JPS59168440A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によって感光
性ハロゲン化銀と反応して親水性色素を放出する色素供
与性物質を含む新しい感光材料に関するものである。

本発明は更に塩基ブレカーブ−を含む熱現像カラー感光
材料に関するものである。

ここでいう塩基プレカー丈−とは熱分解によう塩基性成
分を放出するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロケン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、［たとえば写真工学
の基礎（ｌり７９′年コロナ社発行）のｊｊｒ３頁〜ｊ
ｊｊ頁、／り７ｇ年≠月発行映像情報ｐｏ頁、Ｎｅｂｌ
ｅｔｔｓ　）ｌａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｙ　　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７ｔｈ
Ｅｄ、　ｆｆａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌ
ｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁」米国特許第３．
／！λ、り０弘号、第３，３０／、６７１号、第３，３
９２，０２Ｑ号、第３．≠６７．０７１号、英国特許第
１゜／Ｊ／　、１０１号、第１．／４７，７７７号およ
び、り丈−チディスクロージャー誌り７７ｊ年６月号り
〜／ｊページ（ＲＤ−７７ｏ２り）に記載されている。

乾式で色画像（カラー画像）を得る方法については、多
くの方法が提案されている。現像系の酸化体とカプラー
との結合によジ色画像を形成する方法については、米国
特許第３．！３／、２１１゜号ではｐ−フェニレンジア
ミン類還元剤と７エノール性又は活性メチレンカプラー
が、米国特許第３．７ｔ／、２７０では、ｐ−アミノフ
ェノール系還元剤が、ベルギー特許第ｒｏ、ｚ　、ｓｉ
２号およびリサーチディスクロージャー誌／り７ｊ年２
月号３　／　、　３２ヘージでは、スルホンアミドフェ
ノール系還元剤が、また米国特許第グ、０２／。

２．４ｔＯ号では、スルホンアミドフェノール系還元剤
とび当量カプラーとの組み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取りのぞくか、色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることは容易でないという欠点を有する。

また色素に含窒素へテロ環基金導入し、銀塩を形成させ
、熱現嫁により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌／り７ｇ年ｊ月号ｊ弘〜ｊざば一ジＲＤ
−＃り６乙に記載されている。この方法では、元のあた
っていない部分での色素の遊離を抑制することが困難で
、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法でない
。

また感熱釦色素漂白法によジ、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌ｌり７６年ｊ月号３０〜３２は−ジ（ＲＤ−／グ弘
３３）、同誌ｌり７を年１２月号／参〜／ｊページ（Ｒ
Ｄ−／Ｊ−２２７）、米国特許第弘、２３ｊ、り５７号
などに有用な色素と漂白の方法が記載されている。

しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
材料が必要であり、また得られた色画像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などにより徐々に還元漂白されると
いう欠点を有していた。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３．りｒｓ。

ｓｔｓ号、第≠、Ｏコ２．ｔ／７号に記載されている。

しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していｆｃｏさらに、以上の諸方法では一般に現
像に比較的長時間を要し、得られた画像も高いカブリと
低い濃度しか得られないという欠点を有していた。

本発明は実質的に水を含まない状態で加熱により色素画
像を形成する新しいカラー感光材料を提供するものであ
り、かつこれまで全知の材料が有していた欠虞を解決し
ｋものである。

即ち、本発明の目的は、短時間で高濃度のカラー画像を
得る感覚材料を提供するものである。

本発明の目的は、高濃度でしかもカブリの低いカラー画
像を得る感覚材料を提供するものである。

本発明の目的は、経時安定性の優れた熱現像カラー感光
材料を提供するものである。ここでいう「経時的に安定
」とは、熱現像処理前の感覚材料の保存中において、最
高濃度、最低濃度、感度等の写真性能の変化が少ないこ
とである。

かかる諸口的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化錯、バインダー、感光性ハロゲン化銀に対して還元性
であり、かつ感光性ハロゲン化銀と加熱により反応して
親水性色素を放出する色素供与性物質並びに下記一般式
（Ａ）および／または一般式（Ｂ）で示す塩基プレカー
サーを有する熱現像カラー感光材料によＶ達成される。

ここでＡ□＋　Ａ　２　ｔ　Ａ　５　＋　Ａ　６　、Ａ
　７　ｒ　Ａ　Ｂはそれぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、了り−ル基、置換アリール基、アシル基及び
複素環式基の中から選ばれた置換基を表わす。またＡ１
とＡ２は連結して埋金形成していてもよい。

さらにＡ５．Ａ、、Ａ７．Ａ８はその中のλつが連結し
て環を形成していてもよい。

Ａ３．Ａ、はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基を表わす。ま
たＡ３とＡ４は連結して環を形成していてもよいし、 ていてもよい。

Ｘは求核性基を表わす。

Ａ！ないしＡ８に挙けられているアルキル基の例として
は炭素数／　−／ざの直鎖または分岐アルキル基ｉ置換
アルキル基の置換基の例としては水酸基、アルコキシ基
、シアン基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基、カ
ルバモイル基、ハロゲン原子等が挙けられる。

Ａ１ないしＡ８に挙けられているシクロアルキル基の例
としては炭素数ｊ〜ＩＯのｊないしｔ員シクロアルキル
基があり、アルケニル基の例としてはアリル基、クロチ
ル基、シンナミル基等が挙けられる。

Ａ１ないしＡ８に挙げられているアラルキル基の例とし
てはベンジル基、β−フェネチル基、ベンズヒドリル基
等があシ、了り−ル基の例と１−ではフェニル基、ナフ
チル基、アンスリル基等があり、置換アリール基の置換
基の例としてはアルキル基、アルコキシ基、ジアルキル
アミノ基、シアン基、ニトロ基、ハロケン原子等がある
。Ａ１ないしＡ８ｖｃ挙げられている複素環基の例とし
てはピリジル基、フリル基、チェニル基、ピロール基、
インドリル基等が挙げられ、了シル基の例としては脂肪
族または芳香族カルボン酸から誘導される炭素数２〜／
Ｉのアシル基が挙けられる。Ａ３とＡ４が結合して環を
形成する例としてはでは ＣＨ３しＨ３ Ｘで示す求核性基としては、例えば水酸基、ヒト°ロキ
シメチル基、アミン基、置換アミン基、アミノメチル基
、置換子ミノメチル基、メルカプト基、メルカプトメチ
ル基、カルボキシル基、カルバモイル基、ｔｍカルバモ
イル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基など
がある。

上記一般式で示される塩基プレカー丈−のうち、好まし
くは一般式（Ａ）の化合物で、さらに好１しくに一般式
（Ａ）でＡ□とＡ２が芳香環または複素環を形成してい
る化合物である。最も好ましくは次の一般式（Ｃ）で示
されるサリチルヒドロキ丈ム酸カルバメート誘導体であ
る。

一般式（Ｃ） 上式において、Ｒは、アルキル基、置換アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、！換アルコキシ基、アミン基、置
換アミン基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ア
シル基、ニトロ基、シアノ基、ハロケン原子、アリール
オキシ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スル
ファモイル基、置換スルファモイル基の中から選ばれた
置挨基全表わし、ｎはＯ−グの整数を表わす。ｎが２以
上のときＲは同じでも異なっていてもよい。

Ｒの具体例はＡ１ないしＡ８において記載したのと同じ
である。

好まし、い具体例を以下に示した。

（１） （２） Ｈ３ （３） （４ｔ） α （！ン （６） （７） Ｂｒ （ｒ） ＮＯ□ （７） ＵＨ３ （／／ン （／２） （／３） （／４ｔ） （／ｊ） Ｕ４Ｈ９（ｔ） （１６） （／７） （７ｇ） （／り） ０　　　　０ （２０） （２／　） （、ｚ、ｚ） （コ３ン （２μ） （、ＺＳン ｌ−１０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮＨＯＣＮ（ＣＨ３）　
２（コｔ） （２７） （２♂） （２り） （３０） （３１） （３２） １１１ 　　　０ （３３） （３≠） 　　　　０ （３ｊ） 　　　　０ （３乙） １ ０　　　　０ （３７） （３１ｒ） （３り） ０　　　　０ （１１０） α （≠／　） （≠２） Ｈ３ （≠６） Ｂｒ （４ｔ７） ＨＯＣＨ２（、：Ｈ，、Ｃ）１２Ｃ：ＯＮ）］０ＣＯＮ
（（、：Ｉ−（３）　２（＋ｙ） Ｉ （、：ＨＮＣＩ；Ｈ２Ｃ：Ｈ２Ｃ０ＮＨＯＣＯＮ（ＣＨ
３）２（≠７） 次に本発明の塩基プレカーサーの合成例について述べる
。

合成例■　ブリチルヒドロギシブム酸Ｎ、Ｎ−ジメチル
カルバメート（１） サリチルヒドロキブム酸／ｓ、３１ｉ、Ｒ，Ｎ　−ジメ
チルカルボニルクロリド１０ｍＢのジメチルホルムアミ
ド溶液中に室温下徐々ｒＣトリエチルアミンｌ≠ｍｌを
添加、７０時間攪拌した。これ全弱酸性氷水中に注ぎ沈
積物をＦ取、乾燥した。

収量ｌ♂ｇ　　ｍｐ、りｊ−ざ’Ｃ（ｄｅｃ）■）　ｊ
〜ジブロモリチルヒドロキサム酸ぺ。

Ｎ−ツメチルカルバメート（力 ノー／ｓ−ブロモサリチル酸フェニル ｊ−ブロモサリチル酸２／７９．フェノール／／３９の
ベンゼン懸濁液に塩化チオニルｒＯｍｌｆ徐々に添加し
、７０時間加熱還流した。ベンゼンを留去後氷水を注い
で沈積物をＰ取、乾燥した。

収量２１０ｇ ２−２６〜ブロモサリチルヒドロキサム酸２−／２１０
ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩ｉｏｓｇαメタノール溶
液に水酸化カリウム１２７ｇαメタノール溶液を徐々に
添加した。

Ｖ時間攪拌後沈積物ｆｆ１Ｆ取した。これを水に懸濁さ
せ、濃塩酸ＡＯｍｌを添加後２時間攪拌し沈積物全沖取
、乾燥した。　　　　収量１３Ａｊｉ２−３　ｓ−ブロ
モサリチルヒドロキサム酸Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバメート ２−．２　１３Ａｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボニルクロ
リド’　！　４’　ａｔのジメチルホルムアミド溶液中
に呈温下徐々にトリエチルアミン♂１ｒｒｔｌｆ注キ、
１０時間攪拌した。これを氷水中に注ぎ沈積物音ｐ取、
乾燥した。　　収量／　０２ｇ ｍｐ、／／Ｉ−タ℃（ｄｅ、ｃｌ ■　プリチルヒドロキブム酸　Ｎ、Ｎ−ジグチルカルバ
メート（３ｇ） ３−ｉ　　Ｎ、Ｎ−シミ５−ルカルボニルクロ１１ドホ
スゲン２０９−ｆ＜−４ｔ００Ｃに冷却し１ｃジクロロ
メタン溶液と（７、これにジブチルアミンｓ”、ｔ、ｔ
９を徐々に添加し、室温減圧下過剰のホスゲン全ジクロ
ロメタンを留去し、水−ヘギサンで抽出後乾燥しヘギサ
ンを留去した。　　収量７、ｊ９３−２　サリチルヒド
ロキサム酸Ｎ、Ｎ−ジブチルカル／ぐメート ■の方法に従い、サリチルヒドロギブム酸６゜０９３−
　／、７．！９、トリエチルアミン５．４’ｍｌを用い
反応した。これを氷水中ＶＣ注ぎ酢酸エチルで抽出、乾
燥後サラムクロマトプラフィーで精製した。　　　収Ｘ
”　、２１１　（ｏｉｌ）本発明の塩基プレカーブ−は
、広い範囲で用いることができる。塗布膜を重量に換算
して≠Ｏ重量％以下、好ましくは３０に量％以下の範囲
で用いるのが有利である。

本発明の塩基プレカーサーは、単独でも−ｔ７ｃｍ２釉
以上の混合物として用いてもよく、さらに公知の塩基プ
レカーサーと組み合わせて用いてもよい。

公知の塩基プレカーサーの例は、英国特許第タタに、り
≠り号、米国特許第３．２λθｌざグ６号、特開昭６Ｏ
−２２ｔ２ｊ号等に記載づれている。

本発明の熱現像カラー感光材料では画像露光後実質的に
水を含まない状態で加熱するだけで銀画像と銀画像に対
応する部分に於て可動性色素と全同時に与えることがで
きる（これを熱現像という）。

則ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画像露光し、実
質的に水を含まない状態で力Ｏ熱現像すると露光された
感光性ハロゲン化銀全触媒として感光性ハロゲン化銀と
還元性の色素供与性物質の間で酸化還元反応が起こり、
露光部に銀画像が生ずる。このステップにおいて色素供
与性物質は、感光性ハロゲン化銀により酸化され、酸化
体となり、その結果親水性の可動性色素が放出され、露
光部においては、鋳画像と可動性色素とが得られる。

この時、塩基が存在すると上記の反応が促進される。こ
の可動性色素を、例えば色素固定層に移動させることに
より色素像が得られるのである。しかしながら、塩基′
５ｆ：直接感元材料中に含有させると経時安定性が悪い
。本発明の塩基プレカー丈−を用いると、加熱により高
温下で現像する際にはじめて塩基を放出するので、感光
材料の経時安定性を改良することができる。

以上はネガ型の乳剤を用いた場合であるが、オートポジ
乳剤を用いた場合には、未露うｔ部に鋳画像と可動性色
素とが得られる以外はネガ型乳剤を用いた場合と同様で
ある。

本発明の感光性ハロゲン化銀と色素供与性物質との酸化
還元反応および引き続いて起こる色素放出反応は、高温
下で、しかも実質的に水を含まない乾燥状態で起こるこ
とが特徴である。ここで高温下とは７０℃以上の温度条
件を言い、実質的に水を含まない乾燥状態とは空気中の
水分とは平衡状態にあるが、系外からの水の供給のない
状態を云う。このような状態”　Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒ
ｙ　　ｏｆｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐ
ｒｏｃｅｓｓ”　　４ＬｔｈＥｄ、　　（Ｅｄｉｔｅｄ
　　ｂｙ　Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）３７≠頁に記載されている。

実質的に水を含まない乾燥状態でも充分な反応率を示す
ことは／　ＯＨｇで７日真空乾燥した試料の反応率が低
下しないことからも確認できる。

従来、色素放出反応は、いわゆる求核試薬の攻！１ｋに
よるものと考えられ、ｐＨ１０以上の高ｐＨの液体中で
行われるのが通常である。しかるに本発明のように、高
温下でしかも実質的に水を含まない乾燥状態で高い反応
協をしめずことは予想外のことである。また、本発明の
色素供与性物質は、いわゆる補助現像薬の助けを借りず
に、ハロゲン化銀と酸化還元反応を行うことができる。

これは湿式現像で常温付近の温度でのこれまでの知見か
らは予想外の結果である。

以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特によく進行
し、高い画像濃度を示す。したがって有機銀塩酸化剤を
併存させることは特に好ましい実施態様といえる。

一１゛ １■■■■■響−−閂■−■―■訃 本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
の色素供与性物質は次の一般式％式％（） ここでＲａは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性
基質をあられし、Ｄは親水性基をもった画像形成用色素
部をあられす。

色素供与性物質Ｒａ−５ｏ２−Ｉ）中の還元性基質（Ｒ
ａ）は、アセトニドＩＪルを溶媒とし、支持電解質とし
て過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定
において飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が／、
２Ｖ以下であるものが好ましい。好ましい還元性基質（
Ｒａ）は次の一般式（Ｉｆ）〜（ＩＸ）である。

ＮＨ ＮＨ− ＮＨ− Ｒａ ここでＲａ、Ｔ’Ｌａ、ＲａＸＲａ　　は各々水素原子
、アルギル基、７クロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アフル基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アリールオキ／アルキル基、ア
ルコキンアルキル基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ〜置
換スルファモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、
アリールチオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの
基中のアルキル基およびアリール基部分はさらにアルコ
キシ基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アフル基、
アシルアミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモ
イル基、アルキルスルホニルアミン基、アリールスルホ
ニルアミノ基、置換ウレイド基またはカルボ゛アルコキ
シ基で置換されていてもよい。

−１だ、Ｒａ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作
用により再生可能な保護基で保護されていてもよい。

本発明の更に好ましい態様においては還元性基質Ｒａは
次式（Ｘ）で表わされる。

ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Ｒａはアルギル基又は芳香族基をあられ
ず。ｎは／ないし３の整数金あられず。

０ Ｘ　ば、【］−／の時は電子供与性の置換基をあられし
、ｎ−２又は３の時はそれぞれ同一でも異なった置換基
でもよく、その７つが電子供内性基の時第１もしくは第
３のものは、電子供内性基又はハロゲン原子であり、Ｘ
　自身で縮合環を形成していても、ＯＲａ　と環を形成
していてもよい。

ＲａとＸ　の両者の総炭素数の合計はｇ以」二である。

本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒａは次式（Ｘａ　）お
よび（Ｘｂ）で表わされる。

ここでＧａは水酸基又は加水分解により水酸基を与える
基をあられす。Ｒａ及びＲａは同じでも異っていてもよ
く、それぞれアルキル基であるか、又はＲａとＲａが連
結して環を形成してもよい。

３ Ｒａは水素原子又はアルキル基を、Ｒａはアルキル基又
は芳香族基を表わす。Ｘ　及びＸ　は同じでも異っても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキルオキ７
基、ノ１０ゲ／原子、アシルアミノ基又はアルキルチオ
基を表わし、さらにＲａとｘ　１２又はＲａとＲａとか
連結して環を形成してもよい。

Ｇａ ここでＧａは水酸基、もしくは加水分解により水酸基を
与える基、几ａはアルキルもしくは芳香族基、Ｘ　は水
素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子
、アンルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし、Ｘ　と
Ｒａとか連結して環を形成していでもよい。

（Ｘ）、（Ｘａ　）、および（Ｘｂ）に包含される具体
例は、ＵＳｌｌ−、ｏｓｓ　、グ、２ｇ、特開昭ｊ乙−
７２乙ｔ、２号、およびｌ司３′□乙−７６７３０号に
それぞれ記載されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（Ｘｉ）で表わされる。

（ただし、符号Ｇａ　、Ｘ　　、Ｒａおよびｎは＼式（
Ｘ）のＧ２．Ｘ　　、Ｒａｎと同義である。）本発明の
（ＸＩ）に含まれるもののうち、さらに好ましい態様に
おいては、還元性基質（Ｒａ）は次式（Ｘ［ａ　）〜（
Ｘｌｃ　）で表わされる。

ｉ′ ただし Ｇａは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基
； １ ＲａおよびＲａは、同じでも異なっていてもよく、それ
ぞれアルキル基または芳香族基を表わし；ＲａとＲａと
が結合して環を形成してもよく：Ｒａは、水素原子、ア
ルキル基または芳香族基を表わし； ４ Ｒａは、アルキル基または芳香族基を表わし：５ Ｒａｒｄ、、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ハロゲン原子、捷たはアシルアミ
ノ基を表わし； ｐば０．／捷たはλであり； ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよ＜；
Ｒａ、！：Ｒａとが結合して縮合環を形成していてもよ
＜；ＲａとＲａとが結合して縮合環を形成していてもよ
く、かつＲａ　ＸＲａ　ＸＲａ・４ Ｒａおよび（Ｒａ）ｐの合計炭素数は７より大きい。

ただし、Ｇａは水酸基または加水分解により水酸基を与
える基； １ Ｒａはアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３ａ２は
アルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ％３はアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表わし； ｑはθ、／または２であり； Ｒ，ａとＲａとが結合して縮合環を形成してもよ＜；Ｒ
ａとＲａが結合して縮合環を形成してもよ＜；ＲａとＲ
ａとが結合して縮合環を形成していてもよく：かつＲａ
　ＸＲａ　、（Ｒａ）ｑの合計炭素数ば７より太きい。

Ｇａ 式中、Ｇａは水酸基、又は加水分解により水酸基を与え
る基を表わし； １ Ｒ，ａはアルキル基、又は芳香族基を表わし；２ Ｒａはアルキル基、アルコキノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ハロゲン原子、捷たはアノルアミノ基を
表わし； ｒはＯ１／またはλであり； ７−−−・、 Ｔ−−−−Ｃ−基はユ〜≠個の飽和炭化水素環が縮合＼
、−′ したものを表わし、しかもフェノール（又はその前駆体
）母核への結合にあずかる縮合項中の炭化−＼、 原子（−−−−Ｃ−）は縮合環の一つの要素を構成する
三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭素原子（
但し、前記の三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子で
置換されていてもよく、或いは該炭化水素類には置換基
がついていてもよいし、又更に芳香族環が縮合していて
もよく； 環を形成してもよい。但し、ａａ、（Ｒａ）ｒ　　と上
記（ＸＩ）、（Ｘ［ａ）〜（Ｘ［ｂ）に包含される具体
例は特願昭、！；１−／乙／３／、同Ｊ７−Ｊ夕θ、同
Ｊ７−１１０１１．３に記載されている。

式（ＩＩＩ）および式（ＩＶ）の本質的な部分はパラ−
（スルホニル）アミンフェノール部分である。

具体的な例としては、ＵＳ３　、タス１，３／、２、Ｕ
Ｓ＋　、ｏ７６　　、ｓ、２り、ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓ
ｂｅｄＰａｔｅｎｔ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　　Ｂ
　　３　ｊ／　、乙７３、ＵＳ４ｔｌ／３夕、り２９、
ＵＳ≠、２３ｇ。

／２０に開示がある還元性基質があげられるが、これら
も本発明の還元性基質（Ｒａ）として有効である。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒａ）は次式（Ｘ［［）で表わされる。

ここで、Ｂａ１ｌａｓｔは耐拡散性基をあられす。

Ｏａは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。

Ｇａは、芳香族環をあられしベノゼン環とともにナフタ
レン環を形成する基をあられす。ｎおよびｍは／又はコ
のことなった整数をあられす。

上記■に包含される具体例はＵＳ−≠、Ｃ＃３゜３１．
２に記載されている。

式（Ｖ）、（■）、（■）および（ＩＸ）の還元性基質
は、ヘテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例とし
ては、ＵＳ４’、／りｆ、２３３．特開昭５３−弘６７
３０、ＵＳ弘、λ７３．ざ５夕に記載されているものが
あげられる。式（Ｖｌ）で表わされる還元性基質の具体
例はＵ　Ｓ　ｐ　、　ｉ弘り。

ｒりλに記載がある。

還元性基質Ｒａに要求される特性としては次のものが挙
げられる。

１、ハロゲノ化銀により速かに酸化され、色素放出助剤
の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放出
すること。

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性・（イングー
中で耐拡散性であシ、放出された色素のみが拡散性を有
することが必要であり、このため、還元性基質Ｒは大き
な疎水性を有すること。

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
される捷では画像形成用色素を放出しないこと。

４、合成が容易なこと　などが挙げられる。

次にこれらの条件を満たすＲａについての好ましい具体
例を示す。例中、ＮＨ−は色素部との連結を表わす・ Ｃ４Ｈ９（し） Ｃ５■（□□（【） ＣＨ３−Ｃ−ＣＩ−１３ Ｃ３■−Ｉ７ Ｈ ＯＣ１６Ｈ３３ Ｈ ＯＣ０６Ｈ３３ ０Ｃ１６Ｈ３３ ０Ｃ□６Ｈ３３ Ｎ１−Ｉ− Ｈ− Ｈ− 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリノ色素、カルボニル色
素、フタロンアニ／色素などがあり、その代表例を色素
別に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色可能
な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー ５２　　　５３ 几ａ　　Ｒａ Ｒ′−”　　　　　　ｈす ２ Ｒａ り 晴 ５１　　　　　　　　　　　　　５４ Ｒ，ａ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＮＨ−Ｒ；。

ＩＩ　　１１　１１ ＮＯ Ｈ マゼンタ １ Ｒａ ＼ ａ ５１ Ｉｔａ ２ ０ＨＩｔａ Ｒ５，１ａ　へ２ ＼１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０５３ ′ＦＬａ ＯＨＯＮＨＲａ Ｒ丁 ＯＨ 上式においてＲａ　＝　Ｒａは、各々水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、ア
シル基、シアン基、水酸基、アルキルスルホニルアミン
基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル
基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコ
キシカルボニルアルキル基、アルコキシアルキルＬ７１
Ｊ−ルオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
ァモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル
基、Ｎ−ｆ換カルバモイル基、アシールオキ／アルキル
基、アミン基、置換アミン基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、の中から選ばれた置換基を表わし、これらの
置換基中のアルキル基およびアリール基部分はさらに・
・ロゲン原子、水酸基、シアン基、アシル基、アシルア
ミノ基、アルコキシ基、カルバモイル基、置換カルバモ
イル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基またはウレイド基で置換されていて
もよい。

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、ｆ？ｉ？換スルファモイルアミノ基、ウレイド
基、置換ウレイド基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコ
ギア基、アルコキシアルコキノ基などが挙げられる。

本発明においては特に塩基性柴件下でゾロトン解離する
ことにより親水性が著しく増大丈るものが好捷しくこの
中にはフェノール性水酸基、カルボキシル基、スルホ基
、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）ス
ルファモイル基、（置換）スルファモイルアミノ基など
が含丑れる。

画像形成用色素に要求される特性は、／）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含筐れる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、ｔ）合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好捷しい画像
形成用色素の具体例を次に示す。ここで１１２Ｎ−８Ｏ
２は還元性基質との結合部を表わす。

Ｙｅ　ｌ　　Ｉ　ｏｗ Ｏ２ＮＨ２ Ｓ０２ＮＮ（２ ０Ｈ ｏｓＯ３ＮＴ１゜ Ｍａｇｅｎｔａ ＣＨ３ ０２ＮＨ２ ＳＯ□ＮＨ２ ＮＨＣＯＣＨ３ １Ｆ 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） （４） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ０Ｈ （１１） ＣＩ−Ｉ３Ｃ４Ｈ９（ｔ） （１２） Ｈ （１３） （１４） （１５） （１６） ＼ Ｃ４Ｈ９（［） ＼ Ｃ４Ｈ９（Ｌ） Ｃ４Ｈ９（Ｌ） Ｃ４Ｈ９（Ｌ） （２２） （２４） ０ｆ（ ｕ　　　　Ｉ−Ｉ （２６）ＯＨ りし１６１」３３ （２７） （２８） ０Ｃ工。Ｈ３３ ＱＣ１６１１３３−ＩＩ ＯＣ１６Ｉ−■３３−ｎ （３５） ＯＣ１６Ｈ３３−ｎ （３６） ＯＣ１６Ｈ３３ （３７） （３８） Ｈ３ＣＨ３ （３９） （４０） Ｈ Ｃエ　。トＪ３３０　　　Ｃ■−Ｉ３ （４３） ○■１ ０Ｃ１６Ｈ３３−ｎ （４５） Ｔ−１ ｏＣ１８１１３７−「〕 （４６） （４７） ＯＣ４６１１３３−ｎ ０Ｃ１６１−１３３−１１ ０Ｃ□６Ｈ３３−ｎ （５３） 　ｌ−１ （５４） Ｈ ＯＣよ。■−■３３ （５５） （５６） Ｈ （５７）　　　　　　０Ｈ （５８） ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ （ ３Ｈ７ （°”）ｏｌ（ ＯＣ１６Ｈ３３ （６３）　　　　ｏＨ ＼ １６Ｈ３３ （６７） （６８） （６９） Ｈ ＯＣ工。Ｈ３３（ｎ） （７０） Ｈ Ｈ （７１） Ｈ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、ＵＳＪ、０．ｆ！　、≠λｇ、特開昭夕を一／２乙
≠２、同夕乙−／ｌ／３０．同ｓｔ　−ｌ乙／３／、同
ｊ７−乙ＳＯ，同ｊ７−１ｌ−Ｑグ３、ＵＳ３．り、２
ｇ、３／、：Ｚ、ＵＳＪ、０７ｔ、夕２７、　ＵＳ　　
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　　ｐａｔｅｎｔ　　Ａｐｐｌｉ
ｃａｔｉｏｎＢ３夕／　　、ｌ、７３、ＵＳ＜ｔ、、／
３夕　、タータ、ＵＳ４’　、／　５’Ｊ’　、２３！
、特開昭夕３−’１４，７３０、ＵＳＩｌ、、２７３　
、ＩＪｊｔ、ＵＳ＋　、／≠り。

ざタノ、ＵＳＪ、／≠２．１９／、ＵＳＪ、λｊ１、／
２０などに記載されている化合物も有効である。

さらに、Ｕ　Ｓ≠、０／３　、乙３３、ＵＳ≠Ｉ／、Ｂ
；　、６ｏｑ、Ｕｓｖ　、ｉｐｇ　、乙φ／、ＵＳＪ。

／　＆ｊ　、９１７、ＵＳ＋　、／４＃　、ｔ’１３、
ＵＳＪ、／１３．７タｔ、ＵＳＪ、２≠乙、／＋／≠、
ＵＳＩｌ−１２乙と、６．２ｒ、ＵＳ！　、λ弘タ、Ｏ
λｇ、特開昭！ｌ−７１０７２、同ｊ乙−，２タフ３７
、ｍ５ター／３と７弘≠、同３；！；−／３’ｌ＃≠り
、同夕２−１０乙７２７、同！／−／／ｌｌ−タ３Ｏな
どに記載されたイエロー色素を放出する色素供与性物質
も本発明に有効である。またＵＳＪ。

りｊ≠、≠７乙、ＵＳＪ、７３ノ、：ｔｇｏ、ＵＳ３、
り３／、／ｌ／−≠、ＵＳＪ　、り３２，３１／、ＵＳ
Ｊ１．２乙、！’　、ｌ、２１１．　ＵＳＪ、！ｓｒ、
タＯり、特開昭ｊ乙−７３０タフ、同夕乙−７１０乙０
、同夕！−７３≠ｔｒｓｏ、同！１ｓ−ｔｒｔｏ弘０２
、同ｊター３ｔｌＯ≠、同！ｉ３−、２３６２ｇ、同ｊ
２−１０乙７．２７、同ｊター３３７≠２、ｍ５ｊ−３
３３，２７などにあげられたマゼンタ色素を放出する色
素供与性物質も本発明に有効である。またＵＳ３　、り
２り、７乙ｏＸＴＪＳ’ｐ　、ｏ／３．−６３夕、ＵＳ
３　、り４Ａ、２．りと７、ＵＳ４’　、ニア３゜７ｏ
ｚ、ＵＳ＋ｃ　、ｉｐｇ　、ｇｉｘ、：ｚ、ＵＳ＋、／
Ｊ’３．７６弘、ＵＳＪ、／≠７．ｊ≠≠、ＵＳＪ。

／乙タ、２３ど、ＵＳＪ、２≠６．≠／グ、ＵＳＪ１．
２乙１，１，２！、特開昭ｊ７−７１０ｔ／、同ｊ３−
≠７ｇ２３、ｍ５２−にｇ２７、同ｊ３−／≠３３２３
などにあげられたシアン色素を放出する色素供与性物質
も本発明に有効である。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあらゎす時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用しこ黒をあらゎす場合も含丑れる
。

色素供与性物質は合計として、１０ｍタ／、２がら／、
！；ｇ／ｍ、２の範囲で用いるのが適尚であシ、好まし
くは２０ｍｙ／ｒｒＬ２から’　０　＆　／　ｍ２ノ範
囲で用いるのが有利である。

次に色素供与性物質の合成法について述べる。

一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒａのアミ
ン基と画像形成用色素部のクロロスルホニル基を縮合さ
せることによって得られる。

還元性基質Ｒａのアミン基は基質の種類に応じてニトロ
、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはベンゾオキサゾール
の開環によって導入することができ、遊離塩基としても
、無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成用色
素部のクロロスルホニル基は該色素のスルホ／酸ないし
スルホン酸塩から常法すなわち、オキシ塩化リン、五塩
化リン、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用により誘導
できる。

還元性基質Ｒａと画像形成用色素部りとの縮合反応は、
一般にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキノド、Ｎ−メチルピロリトノ、アセト
ニトリル等の非プロトノ性極性溶媒中、ピリジ／、ピコ
リン、ルチジン、トリエチルアミン、ンイノプロピルエ
チルアミン等の有機塩基の存在下、０−１０　　°Ｃの
温度で行うことができ、通常、極めて収率度く目的とす
る色素供与性物質を得ることができる。

以下にその合成例を示す。

合成例／　：　　ｂ−ヒドロキン−２−メチルベノゾオ
キサゾールの合成 ２、≠−ジヒドロキシアセトフェノン３０６ｇ１ヒドロ
キシルアミン塩酸塩／ｌ≠１１酢酸ナトリウム３２ｆｆ
／、エタノールｉｏｏＯｍＬおよび水夕００ゴを混合し
、弘時間加熱還流した。反応液を水／θ４にあけ、析出
した結晶を戸数して、ス。

≠−ジヒドロキシアセトフェノンオキシム３／ｌｌｙを
得た。

このオキシム３０Ｑを酢酸≠００　ｙｄに溶解し、／２
００Ｃにて加熱攪拌しながら、２時間塩化水素ガスを吹
込んだ。冷却後析出した結晶を戸数し、次いで水で洗浄
して、乙−ヒドロキシ−！＝メチルベンズオキサゾール
／７ｆを得た。

合成例２：　ｚ−ヘキサデシルオキシ−２−メチル〈ン
ゾオキザゾールの合成 合成例１で合成した６−ヒトロキシーユーメチルベノズ
オキサゾール／♂、０９Ｘ　／−ブロモ−、キサデカン
３ｔ、？ｆ、炭酸カリウム、２≠、ｏｙ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド／、２ｏｍｌをりＯｏＣでｐ、を時間
攪拌した。反応液から、固体を戸別し、涙液をメタ２ノ
ールタ００ゴにあけた。析出した結晶を戸数して、２−
ヘキサデシルオキノー２−メチルベンズオキヤゾール≠
ｓ、ｏｙを得り。

合成例３：　２−アセヂルアミノーターヘキサデシルオ
キンフェノールの合成 合成例ノで得た乙−へキザデンルオキンーλ−メチルベ
ンズオキャゾール／／／ソ、エタノール／　３ｏ　Ｏｍ
ｌ、３３％塩酸／１０ｍｔ、水ｊ　ｔ　Ｏｍｌを混合し
、５．５′〜乙０°Ｃで≠時間攪拌した。冷却後析出し
た結晶をｐ取、λ−アセチルアミノーターへキサデ／ル
オキ／フェノール／／３９を得ｋ。

合成例１１−：　　λ−アセチルアミノー＊−１−プブ
ルーターヘキザデシルオキシフェノ ールの合成 合成例３で得た！−アセチルアミノーターへキサデシル
オキシフェノール３０　、ＯＱ、アノバーリスト／ｊ（
米国・ローム・アンド・ハース社登録商標）２０，０９
、トルエン３００．　ｍｌを混合し、ｇｏ−タｏ　Ｏｃ
で加熱攪拌しながら、イソブテノを５時間吹き込んだ。

固体を炉去しまたのち、Ｐ液を濃縮し、残直にローへキ
ザノ３夕Ｏｍｔを加えると結晶が析出した。戸数して、
２−アセチルアミノ−≠−ｃ−ｆチルーｊ−ヘキサデシ
ルオキシフェノール２３．ｊダを得た。

合成例ｊ：　、２−アミノ−≠−［−ブチル−！−へキ
サデシルオキシフェノールの合 成 合成例ｔで得た２−アセチルアミノ−クー【−ヅチルー
ｊ−ヘキサデシルオキシフェノール、２３゜０ｇ、エタ
ノール／２０ｍ１，３！；％塩酸りＡ　ｍｌを混合し、
５時間攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出した
結晶を戸数して、λ−アミノーψ−［−ツチルーｊ−へ
キザデンルオキ／フェノール塩酸塩２３．．２ｆ／を得
た。

合成例乙：　≠〜劃側ブチルーｊ−へキザデンルオキン
−２−〔ニー（，２−メトキノ エトキ／）−ｊ−二トロベンゼンス ルホニルアミノ〕フェノールの合成 合成例ｊで得たλ−アミノー≠−１−ブチルーターヘキ
ザデシルオキシフェノール塩酸塩≠、ｌＩ−ｇおよびλ
−（２−メトキシエトキシ）−１−ニトロベンゼ／スル
ホニルクロリ）’３．／　、ｆをＮ　。

Ｎ−ジメチルアセトアミド１ｘｖｔに溶解し、ピリジン
２．３ｍｌを加えたのち、／時間！、５′。Ｃで攪拌し
た。反応液を稀塩酸にそそぎ入れると油状物が析出した
。゛この油状物にメタノール３０ｑｔを加えると結晶化
したのでこれを戸数した。

収量≠、−５′ｇ。

合成例７：　　、２−（Ｊ−−アミノ−２−（２−メト
キノエトキシ）ベンゼンスルホニル アミノ〕−≠−［−ヅチルーｊ−一、 キザ７′フルオキシフェノールの合成 上記合成例乙で得た化合物１０ｇをエタノール乙Ｏπｌ
に溶解し、１０係・ξラジウムー炭素触媒約０．３ｇを
添加したのち、水素をｓ　ｊ　ｋｇ　／　ｃｍ　　まで
圧入し、２θ　０Ｃで２時間攪拌した。次いで、触媒を
熱時Ｐ去し、放冷すると結晶が析出したので戸数した。

収量７．ｊｆ／。

合成例１ｒ：　　３−ンアノー≠−〔弘−（２−メトキ
シエトキシ）−タースルホフェニ ルアゾ〕−／−フェニル−ターピラ ゾロンの合成 水酸化ナトリウムｇ、０１と水、：ｚｏＯｍｌの溶液に
ｊ−アミノ−２−（，２−メトキシエトキン）ベンゼン
スルホノ酸≠７．弘！を加え、さらに穐硝酸ソーダ／３
．ｒダの水溶液（ｓ　ｏ　ｍｌ　）を加えた。

別に濃塩酸ＡＯｍｌと水≠００ｍ１の溶液を調製し、こ
れに５００以下で上記溶液を滴下した。その後ｒ　０Ｃ
以下で３０分間攪拌し反応を完結させた。

別に水酸化ナトリウム／１．ＯＱ、水２００　ｍｌ、酢
酸ナトリウム３３　、ＯＱおよびメタノール、２００ｍ
１の溶液を調合し、３−シアノ−／−フェニル−よ−ピ
ラゾロン３７．Ｏｆを加え、／Ｑ００以下で上記調製済
のジアダ液を滴下した。滴下終了後１００Ｃ以下で３０
分間攪拌し、ついで室温で７時間攪拌した後、析出した
結晶を戸数し、アセトン２００ｍ１で洗浄し、風乾した
。

収量３２．０９　　ｍ、ｐ、、２６３〜２乙ｔ　’Ｃ合
成例り：　３−ンアノーグー〔弘−（，２−メトギンエ
トキシ）−ｊ−クロロスルホ ニルフェニルアソ）　−ｙ　−−ｙエニルーｊ−ピラゾ
ロンの合成 上記合成例ｇで得た３−シアノ−ｐ−（（＋−メトキ／
エトキ／−ｊ−スルホフェニルアゾ〕−／−フェニル＝
ｊ−ピラゾロンｓ／、ｏｇ、アセトン、２ｓｏｙｘｌお
よびオキン塩化１，１　：ｙ　ｊ　Ｏπｔの混合溶液に
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｊ０１１Ｈ１を５０°Ｃ
以下で滴下した。滴下後約／時間攪拌し、氷水／、Ｏ４
Ｏ中に徐々に注いた。析出した結晶を戸別後、アセトニ
トリル１００１Ｈｉで洗浄し、風乾した。

収量≠乙、７ｇ　ｍ、ｐ、／ｇ／〜／ｇ３°Ｃ合成例１
０：　色素供与性物質（１）の合成合成例７で得たノー
〔ｊ−アミノ−，２−（２−メトキ／エトキノ〕ベノゼ
ノスルホニルアミ／　−≠−［−メチル＝よ一ヘキザデ
フルオキノフェノールｔ　、３ｇをＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド３０ｍ１に溶解し、合成例りで得た３−／ア
ノ−グー〔≠−（２−メトキシエトキシ）−ｔ−クロロ
スルホニルフェニル７　ソ）　−／−フェニル−！−ピ
ラゾロン＋、＋ｇを加え、さらにピリジンｊゴを加えた
。室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、
析出した結晶を戸数した。Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド−メタノールより再結晶して７．！１を得た。

ｍ、ｐ、　　ｉｇり〜／９／　０Ｃ 合成例／／：　　色素供与性物質（２）の合成合成例７
で得た！−〔ターアミノ−，２−（，２−メトキシエト
キン）ベノゼノスルホニルアミノー≠−［−フチルータ
−へキサデシルオキンフェノールｌ、、３ｇをＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド３０ｍ１に溶解し、３−シアノ−
≠−（ｊ−クロロ−ノーメチルスルホニルフェニル７ソ
）−／−（＜’−クロロスルホニルフェニル）−ｓ−ピ
ラゾロン５．０１を加え、さらにピリジン６　ｍｌを加
えた。

室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、析
出した結晶を戸数した。アセトニトリルで再結晶してｇ
、≠１を得た。

Ｉｎ、ｐ、　　／弘ψ〜／≠タ　０Ｃ 合成例／２二　色素供与性物質（１ｏ）の合成２−アミ
ノ−＋−１−ブチル−ｊ−へキサデフルオキゾフェノー
ル塩酸塩弘、≠１および≠−Ｃ３−’ｙロロスルホニル
ー≠−（＋２−メトキンエトキシ）フェニルアゾ）−，
２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）−ターメチル
スルホニルアミノ−／−ナフトール乙、夕ｇをＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、２０πｔに溶解しピリジノ≠、
２ｍｌを加えた。７時間、２Ｊ−０Ｃで攪拌したのち、
反応液を稀塩酸中に注ぎ入れた。析出した固体を戸数し
、ンリカゲル力ラムクロマトグラフィー（クロロポルム
−酢酸エチルＣ２：／）ａ合溶媒で溶出）によって精製
した。

収量夕、２ｙ０ 合成例／３：　色素供与性物質（１７）の合成！−アミ
ノー＋−１−ブチル−ｊ−へキサデシルオキンフェノー
ル塩酸塩／／、ｔｆ／をＮ、Ｉｌ−ジメチルアセトアミ
ド１００ｍ１に溶解し、ピリジン／２ｍｌを加えた。こ
れにター（３−クロロスルホニルベンセンスルホニルア
ミノ）−２−（Ｎ−ｔ−ｉｆルスルファモイル）　−ｔ
ｘ−（２−メｆルスルホニルー≠−ニトロフェニルアゾ
）　−／　−ナフトール２０７を加えた。７時間攪拌後
、氷水５００πｌにあけ、析出物をイソゾロビルアルコ
ール−アセトニド ダを得た。

合成例／弘二　　色素供与付物質（１９）の合成ノー〔
ｊ−アミノ−、！−（、２−メトキンエトキシ）ベノゼ
ンスルホニルアミノ〕−≠−（−フチルーｊ−へキザテ
／ルオキシフェノール３／．夕９Ｘ　ｊ−（ｊ−クロロ
スルホニルベンセンスルホニルアミノ）−≠−（２−メ
チルスルホニル−≠−二ト口フェニルアアゾ　−　／−
ナフトール３り。

７ｇをＮ．Ｎ−ジメチルアセトアミド／　０　０　、１
１に溶解し、ピリジノ、２　／　＠ｉを加えた。ど０分
攪拌後、メタノール２夕Ｏｍｌ，水１００＠ｌを加えた
。析出した樹脂状物はしばらくすると固化するので戸数
シタ。これをトルエン−メタノール−水（／乙：１１ー
：３）混合系より再結晶して≠１．夕ｇ得た。

合成例１夕 化合物４ＬＯの合成 ａ）　　、：Ｚ，タージヒドロキン−ψ−１−ブチルア
セトフェノンの合成 Ｅ−ブチルヒドロキノ７１３ｆｌを酢酸≠００いｌに溶
解させど０〜りθ　０Ｃに加熱しながら三フッ化ホウ素
（ＢＦ３）を約３時間導入した。

反応終了後／ｌの氷水中に注ぎ析出した粘稠な固体を戸
数した。この固体を．２　Ｎ　−　Ｎ　ａ　Ｏ　Ｉ−１
　１。

０　０　７１１ｅに溶解さぜ不溶部を戸去した。Ｐ液を
稀塩酸により酸性とし、析出した結晶をＰ取して水洗し
７た後、含水メタノールより再結晶した。

収量　４ｇダ（６夕％） ｂ）　　　２，、ｔ−ジヒドロキ７−１１．−ｔ−プチ
ルアセトフエノノ、オキシムの合成 上記ａ）で得られたケトン、！　７　ｙｆ，エタノール
７　０　ｍｔ１酢酸ナトリウム２’ｌ’ｌとともに加熱
溶解させ、攪拌しながら塩酸ヒドロキノルアミン７．２
ｇを水７０ｍｌに溶解させた液を加え約７時間還流した
。反応終了後−５′Ｏθｔｔｔｌの氷水に注ぎ析出結晶
を戸数しにンゼンーヘキザンより再結晶した。

収量　１７ｇ（７６％） ｃ）４−ｔ−ブチル−！ーヒドロキシーλーメチルベン
ズオキザゾールの合成 上記ｂ）で得たオキシム／４ｔｆ／を酢酸ｉｏ．。

ｍｅ中に溶解させ加熱しながら乾燥塩酸ガスを導入し、
ｉ．ｓ時間還流した。反応終了後！ｉ００ｍｌの氷水中
に注ぎ析出結晶を戸数し水洗した。

収量　７ｇ（７０％） ｄ）６−ｔ−−ｊ’チル−ｊ−ヘキサデシルオキ７−２
〜メチルベンズオキサゾールの合成上記Ｃ）で得たペン
ズオキザゾールｔ．タダをジメチルアセトアミドタθｙ
ｎｌに溶解させ、無水炭酸カリウムｇｇとヘキサデシル
プロミド／／７と共にｇｏ〜りｏ　０Ｃにて６時間攪拌
した。

反応終了後、無機物を戸去してＰ液にメタノール／ｒＯ
ｍｌ加え氷冷すると結晶が析出した。これをＦ取するこ
とにより標記化合物を得た。

１１又１１１″　ｇ、どｇ（６，２係）ｅ）　　、２−
アミノ−ター［−ブチル−≠−へキサデシルスキンフェ
ノール塩酸塩の合成上記ｄ）で得たペンズオキサノ゛−
ル化合物７゜３ｇをエタノール３０ｍ１．濃塩酸２０ゴ
と共に３時間還流した。反応終了後、放冷し析出した結
晶を戸数し水洗した後アセトノで洗浄（〜だ。

収量　２．７ｇ（７，２％） ｆ）　化合物例ｔｏの合成 上記ｅ）でイ４た塩酸塩ｔｙと下記構造式の色素のスル
ホニルクロリドｇ、１９をジメチルアセ１゛アミドタ０
７ＩｌｌＫ溶解させ、ビリジ７／１．ゴを加えて室温で
７時間攪拌した。反応Ｐ：ｒ後、稀塩酸中に注ぎ析出し
た結晶をＥ取し７、水洗した。

乾燥後ンリカゲルクロマトグラフィーにて精製し実質的
に／成分の標記化合物を！、２ｇ得た。

色素スルホニルクロリド： 合成例／乙：　　色素供与性物質（４２）の合成上記合
成例／！；ｄ）において、乙−［−ブチル−ｊ−ヒドロ
キン−２−メチルベノズオキサソールのかわりに、４−
Ｌ−オクチル−ｊ−ヒドロギアーλ−メチルベ／ズオキ
サゾールを用いて、〇−一・キサデシル化を行った。次
いで合成例／３ｅ）およびｆ）と同様の処理によって色
素供与性物質（４２）を得た。

本発明の色素供与性物質は、米国特許２，３２２．０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。その場合下記の如き高沸点有
機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができる。

たとえばフクール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート　ジオクチルツクレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルボスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸１
−リブチル）。

安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）などの高沸点有ｔａ溶媒、または沸
点約３０°Ｃ乃至１６０°Ｃの有機溶媒１例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有ｔａ／８媒と低沸点有機溶媒とを混合し
て用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
２種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界面
活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下。

好ましくは５ｇ以下である。

本発明においては、必要に応じて還元剤を用いることが
できる。この場合の還元剤とは所謂補助現像薬であり、
ハロゲン化銀および／または有機銀塩酸化剤によって酸
化され、その酸化体が１色素供与性物質中の還元性基質
Ｒａを酸化する能力を有するものである。

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、・ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどの
アルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガ
ロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキ
ノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン頬、メトキシハ
イドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン類、
メチルヒドロキシナフクレンなどのポリヒドロキシヘン
ゼン誘導体がある。

更に、メチルガレート、アスコルヒン酸、アスコルビン
酸誘導体類、Ｎ、Ｎ’　　−ジー（２−工）・キシエチ
ル）ヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドンなど
のピラゾリドン頬、レダクトン類。

ヒドロキシテトラ酸類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対して０．０００５倍モル〜２０倍
モル、特に有用な濃度範囲としては、　　０．００１倍
モル〜４倍モルである。

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。

本発明において、有機銀塩酸化剤を併用せずに・・ロゲ
ン化銀を単独で使用する場合はとくに好ましいハロゲン
化銀としては粒子の一部に沃化銀結晶を含んでいるもの
である。すなわちハロゲン化銀のＸ線回析をとったとき
に純沃化銀の・パターンのあられれるものが特に好捷し
い。

写真感光制別には２種以上の７・ロゲノ原子を含むハロ
ゲン化銀が用いられるが、通常のハロゲノ化銀乳剤では
ハロケン１ヒ銀粒子は完全な混晶を作っている。例えば
沃臭化銀乳剤ではその粒子のＸ線回析を測定すると沃化
銀結晶、臭化銀結晶の・パターンはあられれず、混合比
に応じた位置にＸ線パターンがあられれる。

本願において特に好ましい・・ロゲン化銀は沃化銀結晶
を粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のＸ線パター
ンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。

このような・・ロケンｒヒ銀は例えば法具１ヒ銀では臭
化カリウム浴液中に硝酸銀溶液を添加して捷ず臭化銀粒
子を作り、その後に沃１ヒカリウムを添加することによ
って得られる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／又はノ・ロゲン組成の
異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるノ・ロケンｆヒ銀粒子のサイズは平
均粒径が０．００７μｍから７０μｍのものが好剪しく
、更に好ましくは０．００／μｍから５μｍである。

本発明で使用されるハロゲン［ヒ銀はそのまま使用され
てもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の［ヒ合物、金
、白金、・ξラジウム、ロジウムやイリ７つＪ−などの
１ヒ合物のような化学増感剤、・・ロダン１ヒ錫などの
還元剤４ｆｔはこれらの組合せの使用によって「ヒ学増
感きれてもよい。詳しくは“ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏ
ｆ　　ｔｈｏ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓ”　　’Ｉ版、Ｔ、Ｈ，Ｊａｒｎｅｓ著の第！章／
４ｔり頁〜／ｌり頁に記載されている。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩酸［ヒ
剤を併存させたものであるが、感光した・・ロダン１ヒ
銀の存在下で温度ｇＯ°Ｃ以上、好ましくは７００°Ｃ
以上に加熱されたときに、上記画像形成物質重たは必要
に応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀
像を形成するものである。有機銀塩酸［ヒ剤を併存させ
ることにより、より高濃度に発色する感光材料を得るこ
とができる。

この場合に用いられるハロゲン化銀は、ハロゲン［ヒ銀
単独で使用する場合の純沃比銀結晶を含むという特徴を
有することが必ずしも必要でなく当業界において知られ
ているハロケン［ヒ銀全てを使用することができる。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であり、この
中には代表的なものとして脂肪族カルボ゛ン酸の銀塩や
芳香族カルボ゛ン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボッ酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オンイノ酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、・ξルミチン
酸の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸
の銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、オンイ
ノ酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セパジノ酸の銀塩、こ
はく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀塩、樟脳酸の銀塩
などがある。またこれらの銀塩のハロゲン原子やヒドロ
キシル基で置換されたものも有効である。

芳香族カルボ゛ン酸およびその他のカルボ゛キシル基含
有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜タージヒ
ドロキシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、
ｍ−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩
、λ、４ｔ−ジクロ／Ｉ／安息香酸の銀塩、アセトアミ
ド安息香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの
置換安息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀
塩１、フタル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル
酸の銀塩、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩
、米国特許第３．７ｇタ、ｇ３０号明細書記載の３−カ
ルボ゛ギシメチルー≠−メチルー弘−チアゾリノ−２−
チオノなどの銀塩、米国特許第３，３３０゜ｔｌ、３号
明細書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪族
カルボ゛）酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオ／基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−ψ−フェールー／　　、、２゜
≠−トリアゾールの銀塩、２−メルカゾトベノゾイミダ
ゾールの銀塩、２−メルカプドーターアミノチアジアゾ
ールの銀塩、１−メルカプトベノンチアゾールの銀塩、
λ−（Ｓ−エチルグリコールアミド）ベノズチアゾール
の銀塩、Ｓ−アルキル（炭素数７２〜−２．２のアルキ
ル基）チオグリコール酢酸などの４′８開昭＜ａ’−２
ｇ２２７号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢
酸の銀塩のようなジチオカルボ゛ン酸の銀塩、チオアミ
ドの銀塩、ｊ−カルホ゛キ／−／−メチルー２−フェニ
ル−弘−チオピリジ／の銀塩、メルカプトトリアジンの
銀塩、−一メルカプトペンゾオキサゾールの銀塩、メル
カプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許ψ。

、／、２３．２７φ号明細書記載の銀塩、たとえば／。

２、弘−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノ−よ−ベンジルチオ／、２．’Ｉ−−）リアゾールの
銀塩、米国特許３，３０／、ｔ７ｇ号明細書記載の３−
（２カルボ゛キンエチル）−≠−メチルー≠−チアゾリ
ノーノチオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩でおる。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭４Ｌ４Ｌ−３０２７０、同≠ｊ−／１ｘｔｉｔ
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩
、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、ｊ−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のような
／・ロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカル
ボ゛イミドベンシトリアノ゛−ルの銀塩のようなカルボ
イミドベンゾ）　ＩＪアゾールの銀塩、米国特許≠、、
２２０゜７０り号明細書記載の／、コ、≠−トリアゾー
ルや／−Ｈ−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩
、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミタ゛ゾール誘
導体の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャー■ｏｌ／７０゜／り７
ｇ年を月のｙ１６／７ｏａり号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる
有機金属塩酸化剤である。

有機銀塩酸比剤は、２種以上使用することができる。

本発明の力ロ熱中での熱現像過程は十分明らかになって
いないが以下のように考えることができる。

感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲン化銀に
潜像が形成される。これについては、Ｔ６Ｈ−Ｊａｍｅ
ｓ著の”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”　　３ｒｄ
Ｅｄｉｔｉｏｎ　　の１０！頁〜／４ｔｇ頁に記載され
ている。

感光材料を加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、潜像核を触媒として、ハロゲン化
銀捷たはハロゲン銀と有機銀塩酸化剤を還元し、銀を生
成し、それ自身は酸化される。この酸化された色素供与
性物質は開裂して色素が放出される。

これらの・・ロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両
方の混合のし方などについては、リサーチディスクロー
ジャ／７０２７号や特開昭３０−３２７．２ｇ、特開昭
！；／−４，２ｊノ？、米国特許３゜７００、≠ｊｇ号
、特開昭ケタ−／３ハ薦号、特開昭！；０−／７．！／
Ａ号に記載されている。

本発明において感光性・・ロゲン化銀および有機銀塩酸
化剤の塗布量は銀に換算して合ｉ−１でｊ；　Ｏｍ９〜
１０ｆ／／７ノ１２が適当である。

本発明の感光性・・ロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記
のバインダー中で調整される。また色素供与性物質も下
記のバインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。この・ぐイングーには
、親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等のタン・ξり質や、デノプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよう
な合成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラテ
ックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加させる
分散状ビニル化合物がある。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリジン、
チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、デアゾー
ル核、セレナヅール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ヘンズインドレニン核
、インドール核、ヘンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ヘンジチアゾール核、ナノ１−チアゾール核
、ヘンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよいメロシ
アニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレ
ン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン核、チ
オヒダンＩ・イン核、２−チオオキサゾリジン−２，４
−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２．５０３．７７６号、同２，５１９，
００１号、同２，９１２゜３２９号、同３，６５６，９
５９号、同３，６７２．８９７号、同３，６９４，２１
７号、同４゜０２５．３４９号、同４，０４６，５７２
号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４．−１
４０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを
挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３．５２７．６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３．　６２８゜９６４号、同３，６６６
．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６７９，
４．２８号、同３゜７０３．３１’／号、同３，７６９
，３０１号、同３．８１４，６０９号、同３，８３７，
８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許１，３４
．４．２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３
−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−
１１０．６１１３号、同５２−１０９，９２５号に記載
されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族存機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４．３，５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，
６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６
３５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明で用いられる支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、
アセデルセルローズフィルム、セルローズエステルフィ
ルム、ポリヒニルアセクールフイルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレ
ツクレートフィルム及びそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。米国特許３，６３４．０８！］
号、同第３，７２５．０７０号記載のポリエステルは好
ましく用いられる。

本発明に於いては種々の色素放出助剤を用いることがで
きる。色素放出助剤とは感光性ハロゲン化銀および／捷
たは有機銀塩酸比剤と色素供与性物質との酸（ヒ還元反
応を促進するか引き続いて起こる色素の放出反応で酸化
された色素供与性物質に求核的に作用して色素放出を促
進することのできるもので、塩基または塩基前駆体が用
いられる。

本発明においては反応の促進のためこれらの色素放出助
剤を用いることは特に有利である。

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミノ類、ヒドロキシルアミノ類、脂
肪族ポリアミ７類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキンアルキル置換芳香族アミン類およびビス
（ｐ−（ジアルキルアミン）フェニル〕メタ／類をあげ
ることができる。また米国特許第！、≠１０　、Ｊψψ
号には、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、シ
アミノブタノジヒドロクロライトが、米国特許第３゜夕
０乙、ｌ１−１１．を号にはウレア、乙−アミノカプロ
ン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用
である。塩基前駆体は、加熱により塩基性成分を放出す
るものである。典型的な塩基前、躯体の例は英国特許第
タタｇ、り≠７号に記載されている。好捷しい塩基前駆
体は、カルボ゛ン酸と有機塩基の塩であυ有用なカルボ
゛ノ酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用
な塩基としてはグアニジン、ピペリジノ、モルホリノ、
ｐ−１゛ルイジン、２−ピコリンなどがある。米国特許
第３゜、２２０　、ｇ’Ａ乙号記号記載アニジントリク
ロロ酢酸は特に有用である。また特開昭ｊθ−２，１ｔ
２ｊ号公報に記載されているアルドンアミド類は高温で
分解し塩基を生成するもので好寸しく用いられる。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
ののＳＯ重量パーセント以下、更に好捷しくは、０．０
／重量７ｇ−セン１、からグ０重量・江−セントの範囲
である。

本発明の熱現像カラー感光材料では下記一般式で示され
る化合物を用いると現像が促進され、色素の放出も促進
され有利である。

〔一般式〕

上式においてＡ１．Ａ２．Ａ３．Ａ４は同一か棟たは異
なっていても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基、置換アリール基および複素環残基の中から錫ば
れた置換基を表わし、またＡ１とＡ２あるいはＡ３とＡ
４が連結して環を形成していてもよい。

具体例としては、ｌ−１２Ｎ　Ｓｏ　２ＮＩ−１２゜■
４２ＮＳ０２Ｎ（ＣＨ３）２．Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）２゜Ｈ２Ｎ５０２ＮＦ（ＣＨ３，Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（
０２Ｆ（４０Ｈ）２゜ＣＨＮＨ３０ＮＨ，ＣＩ（３。

２ 上記でヒ合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は、感光材料の塗布軟膜を重量に換算したも
のの、２０重量・ｅ−セント以下、更に好ましくは０．
７から／ｊ重量パーセントである。

本発明では、水放出ｒヒ合物を用いると色素放出反応が
促進され有利である。

水放出ｒヒ合物とは、熱現像中に分解して水を放出する
「ヒ合物のことである。これらの１ヒ合物は特に繊維の
転写捺染において知られ、日本特許昭！；０−１１３１
を号公開公報記載のＮＨ４Ｆｅ（Ｓ０４）２・／２Ｈ２
０などが有用である。

また本発明に於いては現像の活性化と一同時に画像の安
定ｆヒラはかるｆヒ合物を用いることができる。

その中で米国特許第３，３０／、ｔ７ｇ号記載のノーヒ
ドロキ７エチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３，６
乙り、乙７ｏ号記載の／、ど−（３，ｔ−ジオキサ捕り
タン）ビス（インチウロニウム・トリフロロアセテート
）なとのビスイノチウロニウム顛、西独特許第、２．／
、ｇ、２．７／弘号公開記載のチオールｒヒ合物類、米
国特許弘、０／２、．２１０号記載の２−アミノ−λ−
チアゾリウム・トリクロロアセテート、！−アミノー！
−ブロモエチルー！−チアゾリウム・トリクロロアセテ
ートなどのチアゾリウム「ヒ合物類、米国特許第グ：　
ｏｔｏ　、ｔｘ２ｏ号記載のビス（２−アミノ−２−チ
アゾリウム）メチレンビス（スルボニルアセテート）５
．２−アミノ−２−チアゾリウムフェニルスルホニルア
セテートなどのようＫｔ性部トシてα−スルホニルアセ
テートｌ有する１ヒ合物類、米国特許第＜１．．０とと
、ゲタ４号記載の、酸件部として！−力ルボキシカル月
ミ゛ギンアミド全もつｒヒ合物類などが好まし７〈用い
られる。

本発明に於いては、熱溶剤を含有させることができる。

ここで゛′熱溶剤″とは、周囲温度において固体である
が、使用される熱処理温度またはそれ以下の温度におい
て他の成分と一緒になって混合融点を示す非加水分解性
の有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒となりつ
るｒヒ合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像を促進す
ることが知られているｒヒ合物などが有用である。有用
な熱溶剤としては、米国特許第３　、３４ｔ７　、　Ｊ
７Ｊ’号記載のポリグリコール頌たとえば平均分子量／
３００〜２００００のポリエチレングリコーノペポリエ
チレンオキサイドのオレイン酸エステルなどの誘導体、
みつろう、モノステアリン、−５Ｏ２−１−ＣＯ−基を
有する高誘電率の１ヒ合物、たとえば、アセトアミド、
サクソンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メチル
スルホンアミド、エチレンカーボ坏−１・、米国特許第
３，６乙７．タタタ号記載の極性物質、弘−ヒドロキシ
ブタン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタン、テト
ラヒドロチオフェン−／、／−ジオキサイド、リサーチ
ティスフロージャー誌／り７乙年７２月号λ乙〜λｇペ
ージ記載の／、１０−デカンジオール、アニス酸メチル
、スペリン酸ビフェニルなどが好ましく用いられる。

本発明の場合は、色素供与性物質が着色しており更に、
イラジェーション防止やノ・レー／ヨ／防止物質や染料
を感光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが
更に鮮鋭度を良化させるために特公昭≠ｆ　−３４，７
２号公報や米国特許第３゜、２．！；３，５’、２／号
、同、２１．Ｊ１７．夕ざ３号、同λ、りｊｔ、１７２
号などの各明細書に記載されている、フィルター染料や
吸収性物質を含有させることができる。また好ましくは
これらの染料としては熱脱色性のものが好捷しく、例え
ば米国特許第３，７乙り、０／り号、同第３．７’ｌｊ
　、００？号、同第３．ｔ／ｊ、４１．３２号に記載さ
れているような染料が好寸しい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて熱現像感
光材料として知られている各種添加剤や感光層以下の層
たとえば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、はぐり層などを含有することができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層重たは他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばザポニン（ステロイド系）、アルキレノオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコールへ　ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルギルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル沖、ポリ
エチレングリコールニスデルａ、ｌ’）エチレ／クリノ
ールノルビタ／エステル類、ポリアルキレ／グリコール
アルキルアミ／またはアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリノドール誘導体（たと
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤：アルキルヵルボ゛ン酸塩、アルキルスルフォノ
酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフ
タレノスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アンルーＮ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク酸エステル類、スルボアルキルホ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシェチレ／アルキルリ／酸エステル類などのような、
カルボ゛キ／基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ、ノ
アルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイア
類、アミ／オキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第を級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素項第を
級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオノ界
面活性剤を用いることができる。

上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオキサイド
の繰り返し単位を有するポリエチレングリコール型非イ
オン界面活性剤を感光材料中に含捷せることは好ましい
。特に好１しくはエチレンオキサイドの繰り返し単位が
ｊ以」二であるものが望ましい。

上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用され、その構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献にば５ｕｒｆ
ａｃＬａｎＬ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　Ｓｅｒｉｅｓｖｏ
ｌｕｍｅ　］、Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　　５ｕｒｆａｃｔａ
ｎｔｓ（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　ＭａｒＬｉｎ　　Ｊ、
５ｃｂｉｃｋ　。

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ　、／　！ｉ
’　ｌ　７　）、５ｕｒｆａｃｃ　ＡｃＬｉｖｅ　　Ｅ
Ｌｈｙｌｅｎｅ　　ＱｘｉｄｅＡｄｄｕｃＬｓ（Ｓｃｂ
ｏｕｆｅｌｄＬ、Ｎ著ｐｅｒｇａｍｏｎｐｒｅｓｓ　／
りｔり）などがあり、これらの文献に記載の非イオン性
界面活性剤で上記の条件を満たずものは本発明で好まし
く用いられる。

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、１だス種
以上の混合物としても用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好１しくはＳＯ％以
下で用いられる。

本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ陽イオン
性化合物を含有することができる。ピリジニウム基をも
つ陽イオン性化合物の例としてはＰＳＡ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ、　５ｅｃｌｉｏｎ　Ｂ　　３乙（／りｊ３　）、　
ＵＳＰ　　２　ｙｌｔａｇ　、ｔｏｌｌ、、ＵＳＰ３．
ｔ７／、２弘７、特公昭４４１／−３００７≠、特公昭
ψ≠−タタ０３等に記載されている。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジノチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−）リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリア
ジン、　　１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−シクロルー６
−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸
類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、な
どを単独または組み合わせて用いることができる。

各種添加剤としてはＲｅ５ｅａｒｃｈ ］）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　”　Ｖ　Ｏｌ　／　７０．
　６月　／り７ｇ年の１７０２９号に記載されている添
加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増
感色素、マット剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある
。

本発明においては熱現像感光層と同様、保護層、中間層
、下塗層、バンク層その他の層についても、それぞれの
塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法捷たは米国特許第３．乙と／　、２！７４１−号明
細書記載のホン・ξ−塗布法などの種々の塗布法で支持
体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を作るこ
とができる。

更に必要ならば米国特許第２．７ｔ／　、７９／号明ｇ
ｌ書及び英国特許ざ３７，０７Ｊ−号明細書に記載され
ている方法によってλ層重たばそれ以上を同時に塗布す
ることもできる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視毘を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラープリントに使われる光
源例えばタッグステ／ランプ、水銀灯、ヨードランプな
どの・・ログ７ランプ、キセノンランプ、レーザー光源
、およびＣ１％　Ｔ光源、螢光管、発光ダイオードなど
を光源として使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよく寸だ引伸し焼付をしてもよい。

甘だビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲＴやＦＯＴに出
し、この像を密着やレンズにより熱現像感材上に結像さ
せ乙焼伺ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬ　Ｅ　Ｄ　（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段として−ま
たは表示手段として用いられつつある。このＬ　Ｅ　Ｉ
）は、宵光を有効に出すものを作ることが困雌である。

この場合カラー画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光
、赤光、赤外光を発する３種を使い、これらの光に感光
する感材部分が各々、イエローマゼンタ、／ア／の染料
を放出するように設計すればよい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性物質を、
赤外感光部分（層）がシアノ色素供与性物質を含むよう
にしておけばよい。これ以外の必要に応じて異った組合
せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＯＤなどの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理
をほとこした後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、こ
れを画像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方法も
ある。

本発明においては感光材料への露光の後、得られた潜像
は、しＩＩえば、約ｇｏ　０ｃ〜約２！０°Ｃで約Ｏ，
Ｓ秒から約３００秒のように適度に上昇した温度で該要
素全加熱することにより現像することができる。上記範
囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮に
よって高温、低温のいずれも使用可能である。特に約／
１００Ｃ〜約／ｌｏ　０ｃの温度範囲が有用である。

該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用し／Ｃ発熱体又はそ
の類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の可動性色素を移動させること
である。そのために、本発明の感光材料は、支持体上に
少くとも・・ロゲノ化銀、必要に応じて有機銀塩酸１ヒ
剤とその還元剤でもある色素供与性物質、および・ぐイ
ンダーを含む感光１者（Ｔ）と、（Ｉ）層で形成されｆ
ｃ親水性で拡散性の色素を受けとめることのできる色素
固定層（ＩＩ）より構成される。

上述の感光層（１）と色素固定層（ＩＩ）とは、同一の
支持体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形
成することもできる。色素固定層（ＩＩ　）と、感光層
ＣＩ）とはひきはがすこともできる。たとえば、像様露
光後均一加熱現像し、その後、色素固定層（ｎ）又は感
光層をひきはがすことができる。また、感光層ＣＩ）を
支持体上に塗布した感光材料と、固定層（ＩＩ）を支持
体上に塗布した固定材料とを別々に形成させた場合には
、感光材料に像様露光して均一加熱後、固定材料を重ね
可動性色素を固定層（ｎ）に移すことができる。

また、感光材料ＣＩ）のみを像様露光し、その後色素固
定層（ＩＩ）を重ね合わせ゛Ｃ均一加熱する方法もある
。

色素固定層ＣＩ［）は、色素固定のため、例えば色素媒
染剤を含むことができる。媒染剤としては種々の媒染剤
を用いることができ、特に有用なものはポリマー媒染剤
である。媒染剤のほかに塩基、塩基プレカーサーなど、
および熱溶剤を含んでもよい。特に感光層（１）と色素
固定層（ＩＩ）とが別の支持体上に形成されている場合
には、塩基、塩基プレカーサーを固定層（ｎ）に金型せ
ることは特に有用である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量がｓ、ｏｏｏ〜２０ｏ、ｏｏｏ、特に１０．００
０〜ｓｏ　、ｏｏｏのものである。

例えば米国特許λ、ｊ弘ど、ｔｇ＝号、同！。

ｊど弘、≠３０号、同３．／弘ざ、０６１号、同３．７
！；ｔ　、Ｉ／≠号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリ
マー；米国特許３．乙２ｒ、Ａり弘号、同３．ｇ３−タ
、Ｏり６号、同１１−．／、２ｇ。

５３ｇ号、英国特許／　、、２７７．４１３３号明細書
等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒
染剤；米国特許３，７．！；ｇ、タタｊ号、同２１７．
２／ｌざ５．２号、同λ、７りｇ　、Ｏｔ３号、特開昭
５≠−／／ｊｆ＋２．２１号、同タ≠−／弘タタ２７号
、同タ弘−／２ｔ０２７号明細書等に開示されている水
性ゾル型媒染剤；米国特許３　、Ｊ’５’♂、ｏｇｇ号
明細書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許ＩＩ
−、／１ｇ、７７ｚ号（特開昭５≠−／　３７３．３３
号）明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのでき
る反応性媒染剤；更に米国特許３，７０７．乙り０号、
同３．７Ｋｇ１ｇｊｊ号、同３．乙１１．２．ψｇ！号
、同３．φｇｇ。

７０６号、同３．ｊタフ、０６乙号、同３、．２７／、
／弘７号、同３’、、２７／、ｌｌＡｇ号、特開昭！；
０−７／３３ノ号、同３３−３０３２１号、同Ｊ−、２
−／３３夕！ｇ号、同！ｉ３−／、２ｊ号、同タ３−１
０．２’Ａ号明細書に開示しである媒染剤を挙げること
が出来る。

その他米国特許２．／、７ｊ、３／を号、四λ。

ＩＩλ、／！ｒ１号明細書に記載の媒染剤も挙げること
ができる。

これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マトリックス
と架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾル
（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく用いるこ
とが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　≠級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ヒ
リジニウムプロピオニル基、ビニルスルホニル基、アル
キルスルホノキン基など）を有するポリマー 例えば Ｃ＝Ｏｃ＝。

１ （２）下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し争位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えばヒスアルカンスルホ
ネート、ヒスアレノスルホ不一ト）との反応生成物。

Ｒ，ｂ４Ｘ○　Ｒ１ｂ３、Ｒ鬼、Ｉ剪：アルキル基、ア
リール基、」たば 　　　ｂ Ｒ３〜Ｉｔ５の少くとも ノつが結合してヘテロ 環を形成してもよい。

Ｘ　：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約０、．２
ｔ〜約５モル係 ｙ：約０〜約９０モル係 ２：約１０〜約タタモル％ Ａ：エチし・ン性不飽和結合を少なくともλつもつモノ
マー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ ｂｂ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：アルキル基、環状炭化水素ｂ 基、またＲ１−Ｒ３の少くとも二つは結合して環を形成
してもよい。（これらの基や環は置換されていてもよい
。） （４）　　、（ａ）　４　（ｂ）及び（Ｃ）から成るコ
ポリマーＸ：水素原子、アルギル基またはハロゲン原子
（−）′ルキル基は置換されていてもよい。）（ｂ）　
　アクリル酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／３以
上有する水不溶性のポリマー ｂ、ｂｂ Ｒ□、Ｒ２、Ｒ３：それぞれアルキル基を表ゎｂｂ し、Ｒ・□〜Ｒ３の炭素数の総和が７．２以上のもの。

（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チ／などゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ボニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチ／の混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン比が、２０／　ｆ　Ｏ〜ｆ　Ｏ／　、
！θ（重量比）、媒染剤塗布量はｏ３−♂９　／　ｍ　
２で使用するのが好ましい。

色素固定層（Ｉｆ）は、白色反射層を有していてもよい
。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチン
に分散した二酸化チタン層をもうけることができる。二
酸化チタン層に１、白色の不透明層を形成し、転写色画
像を透明支持体側から見ることにより、反射型の色像が
得られる。

本発明に用いられる典型的な固定材料はアンモニウム塩
を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗
布することにより得られる。

色素の感光層から色素固定層への色素移動には。

色素移動助剤を用いることができる。色素移動助剤には
、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金
属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。

また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、または
これらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混合溶
液が用いられる。色素移動助剤は、受像層を溶媒で湿ら
せる方法で用いてもよいし、結晶水やマイクロカプセル
として材料中に内蔵させておいてもよい。

実施例　１ ゼラチン４１０ｇとＫＢ　ｒ　２　＆　、１ｉｌｉ水：
ｔ　０００ｒｄに溶解する。この溶液をＳＯ℃に保ち攪
拌する。

次に硝酸銀３≠ｙを水２００属に溶かしπ液をｉｏ分間
で上記溶液に添加する。

その後ＫＩ３．３９を水１００ｍ１に溶かした液を２分
間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨ’に調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨを１．０に合わせ収量＋ｏｏｇの沃臭化銀乳
剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

色素供与性物質α０）を５９、界面活性剤として、コハ
ク酸−λ−エチルーへキシルエステルスルホン酸ソーダ
ｏ、ｊ！９、トリークレジルフォスフェート（Ｔ（、：
Ｐ）Ｊ’ｇを秤量し、酢酸エチル３０威を加え、約６０
℃に加熱溶解させた。この溶液とゼラチンの７０％溶液
１００ｆｌ（！：を攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、／　０　、０００ＲＰＭにて分散する。この
分散液を色素供与性物質の分散物と言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　２！ｇ（
ｂ）　　色素供与性物質の分散物　　　　　３３ｇ（ｃ
）　　次に示す化合物のｊ％水溶液　　　ｉｏｍｚ（ｄ
）　　次に示す化合物の７０％水溶液　　　４ｔｍｌＨ
’ＮＳＯ□Ｎ（ＣＨ３）２ （ｅ）　　本発明の塩基プレカーサー（１１２９にエタ
ノール２０ｍ１ＶＣ溶かした溶液 以上の（ａ）〜（ｅ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さｌｒＯμのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
３０μｍのウェット膜厚に塗布した。この塗布試料を乾
燥後、タングステン電球を用い、コ０００ルクスで１０
秒間像状に露光した。その後／４’０℃に加熱したヒー
トブロック上で４０秒間均一に加熱した。仁の試料をＡ
とする。

次に、（ｅ）の本発明の化合物を除き、かわりに水φ成
を加えて作成した試料全Ｂとし上記と同様な操作を行な
った。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーノーＮ、Ｎ、Ｎ−１リメチル
ーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は）：　／　）　／　Ｏｊｉｆ２００ｍｌの水に
溶解し、ＩＯ％石灰処理ゼラチンｉｏｏｇと均一に混合
した。この混合液を二酸化チタン全分散したポリエチレ
ンでラミネートした紙支体上にり０１ｍのウェット膜厚
に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料として
用いた。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ、
Ｂ’＆、それぞれ膜面が接するように重ね合わせた。

ｒＯ℃のヒートブロック上で６秒加熱しｆｃ後受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られ友。このネガ像の濃度は、マクベス反
射＠度計（ＲＤ−ｒ／り）を用いて測定したところ、次
り結果を得た。

試料屋　　　　　　最大濃度　　　最小濃度Ａ（本発明
）　　　２．２０　　０．２０Ｂ（比　較）、　　０．
０３　　０．０３以上の結果より本発明の塩基プレカー
サ゛−が高い濃度を与えることがわかる。

さらに試料Ａ’ｚ６０℃の中で２日間保存した後、前記
と同じ処理をしたところ最少濃度、最高濃度は各々０．
２！、コ、／ｊとな９、本発明の試料の保存性のすぐれ
ていることがわかる。

実施例　２ 下記の塩基プレカーサーを表中記載の量だけ用いる以外
は実施例１と全く同様な操作を行い、次の結果を得た。

以上の結果よｐ本発明の塩基プレカーサーは、すぐれた
効果を有していることがわかった。

実施例　３ 実施例１の色素供与性物質００）のかわりに下記色素供
与性物質を用いて実施例１と同様な操作により色素供与
性物質の分散物を作った。

色素供与性物質（４２Ｊ　　　　　！ｆｊ９　　　分散
物（１）ｉ６ａ１　　７．！９　　　分散物（Ｉｔ）（
２１１ｊ、ｐ　　　分散物（Ｉ［） 実施例／と全く同様な操作で試料を作成し、同様に処理
を行なった。得られた結果を次に示す。

以上の結果より本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃
度を与えることがわかった。

実施例　４ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン２１ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｌに溶解する。この溶液を参〇　’Ｃに保ち攪
拌する。この溶液に硝酸銀／７９を水１００ｍ１に溶か
した液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の基金除去する。その後ｐＨ’ｋｔ、Ｏに合わ
せ、収量グθＯｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

このベンシト１１７ゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗
布物を調製した。

（ａ）　　沃臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）　　２
０９（ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　　　ｉｏ、９
（ｃ）　　色素供与性物質の分散物　　　　　３３！ｑ
（ｄ）　　次に示す化合物の５％水溶液　　　１０ｍ１
（ｅ）　　次に示す化合物の１０％水溶液　　　≠ＮＨ
２Ｎ５ＯＮ　（ＣＨ３）　２ （ｆ）　　本発明の塩基プレカーブ−（１１２−ｔｇを
エタノール２５解に溶かしり溶液 以上の（ａ）〜（ｆ）′ｆｆ：混合し、その後は実施例
／と全く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。そ
の結果を下記に示した。

試　　　　　料　　　　　最大濃度　最少濃度本発明の
塩基プレカーサー（１）含有　２．３ｇ　０．２／塩基
プレカーブ−なし　　　　　　０．０３　０．０３本発
明の塩基プレカーサーが高い濃度全力えることがわかっ
た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｓｒ年！月２１」 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５ｒ年特願第≠３ｇ６０号
２、発明の名称　　　　熱現像カラー感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会召東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の［発明の詳細な説明、」の
欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第１１Ｉｔ頁の し客 」 と補正する。

２）第２７頁の 」 ３）第３ノ頁２行目の「ｉｏｓｇαメタノール溶液」を
「ＩＯｊｇのメタノール溶液」と補正する。

４）第３７頁ＩＯ行目の「７ｇαメタノール溶液Ｊ全ｒ
７．Ｆのメタノール溶液」と補正する。

５）第３２頁７６行目の「サラムクロマトグラフイー」
ヲ「カラムクロマトグラフィー」と補正する。

６）第１り≠頁λ行目の［≠ｍｊを「２０ｒｔｔｌＪと
補正する。

７）第１タタ頁／り行目のｒ（Ｃ）ＩＱ素供与性物質の
分散物」の後に「（実施例１記載のもの）」を挿入する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ノ・ロゲン化鍜、／”イン
   ダー、感光性ノ・ロゲン化釧に対して還元性であシ、か
   つ感光性ノ・ロケン化銀と加熱により反応して親水性色
   素を放出する色素供与性物質並びに下記一般式（Ａ）お
   よび／まタハ一般式（Ｂ）で示す塩基プレカーサーを有
   する熱現像カラー感光材料。 ここでＡ□、Ａ２．Ａ５．Ａ６．Ａ７．Ａ８はそれぞれ
   水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルクニル基、アラルキル基、アリール基、置換
   アリール基、アシル基及び複素環式基の中から選ばれた
   置換基金表わす。またＡ□とＡ２は連結して環を形成し
   ていてもよい。 さらにＡ５．Ａ６．Ａ７．Ａ８はその中のλつが連結し
   て環を形成していてもよい。 Ａ３．Ａ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、置換アル
   キル基、シクロアルキル基、アラルキル基金衣わす。′
   ＝？、たＡ３とＡ４は連結して環を形成していてもよい
   し、 ていてもよい。 Ｘは求核性基を表わす。