JPS5843452A - 銀画像の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は銀画像の安定化に関するものであ夛、特に、水
不浸透性支持体上に形成された銀−像の経時Ｋｆ！Ｐ−
う劣化を防止する方法ｖｃ＠するものである、 ハロゲン化銀写真感光材料の分野においては銀画像は所
謂カラー＆像（色素画像）より盛牢であるために長期間
保存する必要のある情報の記’＠に適している。しかし
ながらかかる銀ｉｉ＊も経時に伴って劣化する傾向を持
ち、この傾向は特にプラスチックフィルムなどの水゛本
浸透性の支持体が用いられている場合（Ｃ大きい□′□
蔽とがわかった。プラｉ’　１４１．ＩＩ・・ 度が高いので長期間の法存には適していると言えるが、
その一方で上述したような銀ＩＩ像の劣化の傾向を大き
くするというジレンマが存在するのである（このような
水不浸透性支持体上の銀画像の゛劣化についてｔｊＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　）３
ｍｇｉｎ＠ｅｒｉ＋Ｂ誌第７＊ＪｊＪ〜コ４１頁（ｌり
４層年）、及びＪｏｕｒｎａｌ　　ｏ　ｆＡｐｐ目ｅｄ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎｇｌｎｅｅｒｉｎｇ
誌　第７巻（Ａ／）／〜り頁（／ＷＩＧ）などに報告さ
れている。

水不浸透性支持体上の銀−倫の劣化を防止する技術の例
とし４て、英国特許（公開）第１，０／ｌ。

ＯＪ参Ａ号明細書記載の化合物による処理が知られてｉ
る。

しかし、上記特許記載化合物による処理では。

よｐ過酷な酸化性ガスや油性堅インド雰囲気下での銀−
曹の劣化には防止効果は充分でな−。

本発−は水不浸−一の支持体を用いた時に生じるｌｌｌ
ｌ１１１の経時−、？劣化を防止することを目的とする
ものである。） 本発明の目的は、水不浸透性支持体上に少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有して成る写真感光材料
を露光、及びｌＪｉｇＩ！処理して得られる銀画像を安
定化する方法に於て、核銀画像を下記一般式（Ｉ）、（
Ｉｆ）又は（ｍ＞で表わされる化合物金含有す暮水溶液
で処理する事管特黴とする銀画借の安定化方法によシ達
成された。

Ｒ１：Ｈ％ＣＩ−ａのアルキル基、 置−アルキル基、フェニル 基 Ｒ：Ｃのチルキル基、置 ２　　　　　ｌ　−６ 換アルキル基 ＸＯ：ハロゲン、ｐ−）ルエンス ルホネー、ト ｎ：２−５の整数 そのＨＸ塩 Ｒｓ　：　Ｈｓ　Ｃ１−５のアルキル基、置換アルキル
基、フェニル 基 ｎ、Ｒ，ニ一般式〔Ｉ〕と同義 −Ｒ，：ＨＳＣ，＋　３のアルキル基 ｆｉｌ　：　Ｊ　、　Ｊ ８、は、一般式ＣＩ）と同義、但 し８．とＲ４は、７ＣＨ，−ＣＨ，−１−ＣＨ＝　ＣＨ
−でｌｌｌ影形成てよめ。

本発明の処理法は、これらの化合物１ｍｍ工程以後０工
薯、すなわち停止浴、定着浴、水洗促進浴、濯ぎ浴又は
乾燥後の濯ぎ浴のいずれかに添加することにより達成出
来る。特に濯ぎ浴に添加するのが好ましい。

化合物の好ましい添加量は、処理浴１ｔａｂｏ。

７〜１０９．で、”特に好ましくは、０．！〜！Ｉの範
囲で使用する。

又これらの化合物の効果は、水不浸透性紙支持体の印画
紙や、マイクロ・フィルムなどの画像保存が要求される
ような感材の場合に４！に有効である。

以下に本発明の一般式ＣＩ］、（ＩＩ）及び〔■〕で表
わされる化合物の具体例を挙げる。

具体的化谷物例 コーヒドロキシエチル　−イソーチ　オウレア［■−ｄ
　］　　　（］Ｊ−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ−ｉｓｏ
ｔｈｉｏｕｒｅａｈｙａｒｏｃｈｔｏｒｉｄｅ） ８−　（Ｊ−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−ｍｅｔ
ｈｙｌｔｈｉｏｕｒｅａ）停止液としては、一般に用い
られろ組成のものを用いることが出来事。

停止剤としては、酢酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩を用いるこ
とができする。

定着液としては一般に用ａられる組成のものを用いゐこ
とができる。定着剤としてはチオ儲酸塩、チーシアン酸
塩Ｑ＃ｔか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。

定着液ＶＣは硬膜剤としてカリウム、アラム、や水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。

水洗促進浴としては、一般に用いられる水洗促進剤とし
て亜硫酸塩、含有液が又、水洗後の濯ぎ浴としては水切
り良化剤として界面活性剤、例えばポリエチレングリコ
ールを含む水溶液が用いられる。

本発明において水不浸透性あ支持体とは水が全く浸透し
ないか又はごくわずかしか浸透しない支持体を指す。こ
のような支持体としてｔｓ＋ルローストリアセテート、
ポリエチレンテレフタレートなどの透明なプラスチック
フィルム、又はこれ−らのプラスチックフィルム上にチ
タン白などの白色顔料をゼラチン等のバインダーに分散
させ塗布し九白色化プラスチックフィルム、又はポリエ
チレンなどの疎水性高分子で両面ラミネートした紙支持
体などがある。これらの呆不浸ｉ性支持体の中１外１］ ミネニトシた紙支持体（即ち水不浸透性で実質的に不透
明な、反射型感光材料に用いられる支持体）である。

本発明で用いるこれらの支持体には必要に応じて薬品処
理、放電処理、紫外線処理などの表面活性化４６１１が
施されてもよいし、またこの表面活性住処ｆｆ１Ｋ代え
て若しくはそれと共に下塗層が塗設されてもより。

本発明において用いられるハロゲン化銀感光材料中のハ
四ゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀ま
たは沃塩臭化銀によりなるものであり、ハロゲン化銀粒
子の平均粒径は％に問わないがＪ声よｐ大でないことが
好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、いわゆる未
後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ　）乳剤を用いることもでき
るが、通常は化学増感される。化学増感のためＫＦｉ、
前記Ｑ１ａｆｋｉｄｅ＊　ｔたはＺｅｌムｋｍａｎ□；
：：。

らの著書あるいはＩｔ、ＰｒｉｅｓｅｒｌｌＤｉｅＧｒ
ｕｎｄｌａｇｅｎ　ｊ　ｊｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎＰｒｏｇｅｓｓｅ　ｍ寵Ｗ１１ｂｅｒｈａｌ
ｏｇｅｎ１ｄｅｎ。

（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｉｅ
ｌ　１ａｃｈａｆｔ。

／ＦｊＦ）［記載の方法を用いることができる。

本発明の感光材料の現像処理には、公竺の銀−画像を形
成する現像処理方法のいずれも用いることができる。処
理液にはソ卸のものを用いることができる。処理温度は
普通ｉｒ”ｃから１０”（：の間に選ばれるが、／ｌ　
＠ｃよシ低り温ａｔたは１０　＠（：ｆこえる温度とし
てきよい。黒白写真処理に用いる３ｊ１ｇＩＩ液は、゛
知られている現像主薬を含むことができる。９像生薬と
しては、ジヒドロキシヘンゼン類（たとえばハイドロキ
ノン）、、’−ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル
−３−ピラゾリドン）、゛アミノフェノール＠（たとえ
ばＮ−メチＬ−ｐ−アミノフェノール）、ｌ−７エニル
ニ３−ピラゾリン類を、単独もしくけ組合せて用いるこ
ｔができ°゛る。現像液Ｖｃは一般にとのｉ公知の保恒
剤、アルカリ剤、ｐＨｌ１＠剤、カブリ勧止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解６剤、色調剤、現像促進斉ハ
界面活性剤、′消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与
剤などを含んでもよい。

本発明の感光材料は、″通常、保恒剤としての亜硫酸イ
オンｔ−０，／にモル／１以上含有する現像液で処理さ
れる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例　Ｌ ダブルジェット−法で粒子沈澱させ、通常の方法で物理
熟牢さ讐脱塩処理し、更に硫黄増感及び金増感さゼた沃
臭化銀乳剤（臭化銀タデモル慢）にコ、参−ジクロロー
４−ヒドロキシ−／、ｊ、ｊ−トリアジンナトリウム塩
（７硬膜剤）及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（塗布助剤）′ｔ−加え、セルロー７ス″トリアセテ
ート支持体上に塗布銀量が一２０１１ｆ／ｄ−になるよ
うにして試料を作製した。

銀−會の経時劣化特性の測定 試料！ステップウェッジを介して露光Ｌ、Ｄ−ｌタ　現
健液で２０ｅＣｊ分間現倫し、別記の条件の停止、定着
、水洗、乾燥ｔｇつた。処理済の各試料を室温、１０暢
ＲＨの透明な箱の中にコ参時間放置したのち１．前記の
箱の中に過酸化水素水（７１１）Ｊｏｄをビーカーに入
れて設置し更に明室下でコ（７ｗの螢光灯からの光を轟
てながら７時間放置した（この試験法はＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇゑｎｅｅｒ
　ｉｎｇ誌、第７巻コ！３〜２４１頁（ｌり１３年）の
記載に依ったものである）。放置後ｍｔａ部に生じた銀
ｉ［ａ＊の劣化の度合を観察し、劣化が非常に大きい（
××）、大門い（×）、少い（Δ）、きわめて少い（０
）、全くない（○Ｑ）の！段階に評価した、一方、処理
済みの各試料を合成樹脂の油性白色はインド塗布板から
！ｃｌＩＩＦｓなして一週間放置した後、銀画偉の劣化
の度合を観察し、同様Ｋｊ段階に評価した。

得られた結果を第１表に示す。

停止液　　コ憾酢駿水溶液 定着液　　チオ硫酸アンモニウム　　コｏｏｇ亜硫嘴ナ
トリウム　　　　　／Ｉｌｌ 酢酸（コ、１．□−）　　　　　　！ｊｃｒ。

ホウ酸　　　　　　　　　７Ｊｌ カリウム・アラム　　　　　　ｉｚｇ 水で　　　　　　　　　　　　／ｌ とする。

水洗促進剤　　０，１％亜硫酸ナトリウム水溶液 ｔａｔｔｐｔｉ　　　　　ｏ、を憾ポリエチレングリコ
ール（ＭＷＪＯＯ＞水溶液 処理工程は　　現＠　　　２０＠Ｃ７分停止　　常温　
１０秒 、定着　　　　ψ　　　２分 水洗促進浴　　　ψ　　　　コ分 水洗　　　　す　　１０分 濯ぎ　　　＊　　　／ｊ秒 第１表から明らかな如く、チオ尿素を定着液中に添加す
る比較例に於ては、特に油性イイント法による銀ｊ１ｇ
ｌの安定性が劣るのに対し、本発明の方法によるといづ
れも銀ｉｉ＋＃ｔ−安定化せしめることが判る。

実施例　１ ダブルジェット法で粒子沈澱させ、通常の方法で物理熟
成させ脱塩処理し、更に硫黄増感させた酸性法塩臭化銀
乳剤（臭化銀！０モルＩＫコ。

参−ジクロロ−１−ヒドロキシ−／、Ｊ、！−）す７ジ
ンナトリウム塩（硬膜剤）及びドデシルべ′ンゼンスル
ホン酸ナトリウム（塗布助剤）を加え、これらの′塗”
布液をポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上Ｋ
１１ｌ布銀量が／４ｑｌ／ｄｔｓ、２　　ＫなるようＫ
ｌｌ布して試料を作製した。

この試料を次に記したようにして銀ｗＡ儂の経時劣化特
性を測定した。結果上第コ表に記す。

銀ｉｌ１ｇＩＩの経時劣化特性の測定 試料をステップウェッジを介して露光しＤ−７Ｊ：ｌｌ
＊ｉ［コｊ”ｃＪＯ秒間現俸し、下記条件の停止、定着
、水洗、乾燥を行った。処理済の各試料を英国特許（公
開）第一、０／り、０−ｌＡ号明細書に記載されている
ように二酸化窒素ガス（３０００ｐｐｍ）雰囲気のキャ
ビネット中ＫＪＯ分間放置したあと戸外（日光下）Ｋコ
ロ間放置した。又合成樹脂Ｃ〜油性白色ペイント塗布板
からｊ３離して処理済（感材）の各試料ｔ−−週間放置
した。放置後ｉｌ＆Ｉ叡部に′生じた銀画像の劣化の度
合を測定し実施例１．と同様に評価した。

停止液　　コ憾酢酸水溶液 定着液　　チオ硫酸ナトリウム　　　ｊ４０９亜［１！
ナトリウム　　　　　／１９ 酢酸Ｊｙｓ　　　　　　　　ダｔｃＣ ホウＷＲ７，Ｉｌｌ カリウム・アラ五　　　　７１ｇ 水で とする。　　　　　　　　　　ｌｌ’ｌ′１′濯キ液　
　０．／１６ポリエチレングリ：）−ル（ＭＷ）水溶液
　。

処理工程は　現像　　コ！’Ｃ３０秒 停止　常　温　１０秒 定着　　　ψ　　　　コ分 水洗　　　ψ　　　１０分 濯ぎ　　　　　　１１秒 ◆

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 水不浸透性支持体上に少なくとも１層の感光性する方法
   に於て、該銀画像を下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（
   ＩＩＩ）で表わされる化合物を含有する水溶液で処理す
   る事を特徴とする銀ＩＩＩＩ偉の安定化方法。 Ｒ：　Ｈｓ　Ｃｓ　−ｓのアルキル基、置換アルキル基
   、フェニル 基 Ｒ；Ｃのアルキル基、置 　　１−５ ゛　　　　　　　換アルキル基 ｘｅＨハロゲン、Ｐ−）ルエイス ルホネート ｎ：！−町の整数 〔１〕８ はそＯＨＸ塩 Ｒ，：Ｈ，Ｃ，、のアルキル基、 置換アルキル基、フェニル 基 ｎ、　Ｒ，、Ｘニ一般式ＣＩ）と同義 −／ （Ｉ［］ ｍ：コ、Ｊ Ｒ２ニ一般式（Ｉ）と同義、但し 几　とＲは、−ＣＨ−ＣＨ，−１−Ｃ）ｌ＝ＣＨ−２４
   ２ で壌を千成してもよい。