JPS5899788A - Shielding material for electromagnetic wave - Google Patents
Shielding material for electromagnetic waveInfo
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- JPS5899788A JPS5899788A JP19698581A JP19698581A JPS5899788A JP S5899788 A JPS5899788 A JP S5899788A JP 19698581 A JP19698581 A JP 19698581A JP 19698581 A JP19698581 A JP 19698581A JP S5899788 A JPS5899788 A JP S5899788A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
(I) 発明の目的
本発明はスチレンを主成分とする重合体を基材とする電
磁波遮蔽材に関する。さらにくわしくは、(I)スチレ
ンを主成分とする重合体からなる第一層ならびに@囚不
飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリオ
レグインまたは該変性されたポリオレフィンとポリオレ
フィン、(B)アルミニウム金属またはアルミニウム合
金の励末秋物、繊維状物および/またはフレーク状物と
rG!141iE性カーボンブラツカ−ボンブラック層
とが積層されてなる電磁波遮蔽材に関するものであり、
電磁波の遮蔽性が大であるばかりでなく、金属製のもの
に比べ、軽量でシかつ加工や成形が容易である電磁波遮
蔽材を提供することである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (I) OBJECTS OF THE INVENTION The present invention relates to an electromagnetic wave shielding material based on a polymer containing styrene as a main component. More specifically, (I) a first layer consisting of a polymer mainly composed of styrene and a polyoleguin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, or the modified polyolefin and a polyolefin, (B) aluminum metal or Aluminum alloy materials, fibrous materials and/or flakes and rG! It relates to an electromagnetic wave shielding material formed by laminating a 141iE carbon black layer,
An object of the present invention is to provide an electromagnetic wave shielding material that not only has a high electromagnetic wave shielding property but is also lighter in weight and easier to process and mold than metal materials.
(9)発明の背景
産業の高度化および家庭生活の茜水準化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電、a波の漏洩に
より、人体への危険な害および電子機器関係におけるI
Cの誤動作などの悪影響があシ、社会的に重大な問題と
なっている。特に、電子計算機、各種事務処理機器から
放射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を与えてい
る。(9) Background of the Invention The sources of electromagnetic radiation are increasing with the advancement of industry and the standardization of household life. Therefore, leakage of electric waves and A-waves may cause dangerous harm to the human body and I/O in electronic equipment.
There are negative effects such as malfunction of C, which has become a serious social problem. In particular, electromagnetic waves emitted from computers and various office processing equipment are causing trouble to televisions and audio equipment.
これらのことから、近年、電磁波の遮蔽と寺て、各種の
方法が採用されている。For these reasons, various methods of shielding and shielding electromagnetic waves have been adopted in recent years.
一般に、金属は電磁波を吸収または反射する性質を有し
ているため、電子レンジ、狸々の通信機器のぼ磁波の遮
蔽材として用いられ1効果を発揮している。また、同じ
目的のためにプラスチックに金属の溶射、蒸看、塗装、
メッキなどを施すこと本行なわれそいる。さらに、プラ
スチックに力、−ボン粉末および金属−粉末のごとき添
加剤を一在較的多腋に混入することによって得らRる材
料も使用−されている。In general, metals have the property of absorbing or reflecting electromagnetic waves, so they are used effectively as shielding materials for electromagnetic waves in microwave ovens and other communication devices. Also, for the same purpose, metal spraying, steaming, painting,
It is almost impossible to apply plating etc. In addition, materials obtained by incorporating additives such as carbon powder and metal powder into plastics in relatively large amounts are also used.
し−かじ、材料として1金属を使用する方法またはプラ
スチックに金属の浴耐などの処理を施す方法は、比重が
大きいこと、−加工性が劣ることおよび処理方法が容易
でな−く、その処理についても、可成り−の費用を要す
るととりどにおいて欠点がある。However, the method of using a single metal as the material or the method of treating plastic to make it resistant to metal baths has problems such as high specific gravity, poor workability, and difficult processing methods. However, they also have disadvantages in that they require considerable expense.
−また、象加剤を混入する方法については、この箔加剤
を少賞混入すれば、その効果を十分に発揮することがで
きない。一方、多縦に混入すれば、効果を発揮すること
ができるが、得られる成形物の機械的強度が大幅に低下
すると云う欠点がちる。-Also, regarding the method of mixing an elephant additive, if a small amount of this foil additive is mixed, the effect cannot be fully exhibited. On the other hand, if they are mixed vertically in multiple directions, the effect can be exhibited, but there is a drawback that the mechanical strength of the resulting molded product is significantly reduced.
以上のことから、本発明者らは、これらの欠点を有さす
、かつ電磁波の遮蔽性能のすぐれだ1脂組成物を得るこ
とについて極々探索した結果、(1) 「スチレンを主
成分とする重合体」(以下「スチレン系重合体」と云′
う)からなる第一層ならびに
@(→ 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性ポ
リオレフィ・または該変性ポリオレレイ・とポリオレフ
プン〔ただし、(N中の前記の不飽和カルボン酸および
/またはその誘導体の含有蓋は0、O1〜1.0重量%
である〕
90−40容量チ、
(B)「アルミニウム金属またはアルミニウム合金の粉
末状物、繊維状物および/またはフレーク状物」5〜5
0容蓋チ と
(0導電性カーポンプ2ツク 5〜508 it 96
、とからなる第二層
とが積層されてなる核層物が、
電磁波の遮蔽性能が良好であるばかりでなく、種々の特
徴(効果)を有する電磁波遮蔽材であることを見出し、
本発明に到達した。Based on the above, the present inventors have made extensive searches to obtain a single-fat composition that has these drawbacks and has excellent electromagnetic wave shielding performance. (hereinafter referred to as ``styrenic polymer'')
A first layer consisting of a first layer consisting of is 0, O1-1.0% by weight
] 90-40 capacity, (B) "Powder, fibrous and/or flake material of aluminum metal or aluminum alloy" 5-5
0 capacity lid and (2 conductive car pumps 5~508 it 96
, and a second layer consisting of a second layer, which not only has good electromagnetic wave shielding performance, but also is an electromagnetic wave shielding material that has various characteristics (effects),
We have arrived at the present invention.
[IV) 発明の効果
すなわち、本発明によって得られる電磁波遮蔽材は、電
磁波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでなく、
下−記のごとき効果(%徴)を有している。[IV) Effects of the invention That is, the electromagnetic wave shielding material obtained by the present invention not only has extremely excellent electromagnetic wave shielding performance, but also has excellent electromagnetic wave shielding performance.
It has the following effects (%).
(1) 軽量である。(1) It is lightweight.
(2) 曲げ強度および衝撃強度のごとき機械的強度
が良好である。(2) Good mechanical strength such as bending strength and impact strength.
(3)成形性がすぐれているため、任意の形状に加工や
成形が容易である。(3) Since it has excellent moldability, it can be easily processed and molded into any shape.
(4)電磁波遮蔽処理(たとえば、金属の溶射、塗装、
メッキなど)に要する二次加工費が不安になり、大幅な
コストダウンになる。(4) Electromagnetic wave shielding treatment (e.g. metal spraying, painting,
The secondary processing costs required for (plating, etc.) become a concern, leading to significant cost reductions.
さらに、第二層を発泡層にしたサンドΦソチ構造体にす
ると、
(5) 機械的強度がさらに向上する。Furthermore, when the second layer is a sand Φ Sochi structure with a foam layer, (5) the mechanical strength is further improved.
(6)成形品の残留応力が非常に小さく、大型成形物で
も、そシ、ひずみが少ない 法精度の高い成形物が得ら
れる。(6) The residual stress of the molded product is extremely small, and even large molded products can be produced with low warpage and distortion.Molded products with high process precision can be obtained.
本発明によって得られる電磁波遮蔽材は、電磁波の遮蔽
性能がきわめて良好であるのみならず、上記のごときす
ぐれた効果を有するため、多方面にわたって使用するこ
とができる。代表的な用途を下記に示す。The electromagnetic wave shielding material obtained by the present invention not only has extremely good electromagnetic wave shielding performance but also has the above-mentioned excellent effects, so it can be used in a wide variety of fields. Typical uses are shown below.
(1) ファクシミリ、プリンター、ワードプロセッ
サーなどの事務機器のハウジング材
(2) テレビ、ビデオなどの民生・家電機器、電子
計算機、通信機器などの電気・亀子機器のハウジング材
および内部部品
〔v〕 発明の詳細な説明
(A) スチレン系重合体
本発明において使われるスチレン系重合体はスチレン単
独重合体(一般には、分子−量は50000ないしao
ooo−o)、スチレンを少なくともlOX量チ含有す
る他の二重結合を有する有機化合、物との共重合体およ
びブタジェンを主成分とするゴム状物05〜20重量部
に99.5〜80重量部のスチレ/をグラフト重合する
ことによって得られるグラフトM合体があげられる。前
記二重結合を有する有機化合物の代表例としては、エチ
レン、酢酸ビニル、無尿マレイン酸、アクリロニトリル
およびメチルメタクリレートがあげられる。これらのス
チレン系重合体の製造方法は広く知られており、多方面
にわたって利用されているものである。(1) Housing materials for office equipment such as facsimile machines, printers, word processors, etc. (2) Housing materials and internal parts for consumer and home appliances such as televisions and videos, electrical and electronic devices such as computers and communication equipment [v] Invention Detailed Description (A) Styrenic polymer The styrenic polymer used in the present invention is a styrene homopolymer (generally, the molecular weight is 50,000 to
ooo-o), 99.5 to 80 parts by weight of styrene in 05 to 20 parts by weight of copolymers with other double bond-containing organic compounds and compounds containing at least 100% styrene, and rubber-like materials mainly composed of butadiene. Examples include graft M combinations obtained by graft polymerizing parts by weight of styrene. Representative examples of the organic compounds having double bonds include ethylene, vinyl acetate, anuric maleic acid, acrylonitrile, and methyl methacrylate. Methods for producing these styrenic polymers are widely known and used in a wide variety of fields.
03) 変性ポリオレフィン
本発明の変性ポリオレフィンを製造するために用いられ
るポリオレフィンとしては、エチレンの単独重合体また
はプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレンとの
共重合体エーチーレンおよび/またはプロピレンと炭素
数が多く−とも7個の他のα−オレフィンとの共重合体
(α−オレフィンの共重合割合は多くとも20重量%)
−ならびにエチレンと酢酸ビニル、アクリル酸ニス−チ
ルおよびメ共重合体(ビニル化合物の共重合割合は多く
とも必げられる。これらのポリオレフィンの分子型は、
一般には、2〜100万であり、2〜50万のものが好
ましく、特に5〜30万のオレフィン系樹脂が′好適で
ある。また、低密度および高密度のエチレン単独重合体
、プロピレン単独重合体、エチレンとプロピレンとの共
重合体ならびにエチレンまたはプロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体が望ましい。03) Modified polyolefin The polyolefin used to produce the modified polyolefin of the present invention includes a homopolymer of ethylene, a homopolymer of propylene, a copolymer of ethylene and propylene, ethylene and/or a copolymer of propylene with a large number of carbon atoms. - Copolymer with 7 other α-olefins (copolymerization ratio of α-olefins is at most 20% by weight)
- and copolymers of ethylene and vinyl acetate, nys-tyl acrylate, and methyl acrylate (the copolymerization ratio of vinyl compounds is required at most. The molecular type of these polyolefins is
In general, the molecular weight is from 20,000 to 1,000,000, preferably from 20,000 to 500,000, and particularly preferably from 50,000 to 300,000. Also desirable are low density and high density ethylene homopolymers, propylene homopolymers, copolymers of ethylene and propylene, and copolymers of ethylene or propylene with other α-olefins.
本発明において使用−される変性ポリオレフィンは前記
のポリオレフィンを不飽和力ルボイ酸−またはその誘導
体を用いて変性することによっ−て得られる。The modified polyolefin used in the present invention can be obtained by modifying the polyolefin described above with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
不飽和カルボン酸ま−たけその誘導体の代表例としては
、炭素数が多くとも10個であり、少なくとも一個の二
重 結合を有する一塩基カルボン酸(たとえば、アクリ
ル−、メタアクリル酸)および炭素数が多くとも16個
であり、少なくとも一個の二重結合を有する二塩基カル
ボンぼ(たとえば、マレインば)ならびに該二塩基カル
ボン酸の無水物(たとえば、無水マレイーン酸、無水ハ
イミック酸)がめげられる。これらの不飽和カルボン酸
またはその誘導体のうち、とりわけマレイン酸および無
水マレイン酸が好ましい。Representative examples of unsaturated carboxylic acids and their derivatives include monobasic carboxylic acids having at most 10 carbon atoms and at least one double bond (e.g., acrylic and methacrylic acids); Dibasic carboxylic acids having at most 16 atoms and at least one double bond (eg, maleic acid) as well as anhydrides of the dibasic carboxylic acids (eg, maleic anhydride, hymic anhydride) are included. Among these unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, maleic acid and maleic anhydride are particularly preferred.
変性ポリオレフィンは一般には有機過酸化物の存在下で
ポリオレフイ/を不飽和カルボン酸および/またはその
誘導体で処理するととに、Cっで得られる。Modified polyolefins are generally obtained by treating polyolefins with unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof in the presence of organic peroxides.
本発明の変性ポリオレフィンを製造するには、種々の公
知の方法(たとえば、溶液法、懸濁法、溶融法)による
いずれの製造方法を採用することができる。In order to produce the modified polyolefin of the present invention, any of various known production methods (eg, solution method, suspension method, melt method) can be employed.
これらの製造方法のうち、溶液法によってポリオレフィ
ンを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性する場合
、無極性有機浴媒中にポリオレフィンと不飽和カルボン
酸および/またはその誘導体を投入し、さらにラジカル
開始剤を添加して高温にて加熱することによって変性ポ
リオレフィンを得ることができる。とのさい、使われる
無機性デ
M機溶媒としては、ヘキサン、へ゛ζlタンー、ベンゼ
、1ン、トルエ/、キシレン、クロルベンゼンおよびテ
トラクロルエタンがあげられる。また、ラジカル−開始
剤としては、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5
−ジ(第三級ブチルパーオキシ)ヘキシン−3およびベ
ンゾイルパーオキサイドのごとき有機過酸化物がめげら
れる。さらに、処理温度は、使用するポリオレフィンが
俗解する温度でめり、一般には110〜160℃であり
、とりわけ130〜150℃が好ましい。Among these production methods, when polyolefin is modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative by a solution method, the polyolefin and the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative are added to a nonpolar organic bath medium, and then a radical initiator is added. A modified polyolefin can be obtained by adding and heating at high temperature. In this case, the inorganic solvents used include hexane, hexane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and tetrachloroethane. In addition, as a radical initiator, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5
-Organic peroxides such as di(tert-butylperoxy)hexyne-3 and benzoyl peroxide are included. Furthermore, the treatment temperature varies depending on the temperature of the polyolefin used, and is generally 110 to 160°C, particularly preferably 130 to 150°C.
また、懸濁法によってポリオレフィンを不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性する場合、極性浴媒(一般に
は、水)中にポリオレフィンと不飽和カルボン酸および
/またはその誘導体を投入し、さらに前記のう゛ジカル
開始剤を添加して高圧下で100℃以上の温度において
処理することによって得られる。In addition, when modifying a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or its derivative by a suspension method, the polyolefin and the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative are added to a polar bath medium (generally water), and then It is obtained by adding a radical initiator and treating under high pressure at a temperature of 100° C. or higher.
多らに、溶融法によってポリオレフィンを不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体で変性する場合、一般の合性樹脂
の分野において使用されている浴融混線機(たとえば、
押出機)を用いて、ポリオレフィン、不飽和カルボン酸
および/もしくはその誘導体ならびに前記のラジカル発
性剤を溶融混練しながら処理することによって得ること
ができる。このさいの混練温度、は使用するポリオレフ
ィンおよびラジカル発生剤の種類によって異なるが、使
われるポリオレフィンの融点以上ないしaOO℃以下の
温度範囲である。ポリエチレンの場合には、一般には1
20〜270’Cであシ、ポリプロピレンの場合には、
一般には160〜270℃である。When modifying polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or its derivative by the melting method, it is often necessary to use a bath melt mixer (for example,
It can be obtained by melt-kneading a polyolefin, an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof, and the radical-generating agent described above using an extruder. The kneading temperature at this time varies depending on the type of polyolefin and radical generator used, but is in the temperature range from above the melting point of the polyolefin used to below aOO°C. In the case of polyethylene, generally 1
In the case of 20-270'C, polypropylene,
Generally, the temperature is 160 to 270°C.
(Q アルミニウム金゛属の粉末状物などまた、本発
明にお−いて使われる「アルミニウム金属またはアルミ
ニウム合金の粉末状物、繊維状物およびフレーク状物」
(以下[ア・ルミニウム金属の粉末状物など」と云う)
のうち、粉末状物としては、その平均の大きさは一般に
は250メレシユないし2oメツシユであ、る。また、
繊維状物としては、その直径は一般には0.0020−
0.20諺であり、長さがlotfrM以下のものが加
工し易いたーめ望ましい。さらに、フレーク状物として
は、断面積が0. I X O,1、から5×5咽を有
する円形、正方形、長〜方形、−六角形などの任意の形
状のものを用いることができるが、とりわけその厚さが
0゜1調以下のものが望ましい。なかでも、約IXI瓢
の可曲゛槓をもつ四角形状で厚さが約o、oammのも
のが分散性が良好である。これらの粉末状物、繊維状物
または、フレ丁り状物は単独で使用してもよいが、二種
以上を併用することによって本発明の目的を達成するた
めに少ない混合率で効果を発揮することができるため好
適である。筐た、アルミニウム合金中のアルミニウムの
含有量は、通常ポンプラックとしては、一般にはその比
表面積が低温輩素吸着法およびBFiT法で測定して2
0〜1800rr?/fおよび細孔容積が細孔半径30
〜7500Aの範囲において水銀圧入法で測定して1.
5′〜4.000/ tであり、特に比表面積が600
〜1200ゴ/lのものが有効である。(Q Powdered materials of aluminum metal, etc.) Also, "powdered materials, fibrous materials, and flakes of aluminum metal or aluminum alloy" used in the present invention.
(Hereinafter referred to as [aluminium metal powder, etc.])
Among them, the average size of the powder is generally between 250 mesh and 2 o mesh. Also,
As a fibrous material, its diameter is generally 0.0020-
0.20, and the length is preferably less than lotfrM because it is easy to process. Furthermore, as a flake-like material, the cross-sectional area is 0. I is desirable. Among these, those having a rectangular shape with a bendable turret of about IXI and a thickness of about 0.0 mm have good dispersibility. These powdered, fibrous, or flaky materials may be used alone, but by using two or more of them in combination, the effects of a small mixing ratio can be achieved in order to achieve the purpose of the present invention. This is suitable because it can be done. The aluminum content in aluminum alloys for pump racks is generally determined by the specific surface area measured by low-temperature nitrogen adsorption method and BFiT method.
0~1800rr? /f and pore volume is pore radius 30
1. Measured by mercury intrusion method in the range of ~7500A.
5'~4.000/t, especially when the specific surface area is 600
~1200 go/l is effective.
該カーポンプブックとしては、チャンネルプラック、ア
セチレンプラックおよびファーネスプラノクー法によっ
て製造されるカーボンブラックがあげられる。−これら
のカーボンブランクについては、カーボンブラック協会
編“カーボンブラック便覧”(図書、出版社、昭和47
年発行)、ラバーダイジェスト社−“便覧、ゴム・プラ
スチック配合薬品″(ラバーダイジェスト社、昭和49
年発行)、前記“合成ゴムハンドブック“な、どによっ
てそれらの製造方法および物性などがよぐ知られている
ものである。 −
(呻 第一一層
本発明の電磁波遮蔽材を製造するにあたシ、表面の第一
一層としては電磁波の′反射をほとんど起こさないこと
が一必要である。さらに、この第一層は強度などのi性
が要求される。これらのことがら、絶縁特性を有し、か
つ射出成形法、真空成形法、押出成形法、−フレス成形
法およびスタンピンク成形法のごとき成形法によって容
易に成形し得る合成樹脂が使われる。以上の理由によっ
てスチノン系重合体が使われる。The car pump book includes channel plaque, acetylene plaque, and carbon black produced by the furnace planocou process. - Regarding these carbon blanks, please refer to the “Carbon Black Handbook” edited by the Carbon Black Association (Tosho, Publisher, 1972).
Rubber Digest Co., Ltd. - “Handbook, Rubber and Plastic Compounded Chemicals” (Rubber Digest Co., Ltd., 1972)
Their manufacturing methods and physical properties are well known, such as in the above-mentioned "Synthetic Rubber Handbook" (published in 2010) and the aforementioned "Synthetic Rubber Handbook." (11th layer) In manufacturing the electromagnetic wave shielding material of the present invention, it is necessary that the first layer on the surface causes almost no reflection of electromagnetic waves. In order to meet these requirements, it must have insulating properties and be easily molded by injection molding, vacuum molding, extrusion molding, fless molding, and stamping molding. Synthetic resins that can be molded into shapes are used.Stynone polymers are used for the reasons mentioned above.
(F) 第二層
第二層の働きは第一層を通して入射した電磁波を吸収し
てエネルギーを熱に変えて吸収してしまうか、励起され
*’N気として他の場所へ逃がしてしまうことである。(F) Second layer The function of the second layer is to absorb the electromagnetic waves that have entered through the first layer and convert the energy into heat, or to excite it and release it to other places as N gas. It is.
゛
これらの理由か−ら、第二層としては変性ポリオレフィ
ンまたは変性ポリオレフィンとポリオレフィンとの含有
量は90〜40容量チであり、特に−75〜50容量チ
が好ましい。また、アルミニウム金属の粉末状物などの
含有量は5〜50容量チであり、とりわけ10〜25容
量チが望ましい。For these reasons, the content of the modified polyolefin or the modified polyolefin and the polyolefin in the second layer is preferably 90 to 40 by volume, particularly preferably -75 to 50 by volume. Further, the content of aluminum metal powder, etc. is 5 to 50 volumes, preferably 10 to 25 volumes.
さらに、導電性カーボンブラックの含有量は5〜50容
量チであり、特に10〜25容量チが好ましい。Furthermore, the content of conductive carbon black is 5 to 50 vol. h, particularly preferably 10 to 25 vol. h.
導電性カーボンブランクの含有量が5容量−以下では、
電磁波吸収に′必要な導電性を充分に与えない。一方、
50容量チ以上では、変性ポリオレフィンまたは変性ポ
リオレフィンとポリオレフィンとの均−状の混合が困難
であり、得られた樹脂層が実用に耐え捲る強度を有しな
いため実用上不可能である。When the content of the conductive carbon blank is less than 5 volumes,
Does not provide sufficient conductivity required for electromagnetic wave absorption. on the other hand,
If the volume is more than 50 cm, it is difficult to uniformly mix the modified polyolefin or the modified polyolefin and the polyolefin, and the resulting resin layer does not have enough strength for practical use, which is practically impossible.
また、第二層にアルミニウム金属の粉末状物などを混合
する目的は電磁波の吸収性能を一段と高めるのみならず
、電磁波のアルミニウム金属の粉末状物などの表面にお
ける多Mq、乱を期待したものである。以上のような導
電性カーボンブラックとアルミニウム金属の粉末状物な
どとの相乗効果を顕著ならしめるためには、アルミニウ
ム金属の粉末状物などの含有量は少なくとも6容童チが
必要である。5容量チ以下では、導電性カーポンプ2ツ
クとの相乗効果が乏しい。一方、50容蓄チ以上では、
変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィンとポリオ
レフィンとの均一な混合が不可能である。In addition, the purpose of mixing aluminum metal powder etc. in the second layer is not only to further improve the electromagnetic wave absorption performance, but also to expect a high Mq and disturbance of electromagnetic waves on the surface of the aluminum metal powder etc. be. In order to bring out the synergistic effect of the conductive carbon black and the aluminum metal powder as described above, the content of the aluminum metal powder must be at least 6 volumes. If the capacity is less than 5, the synergistic effect with the two conductive car pumps will be poor. On the other hand, for 50 volumes or more,
Uniform mixing of modified polyolefin or modified polyolefin and polyolefin is not possible.
この第二層は変性ポリオレフィン、アルミニウム金属の
粉末状物などおよび導電性カーボンブランクを、前記の
第一層の場合と同様な方法で成形することによって製造
することができる。しかし、いずiの成形法も積層物か
らの二次加工となり、生産性に問題があ名。特に、最近
においてOA機器の需要が急伸長しておシ、生産性を向
上するために成形方法についても、とりわけ射出成形法
に移行している。This second layer can be produced by molding a modified polyolefin, aluminum metal powder, etc., and a conductive carbon blank in the same manner as in the case of the first layer. However, Izui's molding method requires secondary processing from laminates, and there are problems with productivity. In particular, demand for OA equipment has increased rapidly in recent years, and molding methods have shifted to injection molding in order to improve productivity.
本発明の電磁波遮蔽材は多層射出成形法、サンドイッチ
射出成形法も使用す−ることかできる。民生家電、通信
機器、OA機器などの電子機器のハウジング数は、その
形状が多棟多様であり、比較的大型のハウジング類は前
記した多層射出成形法およびサンドインチ射出成形法が
充分適応可能である。しかしながら、これらの大型ハウ
ジング類には強度、剛性、寸法安定性などの点から、多
層射出成形法およびサンドインチ射出成形法ではしばし
ば適応できなくなることもある。The electromagnetic wave shielding material of the present invention can also be produced using a multilayer injection molding method or a sandwich injection molding method. The number of housings for electronic equipment such as consumer electronics, communication equipment, and OA equipment varies widely, and the multilayer injection molding method and sand inch injection molding method described above are fully applicable to relatively large housings. be. However, the multilayer injection molding method and the sandwich injection molding method are often not applicable to these large housings from the viewpoint of strength, rigidity, dimensional stability, and the like.
μ上のことから、これらの大型成形物に使われる本発明
の電磁波遮蔽材を製造するさいに第二層として変性ポリ
オレフィン、・アルミニウム金属の粉末状物などおよび
、導電性カーボンブラックのほかに、発泡剤あるいは発
泡剤と発泡助剤とを配合し、この配合物を発泡射出成形
する方法が好適な成形法である。なお、サンドイッチ射
出成形する場合には、この第二層は内部にサンドイッチ
されることが好適である。When manufacturing the electromagnetic wave shielding material of the present invention used for these large molded products, in addition to modified polyolefin, aluminum metal powder, etc., and conductive carbon black, A suitable molding method is a method in which a blowing agent or a blowing agent and a blowing aid are blended and the mixture is foam injection molded. In addition, in the case of sandwich injection molding, it is suitable that this second layer is sandwiched inside.
本発明の第二l−を製造するために用いられる発泡剤は
組成物を製造するさいには分解しないが、使われるポリ
オレフィンが熱分解を発生する湯度以下においては分解
する化合物であり、その分解温度は一般には160〜2
50℃であシ、と9わけiso〜240℃のものが好ま
しい。との発泡剤は一般にオレフィン系樹脂の発泡剤と
して使われているものであり、無機系のも、のと有機系
のものに大別される。無機系の発泡剤の代表例としては
、重炭酸ナトvウムー1炭酸銅、炭酸マグネシウムカリ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸鉛(旬、炭酸鉄および水
酸化炭(li−+グネゾウム・のどときアンモニウムま
たはIA族;IB族、IIA族、JIB族、WB族もし
くは■族の金属の炭酸塩ならびにりん酸アンモニウム、
重炭iアンモニウム、炭酸アンモニラ台、ポリりん酸ア
ンモニウム、はう酸アンモニウムおよび亜硝酸ナトリウ
ムと塩化アンモニウムとの混合物のごとき無機アンモニ
ウム塩があげられる。また、有機系の発泡剤としては、
N。The blowing agent used to produce the second l- of the present invention is a compound that does not decompose during the production of the composition, but decomposes at temperatures below the temperature at which the polyolefin used undergoes thermal decomposition. The decomposition temperature is generally 160-2
Preferably, the temperature is 50°C, and 9% iso to 240°C. Foaming agents are generally used as foaming agents for olefin resins, and are broadly classified into inorganic, organic, and organic types. Typical examples of inorganic foaming agents include sodium bicarbonate, copper carbonate, potassium magnesium carbonate, magnesium carbonate, lead carbonate, iron carbonate, and carbon hydroxide (li+gnezoum, throat ammonium, or Group IA). ; carbonates of metals of group IB, group IIA, group JIB, group WB or group II, and ammonium phosphate;
Inorganic ammonium salts such as ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium polyphosphate, ammonium oxalate and mixtures of sodium nitrite and ammonium chloride may be mentioned. In addition, as an organic blowing agent,
N.
N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミンおよびN、
N’−ジメチル−N、N’−ジニトロソテレフタールア
ミドのごときニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、
アゾビスインブチロニトリル、アゾシクロへキシルニト
リル、ジアゾアミノベンゼンおよびバリウムアゾジカル
ボキシ−のごときアゾ化1合物・ベンゼンスルホテレヒ
ドラジドおよびその’ass、つ7’m : /u 2
/L−オニy −3,3−277,オ。N'-dinitrosopentamethylenetetramine and N,
Nitroso compounds such as N'-dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamide, azodicarbonamide,
Azo compounds such as azobisinbutyronitrile, azocyclohexylnitrile, diazoaminobenzene and barium azodicarboxy-benzene sulfoterehydrazide and its 'ass, 7'm: /u2
/L-oney -3,3-277,o.
ルヒドラジドおよ、びp、p′−L−オキシビス(ベン
ゼンスルホニルヒドラジド)のごトキスルポニルヒドt
qト’化合物ならびにP −’ )ルエンスルホニルア
、シト、 −4,4−ジフェニルジス゛ルポニルアジト
カあげられる。 ′
また、発泡助剤は前記発泡剤の分解温度を低下すること
が−できるばかりでなく、発泡剤の分解速度も変化す−
ることかできるから、成形条件の幅が広くなる−ために
好都合であ−る。この発泡助剤は使用“される発泡剤の
桶類によっ−て異なるために−概に規定することができ
ないが、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸亜鉛、サリチル
酸、フタル酸、ホウ酸、尿素樹脂などがあげられる。こ
れらの発泡助剤を使用する場合、用いられる発泡剤に対
する好適な発泡助剤については広く知られている。hydrazide and p,p'-L-oxybis(benzenesulfonylhydrazide) and sulponylhydrazide
Examples include qt' compounds and P-') luenesulfonyla, cyto, and -4,4-diphenyldisulfonylazitoca. ' Moreover, the blowing aid can not only lower the decomposition temperature of the blowing agent, but also change the decomposition rate of the blowing agent.
This is advantageous because the range of molding conditions can be widened. These blowing aids cannot be generally specified because they vary depending on the type of blowing agent used, but include tribasic lead sulfate, zinc stearate, salicylic acid, phthalic acid, boric acid, urea, etc. Examples include resins, etc. When these foaming aids are used, suitable foaming aids for the foaming agent used are widely known.
ポリオレフィン100重量部に対する発泡剤゛の配合割
合は001〜20.0重量部であり、特に0゜02〜1
0.0重量部が望ましい。また、発泡助剤を使用する場
合、発泡層中に占める発泡助剤の配合割合は多くとも1
0重量%である。The blending ratio of the blowing agent to 100 parts by weight of polyolefin is 0.001 to 20.0 parts by weight, particularly 0.02 to 1.0 parts by weight.
0.0 part by weight is desirable. In addition, when using a foaming aid, the proportion of the foaming aid in the foam layer should be at most 1.
It is 0% by weight.
豐
この第二lilを製造するにあたり、変性ポリオレフィ
ンとアルミニウム金属の粉末状物−などと混合してもよ
く、また変性ポリオレフィンとポリオレフィンとをあら
かじめ混合し、得られる組成物とのアルミニウム金属め
粉末状物などとを混合してもよい。さらに、変性ポリオ
レフィンとポリオレフィンとをあらかじめ混合すること
なく、これらとアルミニウム金属の粉末状物などとを同
時に3混合してもよい。この第二層において、変性ポリ
オレフィンを用いる理由は第二層におけるアルミニウム
金属の粉末状物などの分散を均一化するばかりでな(、
アルミニウム金属の粉末状物などとの相容性および接着
性を向上させることにより、たとえば機械的強度(たと
えば、曲げ強度)の向上をはかるためである。このため
に変性ポリオレフィンのみの場合でも(ポリ・オレフィ
ンを使用しない場合)、また変性ポリオレフィンとポリ
オレフィンを併用する場合でも、それらの中に含有する
不飽和カルボン酸および/またはその誘導体の量は、一
般には001〜1.2重量%であり、特に002〜10
重量%が好ましい。゛
本発明の重畳□な点は第二層中にアルミニウム金属の粉
末状物などと導電性カーボンブラックを併用することで
あり、さらに両者の和が10〜60容量饅であることで
ある。特に、これら!の和が25〜50容童チが望まし
い。また、アルミニウム金属の粉末状物などと導電性カ
ーボンブランクとの容量比が2.5:1ないし1:25
の範囲が好適である。特に高周波数領域(MHz)にお
いて遮蔽効果のある導電性カーボンブラックと低周波領
域(Kl(z)における電磁波遮蔽効果のあるアルミニ
ウム金属のフレーク状物を混合することにより、より広
い周波数領域にわたって遮蔽効果を示すのみならず、単
独で用いた場合では、殆んど効果を発現しない領域でも
、両者を併用することによって著しい遮蔽効果を発揮す
ることを見い出したのである。この著しい効果を示す理
由については明らかではないが、アルミニウム金楕の粉
末状物などに反射または吸収された電磁波エネルギーが
導電性カーボンブランクを媒介として接地されるものと
推定される。かかる理由をうらずける結果としては、導
電性カーボンブラックを併用することにより、本発明の
第二層の導電性を著しく向上させることである。In producing this second lil, the modified polyolefin may be mixed with an aluminum metal powder, or the modified polyolefin and the polyolefin may be mixed in advance and the resulting composition may be mixed with an aluminum metal powder. It may be mixed with other things. Furthermore, without mixing the modified polyolefin and the polyolefin in advance, they may be mixed with aluminum metal powder or the like three times at the same time. The reason for using the modified polyolefin in this second layer is not only to make the dispersion of aluminum metal powder, etc. in the second layer uniform (
This is to improve, for example, mechanical strength (for example, bending strength) by improving compatibility and adhesion with aluminum metal powder and the like. For this reason, whether only modified polyolefins are used (no polyolefins are used) or when modified polyolefins and polyolefins are used together, the amount of unsaturated carboxylic acid and/or its derivatives contained therein is generally controlled. is 001-1.2% by weight, especially 002-10
Weight percent is preferred. The unique feature of the present invention is that aluminum metal powder and conductive carbon black are used in combination in the second layer, and the total volume of the two is 10 to 60. Especially these! The sum of 25 to 50 is desirable. In addition, the capacity ratio of aluminum metal powder etc. and the conductive carbon blank is 2.5:1 to 1:25.
A range of is suitable. By mixing conductive carbon black, which has a shielding effect especially in the high frequency range (MHz), and aluminum metal flakes, which has an electromagnetic wave shielding effect in the low frequency range (Kl(z)), the shielding effect can be achieved over a wider frequency range. They not only showed that, but they also found that a combination of both produces a remarkable shielding effect even in areas where it would have little effect when used alone.The reason for this remarkable effect is as follows. Although it is not clear, it is presumed that the electromagnetic wave energy reflected or absorbed by the aluminum gold oval powder is grounded through the conductive carbon blank. By using carbon black in combination, the electrical conductivity of the second layer of the present invention can be significantly improved.
本発明における第二!に占めるアルミニウム金属の粉末
状物などと導電性カーボンブラックとの和が10容量チ
以下では、特に低癲波域における遮蔽効果を十分に発揮
することができない。一方、60容量チ以上では1組成
物の成形性が低下するため好ましくない。Second in this invention! If the sum of the aluminum metal powder and the conductive carbon black is less than 10 capacitances, the shielding effect, especially in the low wave region, cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if the volume is 60 or more, the moldability of the composition deteriorates, which is not preferable.
(Q 第一層および第二l−の製造方法な、らびに電磁
波遮蔽材の製造方法
、本発明の第二層を製造するさい、ポリオレフィンの分
野において一般に用、いられている酸素および熱に対す
る゛安定剤、金属劣化防止剤、充填剤、滑剤ならびに難
燃化剤のご゛とき添加剤をさらに添加してもよい。(Q) The method for producing the first layer and the second layer, as well as the method for producing the electromagnetic shielding material, and the method for producing the second layer of the present invention. Additional additives such as stabilizers, metal deterioration inhibitors, fillers, lubricants and flame retardants may be added.
さらに5、第一層を製造するときにスチレン系重合体の
分野において一般に使われている前記の添加剤をさらに
添加してもよい。Furthermore, when producing the first layer, the above-mentioned additives commonly used in the field of styrenic polymers may be further added.
また、本発明の各層の混合物は、ポリオレフィンの業界
において一般に使われているヘンシェルミキサーのごと
き混合機を用いてドラ4−ブレンドしてもよく、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一
式押出機のくとき混合機を使用して溶融混練することに
よって得ることができる。このさい、あらかじめトライ
ブレンドし、得られる組成物(混合物)を溶融混練する
ことによって均−状の組成物を得ることができる。Further, the mixture of each layer of the present invention may be blended using a four-driller mixer such as a Henschel mixer commonly used in the polyolefin industry, a Banbury mixer, a kneader, a roll mill, and a screw extruder. It can be obtained by melt-kneading using a mixer. At this time, a homogeneous composition can be obtained by triblending in advance and melt-kneading the resulting composition (mixture).
この1合、一般には溶融混練した後、ベレット状物に成
形し、後記の成形に供する。This first mixture is generally melted and kneaded, then formed into a pellet-like product and subjected to the forming described later.
以上の溶融混練の場合でも、成形の場合で・も、いずれ
も使用する変性ポリオレフィンおよびポリオレフィンの
軟化点以上の温度で実施しなければ変性ポリにレフイー
7およびポリオレフィンの一部が熱劣化を生じることが
あるため、この温度以下で実施しなければならないこと
、は当然のことでおる。In the case of melt-kneading and molding as described above, unless the process is carried out at a temperature higher than the softening point of the modified polyolefin and polyolefin used, thermal deterioration of Refy 7 and a part of the polyolefin in the modified polyolefin may occur. Therefore, it is natural that the process must be carried out at a temperature below this temperature.
第一層および第二層を成形するには、ボ〃オレ、フィン
の分野にお晶一般に用いら゛れてりる成形刃、法はいず
れでも適用することが工きる。第一層および第二層をそ
れそ−れ別々に押出成形法、射出成形法およびプレス成
形法によって製造することもできる。To mold the first and second layers, any molding blade or method commonly used in the field of bows and fins can be applied. The first layer and the second layer can also be manufactured separately by extrusion, injection molding and press molding.
−本発明の電磁波遮蔽材(積層物)を製造するにあたり
、あらかじめ製造した各層を重iてプレスさせするtど
の方法があげられる。 パなお、この積層する温度
は使われる変性ポリオレフィンまたは変性ポリオレフィ
ンとポリオレフィンと融点近傍で充分である。第一層お
よび第二層に変性ポリオレフィンを使っているために特
に接着剤を必要とはしないが、より接層強度を得るた−
め、に苑一層と第二層との中間に接N剤あるいは接着フ
ィルムを用いてもな゛んらさしつかえない。- In producing the electromagnetic wave shielding material (laminate) of the present invention, there may be mentioned a method in which each layer produced in advance is stacked and pressed. It should be noted that the lamination temperature is sufficient to be close to the melting point of the modified polyolefin or modified polyolefin and polyolefin used. Since modified polyolefin is used for the first and second layers, no special adhesive is required, but in order to obtain better contact strength,
For this reason, it is perfectly acceptable to use an N-contact agent or an adhesive film between the first layer and the second layer.
また、第一層と第二層とをたとえば共押出成形法ml適
用して同時に積層物として製造することもできる。さら
には、二層射出成形機々どを用いて成形することもでき
る。Further, the first layer and the second layer can be simultaneously produced as a laminate by applying a coextrusion molding method, for example. Furthermore, it can also be molded using a two-layer injection molding machine.
以上のようにして侍ら−れた積層物はそのまま電磁波遮
蔽材と!1使用する3とも1きるが・これらの方法によ
って得られた積層物をさらに一般にハなわれているスタ
ンピング法、プレス成形方法、真空成形法などの成形法
を適用して任意の形状に−することも可能である。The laminate prepared as above can be used as an electromagnetic shielding material! 1. Use 3. The laminate obtained by these methods is further molded into any shape by applying commonly used molding methods such as stamping, press molding, and vacuum forming. It is also possible.
なお、本発明の電磁波遮蔽材の第二層を発泡層竺しても
、′g磁波遮蔽特性には影曽を与えないことは申すまで
もない。その理由として、発泡層中に含まれるアルミニ
ウム金属の粉末状物などおよび導電性カーボンブラック
の含有量によシミ磁波遮蔽特性が決定されるためである
。It goes without saying that even if the second layer of the electromagnetic wave shielding material of the present invention is made of a foamed layer, the magnetic wave shielding properties are not affected. The reason for this is that the stain magnetic wave shielding properties are determined by the content of aluminum metal powder and the like and conductive carbon black contained in the foam layer.
このようにして得られる本発明の電磁波遮蔽材は、加工
性がすぐれているために種々の形状物に成形されて多方
面に使用することができる、。The electromagnetic wave shielding material of the present invention obtained in this way has excellent workability, so it can be molded into various shapes and used in many ways.
きらに、本発明の電磁波遮蔽材は以上のごとく二層から
なっているが、本発明の効果をそこなわない限り、目的
によっては成形が可能な限シ多層に積層してもよい。Furthermore, although the electromagnetic wave shielding material of the present invention is composed of two layers as described above, it may be laminated in as many layers as possible depending on the purpose and as long as the effect of the present invention is not impaired.
(資)−実施例および比較例′ 、以下
、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する。(Capital)-Examples and Comparative Examples' The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples.
なお、実施例お・よび比較−において、メルト°・イン
デックス(以下[M、LJと云う)はJISK−676
0にしたがい、温度が190℃および荷重が2.−16
Kgの条件で測定した。また、メルトパフロー・インデ
ックス(以下「MFIJと云う)はJIS K−67
58にしたがい、温度が230℃および荷重が2. t
a T14の条件で測定した。゛まだ、体積固有抵抗
試験は抵抗計(タクダ理研社製、商品名 “デジタルマ
ルチメーター TR−6856)を用い、厚さが2−の
試片を用い、m度25℃、湿度60チの雰囲気下で試片
の抵抗を測定し、下式に従って算出した。In the Examples and Comparisons, the melt index (hereinafter referred to as [M, LJ)] is JISK-676.
0, the temperature is 190°C and the load is 2. -16
Measured under the condition of Kg. In addition, the Melt Puffer Flow Index (hereinafter referred to as "MFIJ") is based on JIS K-67.
58, the temperature is 230°C and the load is 2. t
a Measured under T14 conditions. However, the volume resistivity test was carried out using a resistance meter (manufactured by Takuda Riken Co., Ltd., product name "Digital Multimeter TR-6856"), using a sample with a thickness of 2 mm, in an atmosphere of 25 degrees Celsius and humidity 60 degrees Celsius. The resistance of the specimen was measured below and calculated according to the formula below.
ここで、Sは固有抵抗率測定電極の電極面積であり、R
は試片の抵抗値であシ、tは試片の厚さを表わす。さら
に、−磁波の遮蔽効果の測定は、厚さが3−のシートを
使って10xlOx30crnのサンプル箱を製作し、
箱の中にポータプル発振器を所定の周波数(600,M
Hz )に調節して入れた。この箱を電波暗室内に置き
、受信アンテナで箱内の発振器から出る電波を検波器を
経てマイクロ波用電力計で測定した。シートから製作し
た箱を除いた状態における発振器からの電波も同様に計
測し、サン−プル箱の有無による電界強度の比率をデシ
ベル(dB)で表わパシてサンプルシートの電磁波減衰
量とした。Here, S is the electrode area of the specific resistivity measurement electrode, and R
is the resistance value of the specimen, and t represents the thickness of the specimen. Furthermore, to measure the shielding effect of magnetic waves, a sample box of 10xlOx30crn was made using a sheet with a thickness of 3-.
A portable oscillator is installed in the box at a predetermined frequency (600, M
Hz). This box was placed in an anechoic chamber, and the radio waves emitted from the oscillator inside the box were measured using a receiving antenna using a microwave power meter after passing through a detector. The radio waves from the oscillator were measured in the same manner without the box manufactured from the sheet, and the ratio of the electric field strength depending on the presence or absence of the sample box was expressed in decibels (dB) and was taken as the electromagnetic wave attenuation of the sample sheet.
なお、実施例および比較例の各混合物を製造するさいに
使用したそれぞれの混合物を下記に示す〔変性ポリエチ
レン〕
□高密度ポリエチレン(密度0.9 a o f /C
,Il、M。The mixtures used in producing the mixtures of Examples and Comparative Examples are shown below [Modified polyethylene] □ High-density polyethylene (density 0.9 aof/C
, Il, M.
1、 8.1 V710分)100重量部、0.01重
1部の2.5−ジメチル−2,5−ジ(ブチルパーオキ
シ)ヘキサン(有機過酸化物として)および、無水マレ
イン酸とをあらかじめヘンシェルミキサーを用いて5分
間トライブレンドを行なった。得られた混合物を押出機
(径401m、樹脂温度200℃)音用いて溶融混練し
なが゛ら変性\尚密度ポーリエチレン(以下[変性PE
Jと云、う)を作成した。この変性pE中の無水マレイ
ン酸の含゛−有髪は0.6重量%であっ之〔変性ポージ
ー。プロピレン〕
上記の1変性PEを製造するさいに使用した高密度ポリ
エチレンのかわシに、MFIが2.0 r 710分の
ポリプロピレン(密度“0.900 f / (、dl
)を用aたほかは、変性PEと同じ条件で無水マレイン
頷と処理し、変性ポリプロピレン(以−下[変性P、
P Jと云う)を作成した。この変性pp中の無水マレ
イン酸の含有量は06重掻チであった。1, 8.1 V710 min) 100 parts by weight, 1 part by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di(butylperoxy)hexane (as an organic peroxide) and maleic anhydride. Tri-blending was performed in advance for 5 minutes using a Henschel mixer. The resulting mixture was melt-kneaded using an extruder (diameter: 401 m, resin temperature: 200°C) using sound, while melt-kneading it into modified polyethylene (hereinafter referred to as [modified PE]).
J and U) were created. The content of maleic anhydride in this modified pE was 0.6% by weight (modified pE). Propylene] Polypropylene (density "0.900 f / (, dl
) was treated with anhydrous maleic acid under the same conditions as modified PE, except that modified polypropylene (hereinafter referred to as [modified P,
PJ) was created. The content of maleic anhydride in this modified pp was 0.6 ml.
導電性カーボンブラックとして、平均粒径が約30ミリ
ミクロンのファーネス・ブラック〔米国キャボソト社製
、商品名 パルカン(Vulean)xa−y2.密度
的1.8 f 100.、表面積220d/f、以下「
O,B、Jと云う〕を使った。As conductive carbon black, furnace black having an average particle size of about 30 millimeters [manufactured by Cabo Soto, USA, trade name: Vulean xa-y2. Density 1.8 f 100. , surface area 220d/f, hereinafter "
O, B, J] were used.
〔アルミニウム・フレーク〕 −アルミニウム・
フレークとして、断面績が1×1咽、厚さが0、−03
鴫の正方\形のフレー り状アルミニウム(以r r4
4フレーク」と云う)、を用いた、。[Aluminum flakes] −Aluminum
As a flake, the cross section is 1x1, the thickness is 0, -03
Flare-shaped aluminum (r r4
4 flakes) was used.
〔アルミニウム粉末〕゛
゛アルミニウム粉末として、粒径が74〜15−0ミク
ロンのアルミ−ラム粉才(以下「A!、粉末」゛ と云
う)を使−用した。[Aluminum powder] Aluminum powder (hereinafter referred to as "A! powder") having a particle size of 74 to 15-0 microns was used as the aluminum powder.
−〔アルミニウム繊維、、〕−
アルミニウム繊維として、長さが約6覇、径が65ミク
ロンのナルミニラム・ファイバー(以下「M繊維」と云
う)を使った。- [Aluminum fiber] - As the aluminum fiber, Narminilam fiber (hereinafter referred to as "M fiber") having a length of about 6 mm and a diameter of 65 microns was used.
実施例 1〜8、比較例 1〜6
〔くべ 第一層の製造〕
8.1重量部のスチレン−ブタジェンランダム共重合ゴ
ム〔スチレン含有量25,3重量%、ムーニー粘度(M
ll、+4)25〕に92重量%のスチレンをグラフト
重合させ、メルト・フロー・インデックス(JIS
K−,6870にしたがい、温度が190℃および荷重
がxoKgの条件で測定)が13、0 t / 10分
の耐衝撃性ポリスチレン(以下[証I T P 8Jと
云う)を製造した。Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 6 [Production of first layer] 8.1 parts by weight of styrene-butadiene random copolymer rubber [styrene content 25.3% by weight, Mooney viscosity (M
ll, +4)25] was graft-polymerized with 92% by weight of styrene, and the melt flow index (JIS
K-, 6870, an impact-resistant polystyrene (hereinafter referred to as [ITP 8J]) having a resistance of 13.0 t/10 min (measured at a temperature of 190° C. and a load of xo kg) was produced.
このHI P Sを厚さが3昭に設定されたT−ダイを
設置した押出機(径40咽)を使用し、厚さが3mおよ
び幅がasownのシートを作成した。Using an extruder (diameter: 40mm) equipped with a T-die set to a thickness of 3mm, a sheet having a thickness of 3m and a width of asown was produced.
変性PP、ALフレーク、M繊維、U粉末および0、B
、をそれぞれ第1表に示す配合量であらかじめヘンシェ
ルミキサー(体積比率11%)を用イテ均−状になるよ
うに5分間トライブレンドを行なった。祷られたそれぞ
れの混合物を(4)と同じ方法第 1 表
で厚さが3m1Iのシート(幅350mm)を作成した
。Modified PP, AL flakes, M fiber, U powder and 0, B
and were tri-blended in advance for 5 minutes using a Henschel mixer (volume ratio 11%) in the blending amounts shown in Table 1 so that the mixture was uniform. A sheet having a thickness of 3 ml (width 350 mm) was prepared from each of the mixed mixtures according to the same method as in (4) in Table 1.
[((jl 積層物の製造〕
以上の(A)および(B)によって得られたそれぞれの
第1層および第2層のシートを厚さ、が6 +1111
1 、温度が180℃に制御されたロール間に通して両
層門接着させて厚さが5−8111111および幅が3
50調のシート(積層物)を製造した。[((jl Manufacture of laminate)] The thickness of each of the first layer and second layer sheets obtained by the above (A) and (B) is 6 + 1111
1. Pass it between rolls whose temperature is controlled at 180℃ and bond both layers to a thickness of 5-8111111 and a width of 3.
A sheet (laminate) of 50 colors was manufactured.
実施例 9〜11
゛ 実施例2の(13) において使用した変性PPの
かわりに、同じ量(70谷童%)の変性PRを使ったほ
かは(A1.フレークおよびO,、B、の配合割合)、
実施例2−の(B)と同様に混合物〔ペレット、以下「
混合物(1)」と云う〕を製造した(実施例9)。Examples 9 to 11 ゛ Except that the same amount (70%) of modified PR was used instead of the modified PP used in Example 2 (13), the mixture of A1. flakes and O, B, ratio),
Similarly to Example 2-(B), a mixture [pellets, hereinafter "
Mixture (1)] was prepared (Example 9).
実施例1の(→において使ったH I P Sのかわり
に、75重量部のHI P Sと25重量部のHfF4
を製造するさいに使用したスチレン−ブタジェンランダ
ム共重合ゴムを混合して混合物〔ペレット、以下「混合
物(2)」と会う〕を製造した(実施例10)。In place of the HIP S used in Example 1 (→), 75 parts by weight of HIP S and 25 parts by weight of HfF4 were used.
A mixture (pellets, hereinafter referred to as "mixture (2)") was produced by mixing the styrene-butadiene random copolymer rubber used in producing (Example 10).
実施例10の(A)において製造したH I P Sと
スチレン−ブタジェンランダム共重合ゴムとの混合物1
00重量部、分子菫が約20万のポリエチレン(密度o
、9s5t/crl)を塩素化することによって得られ
た塩素化ポリエチレン(塩素含有量35.1重量%)7
.5重量部、100車量部のデカプロモノピスフエニー
ルエーゝチルおよび5.0重値部の三酸化アンチモンを
混合して混合物〔ペレ゛ノド以下「混合物(3)」と云
う〕を製造した(実施例11)。Mixture 1 of HIP S produced in Example 10 (A) and styrene-butadiene random copolymer rubber
00 parts by weight, polyethylene with a molecular violet of about 200,000 (density o
, 9s5t/crl) (chlorine content 35.1% by weight)7
.. 5 parts by weight, 100 parts by weight of decapromonopisphenyl ether and 5.0 parts by weight of antimony trioxide were mixed to produce a mixture [hereinafter referred to as "mixture (3)"]. (Example 11).
実施例2の(蜀の第一層を製造するさいに使用したH
I ’P Sのペレットと前記諷ようにして得られ−た
混合物(1)のペレット(実施例9、前記のようにして
製造した混合物(2)のペレットと実施例2の(13)
の第二層を製造するときに興った混合物のペレット(実
施例10)ならびに前記のようにして製造した混合物(
3)のペレットと実−例2の(B)の第二層を製造する
さいに用いた混合物のペレット(実施例11)をそれぞ
れ二層射出門形機を使用して平均の厚きが4謳、深さが
100甜、輻が120111111および長さが250
−の長方形、の箱状物を射出成形した。なお、それぞれ
の箱状物は外層として第一層および内層としてMフレー
クとO,B、とを含有する第二層からなっている積層物
である。Example 2 (H used in producing the first layer of Shu)
Pellets of I'PS and pellets of mixture (1) obtained as described above (Example 9, pellets of mixture (2) produced as described above and pellets of mixture (13) of Example 2)
Pellets of the mixture formed when producing the second layer of (Example 10) as well as the mixture produced as described above (
The pellets of 3) and the pellets of the mixture used in producing the second layer of (B) of Example 2 (Example 11) were each made using a two-layer injection portal machine to an average thickness of 4. Song, depth 100, radius 120111111 and length 250
-A rectangular box-shaped object was injection molded. In addition, each box-like object is a laminate consisting of a first layer as an outer layer and a second layer containing M flakes, O, and B as an inner layer.
以上のようにして得られたそれぞれの積層物の体積固有
抵抗試験および電磁波の遮蔽効果の測定を行なった。そ
れらの結果を第2表に示す。A volume resistivity test and an electromagnetic wave shielding effect measurement of each of the laminates obtained as described above were performed. The results are shown in Table 2.
第 2 表Table 2
Claims (1)
変性されたポリオレフィンまたは該変性されたポリオレ
フィンとポリオレフィン〔ただし、(A)中の前記不飽
和カルボン酸および/もしくはその誘導体の含有量は0
.O1〜1.0重量%である〕 90〜40容量チ、 (B) アルミニウム金属またはアルミニウム合金の
粉末状物、繊維状物および/またはフレーク状物5〜5
0容蓋チと− (0)4′に性カー衾ン・プラック 5〜50容It%
とからなる第二層− とが積層されてなる電磁波遮蔽材。[Scope of Claims] and (6) (4) A polyolefin modified with an unsulfated carboxylic acid or a derivative thereof, or the modified polyolefin and a polyolefin [provided that the unsaturated carboxylic acid and/or the unsaturated carboxylic acid in (A) The content of its derivatives is 0
.. 1 to 1.0% by weight] 90 to 40 by volume; (B) aluminum metal or aluminum alloy powder, fibrous, and/or flake 5 to 5;
0 volume lid - (0) 4' sex car 5-50 volume It%
An electromagnetic wave shielding material formed by laminating a second layer consisting of and.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19698581A JPS5899788A (en) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | Shielding material for electromagnetic wave |
US06/444,026 US4508640A (en) | 1981-11-24 | 1982-11-23 | Electromagnetic wave-shielding materials |
DE8282110885T DE3273376D1 (en) | 1981-11-24 | 1982-11-24 | Electromagnetic wave-shielding materials |
DE198282110885T DE83723T1 (en) | 1981-11-24 | 1982-11-24 | SHIELDING MATERIALS FOR ELECTROMAGNETIC SHAFTS. |
EP82110885A EP0083723B1 (en) | 1981-11-24 | 1982-11-24 | Electromagnetic wave-shielding materials |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19698581A JPS5899788A (en) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | Shielding material for electromagnetic wave |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5899788A true JPS5899788A (en) | 1983-06-14 |
Family
ID=16366906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19698581A Pending JPS5899788A (en) | 1981-11-24 | 1981-12-09 | Shielding material for electromagnetic wave |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5899788A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61264288A (en) * | 1985-05-17 | 1986-11-22 | 株式会社日立メディコ | Electromagnetic wave shield structure |
-
1981
- 1981-12-09 JP JP19698581A patent/JPS5899788A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61264288A (en) * | 1985-05-17 | 1986-11-22 | 株式会社日立メディコ | Electromagnetic wave shield structure |
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