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JPS584337B2 - コウガクロクオンタイノ ケイセイホウホウ - Google Patents

コウガクロクオンタイノ ケイセイホウホウ

Info

Publication number
JPS584337B2
JPS584337B2 JP49146088A JP14608874A JPS584337B2 JP S584337 B2 JPS584337 B2 JP S584337B2 JP 49146088 A JP49146088 A JP 49146088A JP 14608874 A JP14608874 A JP 14608874A JP S584337 B2 JPS584337 B2 JP S584337B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
silver halide
halide emulsion
layer
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP49146088A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5172302A (en
Inventor
河合正悦
坂井端雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP49146088A priority Critical patent/JPS584337B2/ja
Priority to GB52242/75A priority patent/GB1504908A/en
Priority to DE19752557440 priority patent/DE2557440A1/de
Publication of JPS5172302A publication Critical patent/JPS5172302A/ja
Priority to US05/780,885 priority patent/US4208210A/en
Publication of JPS584337B2 publication Critical patent/JPS584337B2/ja
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/22Subtractive cinematographic processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/24Subtractive cinematographic processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials combined with sound-recording

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー写真感光材料における音像の記録方法
に関するものであり、更に詳しくは、多層カラー写真感
光材料における光学録音帯の形成方法に関するものであ
る。
一般に映画あるいはテレビジョンにおいて用いられるカ
ラー写真感光材料の音像の記録方法には、光学録音方式
と磁気録音方式とがある。
本願発明は光学録音方式に好適な録音帯の形成方法に関
するものである。
映画あるいはテレビジョンの分野で用いられるカラープ
リントフイルム、カラー反転フイルム、カラー反転プリ
ントフイルム等における光学録音による音響の再生は、
フイルム中に濃度または面積として記録された音信号が
、光信号に変換され、これが受光器で電気的信号に変換
され、さらに、これが音信号に変換されるという過程を
へで行われる。
この再生過程の中で、受光器としては、種種の分光特注
を有する光電管が用いられる。
最も多く用いられでいるものは、S−1タイプと称せら
れるもので、赤外部の約800mμに分光感度の極大を
有しでいる(例えば、AdrinOornwellQl
yne著[Color Oinematograpn幻
593頁(1951年)参照)。
一方、従来の減色法カラー写真感光材料においで、パラ
フエニレンジアミン類のごとき現像主薬の酸化生成物と
カラーカプラーとのカンプリングによって生成される色
素類の主吸収はすべで可視域にあり、上述の光電管の分
光特注と一致しない。
従ってこれらの発色色素像のみでは音出力は極めて弱く
実用訃はない。
したがつで、カラー写真感光材料において音響の再生を
行うには、通常、処理工程において録音帯の上に銀像ま
たは硫化銀像を生せしめるような処理を行い、この銀像
または硫化銀像の赤外部における濃度を音響再生に利用
しでいる。
この場合の赤外濃度(透過濃度)は普通1.0ないし1
.6程度である。
カラープリントフイルムにおける録音帯の製造は、たと
えば「ジャーナル オブ ザ ソサイエテイ オブ モ
ーション ピクチュア アンドテレビジョン エンジニ
アズ(Journal ofthe Society
of Motion Picture andTele
vision Engineers)J 77巻、11
54頁(1968年)に示されでいるような処理によっ
て行われる。
この方法によれば発色現像浴では画像部の色画像と録音
帯部の音像とが同時に発色現像される。
第1定着浴では未露光のハロゲン化銀が除去され、漂白
浴では現像工程で生じた現像銀が再ハロゲン化される。
サウンド現像工程では、録音帯部へ粘性サウンド現像液
を選択的に塗布することにより,録音帯部のみのハロゲ
ン化銀が銀像に変換される,第二定着浴では、画像部の
ハロゲン化銀が定着除去され、安定化浴では、画像色素
の安定化が行われる。
このようにしで形成された録音帯の銀像の赤外部の濃度
が主として音響の再生に利用されるのである。
このようにカラーフイルムの録音帯の製造においては、
上述の如く、銀像あるいは硫化銀像を生せしめるような
処理工程を必要とする。
このような銀あるいは硫化銀からなる録音帯を設ける理
由はすでに述べたごとく、音響の再生に使用する光電管
の分光感度特注が赤外部にその感度極大を有し、他方カ
ラー現像処理工程によって生じた発色色素はこの波長域
に充分な濃度を持たないからである。
録音帯部に銀像あるいは硫化銀像を形成させる工程は、
画像部に色素画像を形成さぜる工程以外に必要なもので
あり、このような特別の処理工程を必要とせず音像を形
成する方法が要望されていた。
この課題を解決する1つの手段としで、最近、カラー写
真感光材料のハロゲン化銀乳剤層にカラー処理の漂白■
程において脱銀速度を著しく低下させるか、もしくは実
質−L脱銀作用をなくする性質を有する化合物または脱
銀工程の初期においてのみ脱銀作用を起させて一定の脱
銀度に達せしめ、それ以上は実質的に脱銀を起させなく
させる性質を有する化合物を含有させる方法が提案され
ている。
このような脱銀作′用も抑制もしくは中断させる化合物
を以後「脱銀抑制剤」と呼ぶこととする,一般にカラー
写真感光材料は、支持体上に感光域の異なるハロゲン化
銀乳剤層を重層しでなる。
このような写真材料に像露光を与えた後、カラー現像を
行うと色素像と銀像が形成される。
次に漂白処理によって銀像は酸化され定着処理を経て写
真材料中から除去される。
かくして色素像からなるカラー写真が得られるのである
前記のカラー写真感光材料はこのような脱銀工程によっ
て除去されない銀像を形成する層を有するものであり、
通常のカラー処理を行うことによって色像と共に、銀像
を有するカラー写真を与えることができる。
この銀像は録音帯として有利に用いられる。
−L述のような脱銀抑制剤を含有し、脱銀工程で除去さ
れない銀像を形成する層(以後この層を録音帯形成層」
と呼ぶことにする)を有するカラー写真感光材料として
、たとえば、米国特許第3,7 1 5,2 0 8号
に記載されたごとき画像形成層および画像形成露光によ
っては像を形成しない耐拡散姓の脱銀抑制剤(たとえは
耐拡散注のチオール化合物)を含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するカラー写真感光材をあげることができる。
また、米国特許第3,7 0 5,8 0 1号に記載
されたごとき画像形成層および画像形成露光によっては
像を形成せず、現像主薬の酸化物と反応して耐拡散性の
脱銀抑制剤を放出する化合物を含有するハロゲン化銀乳
剤層を有するカラー写真感光材料をあげることができる
また米国特許出願第360,507号(出願日1973
年5月15日)に記載されたごとき画像形成層および脱
銀抑制剤としで、少くとも2個のオキシエチレン再を有
する化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するカラ
ー写真感光材料をあげることができる。
また米国特許出願第439,675号(出願日1974
年2月14日)に記載されたごとき画像形成層および脱
銀抑制剤としで、チオエーテル結合を有する含窒素複素
環化合物を含有する/’%0ゲン化銀乳剤層を有するカ
ラー写真感光材料をあげることができる。
また米国特許出願第451,658号(出願日1974
年3月15日)に記載されたごとき画像形成層および脱
銀抑制剤としで、11以上の炭素原子を有する基と結合
して4級塩を形成しでいる窒素原子を有する含窒素複素
環化合物を含有するハロゲン化銀乳剤とを有するカラー
写真感光材料をあげることができる。
録音帯形成層を有する上述のいずれの感光材料において
も録音帯形成層は、通常の画像形成露光を行い通常の処
理を行ったのちに、色再現上好ましくない程度の銀濃度
を有するべきではない。
すなわち,通常の画像形成露光を行い、通常の処理を行
ったのちに、多量の銀が色画像に重なってくると、色の
濁りが生じて色再現上きわめて不都合である。
このような色再現上好ましくない銀像の生成を避けるた
めに、たとえば、米国特許出願第451,658号(出
願日1974年3月15日)には、録音帯形成層の分光
感度が画像形成層の分光感度と重なる場合には、録音帯
形成層の感度を画像形成層の感度の4分の1以下好まし
くは6分の1以下にすると記載されでいる。
このようにすれば画像形成露光後、通常の処理を行って
録音帯形成層中に形成される銀像は、色画像のごく高濃
度部に限られ、この銀像は色画像の黒い部分を強張する
結果となり、色再現上は、むしろ好ましい結果をもたら
すことができる。
一方、光学録音帯を作るためのサウンドオリジナルフイ
ルムからのサウンド露光は、録音帯形成層の感度が上述
のように低いために、高い照度で行う必要が生じ、この
ため音像形成露光の際に、より高感度の画像形成層が過
度に露光されるために、録音帯部分の銀像と共に色像が
形成される。
この色像は過度の露光を受けているために不鮮明になり
易く、音響再生上好ましくない結果をもたらす。
このような不都合を避けるためには、録音帯形成層の分
光感度を画像形成層の分光感度と分離することが望まし
い。
すなわち、理想的には、通常の画像形成露光によっては
録音帯形成層は露光されず、一方、サウンドオリジナル
フィルムからの音像形成露光によっては画像形成層は露
光されない状態にすることが望ましい。
通騎の減色法多層カラー写真感光材料は、スペクトルの
青の領域に感光姓を有し、現像主薬の酸化体と反応して
黄色色素形成カプラーを含有する第1の感光姓ハロゲン
化銀乳剤層、スペクトルの赤の領域に感光姓を有し、現
像主薬の酸化体と反応してシアン色素を形成するカプラ
ーを含有する第2の感光叶ハロゲン化銀乳剤層、スペク
トルの緑の領域に感光性を有し、現像主薬の酸化体と反
応してマゼンタ色素を形成する第3の感光団ハロゲン化
銀乳剤層を重層塗布しでなるものである。
色画像形成は、このスペクトルの青、赤および緑の感光
訃を利用しで行われるのであるが、前述の光学録音帯形
成層の分光感度を、これらの色画像形成層の分光感度と
別にしておき、それぞれ別の波長の光で露光することに
よって、色画像への好ましくない銀像の重なりと、官像
への好ましくない色像の重なりとを防ぐことができる。
このような試みのひとつとしで、米国特許第3,737
,312号には、色画像形成層の分光感度が最低になる
領域に感光訃を有するハロゲン化銀乳剤層(光学録音帯
形成層)を有するカラー写真感光材料が提案されている
この場合、色画像形成層の分光感度が最低になる領域と
は、通常のカラー写真感光材料の場合には、前述のスペ
クトルの青の領域と緑の領域との間の470nmから4
80nm附近、およびスペクトルの緑の領域と赤の領域
との間の580nmから600nm附近である。
したがって、録音帯形成層の分光感共を470nmから
480nm附近あるいは580nmから680nm附近
に設け、音像形成露光をこれらの波長の光で行うことに
よって、色画像中の好ましくない銀像の重なりを避ける
ことができる筈である。
しかしながら、通常カラープリントフイルムに対する安
全光としで580nmないし600nmの波長の光が使
われでいるために、この範囲に録音帯形成層の分光感度
を設定すると、この安全光の光によって録音帯形成層の
カブリを生ずる危険があり、したがって、580nmな
いし600nm附近に録音帯形成層の分光感度を設定す
ることは好ましくない。
前述の米国特許第3,737,312号には、470n
mから480nmに録音帯形成層の分光感度を設定する
とよい旨の記載があるが、この470nmから480n
m附近の画像形成層の分光感度が最低になる領域という
のは、実際には画像形成層が比較的高い感度を治しでお
り、したがつて、この附近に録音帯形成層の分光感度を
設定した場合には、色画像への好ましくない銀像の重な
り、および音像への好ましくない色画像の重なりは避け
難い。
そこで色画像中への好ましくない銀像の重なりと音像へ
の好ましくない色画像の重なりを避けるための第2の方
法として録音帯形成層の分光感度を赤外部に設定するこ
とが考えられるが、上述の目的を達成させるための録音
帯形成層の分光感度極大は少くとも750nmより長波
長である必要がある。
しかしながら、一般にこのような赤外部に分光感度を与
えるような分光増感色素は不安定であり、またそのよう
な分光増感色素を使って分光増感を行った感光材料もま
た不安定であり、実用性に乏しい。
更にまた、録音帯形成層に与える露光の光の波長は、当
然赤外光でなければならず、このような光をつるための
フィルターの撰択は一般にかなり制限される。
つぎに、色画像への好ましくない銀像の重なりと音像へ
の好ましくない色像の重なりを避ける第3の方法として
録音帯形成層の分光感度を紫外部に設定する方法が考え
られる。
一般に、感光性ハロゲン化銀乳剤それ自身が有する感光
領域は紫外部から可視域の500nm附近にわたるもの
であるが、ハロゲン化銀粒子に対するバインダー、一般
にはゼラチンが紫外域の短波側の光を吸収するために、
300nmより短波側に感度を有することは稀である。
録音帯形成層の分光感度をこのハロゲン化銀乳剤それ自
分が有する分光感度とし、録音帯形成層へ与える露光の
光波長を約400nmより短波の光にし、色画像形成層
へtjえる露光の光波長を約400nmより長波のいわ
ゆる可視光にすることによって、色画像への好ましくな
い銀像の重なりを防ぐことが可能である。
また、これらの波長の光をつるためのフィルターを入手
することは容易である。
すなわち、まず約400nmより短波側の光を吸収する
紫外線吸収フィルターを用いて,画像形成層に露光を与
え、つぎにサウンドオリジナルから約400nmより長
波の光を吸収する可視光線吸収フィルターを用いて、録
音帯形成層に露光を与える。
しかしながら、このまメでは録音帯形成層へ露光を与え
る際に、画像形成層も約400nmより短波側に感度を
有しているために、同時に露光され音銀像への好ましく
ない色画像の重なりが生じる。
一般に約400nmより短波側においでは、色画像形成
層のうちで、青感性の黄色色素形成カブラーを含有する
感光訃ハロゲン化銀乳剤層の感度が最も高いので、音像
への好ましくない色画像の重なりは黄色色像が最も大き
い。
このような音像への好ましくない色画像の重なりを避け
ることは、紫外線吸収物質を含有する層を支持体と録音
帯形成層との間に設けることによって達成された。
すなわち、約4 0 0 nmより短波長の光を用いて
録音帯形成層へ露光を与えた場合、当然録音帯形成層の
ハロゲン化銀粒子には潜像が形成される。
また、紫外線吸収物質の作用により、画像形成層中のハ
ロゲン化銀粒子には潜像は形成されず、したがって、こ
の録音帯形成層を有する多層カラー写真感光材を処理し
てえられる音銀像への好ましくない色画像の重なりを避
けることができる。
一方色画像形成のための露光は、前述のととく400n
mより長波長の、いわゆる可視光を用いで行うことによ
って、録音帯形成層のハロゲン化銀乳剤中に形成される
現像可能な潜像を減少させ、したがって、色画像部分へ
の銀像の重なりを減少させることが可能である。
したがって、本発明のひとつの目的は、サウンド現像を
行うことなしに光学録音帯を有するカラー写真をうろこ
とができる新規な方法を提供することである。
本発明の他の目的のひとつは、サウンド現像を行うこと
なしに、光学録音帯を有するカラー写真をうることがで
きる新規なカラー写真感光材料を提供することである。
本発明の他の目的のひとつは、改良された色再現性を有
し、かつサウンド現像を必要としないカラー写真感光材
料を提供することである。
本発明の他の目的のひとつは、改良された音質特訃を有
し、かつサウンド現像を必要としないカラー写真感光材
料を提供することである。
本発明の他の目的は、明細書の以下の記載により明らか
となるであろう。
本発明の上記の目的および他の目的は、支持体と黄色色
素形成カプラーを含有する少くとも1層の青感姓ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラーを含有する少く
とも1層の赤感訃ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形
成カプラーを含有する少くとも1層の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および耐拡散姓の脱銀抑制剤を含有する少くと
も1層の紫外感光姓ハロゲン化銀乳剤層よりなる多層カ
ラー写真感光材料においで、該紫外感光性ハロゲン化銀
乳剤層と支持体との間の少くとも1層に、耐拡散性の紫
外線吸収物質を含有せしめたことを特徴とする多層カラ
ー写真感光材料の光学録音帯部分に、紫外光露光を与え
かつ色画像形成部分に可視光露光を与えたのち、該多層
カラー写真感光材料をサウンド現像工程をもたない写真
処理することによって達成された。
本発明のひとつの態様によれば、感光材科は支持体上に
発色現像主薬の酸化体と反応して黄色色素を形成するカ
プラーを含有し、可視光の青の領域に感光性を有する第
1のハロゲン化銀乳剤層、発色現像主薬の酸化体と反応
してシアン色素を形成するカプラーを含有し、可視光の
赤の領域に感光訃を有する第2のハロゲン化銀乳剤層、
発色現像主薬の酸化体と反応してマゼンタ色素を形成す
るカブラーを含有し、可視光の緑の領域に感光性を有す
る第3のハロゲン化銀乳剤層および脱銀抑制剤を含有し
、紫外感光性を有する第4のハロゲン化銀乳剤層からな
るものであり、(以上の層構成は特に限定されない)支
持体と第4のハロゲン化銀乳剤層との間の少くとも1層
に紫外線吸収物質を含有するものである。
この紫外線吸収物質を含有する層は、前記の第1、第2
、第3の乳剤層であってもよいし、その他に設けられた
感光性を有さない中間層であってもよい。
またこの紫外線吸収物質は、1層の中に含有されていて
もよいし、2層以上の層に含有されでいてもよい。
このような多層カラー写真感光材料に、適当なオリジナ
ルから可視光を用いて画像形成露光を与え、紫外光を用
いて音像形成露光を与えたのち、発色現像すると、第1
のハロゲン化銀乳剤層には黄色色素像と銀像、第2のハ
ロゲン化銀乳剤層にはシアン色素像と銀像、第3のハロ
ゲン化銀乳剤層にはマゼンタ色素像と銀像、第4のハロ
ゲン化銀乳剤層には銀像が形成される。
つぎに定着処理し未感光のハロゲン化銀を除去したのち
漂白処理すると、第1、第2および第3のハロゲン化銀
乳剤層に形成された銀像は漂白されるが、第4のハロゲ
ン化銀乳剤層の銀像は脱銀抑制剤の作用を受けて漂白さ
れずに残る。
かくして色素画像と銀音像とを有するカラー写真かえら
れる。
本発明の感光材料の好やしい一態様は、支持体上に黄色
色素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
、シアン色素形成カブラーと紫外線吸収剤とを含有する
赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マセンタ色素形成カプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層および脱銀抑制剤
を含有する紫外感光性ハロゲン化銀乳剤層をこの順に塗
布してなるものである。
この場合、脱銀抑制剤を含有する紫外感光叶ハロゲン化
銀乳剤層は、シアン色素形成カプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カブラーを含
有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間に設けてもよく
、また各感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設け
でもよい。
紫外線吸収剤は脱銀抑制剤を含有するハロゲン化銀乳剤
層と支持体との間の層であればどの層に含有せしめでも
よく、たとえば黄色色素形成カプラーを含有する青感姓
ハロゲン化銀乳剤層あるいは上述の中間層中に含有せし
めてもよいし、2層以上の層に同時に含有せしめてもよ
い。
本発明の感光材料の他の好ましい一態様は、支持体上に
シアン色素形成カプラーを含有する赤感叶ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感肚ハ
ロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀または黄色染料を含
有する黄色フィルタ一層、黄色色素形成カプラーと紫外
線吸収剤とを含有する青感姓ハロゲン化銀乳剤層および
脱銀抑制剤を含有する紫外感光性ハロゲン化銀乳剤層を
この順に塗布しでなるものである。
この場合、各感光訃ハロゲン化銀乳剤層の間、あるいは
感光性ハロゲン化銀乳剤層と黄色フィルタ一層との間に
、中間層を設けてもよい。
また紫外線吸収剤は2層以上の層に同時に含有せしめで
もよい。
本発明の感光材刺およびそれを用いて光学録音帯を有す
るカラー写真をつくる方法と、従来の感光材料およびそ
れを用いてカラー写真をつくる方法を図1a,1b,2
a,2b,3a,3b,4a,4b,5a,5b,6a
,6bに示した。
図中1は紫外光露光を、2は可視光露光を表わす。
3は録音帯を、4は色画像形成部を表わす。またZは支
持体、BLは黄色色素形成カプラー含有青感姓ハロゲン
化銀乳剤層、MLはゼラチン中間層、RLはシアン色素
形成カブラー含有赤感性ハロゲン化銀乳剤層、GLはマ
ゼンタ色素形成カプラー含有緑感訃ハロゲン化銀乳剤層
、ULは脱銀抑制剤含有紫外感光訃ノ1ロゲン化銀乳剤
層、P Lはゼラチン保護層、Uは紫外線吸収剤を表わ
す。
また斜線部分は、それぞれの層中に形成された色素像を
、交斜線(#)部分は銀音像を表わす。
図1−aは従来の多層カラー写真感光材料の「処理前」
の断面図である。
この多層カラー写真感光材料の録音帯部に対して、紫外
光を用いて露光を与え、画像部に対して可視光を用いて
露光を与えたのち、写真処理してえられたフイルムの模
式図を図1−bに示してある。
この場合、サウンド現像は行なっていないので、処理後
録音帯部分には銀像は形成されない。
また、3つの色像形成ハロゲン化銀乳剤層は、いずれも
可視光ならびに紫外光に対して感光訃を有しでいるので
、録音帯部と画像部の両方に色素像が形成される。
紫外光に対して、青感叶ハロゲン化銀乳剤層は高い感光
姓を有しており、緑感訃ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤とは青感姓ハロゲン化銀乳剤層にくらべ
て低い感光訃を有しでいる。
したがって、紫外光を用いで露光した録音帯部には、黄
色色素像が最も多く形成され、若干のシアン色素像とマ
ゼンタ色素像さが形成されるが、これらの色素像はすで
に述べた理由により音像としではほとんど利用価値はな
い。
こゝで、「録音帯部」なる語は、映画フイルム中の部分
をさす用語であって、その位置と大きさは、たとえば、
35mm用に対しでは、米国標準PH22.40−19
67.16朋用に対してはPH22,41−1969に
記載されている。
図2−aは脱銀抑制剤番含有する多層カラー写真感光材
料の「処理前」の断面図である。
この多層カラー写真感光材料に対して図1−aと同様の
方法で露光を与え、処理すると図2−bの模式図のごと
きフイルムかえられる。
この感光材料は録音帯形成層中の脱銀抑制剤の作用によ
り、サウンド現像を行わなくでも録音帯部に銀音像が形
成される。
しかしながら、図1で述べたのと同じ理由で、録音帯部
の銀像に色像が重なって形成される,図3−a、図4−
a、図5−aおよび図6−aは本発明の多層カラー写真
感光材料の「処理前」の断面を具体的に例示したもので
あって、それぞれ緑感姓ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に接する
中間層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化
銀乳剤層の両層に紫外線吸収剤を含有せしめたものであ
る。
こゝに図示した例はあくまでも本発明の主旨の理解を助
けるために例示したものであって、こゝに図示した例に
限定されるものではない。
これらの感光材料を処理してえられるフイルムの模式図
はそれぞれ3−b,4b,5−bおよび6−bに示され
ている。
これらの感光材料においては、紫外線吸収剤の作用によ
り、録音帯部の銀像への色素像の重なりは大巾に軽減さ
れ、したがって、先に述べたように音響再現上、好まし
い結果をうろことができる。
また画像部の色素像に対する銀像の重なりも少なく、し
たがって色再現上好ましい結果かえられる。
本発明の感光材料に用いられる紫外線吸収物質は耐拡散
ヰであって,かつ写真感材の層中において紫外線を実質
的に大部分吸収する作用があればどのような化合物(写
真ヰに悪影響を与えない無機または有機化合物)であっ
てもよく、したがって、通常「紫外線吸収剤」と呼ばれ
るものはもとより、紫外吸収訃のカプラー(たとえばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や紫外吸収
訃のポリマーなどであってもよい。
紫外線吸収例としては、たとえば2位の窒素原子にアリ
ール基が買換されたごときベンゾ} IJアヅール、更
に具体的にはたとえば次の一般式で示される米国特許第
3,2 5 3,9 2 1号および同3,5 3 3
,7 9 4号に記載されたごときベンズトリアゾール
化合物 (こ一でR,R,,R2は水素、ハロゲン、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ
基を示す。
);あるいは、米国特許第3,3 1 4,7 9 4
号、米国特許第3,5 0 7,8 5 8号、米国特
許第3,3 5 2,6 81号および英国特許第1,
0 5 4,1 2 0号に記載されたごとき4−チア
ゾリドン化合物、あるいはペンゾフエノン化合物、桂皮
酸エステル化合物、ペンゾオキザゾール化合物などをあ
げることができる。
本発明に用いうる脱銀抑制剤としては、例えば米国特許
第3,7 1 5,2 0 8号に記載されたごとき化
合物(例えばチオール化合物)、米国特許第3,7 0
5,8 0 1号に記載されたごとき現像主薬の酸化
物と反応して耐拡散性の脱銀抑制剤を放出する化合物、
米国特許出願第360,507号(出願日1973年5
月15日)に記載されたごとき少くとも2個のオキシエ
チレン基を有する化合物、米国特許出願第439,67
5号(出願日1974年2月14日)に記載されたごと
きチオエーテル結合を有する含窒素複素環化合物、米国
特許出願第451,658号(出願日1974年3月1
5日)に記載されたごとき11以上の炭素原子を有する
基と結合して4級塩を形成しでいる窒素原子を有する含
窒素複素環化合物などを挙げることができる。
本発明の感光材料の色画像形成露光のために用いられる
紫外線吸収フィルターは、約400nmより短波側の光
を吸収するフィルターであればどのようなものでもよく
、市販品を容易に入手できる。
この目的のためには、たとえば、富士フィルターS O
− 3 9、富士フィルターS O− 4 0、富士
フィルターSC3−41、コダツクラツテンフィルタ−
2A、コダックラツテンフィルター2B,コダツクラツ
テンフィルター2Cなどが適当である。
色画像形成露光のための色分離フィルターとしては、通
常の減色法色分離フィルターが有利に用いられる。
また色画像形成露光のために、ダイクロイツクミラーを
用いた加色法プリンターも有利に用いられる。
上述の紫外線吸収フィルターは、減色法焼付、加色法焼
付のいずれの場合においでもプレフィルターとして有利
に用いられる。
本発明の感光材料の音像形成露光のために用いられる可
視光吸収フィルターは、約4 0 0 nmより長波側
の光を吸収し約400nmより短波側の光を透過するも
のであればどのようなものでもよく、市販品を容易に入
手できる。
この場合約7 0 0 nmより長波長の赤外光および
約300nmより短波長の紫外光は、感光材料が実質上
その領域に感光性を持たないので、透過するものであっ
てもよい。
この目的のためには、ラツテン18A、東芝ガラスフィ
ルターUV−DIO ,UV−D2 ,UV−D25な
どのフィルターが適当である。
本発明に用いられる親水姓コロイドは、ゼラチン、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロ
ーズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルローズ誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体、合成親水訃コロイド、例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリーN−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミド、またはその誘導体等があげ
られる。
必要に応じてこれらのコロイドのふたつ以上の混合物を
使用しでもよい。
この中で最も一般的に用いられるものはゼラチンである
が、ゼラチンの一部、または全部を合成高分子物質で置
きかえることができる。
すなわち、分子中に含まれる官能基としてのアミン基、
イミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基を、それらと
反応し得る基を1個持った試薬で処理したもの、或いは
高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置
き換えで使用してもよい。
本発明の感光訃のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀
、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれ
らの混合物の如きハロゲン化銀を上述のごとき親水姓コ
ロイドに懸濁させたものであり、公知償用の方法に従っ
て作られる。
例えばアンモニア法、中姓法、酸性法等、種々の方法に
従って、シングルジェット法、あるいはダブルジェット
法、コントロールジェット法等を用いることも有用であ
る。
また別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合
しでもよい。
乳剤の製法については、例えばrThe Theory
of Photo−graphic Process
J C.E.K. Mees著、Macm i l l
an社刊、*Photographic (3hem
i−strynP.Grafkides著、Fount
ain Press社刊、等に記載されている。
感光注ハロゲン化銀乳剤それ自身が有する感光性は、乳
剤のハロゲン組成によって異ることはよく知られている
すなわち、塩化銀乳剤の分光感度の長波端は約410n
m、臭化銀乳剤の分光感度の長波瑞は約470nm、沃
臭化銀乳剤の分光感度の長波端はその沃化物含量によっ
て異るが約530nmである。
The Theory of the Photog
r−aphic Process O.E.K.Mee
s著、Macmi −11an社刊、199頁参照)。
本発明の感光材料の録音帯形成層に用いられる感光姓ハ
ロゲン化銀乳剤の分光感度の長波端が480nmを越え
る場合には,可視光による画像形成露光によって、録音
帯形成層中の感光性ハロゲン化銀乳剤が露光され、した
がって、最終的にえられる色画像部への銀像の重なりが
増える結果となる。
したがって、録音帯形成層中の感光性ハロゲン化銀乳剤
が、可視光によって露光された際に出来る現像可能な潜
像はできるたけ少ないことが望ましい。
このために、録音帯形成層に用いられる感光性乳剤は上
述の感光性乳剤のうちで可視光に対する感光訃が低いハ
ロゲン組成にすることが望ましい。
たとえば、この目的のために、録音帯形成層の感光件ハ
ロゲン化銀の組成としでは臭化物は60モル%を越えな
いこと(好ましくは40モル&以下)、沃化物は1モル
&を越えないこと(好ましくは0.5モル%以下)が望
ましい。
このようなハロゲン組成にすることによって、可視光に
対する感光訃が低く、紫外感光姓が高い録音帯形成用感
光訃ハロゲン化銀乳剤をうることができる。
画像形成層に用いられる感光姓ハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン組成についでは、特にこのような好ましい範囲はな
く、上述のごとく塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
が好ましく用いられる。
本発明の感光19Eハロゲン化銀乳剤は、活訃ゼラチン
または米国特許第1,5 7 4,9 4 4号、同第
1,6 2 3,4 9 9号、および同第2,4 1
0,6 8 9号に記載された方法に従って化学増感
されていでもよい。
本発明の感光〆Lハロゲン化銀乳剤は、米国特許第2,
4 4 8,0 6 0号、同2,3 9 9,0 8
3号、同2,6 4 2,3 6 1号に記載された
如きパラジウム塩または金塩の如き貴金属塩を用いで増
感されでいでもよい。
本発明の感光姓ハロゲン化銀乳剤は、米国特許第2,5
1 9,0 0 1号、同第2,6 6 6,7 6
1号、同第2,7 3 4,9 0 0号、同第2,7
3 9,9 6 4号、同第3,4 8 1,7 4
2号に記載された如きシアニンまたはメロシアニン色
素を用いて分光増感されでいでもよい。
本発明の感光姓ハロゲン化銀乳剤は、米国特許第2,4
8 7,8 5 0号に記載された如き第一錫塩、あ
るいは米国特許第2,5 1 8,6 9 8号、同第
2,5 2 1,9 2 5号に記載された如きポリア
ミン類の如き還元剤により還元増感されでいでもよい。
本発明の感光ヰハロゲン化銀乳剤は、カプリ防止剤や安
定剤を用いて安定化されでいでもよい。
この目的のための化合物としで,例えばアザインデン類
、メルカプトテトラゾール類、パラジウムや白金などの
貴金属塩、オキシム類、イミダゾリウム塩、テトラゾリ
ウム塩などを挙げることができる。
これらは、たとえば米国特許第2,4 4 4,6 0
5号、同第2,8 8 6,4. 3 7号、同第2
,4 0 3,9 2 7号、同第3,2 6 6,8
9 7号、同第3,3 9 9,9 8 7号、同第
2,5 9 7,9 1 5号、同第3,5 6 6,
2 6 5号、同第2,6 9 4,7 1 6号、同
第994,869号に記載されている。
本発明の感光材料は、グリセリンの如き可塑剤、サボニ
ンあるいは米国特許第3,4 1 5,6 4 9号、
同第3,4 4 1,4 1 3号、同第3,5 0
2,4 7 3号、同第3,5 1 4,2 9 3号
、同第3,5 0 6,4 4 9号、同第3,5 3
9,3 5 2号、同第3,5 4 5,9 7 4
号、同第3,507,660号、同第3,4 4 2,
6 5 4号、同第3,4 7 5,1 7 4号、同
第3.4. 6 2,5 2 0号、同第3,4 9
3,3 7 9号、同第3,5 1 6,8 3 3号
、同第3,5 1 6,8 3 5号、同第3,5 8
9,9 0 6号、同第3,617,292号、同第
3,6 1 9,1 9 9号、同第3,6 6 3,
2 2 9号等に記載の塗布助剤を含有していてもよい
本発明の感光材料は、帯電防止剤としで、例えば米国特
許第3,4 2 8,4 5 6号、同第3,437,
484号、同第3,4 5 7,0 7 6号、同第3
,5 4 9,3 7 5号、同第3,5 4 9,3
6 9号、同第3,551,152号、同第3,5
5 2,9 7 2号、同第3,547,643号、同
第3,5 6 4,0 4 3号、同第3,6 1 5
,5 3 1号、同第3,6 2 5,6 9 5号、
同第2,1 3 1,0 3 8号、同第2,5 1
8.6 9 8−号、同第3,369,904号、同第
2,4 1 9,9 7 4号、同第2,4 1 9,
9 7 5号、英国特許第623,448号に記載され
ている。
本発明の感光材料に用いられる親水訃コロイドは、アル
デヒド硬膜剤、メチロール硬膜剤、1,4−ジオキサン
硬膜剤、アジりジン硬膜剤、イ゛ノオキサゾール硬膜剤
、カルボジイミド硬膜剤、活酢ハロゲン硬膜剤、活性ビ
ニル硬膜剤の如き硬膜剤によって硬膜されでいでもよい
これらの硬膜剤の代表的な例は、たとえば米国特許第3
,2 3 2,7 6 4号、同第3,2 8 8,7
7 5号、同第2,7 3 2,3 0 3号、同第
3,6 3 5,7 1 8号、同第3,2 3 2,
7 6 3号、同第2,7 3 2,3 1 6号、同
第2,5 8 6,1 6 8号、同第3,4 0 3
,4 3 7号、同第3,0 1 7,2 8 0号、
同第2,9 8 3,6 1 1号、同第2,7 2
5,2 9 4号、同第2,7 2 5,2 9 5号
、同第3,1 0 0,7 0 4号、同第3,0 9
1,5 3 7号、同第3,3 2 1,3 1 3
号、同第3,5 4 3,2 9 2号、および英国特
許第974,723号、同第1,167,207号,同
第3,6 5 5,3 8 7号、同第3,6 5 3
,9 0 6号、同第3,6 5 5,3 8 6号、
同第3,6 8 6,3 6 8号、同第3,7 5
6,8 2 8号、同第3,7 5 4,9 2 4号
等に記載された化合物を含んでいでもよい。
本発明の感光材料は、フィルター染料あるいはイラジエ
ーション防止用染料としで、米国特許2,2 7 4,
7 8 2号、同第2,527,583号、同第2,9
5 6,8 7 9号、同第3,177,078号、
同期3,2 5 2.9 2 1号、および日本特許昭
39−22,069号に記載された化合物を含んでいで
もよい。
これらの染料は、必要に応じ米国特許第3,2 8 2
,6 9 9号に記載されたごとき方法で媒染されでい
でもよい。
本発明の感光材料は螢光増白剤としで、米国特許第3,
6 3 0,7 3 8号、同第3,6 1 5,5
.4. 4号、同第3,5 8 6,6 7 3号,同
第3,4 3 4.,8 3 7号および英国特許第L
3 3 2,4. 7 5号、同第1,3 1 9,7
6 3号、同第1,3 3 3,5 8 6号に記載
されたごとき化合物を含んでいでもよい。
本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、米国特許
第2,3 6 0,2 9 0号、同第2.336,3
27号、同第2,3 8 4,6 5 8号、同第2,
4 0 3,7 2 1号、同第2.4. 1 8,6
1 3号、同第2,6 7 5,3 1 4号、同第
2,7 0 1,1 9 7号、同第2,7 0 4,
7 1 3号、同第2,7 2 8,6 5 9号、同
第2,7 3 2,3 0 0号、同第2,7 3 5
,7 6 5号、に記載されたごときハイドロキノン誘
導体を含有していてもよい。
本発明の感光材料においでは、すべての開鎖型ケトメチ
レン系黄色色素形成カプラーが有利に用いられる。
代表的な例としては、ペンゾイルアセトアニリド系、ヒ
バリルアセトアニリド系等のカプラーが挙げられる。
また、ピラゾロン系、インタゾロン系等、すべでのマゼ
ンタ色素形成カプラーが有利に用いられる。
またフェノール系、ナフトール系等、すべてのシアン色
素形成カプラーが有利に用いられる。
これらのカラーカプラーはカップリング位置の活性炭素
原子にカンプリング離脱基を持つでいてもよい。
カラーカプラーの分子中にバラスト基を有することによ
って耐拡散性になっていることが好ましい。
「カップリング離脱基」、「バラスト基」、および「耐
拡散性」なる用語は、カラーカブラーに関して通濱用い
られるもので当該業者には、これらの意味は容易に理解
されるものである。
カプラーに耐拡散性を与えるために、カプラー分子中に
、アルキル基、あるいはアルキルアリール基の如き、少
くとも炭素原子8個を有するような疎水姓基を窩法によ
り導入することができる。
このような疎水性基の多くは公知であり、本発明に用い
ることができる。
バラスト基はカプラー骨格に対して直接、あるいはアミ
ン結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カルボアミ
ド結合、スルフオアミド結合、尿素結合、エステル結合
、イミド結合、カルボニル結合、スルフオニル結合等を
介しで結合される。
本発明に&る耐拡散姓の代表的なものについては、以下
に記述する。
黄色カプラーには一般に開鎖のジケトメチレン系化合物
が広く用いられる。
それらの例は、たとえば米国特許第3,3 4 1,3
3 1号、同第2,8 7 5,0 5 7号、同第
3,5 5 1,1 5 5号、ドイツ特許公開第1,
5 4 7,8 6 8号、米国特許第3,265,5
06号、同第3,5 8 2,3 2 2号、同第3,
7 2 5,0 7 2号、ドイツ特許公開第2,1
6 2,8 9 9号、米国特許第3,3 6 9,8
9 5号、同第3,4 0 8,1 9 4号、ドイ
ツ特許公開第2,057,941号、同第2,2 1
3,4 6 1号、同第2,2 1 9,9 1 7号
、同第2,2 6 1,3 6 1号、同第2.2 6
3,8 7 5号などがある。
マゼンタカプラーには、主としで5−ピラゾロン系化合
物が用いられるが、インダヅロン系化合物、シアノアセ
チル化合物も使用される。
その例はたとえは米国特許第2.4 3 9,0 9
8号、同第2,6 0 0,7 8 8号、同第3,0
6 2,6 5 3号,同第3,5 5 8,3 1
9号、英国特許公告第956,261号、米国特許第
3,5 8 2,3 2 2号、同第3,6 1 5,
5 0 6号、同第3,5 1 9,4 2 9号、同
第3,3 1 1,4 7 6号、同第3,4 1 9
,3 9 1号、特願昭48−21,454号、同48
−56,050号、ドイツ特許公告第1,8 1 0,
4 6 4号,特公昭44−2016号、特願昭48−
45971号、米国特許第2,9 8 3,6 0 8
号などに記載がある。
シアンカプラーには、主としてフェノールまたはナフ1
・−ルの誘導体が用いられる。
その例は、たとえば米国特許第2,3 6 9,9 2
9号、同第2.4 7 4,2 9 3号、同第2.
6 9 8,7 9 4号、同第2,8 9 5,8
2 6号、同第3,3 1 1,4 7 6号、同第3
,4 5 8,3 1 5号、同第3,5 6 0,2
1 2号、同第3,5 8 2.3 2 2号、同第
3,5 9 1,3 8 3号、同第3,3 8 6,
3 0 1号、同第2,4 3 4,2 7 2号、同
第2.7 0 6,6 8 4号、同第3,0 3 4
,8 9 2号、同第3,5 8 3,9 7 1号、
ドイツ特許公開第2,16 3,811号、特公昭45
−28,836号、特願昭48−3 3,2 3 8号
などに記載がある。
その他、発色反応に際して現像抑制作用化合物放出型の
カプラー(いわゆるDIRカプラー)や現像抑制作用化
合物を放出する化合物を添加することもできる。
これらの例は、米国特許第3,1 4 8,0 6 2
号、同第3,227,554号、同第3,2 5 3,
9 2 4号、同第3,617,291号、同第3,6
22,328号、同第3,7 0 5,2 0 1号、
英国特許公告1,20 1,1 1 0号、米国特許第
3,2 9 7,4 4 5号、同第3,3 7 9,
5 2 9号、同第3,6 3 9,4 1 7号、特
願昭48−33,238号、同48−41,870号な
どに記載されている。
上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異った2層以上に添加することもも
ちろん差支えない。
カプラー等の添加方法は、公知の方法によって写真材料
の親水姓コロイド中に導入される。
この方法は、たとえば米国特許第2,3 2 2,0
2 7号等に記載されでいるが、一般に、沸点約180
℃以上の高沸点有機溶媒、たとえばメチルフタレート、
エチルフタレート、プロビルフタレート,n−プチルフ
タレート、ジーn−プチルフタレート、n−アミルフタ
レート、インアミルフタレート、およびジオクチルフタ
レートのごときフタール酸のアルキルエステル、N,N
ジエチルラウリルアミドのごときアルキルアミド、トリ
ーtert −1r’7チルメリテートのごときトリメ
リテートエステル、ポリフエニルフオスフエート トリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエ
ートのごとき燐酸エステル,アセチルトリブチルシトレ
ートのごときクエン酸エステル、または沸点約30℃な
いし150℃の低沸点有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブナル
ケトン、β一エトキシエチルアセテート、メチルセロン
ルブアセテート等に溶解したのち、公知の任意任の写真
用親水性コロイドに分散される。
これらの高沸点有機溶媒と、低沸点有機溶媒とは、必要
に応じで混合して使用される。
また、カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき酸
基を有する場合には、アルカlJI4水溶液として親水
性コロイド中に導入される。
これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モル当り2
×10−3モルないし、5X10 ’モル、好ましく
はIXIO−2モルないし5X10−1モル添加される
本発明に係る親水訃コロイド写真層を形成するための塗
布物を塗布する写真用支持体は、通常写真感光材料に用
いられでいるセルロースナイトレートフイルム、セルロ
ースアセテートフイルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、ポリスチレンフイルム,ポリエチレンテレフタ
レートフイルム,ボリカーボネートフィルム、その他こ
れらの積層物、等がある。
支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なときは、その
どちらに対しても接着性を持つ層を下塗り層としで設け
ることが行われでいる。
また接着叶を更に良化させるため支持体表面をコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理をしでもよい。
本発明のカラー写真感光材料の色素画像を得る為には露
光後通當のカラー処理工程に従って処理することが必要
である。
主な処理工程は基本的には発色現像;漂白;定着工程を
含んでいる。
この場合、各工程が独立する場合も、その中の二工程以
上をそれらの機能を持った処理液を使って、一回の処理
で済ませでしまう場合もある。
たとえば一浴漂白定着液などがその例である。
また各工程共、必要に応じて2回以上に分けで処理する
こともできるし、或は発色現像、第一定着、漂白定着の
ような組合せの処理も可能である。
尚、現像処理工程には上のほか必要に応じて前硬膜浴、
中和浴、第一現像(黒白現像)、画像安定浴、水洗等の
諸工程が組合わされる。
処理温度は感光材料、処理処方によって好ましい範囲に
設定され18℃未満の場合もあるが、18℃以上の場合
が多い。
特によく用いられるのは20℃〜60℃、最近テは特に
30°C〜60℃の範囲である。
なお一連の処理各工程の設定温度が同一である必要はな
い。
発色現像液はその酸化生成物がカプラーと呼ばれる発色
剤と反応して発色生成物を作る化合物、すなわち現像主
薬を含むpHが8以上、好ましくは9〜12のアルカリ
水溶液である。
上記現像主薬は芳香族環上に一級アミン基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物ないしは
、このような化合物を形成する前1駆体を意味する。
たとえば4−アミノーN,Nジエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノーN,N−ジエチルアニリン 4−ア
ミノーN−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチル
アニリン、4−アミノー3−メチルーN−エチルーN−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、4−アミノー
N,N−ジメチルアニリン、4−アミノー3−メトキシ
ーN,N−ジエチルアニリン、4−アミノー3−メチル
ーN−エテルーN−β−メトキシエテルアニリン、4−
アミノー3−メトキシーN−エチルーN−β−メトキシ
ェチルアニリン、4−アミン−3−β−メタンスルホア
ミドエチルーN,N−ジエチルアニリンやこれらの塩(
たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、P−1−ルエンス
ルホン酸塩など)が好ましい代表例としで挙げられる。
その他、米国特許第2,1 9 3,0 1 5号同2
,5 9 2,3 6 4号、特開昭48−64933
号、或はL.F .A. Mason著、Photog
raphicProcessing Chemistr
y ゜(Focal Press−London版、1
966年発行)の226〜229頁などにも記されてい
る。
また上記の化合物は、3−ビラゾリドン類との併用も可
能である。
発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。
その主な例には、アルカリ剤(たとえばアルカリ金属や
アンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩)、pH調節
あるいは緩衝剤(たとえば酢酸、硼酸のような弱酸や弱
塩基、それらの塩)、現像促進剤(たとえば米国特許第
2,6 4 8,6 0 4号、同第3,6 7 1,
2 4 7号等に記されでいる各種のピリジニウム化合
物やカチオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリ
ウム、米国特許第2.5 3 3,9 90号、同2,
577,127号、同2,9 5 0,9 7 0号等
に記されでいるようなポリエチレングリコール縮合物や
その誘導体類、英国特許第1,0 2 0,0 3 3
号や、同第1,0 2 0,0 3 2号記載の化合物
で代表されるようなポリチオエーテル類などのノ二オン
性化合物類、米国特却第3,0 6 8,0 9 7号
記載の化合物で代表されるようなサルファイトエステル
をもつポリマー化合物、その他ビリジン、エタノールア
ミン等有機アミン類、ベンジルアルコール、ヒドラジン
類など) カブリ防止剤(たとえば臭化アルカリ、ヨー化アルカリ
や米国特許第2,4 9 6,9 4 0号、同第2,
6 5 6,2 7 1号に記載のニトロペンゾイミダ
ゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミダゾール、5
メチルベンソトリアゾール、1−フェニル−5−メルカ
ブトテトラゾール、米国特許第 3,113,864号、同第3,3 4 2,5 9
6号、同第3,2 9 5,9 7 6号、同第3,6
1 5,5 2 2号、同第3,597,199号等
に記載の迅速処理液用の化合物類、英国特許第9 7
2.2 1 1号に記載のチオスルフオニル化合物、或
いは特許公告昭46−41675号に記載されでいるよ
うなフェナジンNオキシド類、その他科学写真便覧、中
巻29頁νより47頁に記載されでいるかぶり抑制剤な
ど),そのほか米国特許第3,1 6 1,5 1 3
号、同第3,1 6 1,5 1 4号、英国特許第1
,0 3 0,4 4 2号、同第1,1 4 4,4
8 1号、同第1,2 5 1,5 5 8号記載の
ステイン又はスラツジ防止剤、また米国特許第3,5
3 6,4 8 7号等で知られる重層効果促進剤、保
恒剤(たとえば亜硫酸塩、酸姓亜硫酸塩、ヒドロキシル
アミン塩酸塩、ホルムサルファイト、アルカノールアミ
ンサルファイト附加物など)がある。
漂白液は赤面塩、重クロム酸塩、鉄(III)等の公知
の漂白剤を含有するものがすべで用いられる。
また漂白液に使用されつる銀の酸化剤はすべで本発明に
おける漂白浴に用いることができる。
例えば、水溶叶フエリシアン化物(フエリシアン化ナト
リウム、フエリシアン化カリウム、フェリシアン化アン
モニウム等)、水溶姓キノン(キノン、クロロキノン、
メチルキノン等)、水溶姓第二鉄塩(塩化第二鉄、硫酸
第二鉄、チオシアン化第二鉄、蓚酸第二鉄等)、水溶注
第二銅塩(塩化第二銅、硝酸第二銅等)、水溶訃第二コ
バルト塩(塩化コハルト、硝酸第二コバルトアンモニウ
ム等)カ用いられる。
また水溶性有機酸の多価カチオン及びアルカリ金属錯塩
も好ましく用いられる。
有機酸の代表例としでは、マロン酸、酒石酸、エチルマ
ロン酸、リンゴ酸、フマル酸、ジグリコール酸、チオグ
リコール酸、エチルイミノジプロピオン酸、ニトリロト
リ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、アミノl− I
J酢酸、エチレンジチオグリコール酸、ジチオグリコー
ル酸等を挙げることができる。
多価カチオンは第二鉄イオン、第二コバルトイオン、第
二銅イオンである。
エチレンジアミンテトラ酢酸の鉄・ナトリウム錯塩は漂
白剤として特に有用である。
漂白液の具体例は、たとえばJournal ofth
e Society of Motion Picur
e andTelevision Engineers
誌、61巻、667′701頁(1953年)、米国特
許3,189,452号、ドイツ国特許866,605
号、同966,410号、米国特許3,5 8 2,3
2 2号、およびBritishJournal
of Photograph誌、107巻、122〜1
23頁およひ126頁(1966年)に記載されている
可溶性銀塩を写真材料から除去するには定着液が用いら
れる。
定着液はハロゲン化銀の溶剤として通常使用される化合
物を含有するものがすべて用いられる。
例えば、水溶性チオ硫酸塩(チオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等)、水溶性チオ
シアン化物(チオシアン化ナ1・リウム、チオシアン化
カリウム、チオシアン化アンモニウム等)、酸素原子ま
たは硫黄原子を含む水溶性有機ジオール定着剤(3−チ
アー1.5−ペンクンジオール、3,6−ジチアー1,
8−オクタンジオール、9−オキサー3,6、12,l
5−テトラチア−1,17−ヘプタデカンジオール等)
、水溶注含硫有機二塩基酸、およびその水溶性塩(エチ
レンビスチオグリコール酸、そのナトリウム塩等)、イ
ミダゾリジンチオン(メチルイミダゾリジンチオン等)
、等が有利に用いられる。
また、L.F.A.Mason著、Photograp
hicProcessing Chemistry,
1 8 7〜1 8 8頁、Focalpress(
1966年)に記載されている。
定着剤も有利に用いられる。
漂白工程と定着工程を必要なら一浴で行うこともできる
上記の漂白剤および定着剤を適当に組合せて使用すれは
よい。
漂白定着浴の具体例は、例えば、ドイツ国特許866,
605号、米国特許3,5 8 2,3 2 2号、な
でに記載されている。
各処理浴は有利には、循環再生使用される。
このような方法は、たとえば「Journal of
theSociety of Motion Pict
ure andTelevision Enginee
rsJ誌、81巻、293〜295頁(1972年)、
に記載されでいる。
定着液からは有利には銀が回収される。
銀回収の方法はたとえば[Journal of th
e Soci−ety of Motion Pict
ure and Televis−ion Engin
eersJ誌、81巻、603〜608頁に記載されて
いる。
実施例 1 一方の面に黒白のカーボンブラックを含有するハレーシ
ョン防止層を有するセルローストリアセテートフイルム
支持体の他の而に下塗層を設け、その−Lに下記の順序
で塗布されたハロゲン化銀多層カラー写真感光材料を作
った。
第1層 青感層 第2層 中間層 (1) 第3層 赤感層 第4層 中間層 (2) 第5層 緑感層 第6層 保護層 青感層、赤感層、緑感層の各層のカプラーは、次の構造
を有するものであり、それぞれはジブチルフタレートと
エチルアセテートとの混合溶剤中に溶解し、ゼラチン中
に乳化分散したのち各乳剤層にそれぞれ添加された。
黄色色素形成カプラー マゼンタ色素形成カプラー 赤感層に用いられた分光増感色素と緑感層に用いられた
分光増感色素の構造、および銀1モル当りの添加量はつ
ぎのごとくであった。
赤感層用分光増感色素 緑感層用分光増感色素 各層の銀、カプラー、ゼラチンの塗布量はつぎのどとく
であった。
第6層の保護層としてゼラチン水溶液に流動バラフィン
を分散させた塗布液を塗布した。
このようにしで作られた試料(1)をコントロールとし
で、第5層の緑感層と第6層の保護層との間にゼラチン
中間層(ゼラチン塗布量0.8.¥/m2)と脱銀抑制
剤AとBとを含有する紫外感光訃ハロゲン化銀乳剤層(
録音帯形成層:銀塗布量1.5g/ m2臭化物10モ
ル係含有塩臭化銀乳剤)とをこの順に塗布した試料(試
料2)、および試料(2)において更に、紫外線吸収剤
AとBとを第5層の緑感層中に含有せしめた試料(試料
3)を作った。
試料2の紫外感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられた脱
銀抑制剤および試料3の緑感性ノ釦ゲン化銀乳剤層中に
用いられた紫外線吸収剤の構造弐を以下に示す。
脱銀抑制剤 紫外線吸収剤 上記脱銀抑制剤のAとB、および紫外線吸収剤のAとB
の塗布量を第2表に示した。
試料(1)〜(3)に対して2854°Kの色温度を有
するタングステン光を光源としで、銀ウエッジと可視光
吸収フィルター東芝ガラスフィルターUV−D−25を
通しで階段状の露光(音像形成露光に相当する)を与え
た(この露光を以後「露光1」とする。
)一方試料(1)〜(3)に対して、これとは別に、タ
ングステン光を光源としで、銀ウエッジと紫外線吸収フ
イルメー富士フィルタ−SC−41とを通して階段状の
露光(画像形成露光に相当する)を与えた。
(この露光を、以後「露光2」とする。)このようにし
て露光した試料を下記処理■および■にしたがつて処理
し、えられた各フイルムの赤外部の濃度をマクベスTD
−206A型濃度計でステイタスS−58フィルターを
用いて測定し、その結果を第3表に示した。
処理I 処理工程 温 度 時 間 前 浴 27°G 10秒水 洗
tt l 5秒発色現像
〃 5分20秒 水 洗 〃 15秒第一定着
〃 1分 水 洗 ・ 40秒漂 白
〃 3分水 洗 〃
1分サウンド現像 室温 15秒 水 洗 27°C 15秒第二定着
〃 2分 水 洗 〃 5分安 定
〃 10秒各処理浴の組成は次の通り
である。
前浴液 水 800WLl炭酸
′ノーダ(1水塩) io.og硫酸ソーダ
(無水) 50.0.!T’水を加えて1
.0lとする。
発色現像液 水 800mlへキ
サメタリン酸ソーダ 2.0g無水亜硫酸ソ
ーダ 4.0g2−アミノー5−ジエ
チル 3.0gアミントルエン塩酸塩 炭酸ソーダ(1水塩) 25.0g臭化カ
リ 2.0g水を加えて
1.0lとする。
第一定着液、及び第二定着液 水 600mlチ
オ硫酸ソーダ(5水塩) 240g無水亜硫酸
ソーダ 15.0g氷酢酸
12.0g硼酸 6.0g カリ明ばん 15.0g水を加え
て1.0lとする。
漂白液 水 800ml臭化
カリ 20.0g重クロム
酸カリ 5.0gカリ明ばん
40.0g酢酸ソーダ(3水塩)
3.0g氷酢酸
10.0g水を加えて1.0lとする。
サウンド現像液 (A液) 水 600ml無水
亜硫酸ソーダ 40.0gN−メチル−
p−アミノ 40.0gフェノール硫酸塩 カセイソーダ 40.0gハイド
ロキノン 40.0g(B液) 水 300TLl
トラガントゴム 5.0!j変
性アルコール 10ml(C液) エチレンジアミノ(70%) 20mlA液と
B液とをまぜ使用直前にC液と水を加えて1.Olとす
る。
安定浴 水 800mlホ/
l/?リン(37%) 10mlポリエ
チ17ングリコール(分子量400)5mlの40%水
溶液 水を加えて1.Olとする。
処理■ 処理工程 温 度 時 間前 浴
27°c io秒水 洗
〃 15秒発色現像
5分20秒〃 水 洗 〃 15秒第一定着
〃 1分水 洗 〃
40秒漂 白 〃
3分水 洗 〃
1分第二定着 〃 2分水
洗 〃 5分安定浴
10秒 〃 各処理液は@記処理Aに記載のものと同じである。
第3表に示されたように、脱銀抑制剤を含有しない従来
の感光材料1は、サウンド現像を施さないと十分な赤外
濃度を示さなかったが、脱銀抑制剤を含有する感光材料
2と3とは、サウンド現像を施さなくても十分な赤外濃
度を示した。
また、試料(3)は試料し)と比較しで、音像形成露光
を与えて処理■を施した場合の銀像部分への色像の重な
りは極めで少なかった。
更に試料(3)は色素像形成露光を与えて処理■を施し
た場合の色像部分への銀像の重なりも試料(2)にくら
べて極めで少なかった。
実施例 2 実施例1において紫外線吸収剤を緑感姓ハロゲン化銀乳
剤層に添加する代りに、第3層の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に添加した試料(4)を作った。
試料(4)に実施例1と同様に露光1と露光2とを与え
、処理■を施した。
試料(4)の露光1を与えて処理したときにえられた銀
像部分への色素像の重なりは少なく、また露光2を与え
で処理したときにえられた色素像への銀像の重なりは少
なかった。
以下に本発明の好ましい実施態様を列挙する。
1.支持体と黄色色素形成カプラーを含有する少くとも
1層の青感訃ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプ
ラーを含有する少くとも1層の赤感注ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する少くとも1層
の緑感訃ハロゲン化銀乳剤層および耐拡散叶の脱銀抑制
剤を含有する少くとも1層の紫外感光叶ハロゲン化銀乳
剤層よりなる感光材料においで、該紫外感光姓ハロゲン
化銀乳剤層と支持体との間の少くとも1層に、耐拡散注
の紫外線吸収物質を含有する多層カラー写真感光材料の
光学録音帯部分に紫外光露光を与え、画像部分に可視光
露光を与えたのちにサウンド現像工程を含まない写真処
理を行うことによって、光学録音帯部に録音像を形成さ
せる方法。
2.@記第1項記載の録音帯部分に与える紫外光の波長
が、約400nmより短波である光学録音帯の形成方法
3.前記第1項記載の画像部分に与える可視光の波長が
約400nmより長波である色画像の形成方法。
4.前記第1項記載の紫外線吸収物質が、縁感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有された多層カラー写真感光材料。
5.前記第1項記載の紫外線吸収物質が緑感叶ハロゲン
化銀乳剤層に接する中間層に含有された多層カラー写真
感光材料。
6.前記第1項記載の紫外線吸収物質が、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有された多層カラー写真感光材料。
7.前記第1項記載の紫外線吸収物質が、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に接する中間層に含有された多層カラー写
真感光材料。
8.前記第1項記載の紫外線吸収物質が、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有された多層カラー写真感光材料。
9.前記第1項記載の緑音帯形成層の感光訃ハロゲン化
銀乳剤層が、臭化物60モル係を越えない塩臭化銀乳剤
である多層カラー写真感光材料。
10.前記第1項記載の紫外線吸収物質がペンゾトリア
ゾール化合物である多層カラー写真感光材料。
11.前記第10項記載のペンゾトリアゾール化合物が
2位の窒素原子にアリール基を有するベンヅトIJアゾ
ール化合物である多層カラー写真感光材料。
12,前記第8項記載のベンゾトIJアゾール化合物が
下記の一般式で表わされる化合物である多層カラー感光
材料。
(式中、R,R1,R2は水素、ハロゲ゛ン、ニトロ基
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキ
シ基を示す。
)13.支持体上に青感姓ハロゲン化銀乳剤層、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感1生ハロゲン化銀乳剤層およ
び録音帯形成層がこの順序に塗設されでいる特許請求の
範囲の多層カラー写真感光材料。
14.支持体−Lに赤感訃ハロゲン化銀乳剤層、緑感注
ハロゲン化銀乳剤層、黄色フィルタ一層、青感姓ハロゲ
ン化銀乳剤層および録音帯形成層がこの順序に塗設され
でいる特許請求の範囲の多層カラー写真感光材料。
【図面の簡単な説明】
図1−aは従来の多層カラー写真感光材料の「処理11
1」の断面図である。 また、図1 −bはこの感材の録音帯部に対しで、紫外
光を用いて露光を与え、画像部に対して可視光を用いて
露光を与えたのち、写真処理して得られたフィルムの模
式図である。 図2−aは脱銀抑制剤を含有する多層カラー写真感光材
料の「処理前」の断面図である,また図2−bはこの感
材に対して図1−aの場合と同様の方法で露光を与え写
真処理しで得られたフイルムの模式図である。 図3−a,4−a,5aおよび6−aはいずれも本発明
の多層カラー写真感光材料の「処理前」の断面図である
。 また、図3b,4b,sbおよび6−bはそれぞれ図1
−aの場合と同様の方法で露光を与え、写真処理して得
られたフイルムの模式図である。 図中、1は紫外光露光を、2は可視光露光を表わす。 3は録音帯部を、4は色画像形成部を表わす。 また、Sは支持体、BLは黄色色素形成カブラー含有青
感姓ハロゲン化銀乳剤層、MLはゼラチン中間層、R
Lはシアン色素形成カプラー含有赤感訃ハロゲン化銀乳
剤層、GLはマゼンク色素形成カプラー含有緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、ULは脱銀抑制剤含有紫外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、PLはゼラチン保護層、Uは紫外線吸
収剤を表わす。 また、斜線部分はそれぞれの層中に形成された色素像を
、交斜線部分(■■)は銀・音像を表わす。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 支持体と、黄色色素形成カプラーを含有する少くと
    も1層の青感注ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カ
    ブラーを含有する少くとも1層の赤感姓ハロゲン化銀乳
    剤層およびマゼンタ色素形成カプラーを含有する少くと
    も1層の緑感叶ハロゲン化銀乳剤層の色画像形成層群な
    らびに耐拡散姓の脱銀抑制剤を含有する少くとも1層の
    紫外感光性ハロゲン化銀乳剤層(録音帯形成層)よりな
    る多層カラー写真感光材料においで、該紫外感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層と支持体との間の少くとも1層に、耐拡
    散姓の紫外線吸収物質を含有せしめたことを特徴とする
    多層カラー写真感光材料の光学録音帯部分に紫外光露光
    を与えることよりなる光学録音帯の形成方法。
JP49146088A 1974-12-19 1974-12-19 コウガクロクオンタイノ ケイセイホウホウ Expired JPS584337B2 (ja)

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