JPS59115361A - 水溶性モノアゾ化合物及びこれを用いて染色する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性アゾ染料の技術的分野にある。

ドイツ特許第１．２６５．６９８号明細書の例１から６
−アミノ−１−ナフト−Ａ／　−３−スルホナフトール
残基が結合する−をカップリング成分として含有する繊
維反応性モノアゾ染料は公知である。

今や本発明者は新規の、価値あるかつ有利な水溶性モノ
アゾ化合物を見い出した。これは一般式（１） に相当する。この式中夫々は次の意味を有する：Ｄは一
般式（２ａ）　、　（２ｂ）又は（２Ｃ）（２ａ）　　
　　　　　（２ｂ）　　　　　　　（２ｃ）〔式中Ｒ１
は水素原子、Ｃ，−Ｃ４アルキル基、たとえばエチル基
及び特にメチル基、Ｃ，−０４アルコキシ基、たとえば
エトキシ基及び特にメトキシ基、カルボキシ基 （一般式−０００Ｍ　（Ｍは下記の意味を有する。）に
相当する。）又はスルホ基 （一般式−ｓｏ３Ｍ　（Ｍは下記の意味を有する。）に
相当する。）であシ、 Ｒ２は水素原子、Ｃ１−０４アルキル基、たとえばエチ
ル基及び特にメチル基、Ｃ１−０４アルコキシ基、たと
えばエトキシ基及び特にメトキシ基、カルボキシ基又 はスルホ基であυ、 但しＲ１及びＲ２は相互に同−又は相異る意味を有する
ことができ、 ｍはＤ、１又は２の数であり、（この場合ｍ　＝　０は
水素原子を示す。）、 Ｘはビニル基又はβ−チオスルファトエチル−基（一般
式−（！Ｈ２−Ｃ！Ｈ２−８−６Ｏ３Ｍ　（Ｍは下記の
意味を有する。）に相当する。）、β−クロルエチル−
基又は好ましくは β−スルファトエチル基（一般式−−ＯＨ２−０Ｈ２−
０８０３（Ｍは下記の意味を有する。）に相当する。）
であり、この際式（２ａ）のペンゾール核中の基−５Ｏ
２−Ｘは遊離結合に対してメタ−又は特にバラ−位に あるのが好ましい； ｎは０又は１の数であシ（この場合ｎ＝０は水素原子を
示す。）である。〕 で表わされるフェニル−又はナフチル基であり、アミノ
基−これを介してクロルトリアジニル残基とスルホナフ
トール残基が結合する−はこのナフトール残基の６−又
は７−位に存在し、 ナフトール残基中遊離のスルホ基−８ｏ、Ｍ　（Ｍは下
記の意味を有する。）はナフトール残基の５−１６−又
は７−位に、好ましくは６−又は７−位に結合し、 Ｒ３は水素原子又はＣ１−ａ４アルキル基、たとえばメ
チル−又はエチル基−これは１個のヒドロキシ基によっ
て又は１個又は２個、好ましくは１個の水溶性にする基
によって置換されていてよい−であシ、 Ｒ４は水素原子又はａｌ−Ｃ６、好ましくはＣ１−０４
アルキル基、たとえば特にメチル−又はエチル基−これ
は１個のヒドロキシ基によって又は１個又は２個、好ま
しくは１個の水溶性にする基によって置換されていてよ
い−１又はフェニル−又はナフチル基、この場合このフ
ェニル−及びナフチル基は更にスルホ基、カルボキシ基
、ハロゲン原子、Ｏ４−，０４アルキル基、Ｃ４−０４
アルコキシ基、ヒドロキシ基及びＣ２−ａ５カルボアル
コキシ基よシ成る群から選ばれた置換基１．２又は３個
、好ましくは１又は２個によって置換されていてよい、
あるいはシクロアルキル基であシ。

Ｒ３及びＲ４は相互に同−又は相異る意味を有すること
ができ、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又は周期表の第１又はＩ
主族の金属の当量、好ましくはカルシウムである。

Ｒ３及びＲ４に述べた水溶性にする基はたとえばホスフ
ァト基〔一般式−〇ＰＯ，Ｍ２（Ｍは上述の意味を有す
る。）Ｋ相当する。〕、スルファト基〔一般式−０８０
，Ｍ　　（Ｍは上述の意味を有する。）に相当する。〕
及び好ましくはスルホ基〔一般式−８ｏ３Ｍ（Ｍは上述
の意味を有する。）に相当′する。〕及びカルボキン基
〔一般式−０００Ｍ　（Ｍは上述の意味を有する。）に
相当する。〕である。

式残基Ｒ４はたとえば１−スルホ−２−ナフチル−１１
，５−ジスルホ−２−ナフチル−１１，７−ジスルホ−
２−ナフチル−１３，６−ジスルホ−２−ナフチル−１
４，８−ジスルホ−２−ナフチル−１２，３−ジスルホ
−フェニル−１４−スルホ−フェニル−１２，４−シス
ルホーフ土・′ニルー１２，５−ジスルホ＝フェニル−
１２−メトキシ−５−スルホ−フェニル−１４−メトキ
シ−２−スルホ−フェニル−１４−メチル−２−スルホ
−フェニル−１４，６−シメチルー２−スルホ−７エニ
ルー、４−クロル−２−スルボーフェニル−１４，５−
ジクロル−２−スルホ−フェニル−１２，５−シクロル
ー４−スルホ−フェニル−１４−クロル−５−メチル−
２−スルホーフェニル−１４−メチル−５−クロル−２
〜スルホ−フェニル−１４−メトキシ−２−スルホ−フ
ェニル−１２−カルボキシ−４−スルホ−フェニル−１
２−カルボキシ−フェニル−又は４−カルボキシ−フェ
ニル残基である。

本発明によるアゾ化合物はその遊離酸の形で及び好まし
くはその塩の形で、特に中性塩の形で存在する。塩とし
て特にアルカリ金属−及びアルカリ土類金属が挙げられ
、たとえばす）　ＩＪウムー、カリウム−及びカルシウ
ム塩である。

新規化合物はこの塩の形でヒドロキシ−及び（又は）カ
ルボンアミド基含有材料、好ましくは繊維材料の染色又
は捺染に使用されるのが好ましい。

本発明は更にこの一般式（１）なる本発明によるアゾ化
合物の製造方法に関するもの′である。これは一般式（
３ａ）　、　（３ｂ）又は（５ｃ）（３ａ）　　　　　
　　（３ｂ）　　　　　　　（３ｃ）（式中Ｍ、Ｘ、Ｒ
’、Ｒ２及びｎは上述の意味を有する。） なるアニリン又は２−ナフチルアミンのジアゾニウム化
合物と一般式（４） （式中Ｍ　、　ｎ　、　Ｒ５及びＲ４は上述の意味を有
し、遊離のスルホ基はナフタリン核の５−１６−又は７
−位に及びクロルトリアジニル残基と結合するアミノ基
はナフタリン核の６〜又は７−位に結合する。） なるカップリング成分とをカップリングするかあるいは
一般式（５） （式中り、Ｍ及びｎは上述の意味を有し、遊離のスルホ
基はナフタリン核の５−５６−又は７−位に及びジクロ
ルトリアジニル残基と結合するアミノ基はナフタリン核
の６−又は７−位に結合する。） なるアゾ化合物と一般式（６） （式中Ｒ５及びＲ４は上述の意味を有する。）なるアミ
ンとを反応させることを特徴とする。

一般式（５）なるアニリン及びナフチルアミンのジアゾ
化を公知のかつ通常の処理法に準じて好ましくは水性、
酸性媒体中で、亜硝酸を用いて一５℃〜＋１５℃の温度
で、好ましくは０．５〜２のｐＨ−値で実施する。

同様に一般式（４）なる化合物との次のカップリング反
応はジアゾ化されたアニリン化合物又はナフチルアミン
化合物とアシルアミノ−ナフト−／ｌ／−スルホン酸と
のカップリングの公知の方法に準じて行うことができる
。この場合繊維反応性基の損傷を回避するためにアルカ
リ性条件を回避せねばならない。カップリング反応は４
〜７０陣−値でかつ一５℃〜＋３０℃の温度で、水性媒
体中で行われるのが好ましい。

一般式（５）なるアゾ化合物と一般式（６）なるアミン
化合物との反応はアミノ化合物とジクロルトリアジニル
アミノ−ナフトール化合物との反応の同様に公知のかつ
通常の処理方法に準じて実施される。したがってこれは
たとえば水性媒体中５〜７０℃、好ましくは２０〜４０
℃の温度で、３〜７．５、好ましくは４〜７のｐＨ−値
で行われる。

一般式（４）及び一般式（５）なる出発化合物の製造は
同様に公知の処理法に準じて行われ、たとえばこれはド
イツ特許出願公開第２．９４９．　Ｏ！１４号明細書中
に記載されている。

合成溶液から′−一般式１）なる本発明によυ製造され
たモノアゾ化合物の分離及び単離は一般に公知の方法に
従って行うことができる。たとえば反応媒体から電解質
、たとえば塩化ナトリウム又は塩化カルシウムを用いて
沈殿させて又は反応溶液の蒸発によって、たとえば噴霧
乾燥して行われる。この場合この反応溶液に緩衝物質、
たとえばモノ−及びリン酸二ナトリウムから成る混合物
を添加することができる。場合によυこの合成溶液も、
場合によシ緩衝物質の添加後及び場合によシ濃縮後直ち
に染色使用の液体調製物として導くことができる。

本発明によるモノアゾ化合物はビニルスルホン型の残基
及びクロル）ＩＪアジニル残基に限シ繊維反応性性質を
示す価値ある染料性質を有する。これはヒドロキシ−及
び（又は）カルボンアミド基含有材料を、たとえば偏平
形成物の形で、たとえば紙及び皮革の形で又はシート、
たとえばポリアミドから成るものを、あゐいは塊状で、
たとえばポリアミド及びポリウレタンを、特にこれらの
材料を繊維の形で染色するのに使用する。

したがって本発明の対象は一般式（１）なる本発明によ
るアゾ化合物をこれらの材料の染色に使用するとと又は
この様な材料を一般式（１）なる化合物を染料として使
用してそれ自体公知の方法で染色する方法にある。材料
を繊維材料の形で、特に織物繊維の形で、たとえば撚糸
、巻き体、織物及び編物の形で使用するのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然、再生又は合成ヒドロキシ
基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は再生セル
ロース材料及びポリビニルアルコールである。セルロー
ス繊維材料は木綿が好ましい。しかしまたその他の植物
繊維、たとえばリネン、麻、黄麻、及びラミー繊維であ
る。再生セルロース繊維はたとえばビスコースステーブ
ル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成ポリアミド、
たとえばポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリア
ミド−１１及びポリアミド−４、及びポリウレタン、特
に繊維の形で、又は天然ポリアミド、特に羊毛及びその
他の動物毛、絹及び皮革である。

本発明によるアゾ化合物は前記物質上に、特に前記繊維
材料上に水溶性染料に対して、特に繊維反応性染料に対
して公知の使用技術に従って適用及び固着することがで
きる。

これを用いてヒドロキシ基含有材料、たとえばセルロー
ス繊維上に特に消尽法に従って種々の酸結合剤の使用下
及び場合によシ中性塩、たとえば塩化ナトリウム又は硫
酸ナトリウムの添加下６０〜８０℃の染色温度のみで極
めて良好な染料収率が得られる。一般に６０〜９８℃の
温度で、場合によシ通常の染色工場助剤の存在下水性浴
中で染色する。しかし染色はよシ高い温度で、たとえば
染色浴の沸騰温度で又は密閉染色装置中で１１５℃まで
の温度で実施することもできる。同様に通常のバジング
法及び通常の捺染法に従ってセルロース繊維材料上に濃
色の染色及び捺染が得られる。

本発明によるアゾ化合物で得られる染色及び捺染は良好
な堅牢特性の点で、たとえば良好な耐光性の点で及び良
好な耐湿潤性の点で、たとえば特に良好な耐洗濯性、耐
縮充性、耐水性、耐海水性、耐りロス染め性及び酸性及
びアルカシ性汗堅牢性、及び同様に良好な耐アイロン性
及び耐摩擦性の点で優れている。

更に一般式（１）なる本発明による染料は羊毛の染色に
使用することができる。またフェルト加工していない又
は少しフェルト加工された羊毛（たとえばＨ，Ｒａｔｈ
、　Ｌｅｈｒｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｔｅｘｔｉｌｃｈｅｍ
ｉθ。

シュプリンガー出版、第３版（１９７２）、第２９５〜
２９９頁参照）を、特にいわゆるヘルツセット法による
加工処理に従って（Ｊ、ＳＯｃ。

Ｄｙｅｒｓ　ａｎｄ　０ｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、　［１７
２，第９３−９９頁及び１９７５　、第３３−４４頁）
極めて良好な堅牢特性でもって染色することができる。

羊毛上の染色処理はこの場合通常かつ公知の方法で行わ
れる。すなわち一般式（１）なる繊維反応性化合物を先
ず酸性染色浴から、特に６．５〜５．５のｐＨ−値でｐ
Ｈ−値の制御下消尽法にゆだね、染色時間の終了頃ｐＨ
−値を中性及び場合によシ弱アルカリ性範囲ないし８．
５のｐＨ−値に変え、特に高い色の濃さを有する所望の
染色を得る場合完全な反応性結合をこの一般式（１）な
る染料と繊維との間に導く。同時に反応結合していない
染料部分を溶解する。

ここに記載した処理法はその他の天然ポリアミドから成
る又は合成ポリアミド及びポリウレタンから成る繊維材
料上の染色の製造にも適する。染色を６０〜１００℃の
温度で実施する。

しかしこれは密閉容器中で１０６℃の温度で行うことも
できる。一般式（１）なる化合物の水溶性は極めて良好
であるので、通常の連続染色法に於て有利に使用するこ
ともできる。一般式（１）なる本発明による染料の着色
は極めて高い。これは繊維材料上に、特に羊毛の反応性
染色に於て極めて澄明な帯黄〜帯青赤色染色を生じる。

１００〜１０６℃の染色温度を使用した場合、高い浴個
渇が認められる。

′次の例は本発明を説明するだめのものである６その他
に明記しない限り物中記載された「部」は「重量部」、
「パーセント」は「重量％」である。重量部と容量部の
関係はキログラムとリットルの関係である。

物中式により記載される化合物は遊離酸の形で示される
。一般にこれらをそのナトリウム−又はカリウム塩の形
で製造し、単離し、その塩の形で染色に使用する。同様
に次の物中、特に表側中遊離酸の形で示される出発化合
物及び成分をそのまま又はその塩の形で、好ましくはア
ルカリ金属塩、たとえばナトリウム−又はカリウム塩の
形で合成に使用することができる。

例１ ７−アミノ−１−ナフトール−６−スルホン酸２３９部
を撹拌下水１３００部及び氷４００部中にシアヌルクロ
リド１９３．６部を有する懸濁液中に加える。４時間１
２〜１５℃の温度でかつ２〜２．５の声−値で撹拌する
。このｐＨ−範囲を９％重炭酸す）　ＩＪウム溶液約２
６００容量部の徐々の添加によって保つ。その後反応混
合物にけいそう土５０部を加え、澄明化する。

この第一縮合生成物溶液に水１０００部中に７＝ｌＪン
ー３−スルホン酸１７３部を有する中性溶液を加える。

この仕込物を５〜５．５の声−値で先ず１時間６０〜３
５℃で、次いで更に６０分間５０〜５５℃で撹拌する。

次いで第二縮合生成物のこの溶液に４−β−スルファト
エチルスルホニル−アニリン２８１部から成るジアゾニ
ウム塩の水性溶液を加える。これによって上記量ｆ）４
−β−スルファトエチルスルホニル＝アニリンを水性塩
酸溶液的１８００部中で常法で亜硝酸ナトリウムを用い
てジアゾ化する。過剰の亜硝酸を常法でジアゾ化の終了
後アミドスルホン酸を用いて分解する。

このジアゾニウム塩溶液と第二縮合生成物の溶液とを一
緒にした後、カップリングを約１５℃の温度で６．５〜
７．０のｐＨ−値の維持下２時間の撹拌下で実施する。

その後カップリング混合物を５０℃に加熱し、これにけ
いそう±３０部を加え、溶液を濾過し、Ｆ液中にリン酸
二ナトリウム１４部を溶解し、次いでろ液を噴霧乾燥に
ゆだねる。

次式 ％式％ なる化合物のナトリウム塩の赤色電解質含有（主に塩化
ナトリウム含有）粉末が得られる。

この本発明によるアゾ化合物は極めて良好な繊維反応性
染料性質を示し、前述の材料、特にセルロース繊維材料
を繊維反応性染料に対して通常の適用−及び固着法に従
って優れた堅牢性−そのうち特に良好な耐光性並びに良
好な耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐水性、耐海水性及
び耐汗性を挙げることができるーを有する濃色の赤色色
調で染色する。

本発明によるジアゾ化合物は更に高い固着度の点で優れ
ている。

例２ 常法で水性溶液の形で６−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−２−アミノナフタリン−１、−スルホン酸４
１．１部をジアゾ化し、次いで６．０〜６．５の卯−値
に調整後、そのｐＨ−値の維持下でそれぞれ１モルのシ
アヌルクロリド、６−アミノ−１−ナフトール−６−ス
ルホン酸及び４−アミノ−安息香酸から成る第二縮合生
成物の溶液を加える。

第二縮合生成物のここで使用される溶液は次の様に製造
される：６−アミノー１−ナフトールー３−スルホン酸
２３．９部を水１００部及び氷７０部中にシアヌルクロ
リド１９．４部を有する懸濁液中に十分な撹拌下で加え
、更に３時間５〜１０℃の温度で２．５〜６．０のｐＨ
−値の維持下撹拌する。アミンがもはや認められなくな
るやいなや第一縮合反応は終了する。次いで第一縮合生
成物のこの溶液に水１００部中に４−アミノ安息香酸１
３．７部を有する溶液を加え、反応混合物を５．０〜５
．５の一一値で先ず１時間６０〜３５℃で、次いで更に
６０分間５０〜５５℃で撹拌する。

上述した様にジアゾニウム塩懸濁液及びカップリング成
分として第二縮合生成物の溶液を一緒に加えた後、更に
２時間１５℃で６．５〜７．０のｐＨ−値の維持下撹拌
する。次いで仕込物を澄明化し、Ｆ液を噴霧乾燥する。

次式 ％式％ なる化合物のナトリウム塩の赤色電解質含有（主に塩化
す）　ＩＪウム含有）粉末が得られる。

この本発明によるアゾ化合物は極めて良好な繊維反応性
染料性質を有し、たとえば羊毛、セルローオ繊維材料及
び同様にポリアミド繊維材料を繊維反応性基を有する染
料に対して技術上通常の染色−及び固着法に従って極め
て良好な耐湿潤性、たとえば極めて良好な耐洗濯性並び
に良好な耐水性、耐海水性及び耐汗性を有する及び極め
て良好な耐摩擦性を有する赤色の濃色色調で染色する。

例６〜５３ 次の表側中にその他の本発明によるモノアゾ化合物を一
般式（１）の成分によって記載する。これは本発明によ
る方法で、たとえば前述の例の１つに準じてそれらの成
分；ジアゾ成分として一般式（３）なるアニリン−又は
アミノナフタリン−化合物に相当する一般式Ｄ−ＮＨ２
のアミン化合物、一般式（６）に相当するアミノ−３−
スルホ−８−ナフトール−化合物、シアヌルクロリド及
びアミノ化合物から製造することができる。

この本発明によるアゾ化合物は同様に極めて良好な使用
技術上の性質と共に繊維反応性染料性質を有し、前記繊
維材料上に、特に羊毛上及びセルロース繊維材料上に繊
維反応性染料に対して通常の適用−及び固着法に従って
高い着色力かつ良好な堅牢性を有する染色及び捺染を生
じる。これらはその都度表側中にたとえば木綿上の色調
として記載した色合で生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（１） （式中りは一般式（２ａ）　＋　（２ｂ）又は（２Ｃ）
   （２ａ）　　　　　（２ｂ）　　　　　（２ｃ）（式中
   Ｒ１は水素原子、Ｃ，−Ｃ４アルキル基、ａｌ−Ｃ４ア
   ルコキシ基、カルボキシ基又はスルホ基であシ、 Ｒ２は水素原子、ａ、−Ｃ４アルキル基、ｃ、−Ｃ４ア
   ルコキシ基、カルボキシ基、又はスルホ基であり、 ｍは０．１又は２の数であり、 Ｘはビニル基あるいはβ−チオスルファトエチル−１β
   −クロルエチル−又ハβ−スルファトエチルー基でアリ
   、 ｎは０又は１の数である。） で表わされるフェニル−又はナフチル−基であり、 アミノ基−これを介してクロルトリアジニル残基とスル
   ホナフトール残基が結合する−はこのナフトール残基の
   ６−又は７−位に存在し、 ナフトール残基中遊離のスルホ基−８０３Ｍ（Ｍは下記
   の意味を有する。）はナフト−コー ル残基の５−１６−又は７−位、で結合し存在し、 Ｒ６は水素原子又はＣ４−Ｃ４アルキル基−これは１個
   のヒドロキシ基によって又は１個又は２個の水溶性にす
   る基によって置換されていてよい−であシ、 Ｒ４は水素原子又は０１−　ｃ、アルキル基−これは１
   個のヒドロキシ基に１よって又は１個又は２個の水溶性
   にする基によって置換されていてよい−、又はフェニル
   −又はナフチル基、この場合このフェニル−及びナフチ
   ル基は更にスルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ａ
   、−ｃ４アルキル基、Ｃｌ−０４アルコキシ基、ヒドロ
   キシ基及び０２−０５カルボアルコキシ基より成る群か
   ら選ばれた置換基１．２又は３個によって置換されてい
   てよい、あるいはシクロアルキル基であシ、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又は周期表の第■又は■
   主族の金属の当量である。）で表わされる水溶性モノア
   ゾ化合物。 （２）Ｄは上記一般式（２ａ）なるフェニル基であり、
   その式中Ｒ１は水素原子、メチル−又はエチル基、メト
   キシ−又はエトキシ基又はスルホ基テアリ、Ｒ２は水素
   原子又はメトキシ−又はエトキシ基であシ、この際Ｒ１
   及びＲ２は相互に同−又は相異る意味を有することがで
   き。 −８０２Ｘ　（Ｘは上述の意味を有する。）はペンゾー
   ル核のアゾ基の結合に対してメタ−又はバラ−位に結合
   することよ如なる特許請求の範囲第１項記載のアゾ化合
   物。 （３）Ｄは上記一般式（２ｂ）なるナフチル基であり、
   その式中Ｘは上述の意味を有し、ｍは０であることより
   なる特許請求の範囲第１項記載のアゾ化合物。 （４）Ｄは上記一般式（２ｂ）なるナフチル基であり、
   その式中ｍは１であシ、このスルホ基はこの−伸 す７チル基の８位に結合し、Ｍ及び又は上述の意味を有
   することよシなる特許請求の範囲第１項記載のアゾ化合
   物。 （５）Ｄは上記一般式（２ｂ）なるナフチル基であシ、
   その式中ｍは１であ）、このスルホ基はこの− ’−４フチル基の１位に結合し、Ｍ及び又は上述の意味
   を有することよシなる特許請求の範囲第１項記載のアゾ
   化合物。 （６）Ｄは上記一般式（２ｃ）なるナフチル基であり、
   その式中Ｘは上述の意味を有し、ｍは０であることよシ
   なる特許請求の範囲第１項記載のアゾ化合物。 （７）Ｄは上記一般式（２Ｃ）なるナフチル基であり、
   の意味を有することよりなる特許請求の範囲第１項記載
   のアゾ化合物。 （８）　　クロルトリアジニル残基を介してスルホナフ
   トール残基と結合するアミノ基はこのナフトール残基の
   ７位にあ　ヤ、ｎは０であることよりなる特許請求の範
   囲第１項記載のアゾ化合物。 （９）　　アミノ基−これを介してクロルトリアジニル
   残基がスルホナフトール残基と結合する−はこのナフト
   ール残基の６位にあシ、ｎは０であることよりなる特許
   請求の範囲第１項記載のアゾ化合物。 （１０）アミノ基−これを介してクロルトリアジニル残
   基がスルホナフトール残基と結合する−はこのナフトー
   ル残基の７位に結合し、ｎは１であり、このスルホ基（
   Ｍは上述の意味を有する。）はこのナフトール残基の６
   位に結合することよりなる特許請求の範囲第１項ないし
   第７項のいずれかに記載したアゾ化合物。 （１１）Ｘハビニル基又はβ−スルファトエチル基であ
   ることよシなる特許請求の範囲第１項ないし第１０項の
   いずれかに記載したアゾ化合物。 （ｊ２）　　Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子又はカ
   ルシウムの当量であることよりなる特許請求の範囲第１
   項ないし第１１項のいずれかに記載したアゾ化合物。 （１３）一般式（３） ％式％（５） （式中りは一般式（２ａ）　、　（２ｂ）又は（２ｃ）
   （２ａ）　　　　　　　（２ｂ）　　　　　　　（２ｃ
   ）（式中Ｒ１は水素原子、ａ、−Ｃ４アルキル基、Ｃ１
   −Ｃ４アルコキシ基、カルボキシ基又はスルホ基であり
   、 Ｒ２は水素原子、ｃｌ−ｃ４アルキル基、ｃ、−０４ア
   ルコキシ基、カルボキシ基又ハスルホ基であシ、 ｍは０．１又は２の数であり、 又はビニル基あるいはβ−チオスルファトエチル−１β
   −クロルエチル−又はβ−スルファトエチル−基であり
   、 ｎは０又は１の数である。） で表わされるフェニル−又はナフチル−基であり、 アミノ基−これを介してクロルトリアジニル残基とスル
   ホナフトール残基が結合するーはこのナフトール残基の
   ６−文は７−位に存在し、 ナフトール残基中遊離のスルホ基−ＢＯ，Ｍ（Ｍは下記
   の意味を有する。）はナフト−↓ ル残基の５−５６−又は７−位で結合し存在する。） で表わされるアニリン又は２−ナフチルアミンと一般式
   （４） ％式％） （式中Ｒ３は水素原子又はＣ，−Ｃ４アルキル基−これ
   は１個のヒドロキシ基によっ て又は１個又は２個の水溶性にする基によって置換され
   ていてよい−１ Ｒ４は水素原子又は０１−０６アルキル基−これは１個
   のヒドロキシ基によって又は１個又は２個の水溶性にす
   る基によって置換されていてよい□、又はフェニル −又はナフチル基、この場合このフェニル−及びナフチ
   ル基は更にスルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、Ｏ
   ４−０４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、ヒドロ
   キシ基及ヒ０２−０５カルボアルコキシ基よシ成る群か
   ら選ばれた置換基１．２又は３個によって置換されてい
   てよい、あるいはシクロアルキル基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又は周期表の第■又は■
   主族の金属の当量であり、遊離のスルホ基はナフタリン
   核の５−１６−又は７−位に及びクロルトリアジニル残
   基と結合するアミノ基はナフタリン核の６−又は７−位
   に結合する。） で表わされるカップリング成分とカップリングするかあ
   るいは一般式（５） （式中り、Ｍ及びｎは上述の意味を有し、遊離のスルホ
   基はナフタリン核の５−１６−又は７−位に及びジクロ
   ルトリアジニル残基と結合するアミノ基はナフタリン核
   の６−又は７−位に結合する。） で表わされるアゾ化合物と一般式（６）（式中Ｒ３及び
   Ｒ４は上述の意味を有する。）で表わされるアミンとを
   反応させることを特徴とする、一般式（１） （式中り、Ｍ、Ｒ３及びＲ４は上述の意味を有する。） で表わされるアゾ化合物の製造方法。 ４）ヒドロキシ−及び（又は）カルボンアミド基含有材
   料、特に繊維材料を一般式（１）（式中りは一般式（２
   ａ）　、　（２ｂ）又は（２Ｃ）（２ａ）（２ｂ）（２
   Ｃ） （式中Ｒ１は水素原子、Ｃ１−０４アルキル基、０ｌ−
   Ｃ４−アルコキシ基、カルボキシ基又はスルホ基であり
   、 Ｒ２は水素原子、ｃ、　−Ｃ４アルキル基、ａ、−−０
   ４アルコキシ基、カルボキシ基又はスルホ基であシ、 ｍは０．１又は２の数であシ、 Ｘはビニル基あるいはβ−チオスルファトエチル−１β
   −クロルエチル−又ハβ−スルファト、エチル−基であ
   り、 ｎは０又は１の数である。） で表わされるフェニル−又はナフチル−基であシ、 アミノ基−これを介してクロルトリアジニル残基とスル
   ホナフトール残基が結合するーはこのナフトール残基の
   ６−又は７−位に存在し、 ナフトール残基中遊離のスルホ基−８Ｃ３Ｍ（Ｍは下記
   の意味を有する。）はナフ）　−一石一 ル残基の５−１６−又は７−位で結合し存在し、 Ｒ６は水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基−これは１個
   のヒドロキシ基によって又は１個又は２個の水溶性にす
   る基によって置換されていてよい−であり、 Ｒ４は水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基−これは１個
   のヒドロキシ基によって又は１個又は２個の水溶性にす
   る基によって置換されていてよい−、又はフェニル−又
   はナフチル基、この場合このフェニル−及びナフチル基
   は更にスルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、ａｌ−
   Ｃ４アルキル基、Ｃ１−０４７）ｖコキシ基、ヒドロキ
   シ基及ヒＣ２−０５カルボアルコキシ基よシ成る群から
   選ばれた置換基１．２又は３個によって置換されていて
   よい、あるいはシクロアルキル基であシ、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又は周期表の第■又は■
   主族の金属の当量である。）で表わされる水溶性モノア
   ゾ化合物を用いて染色（捺染も含む）する方法。