JPS58125774A - 感圧ホットメルト接着剤用の組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された感圧ホットメルト接着剤として、
また他の用途に有用な組成物に関する。

新規ナホットメルト接着剤として、これらの組成物は、
低溶融粘度、施用の単純化、ならびに改良された接着特
性、特に剪断抵抗性を示す。

これらの組成物は、共重合される有機酸、混和性金属塩
、および０−メトキシアリール酸を含有するポリマーよ
りなる。

ホットメルト感圧接着剤は、室温において粘着性のある
軟質の物質である。これらの物質を紙、プラスチックま
たは布などの支持体に施用するためには、これらの接着
剤は、支持体が容易に被覆されるようにその粘度を下げ
るため約２５０〜３５０″Ｆに加熱される。接着剤で被
覆された支持体は次いでテープ、ラベル、デカルコマニ
アなど各種の有用な製品として、あるいは、これらの製
造用に用いることができる。ホットメルト感圧接着剤の
使用される用途が著しい制限をうけるのは、これらの物
質の剪断抵抗が比較的低いことである。これらの物質は
、従来より室温で固体として説明されているけれども、
この説明はある意味で間違っている。これらの接着剤は
、主として熱可塑性ポリマーに基づいている。したがっ
て、これらの接着剤は軟質固体の外観に呈しつつ、室温
において非常に高い粘度を呈することができるけれども
、これらの接着剤は、応力を加えた場合流動する。

このように、これらの接着剤は、より正確には、室温に
おいて高粘度ポリマー液体とｌ−て説明すれている。こ
の性質は、これらの物質の粘度に及はす温度変化の効果
に反映されている。

温度１−昇と共に、粘度が次第に低下する傾向が認めら
れ、これらの物質は、極限として塗装作業を容易にする
に充分低い粘度に達する。施用後、温度降下は、この物
質の粘度の対応する増大に反映される。理想的なホット
メルト感圧接着剤は、室温において固体としての機械的
特性を示すと共に昇温された使用温度において容易に流
動する能力を保持するものである。熱硬化性物質なるも
のは、理想的には、この用途に゛は実用的でないことが
判明したが、感圧ホットメルト接着剤は室温において架
橋熱硬化樹脂として作用し、剪断応力を加えると、接着
剤は変形するのみで流動しない。したがって、理想的な
物質の粘度は、室温における無限大より使用温度におけ
ろ非常に低い値まで変化する。したがって、ある意味で
は、この粘度差の大きさは、ホットメルト接着剤の性質
の尺度である。

この粘度差を最大にするため、過去において用いられた
一つの方法は、ポリマー銀量に熱的に可逆架橋結合を形
成するのに役立つもう一つの成分の使用と共に接着剤ポ
リマーに少量の官能モノマーを配合することである。例
えば、デビスら（Ｄａｖｉｓ　ｅｔ　ａｌ、）に対し、
１９７５年１２月９日許可された米国特許第３．９２５
．２８２号には、アクリレコポリマー中に第３級アミン
含有モノマーを含有するアクリル感圧ホットメルト接着
剤組成物が開示されている。このコポリマーに加えて、
これらの組成物は可逆配位架橋結合を形成しうる有機金
属塩を含有する。室温において、これらの架橋結合が存
在するため、ホットメルト接着剤は、改善された凝集強
さ特性ならびに未架橋物質に比べて高い粘度に相当する
高められた剪断抵抗を示す。しかしながら、高温におい
ては、この架橋結合は、切断され、この物質は容易に流
動する。感圧接着剤の技術分野で知られている可逆架橋
のもう一つのタイプは、例えばエフ・ティー・サンダー
マンら（Ｆ、Ｔ、５ａｎｄｅｒｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、）
に対して１９７９年３月２０日付で特許許可された米国
特許第４．１４５，４６７号に開示されているように、
これらの組成物が亜鉛またはジルコニウムなどの２価の
金属イオンならびにポリマー鎖に結合したカルボン酸残
基を含有するものである。

もう一つの方法は、接着剤を支持体に施用後、現場で光
重合しうるホットメルト組成物中に光重合開始剤を含有
させることである。この方法は、ニス・ディー・ノミス
ターら（Ｓ、Ｄ、Ｐａ５ｔｅｒｅｔ　ａｌ、）に対して
１９７７年１０月４日付で許可された米国特許第４．０
５２．５２７号に例示されており、この特許において光
重合開始剤はアクリルコポリマーと共重合してエチレン
性不飽和プレポリマーを生成する。これらのプレポリマ
ーは、ホラトメルート状態で支持体に施用され、次いで
紫外線に暴露して硬化される。この方法は、（］）高価
な光重合開始剤、（２）硬化前の紫外線感応性、および
（３）追加の処理装置を必要とする追加の硬化工程を必
要とする欠点がある。

ホットメルト接着剤技術の状態に関する評論がホットメ
ルト接着剤（Ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈａｓｉｖｅｓ）
（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐ、、Ｔｈ１ｒｄ　Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ、　１９７８　）において、ディー・エル
・ベイトマン（Ｄ、Ｌ。

Ｂａｔｅｍａｎ　）による資料に示されている。

本発明の目的の一つは、従来技術に比べて改良された粘
度一温度分布を示すホットメルト感圧接着剤組成物であ
る。本発明のもう一つの目的は、塗料またはシーラント
として有用な、温度変化に対してすぐれた粘度感応性を
示すアイオノマー組成物である。なお、本発明の他の目
的は、改良された温度剪断抵抗を示すアクリルホットメ
ルト感圧アイオノマー接着剤である。

本発明のもう一つの目的は、高室温剪断抵抗を示する共
に、昇温された使用温度における低粘度を示すアクリル
ホットメルト感圧アイオノマー接着剤組成物である。本
発明のさらにもう一つの目的は、従来の化合物に比べて
すぐれた粘度一温度挙動を示すと共に、すぐれた剪断抵
抗ならびに良好なバランスおよび他の重要な接着剤特性
を示すホットメルト感圧アイオノマー接着剤組成物であ
る。本発明のもう一つの目的は、スチレン−ブタノエン
およびスチレン−イソプレンブロックコポリマー接着剤
組成物用の改良された粘着付与性樹脂組成物を提供する
ことである。以下に明らかになるこれらの目的および他
の目的は、本発明により達せられ、本発明はカルボン酸
残基、ポリマー鎖に結合するカルボン酸残基によりポリ
マー粘度を高めることのできる金属塩および０−メトキ
シアリール酸、あるいは０−メトキシアリール酸の金属
塩を含有する１種以上のモノマーを含むポリマーよりな
ることを特徴とする。感圧接着剤としての用途に加えて
、これらの組成物は、粘度が温度に強力に依存すること
が望ましい場合の、多くの用途に用いることができる。

例えば、これらの組成物は、温度依存浸透（ｔｒａｎｓ
ｍｉｓｓｉｏｎ）流体、電気および電子部品および装置
用封入および注封組成物、コーキング材およびシーラン
ト組成物、ラミイ・−ト接着剤、および木材、紙、金属
、プラスチック、ガラスおよび他の物質用塗料として用
いることができる。本発明の低−高温度粘度により、昇
温時における塗装、施用または二次加工が容易となると
共に、低温において、粘度が上昇するため、他の改良さ
れた物性が得られる。

本発明の組成物は、ペンダントカルボン酸官能価を有す
る残基、ポリマーのカルボン酸残基によりポリマー粘度
を増大せしめることのできる金属塩、およびＯ−メトキ
シアリール酸、あるいは０−メトキシアリール酸の金属
塩を含有するコポリマーの、組成物の全重量に対して少
くとも５０％よりなる。本発明の組成物を製造するにあ
たり、多種の有機２リマーを使用することができ、その
例として、アクリル、スチレン−シタジエン、ブチレン
、エチレン−アクリル、エチレン−ビニルアセテートお
ヨヒフロピｖンー高級オレフィンポリマーならびにポリ
エステル、ブテン、インブチレン、イソプレンおよびプ
ロピレンポリマーを用いることができる。

ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコ
ポリマー、浸透ポリマー網（ｉｎｔｅｒ−ｐｅｎｅｔｒ
ａｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ）、ポ
リマー溶液および物理的ポリマー混合物を用いることが
できる。これらのポリマーは、フリーラジカル重合によ
りエチレン性不飽和モノマー、例えばエチレン、フロピ
レン、ビニルクロリド、ヒニルフルオリド、ビニリデン
クロリド、１．４−ヘキサジエン、インブチレン、イソ
プレン、クロロプレン、スチレン、ビニルアセテート、
アクリロニトリル、ビニルアルコール、ブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレート、ブタジェン、および２−
エチルへキシルアクリレートなどから製造される。ホッ
トメルト接着剤組成物のポリオレフィン成分は、アクリ
ル酸などの酸モノマーと部分的にグラフト化して、ホッ
トメルト組成物の非多孔質金属表面への接着結合力を増
大させることができることが従来よく知られており、例
えばパルツら（Ｂａｒｔｚ　ｅｔ　ａｌ、）に１９７６
年１０月１９日付で許可された米国特許第３．９８７．
１２２号および１９７５年２月２５日付で許可された米
国特許第３．　ｓ　６８．４　Ａ　３号を参照すること
ができる。酸グラフト化ポリオレフィンも本発明の組成
物に用いることができる。ポリエステルなどの縮合ポリ
マーも使用することができる。

本発明のコポリマーは、少量の他エチレン性不飽和モノ
マーも含有しうるが、好ましくは、１８個以下の炭素原
子を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルの塊
状または溶液重合により得られる。好ましいアルキルメ
タクリレートおよびアクリレートは、アルキル基中に１
〜１８個の炭素原子の平均（ａｖｅｒａｇｅ　）を有し
、例えばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｎ−へキ
シルアクリレート、ヘゾチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレー
ト、およびイソオクチルアクリレートなどのこれらのア
クリレートおよびメタクリレートの各種異性体を包含す
る。本発明において用いられる特に好ましいアルキルア
クリレートは２−エチルへキシルアクリレートである。

ジシクロベンチルオギシアルキルアクリレートおよびメ
タクリレートなどの高級アルキルアクリレートおよびメ
タクリレートは、特に低級アクリレートおよびメタクリ
レートと共に用いることができる。本発明のポリマー分
子の各々は、そのアイオノマー組成物の正確な性質がど
うであろうとも、平均して、少くとも１個のカルボン酸
含有残基を含有しなけれはならない。しかしながら、酸
残基の０５〜４重量％が好ましい。例えば、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリルオキシゾロピオン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸またはシトラコン酸の少く
とも１個の残基が含まれる。しかしながら、非酸含有ポ
リマーも、例えば粘着性付与剤として組成物に含有され
る。粘着性付与ポリマーが用いられない場合には、モノ
マー組成物を選定して、ｓｑ　ＩＪママ−組成物の使用
温度において粘着性であるようにしなければならない。

従来知られているように、感圧ホットメルト接着剤を製
造するのに用いられるポリマーのガラス転移温度（Ｔ２
）は、組成物が室温において粘着性を示ずためには、０
℃未満でなければならない。ガラス転移温度は、ポリマ
ー硬度に示す通常の基準であり、フロ’）’　　（Ｆｌ
ｏｒｙ　）　ニょるＰｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（ニア−ネル大学出
版、１９５３）５６〜５７頁に記載されている。特定の
組成のコ、ＩＰ　ＩＪママ−Ｔｇ値は、相当するそれぞ
れのホモポリマーのＴｇ値より、概略計算することがで
きる。例えば、Ｆｏｘ　、　Ｂｕ　ＩじＡｍ、Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ　Ｓｏｃ、、１　、３　、　］　２３頁（１９５
６）に記載されている。したがって、組成物中に、粘着
付与ポリマーが含有されない場合には、この組成物が感
圧接着剤として有用であるためには、コポリマーの組成
物を選定してＴｇが０℃未満となるようにしなければな
らない。好ましいモノマーをブレンドすることにより、
コポリマーの所望のＴｇが得られる。例えば、多量（例
えば、５８重量％）のメチルメタクリレート（Ｔｇ＝１
０５℃）と少量（例えば４２重量％）のｎ−オクチルア
クリレート（Ｔｇ−−８０°Ｃ）とを配合することによ
り所望のＴｇを有するコポリマーが得られる。低Ｔｇ値
を有するアクリル酸およびメタクリル酸のエステルのほ
とんどが、それぞれ対応するポリマーに粘着性を付与す
るモノマーとして、感圧接着剤の技術分野でよく知られ
ている。

０°Ｃを超えるＴｇを有する他のエチレン性不飽和共重
合可能ホリマーは、接着剤の所望の特性に悪影響（例え
ば、最終Ｔｇ値の不当な上昇）を及ぼさず、かつ金属塩
による粘度変化に重大な干渉をしない限り、上記粘着性
刊与モノマーと共に用いるのに有用である。こわらのモ
ノマーの例としてビニルアセテート、スチレン、ビニル
トルエン、メタクリルアミド、およびＮ−メチロールア
クリルアミ１をあげることができる。モノマーの比率の
範囲は以下の通り；有用な　好ましい最も好まし モノマー　　　　　範　囲　範　囲　い範囲粘着性付与
上ツマ−１０〜９９．９５５０〜９９．７　７０〜９９
．５不飽和カルボン酸モノマー　００５〜２００３〜１
０　０５心６０他のモノマー　　　　０〜８９．９５　
０〜４９７０〜２９５モノマーの合計は１００重量部で
ある。しかしながら、最も重要な評価基準は、ポリマー
のガラス転移温度およびポリマー中のカルボン酸含有残
基の割合であるため、これらの範囲は唯一の有用な特性
値と解されるべきではない。

前記組成物が、ラミネート接着剤として用いられる場合
には、組成物は室温において粘着性を示す必要はなく、
ポリマーのＴｇは、しだがつて、モノマー組成物を適当
に選定することにより、調節して高くすることができる
。例えばブチルメタクリレートのホモポリマー（＋５０
℃）とほぼ同じＴｇを有するポリマーが、ラミネート接
着剤組成物において有用である。同様に、電子材料封入
および注封媒体などの他の用途において、ポリマーは比
較的高いＴｇ　（例えば１００〜２００°Ｃ）を有する
必要があり、それにしたがってモノマー組成物を調節し
なければならない。

従来よく知られているように、−に記ポリマーの製造は
、フリーラジカル開始剤による重合方法を用いて行なう
ことができる。これらのランダムポリマーは、溶液、塊
状またはエマルション重合方法により製造することがで
きる。重合が、溶媒または水の存在下に行なわれる場合
には、ポリマーを接着剤として用いる前に、溶媒または
水をポリマーより除去することができる。

これらのポリマーは、好ましくは、溶液重合により得ら
れる。しかしながら、溶媒を除去する前に、溶液の比較
的低い粘度を利用して、コポリマーに接着剤組成物の金
属塩および０−メトキシアリール酸または０−メトキシ
アリール酸の金属塩の成分を添加して、ポリマー溶液中
、これらの物質の溶液が迅速、かつ容易にできるように
する。添加剤は通常必要とされないけれども、本発明の
組成物に、下記のもの、すなわチ、トルエン、キシレン
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、および・・ロジン化炭化水素、例えばクロロホル
ノ８、ジクロロエタンなどの有機溶媒；ならびに、フェ
ノール樹脂、天然ロジン、クマロン−インデン樹脂、ロ
ジンエステルおよび水素化ロジン誘導体などの粘着性付
与剤を添加することができ；充填剤および顔料を添加し
て所要の特性を得ることができる。代表的な充填剤の例
として、粉末石英、硫酸・ぐリウム、石こう、炭酸カル
シウムなどをあげることができる。酸化防止剤、紫外線
抑制剤、可塑剤および顔料も用いることができる。

明細書および特許請求の範囲の記載において用いられろ
ように、金属塩は、金属原子と金属化合物の残りとの間
の結合のイオン性の程度に関係なく、ポリマーと混和し
うる金属化合物と定義され、単純なイオン化合物、金属
錯体または金属キレートであってもよく、少くとも部分
的にシステムにおいてイオン化し、または溶解する。金
属塩は、また０−メトキシアリール酸の塩、例えば亜鉛
−０−メトキシベンゾエートであってもよい。組成物の
混和成分は、組成物に添加した場合、それを添加しない
場合に透明である組成物の薄いフィルム（約１ミル）が
、半透明に見えるようにすることがない成分として定義
される。この金属は、周期率表のＩＡ。

ＩＢ、ｒｌＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩ
Ｂ。

■Ｂ、■、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡおよびＶＩＡ族から
選ばれる。好ましい金属は、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、銅、ガリウム、錫、セリウム、チタニウム、ノ
々ナノウム、クロム、モリブデン、マンガン、鉄、コノ
々ルト、ニッケル、ヘリリウム、カドミウム、カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛、ジルコニウム、ノ々リウム、
ストロンチウム、アルミニウム、ビスマス、アンチモン
、鉛、コ・ぐルトあるいは、ポリマーと混和しうる酸化
物、水酸化物、または塩基性、酸性または中性塩、また
は他の化合物または錯体として組成物に添加しうるよう
な他の金属である。亜鉛およびジルコニウムの化合物が
好ましい。金属の選定およびアニオンは、得られる金属
錯体または化合物の用いられるポリマー媒体との混和性
により支配される。有機および無機金属塩および化合物
の例として、酢酸亜鉛、０−アニス酸亜鉛、酒石酸マン
ガン、安息香酸マンガン、クエン酸マグネシウム、酢酸
第１鉄、乳酸鉄、酢酸ニッケル、酢酸コノ々ルト、安息
香酸コノシルト、ゾロピオン酸コノ々ルト、アラニンま
たはグリシンの亜鉛キレート、塩化カルシウム、二酢酸
アルミニウム、酢酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酢
酸ジルコニウム、酢酸カルシウム、水酸化カルシウム、
酢酸ノンリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム
、アンモニウム安息香酸亜鉛、アンモニウム炭酸亜鉛、
またはアンモニウム硫酸亜鉛などのアンモニウム錯体な
との配位結合を含有し、部分的にイオン化しうるキレー
トまたは錯体があげられろ。金属がポリマーのカルホ゛
ン酸基に結合すべく充分に利用できるか、または解離し
うるイオン性および配位結合を有する硫黄キレートが有
用である。媒体とのまたは媒体中における混和性を有す
る有機酸の多価金属錯体（塩）も使用可能である。アセ
テート、グルタメート、ホルメート、カーボネート　、
　　シ　リ　ケ　−　ト　、　　グ　リ　コ　エ　−　
ト　、　　オ　り　１・　エ　−　ト　、ベンゾエート
、クルコネート、オキサゾール、Ｏ−メトキシアリール
カル昶キシレートおよびラクテートなどのアニオンが好
ましい。金属化合物は、金属がその粘度増大機能を果す
もの、すなわち、金属が当量機構でカルボキシル基に作
用するごときものでなければならない。本発明は、機構
に関する学説または仮説によって制限されるものではな
い。「架橋」または［粘度増大」は、共に金属が本発明
の粘度を改質しうる現象または機構の何れかを説明する
ために用いられる。最も好ましい金属塩化合物として、
オクタン酸亜鉛、オクタン酸ジルコニウム、〇−メトキ
シ安息香酸亜鉛および３−メトキン−２−ナフテン酸亜
鉛をあげることができる。

金属化合物は、金属対ポリマーのカルダルシル基比が約
００１〜約２．０、好ましくは約００５〜約１５の範囲
で変動するような量で用いられる。この量は、金属（例
えば、Ｚｎ″４一対−Ｃ０ＯＨ基のようなもので、この
場合、００５の比が２価の金属イオンに対して化学量論
的である）対ポリマー酸の比として、当量基準で表わさ
れる。

０−メトキシアリール酸は、少くとも１個の０−メトキ
シアリール酸官能基を含有するモノマーまたはポリマー
有機化合物と定義され、官能基は、メトキシ基および芳
香族環系の一部を形成する隣接炭素原子に結合されるカ
ル昶ン酸基として定義され、０−メトキシアリール酸官
能基のメトキシ置換炭素に隣接する炭素原子が２個に上
の芳香族環の１部を形成せず、また〇−メトキシアリー
ル酸基のいずれかの炭素原子に隣接する炭素原子がアル
コキシ基で置換されていないものである。

芳香族環系の例として、ベンゼン、トルエン、キンジン
、ビフェニル、ビフェニレン、ナフタレン、アズレン、
アントラセン、フエナントラセン、ピリジン、アニリン
、ビロール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾ
フラン、ベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリン、
カルバゾール、インダゾール、アクリ、ジン、チアゾー
ル、ピラジン、ピリミジン、プテリジン、オキサゾール
、イソオキサゾール、ピリダジン、アゼぎン、ベンゾチ
オゾール、ジフロピラノン、ベンゾキノリンおよびクマ
リンをあげることができる。

明細書および特許請求の範囲に使用されているように、
「Ｏ−メトキシアリール酸」は、遊離酸およびそれに対
応する酸アニオンを表わすものとして定義されている。

好ましくは、０−メトキシアリール酸は、式：（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立に水素、ハロゲン、
ニトロ、シアノ、アミノ、（０１〜Ｃ８）アルキル、（
Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニル、
（０５〜Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ５〜Ｃ８）シクロ
アルキニルヘ（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキニル、（Ｃ２
〜Ｃ８）アルキニル、（ｃ、〜Ｃ４）アルキルオキシ（
Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）
アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ４）
アルキニル、（ｃ、〜Ｃ４）アルコキシ、水素、ハロゲ
ン、ニトロまたはシアノ、また＆Ｘ（Ｃ，〜Ｃ４）アル
キルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から選ば
れる３個以下の置換基でフェニル環に任意に置換された
フェニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであり；ただしＲおよ
びＲ４は共に（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシではなく、さら
にＲ１およびＲ４は共に（Ｃ４〜Ｃ８）アルキル、（Ｃ
５〜Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ
２〜Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ８）アルキニル鎖
である。）で表わされろ。

より好ましくは、０−メトキシアリール酸は、Ａｉ＋記
式＋１）で表わされ、式ｔＩｌｌ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
およびＲ４は、独立に水素、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル（
０２〜Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２〜ｃ，）アルキニル、
（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ノ・ロジン、マたはフェニ
ル、ベンジルまたはフェネチルであり、ここにフェニル
環は水素、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルおよびハロゲンより
なる群より選ばれた２個以下の置換基で置換されており
、ただしＲ１およびＲ４は共に（０１〜Ｃ４）アルコキ
シでない。

なおより好ましくは、０−メトキシアリール酸は、前記
式（Ｉｌで表わされ、式中、Ｒ　、　Ｒ　、ＲおよびＲ
４は独立に水素、メトキシ、または塩素であ弘ただしＲ
１およびＲ４は共にメトキシでない。

最も好ましくは、０−メトキシアリール酸は、２−メト
キシ安息香酸、２．４−２メトキシ安息香酸、４−クロ
ロ−２−メトキシ安届香酸ま樫Ｊ たは３−メトキシ−２−ナファン酸である。

０−メトキシアリール酸は、金属塩アニオンの形で組成
物に添加することができろ。金属カチオンは、前記した
カチオンの何れであってもよい。この形で、金属塩は、
少くとも１個のＯメトキシアリール酸アニオン官能基を
含有する七ツマ−もしくはポリマー有機化合物の塩であ
り、官能基はメトキシ基および芳香族環系の１部を形成
する隣接する炭素原子に結合した−）ｙルポキシレ−ト
アニオンとして定義され、０−メトキシアリール酸官能
基のメトキシ置換炭素に隣接する炭素原子は２個以上の
芳香族環の１部を形成せず、０−メトキシアリール酸基
のいずれかに炭素原子に隣接する炭素原子がアルコキシ
基で置換されていないものである。

好ましくは、金属塩の形のＯ−メトキシアリール酸は、
式： （式中、ｎ−］　、　２　、または３であり，　Ｒ　、
Ｒ　。

Ｒ３およびＲ４ば、独立に水素、・・ロジン、ニトロ、
シアノ、アミン、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル（０１〜Ｃ８
）アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニノヘ（ｃ−ｃ）
シクロアルキル、（０５〜Ｃ８）シクロ８ アルケニル、（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキニル、（Ｃ２
〜Ｃ８）アルキニル、（Ｃ，〜Ｃ４）アルキ）し７１−
キシ（０１〜Ｃ４）アルキル、フェニルｆタハ（Ｃ＋〜
Ｃ４）アルキル、（０２〜Ｃ４）アルケニル〜Ｃ）アル
キニル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、水素、ハロゲン、
ニトロまたはシアノ、また（ま（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル
オキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から選ばれた
３個以下の置換基をフェニル環に任意に置換したフェニ
ル（Ｃ，〜Ｃ４）アルキルであり；ただし、Ｒ１および
Ｒ４は共に（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシではなく、さらに
Ｒ１およびＲ４は共に（Ｃ４〜Ｃ８）アルキル、（Ｃ５
〜Ｃ８）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ２
〜Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ５〜Ｃ８）アルキニル鎖を
形成し　；　　Ｍ”−　ｂｓ　Ｎ　　１　　Ｋ＋．　　
ｃ　　２＋．　　Ｆｅ２　＋，Ｆｅａ　＋．ｃｏ３’ｌ
−ａ　　、　　　　　　　ｕ Ｎ；　　、Ｃｄ，Ｃａ．Ｍｇ，Ｚｎ．Ｚｒ．Ｂａ。

Ｂ，２＋．　ｐｂ２＋．およびＣ。３１−からなる群か
ら選ばれろ）で表わされる。

より好ましくは、金属塩の形の０−メトキシアリール酸
は、上記式（ＩＩ）によって表わされ、式中Ｒ１　、　
Ｒ２．　Ｒ３およびＲ４は独立に水素、（　ｃ，〜Ｃ４
）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、（０２〜Ｃ４
）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ４）フルコキシ、ハロゲン、
マタはフェニル、ベンジル、マたはフェニル環カ水素、
（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルおよびノ・ログンからなる群か
ら選ばれた２個以下の置換基で置換されているごときフ
ェネチルて゛あり、ただしＲ１およびＲ４は共Ｋ　（　
Ｃ１〜Ｃ４）アルコキンでｌ；　＜；　ｎ　二１または
２であり；Ｍ０＋はＮａ＋。

Ｋ．Ｎ＋　　、Ｃａ　　、Ｍｇ　　、Ｚｎ　　、Ｚｒ　
　、Ｂａ　　およひＣ０３″−からなる群から選ばれる
。

なおより好ましくは、金属塩の形の。−メトキシアリー
ル酸は、前記式（ｎ）で表わされ、式中Ｒ’、　Ｒ２，
Ｒ３およびＲ４は独立に水素、メトキシ、または塩素で
あり、ただしＲ１およびＲ４は共にメトギンではなにｎ
＝１または２であり：Ｍ０＋はＮａ”、　Ｋ”、　Ｃａ
２″−、Ｍｇ２＋、　Ｚｎ”’およびＺｒ２１よりなる
群から選ばれる。

最も好ましくは、金属塩の形の０−メトキシアリール酸
は２−メトキシ安息香酸亜鉛、２゜４−ジメトキシ安息
香酸亜鉛、４−クロロ−２−メトキシ安息香酸叱鉛また
は：３−メトキシー２−ナフチノン酸亜鉛である。

前記組成物は、ポリマーに対して０−メトキンアリール
酸を０００１〜２０重量係含有する世襲り好ましくは、
この組成物は、ポリマーに対し、０−メトキシアリール
酸を００５〜１０重量係含有す世襲なおより好ましくは
、この組成物は、ポリマーに対し、遊離酸または金属塩
のアニオンとに０−メトキシアリール酸を０５〜４重量
楚含有する。

本発明のアクリレートおよび他のポリマーの製造は、ポ
リマー合成の技術分野でよく知られている。通常、ダブ
リューパアール・ソジンンン（Ｗ、Ｒ，５ｏｒｅｎｓｏ
ｎ）およびティー　−＄　フＩＪ　、：Ｌ　−・キャン
プベ／ｌ／　（Ｔ、Ｗ、Ｃａｍｐｂｅｌｌ）著、Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｖｅＭｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｉｎｃ、、Ｎ、Ｙ、１９６１発
行）、Ｐ］４９〜２３４（不飽和モノマーよりの付加重
合）、特にＰ１７９〜１８０（メチルアクリレートの重
合）；シー・イー・シル１ネヒト（Ｃ，Ｅ。

５ｈｃｉ　Ｉｄｋｎｅｃｈｔ）著、ビニルおよび関連ポ
リマー（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎ
ｃ、、　Ｎ、Ｙ、　１９５２発行）Ｐ２２０〜２２４（
メチルメタクリレ−１・の溶液重合）；および共重合（
Ｇ、Ｅ、　）（ａｍ、　ｅｄ、。

Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｙ＋乙ａ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
、　　　Ｎ、Ｙ。　　）　。　　Ｃｈ、ＸＩｌ、ｌ−主
要成分としてアクリレートおよびメタクリレ−トラ含有
する共重合１、Ｐ６７３〜６７４を参照することができ
る。モノマーの重合は、従来よく知られているように、
フリーラジカル、カチオンまたはアニオン開始剤を用い
て溶液もしくは塊状重合により行なわれる。

実施例】ニアクリルポリマーの製造 ブチルアクリレート１０５６．９、ブチルメタクリレー
ト２３８ｇおよびメタクリル酸２６４ｇよりモノマー溶
液を製造した。ｔ−ブチル・々−オクトエート４．１９
、トルエン１０４ｇおよびアセトン２６．Ｖより開始剤
溶液を得た。温度計、窒素入口を取り付けたコンデンサ
ー、攪拌機および添加漏斗を備えたフラスコに、トルエ
ン１００ｇ、七ツマー溶液９２ｇおよび開始剤溶液９ｇ
を装入した。フラスコの内容物を窒素ガスで覆い、１５
分間還流（１１７℃）シタ。

モノマーおよび開始剤溶液の残りを一緒にして、１時間
にわたり還流フラスコの内容物に供給した。この供給の
終点において、ｔ−ブチルノミ−オクトエート２．５　
、！ｌｉ’およびトルエン：３５ｆｊを装入して未反応
モノマーの量を低減させた。ポリマー溶液をトルエン１
４７８．９で希釈して固形分５０％として冷均した。濃
縮して固形分１００係とした場合、１７５℃におけるポ
リマーの粘度は８４００　ｃｐｓであった。生成物をポ
リマーＡとした。

同様にして、表−１のポリマーＢ−Ｊで表わされるポリ
マーを得た。

表１　アクリル溶液ポリマー ポリマー　　モノマー組成（重量％） Ａ　　　０８０ブチルアクリレート１０１８ブチルメタ
クリレート１００２メタクリル酸 Ｂ　　　　　Ｏ，８０ブチルアクリレ−）７０．１８３
ブチルメタクリレート１０．０１７アクリル酸 Ｃ０８０ブチルアクリレート１０．１６６プチルメタク
リレー）１０．０３４アクリルオキシプラ・ξノン酸Ｄ
　　　０９９ブチルアクリレート１０ｏ１メタクリル酸
Ｅ　　　　Ｏ，９８ブチルアクリレート１０．０２メタ
クリル酸Ｆ　　　　Ｏ，９７プチルアクリレート１０．
０３メタクリル酸Ｇ　　　　Ｏ，９７２−エチルへキシ
ルアクリレ−）７０．０３メタクリル酸 Ｈ０９８イソデシルメタクリレ−１−７０，０２メタク
リル酸 Ｊ　　　　Ｏ，６８イソデシルメタクリレート１０．３
０　２−エチルへキシルメタクリレート１０．０２メタ
クリル酸実施例２ニアクリルアイオノマ一組成物の製造
実施例１で得たポリマー溶液７５０ｇに、エタノール１
３０ｇ、０−メトキシ安息香酸９９４ｇおよび亜鉛を８
重量多含有するオクタン酸亜鉛溶液２６７ｇを添加した
。得られたアイオノマー溶液を混合し、濃縮して固形分
１００％とした。１７５℃における粘度ば３６．　ＯＯ
Ｏｃｐｓであった。

実施例３：エチレン−アクリルアイオノマー組成物の製
造 ＶＡＭＡＣ（デーＬボン社の商標）　ＶＭＲ５２４５エ
チレンアクリルアイオノマー５００．９．　　メチルメ
タクリレートより得られたエラストマー、エチレン、カ
ル昶ン酸含有モノマー、ならびに金属イオン「架橋剤」
をキシレン５００ｇに溶解した。０−メトキシ安息香酸
２０ｇを攪拌しながらポリマー溶液に添加し、この溶液
から真空下に溶媒を除去して固形分８０チとした。得ら
れた接着剤は、０−メトキシ安息香酸を添加しない同等
の接着剤よりはるかに良好な室温剪断抵抗を示した。

実施例４：ｐ−メトキシ安息香酸接着剤組成物の粘度一
温度特性 前記ポリマーＡの粘度は、３５０″Ｆで約ｓ、ｏｏ。

ｃｐｓであった。オクタン酸亜鉛を１当量添加したとこ
ろ粘度が約８０，０００　ｃｐｓまで増大した。

ｐ−メトキシ安息香酸の１当量を亜鉛イオン】当量を含
有するポリマーに添加した場合、粘度は約］　８．　Ｏ
ＯＯｃｐｓに低減した。対数粘度を温度の逆数に対して
プロットした図で説明されるように、この粘度低下は２
００〜３５０下の全温度範囲にわたって起る。

しかしながら、ｐ−メトキシ安息香酸の代りに、０−メ
トキシ安息香酸の１当量を亜鉛含有ポリマーに添加する
と、粘度の温度依存性は全く異なる特性を示した。

実施例５：０−メトキシ安息香酸接着剤組成物の粘度一
温度特性 実施例２の組成物の粘度の温度依存性は、実施例４の対
応するｐ−メトキシ安息香酸含有組成物にみられる特性
とは全く異なる特性を示した。図示されるように、ｐ−
メトキシ安息香酸の添加により得られたものに比べ、高
温において著しい温度低下が認められた。他方、温度が
低下した場合、粘度は、亜鉛およびｐ−メトキシ安息香
酸を含有するポリマーの挙動からは予想されないような
著しく大きい速度で増大した。

事実、０−メトキシ安息香酸含有ポリマーの粘度は、何
れかのメトキシ安息香酸を含有しない対照の粘度に達し
、次いでそれを超える。

実施例６：アクリルアイオノマー組成物の接着特性 表Ｈに、前記ポリマーＡをベースとする組成物の接着特
性の試験結果を示す。

「単層被覆テープ／８０°角剥離接着性Ｊ　ＰＳＴＣ−
１（１９７５年１１月改正）の感圧テープ審議会（ＰＳ
ＴＣ）標準に従って剥離接着性を測定した。ＰＳＴＣ−
７，１９７５年１１月改正、［剪断接着性（定着力）」
に従って剪断抵抗を測定した。これらの試験に用いた試
験装置は、ＰＳＴＣ付属（Ａｐｐｅｎｄａｇｅ　）　Ｂ
によるものであり、標準試験条件は、ＰＳＴＣ伺属（Ａ
、ｐｐｅｎｄａｇｅ　）　Ａによった。粘度は、適当な
スピンドルを用いるブルックフィールド粘度計で測定し
た。転り球粘着性をＰＳＴＣ−６により測定した。

定性的粘着性は３Å以上の熟練者による指触比較により
測定した。最良より最悪までの評価段階は以下の通り；
Ｅ（極めてすぐれる）　、ＶＧ（非常によい）、Ｇ（良
好）、Ｆ（普通）、Ｐ（劣る）および０（なし）。評価
する試験片は極めてすぐれているとの評価をうけている
３Ｍスコッチ・マジック・メンディング・テープよりな
る標準品と比較した。

表■によれば、添加剤を含有しない、１−？　ＩＪマー
Ａの剥離強度は顕著であるが（３７ｏｚ／ｉｎ　）、こ
のポリマーは剪断抵抗を示さない。ポリマーを特徴づけ
る接着特性は、亜鉛イオン１当量を添加したときに変化
する。剥離強度は、ある程度低下するが（１５〜１８　
ｏｚ／ｉｎまで）、この物質は顕著な剪断抵抗を示す（
２４時間）。この系にｐ−メトキシ安息香酸１当量を添
加すると、図示した粘度低下に加えて、剥離強度が著し
く増大することになる（　５８　ｏｚ／ｉｎまで）。

しかしなから、粘度低下に伴って、ｐ−メトキシ安息香
酸含有システムの剪断抵抗は、全く改質されないポリマ
ーの水準まで、はとんど後退し、低下する（０２時間）
。他方、亜鉛−ボリマ−Ａシステムに０−メトキソ安息
香ｅ　］　当ｆｆｉを添加した場合の一つの効果は、高
い温度においてこの物質の粘度が他のメトキシアリール
酸、すなわちｐ−メトキシ安息香酸を用いて得られる粘
度に比べて著しく低下することであったけれども、０−
メトキシ安息香酸含有システムの剪断抵抗は、ポリマー
Ａ単独に対して、ｐ−メトキシ安息香酸含有システム・
の剪断抵抗が殆ど完全に消失す薄は、著しく異なり、著
しく増大する（１００時間より太）。

５９ （５６） 実施例７：ポリマー組成物、亜鉛量およびＯ−メトキシ
安息香酸量の接着剤に及ぼ す影響 ポリマーに組込まれる酸性モノマーの性質の変化、亜鉛
イオンの量およびＯ−メトキシ安息香酸の量の前記シス
テムの接着性に及ぼす影響を表Ｉ’ｌｌに示す。異なる
カルボン酸含有上ツマ−の１当量モルをそれぞれ含有す
る３種のアクリルポリマー（Ａ−１、Ｂ−１およびＣ−
１）の接着性について試験した。比較の結果、これらの
物質の接着性は、本質的には同じであることがわかる。

それぞれについて、すぐれた定性的粘着性およびかなり
の接着強度を示す。破壊の状態は凝集破壊である。しか
しながら、剪断抵抗は存在しなし・０ 上記データを接着組成物Ａ−２，Ｂ−２およびＣ−２の
それらと比較すると、前記系に半当量の亜鉛イオンを添
加した場合の効果がわかる。

亜鉛を添加すると、定性的および転り球北着性は低下す
るが、前記システムの各々について１８０°剥離接着強
度が増大する。加えて、亜鉛改質システムの各々につい
て、ある程度の剪断抵抗を示す。

接着組成物Ａ−３、Ｂ−３およびＣ−３について、亜鉛
イオンの添加量をポリマー酸に対して１当量まで増大さ
せる。前回同様、接着性変化の特性は、使用されるポリ
マー酸の性質に依存しない。定性および転り球粘着性は
共に低下し、剪断抵抗は増大する。これらの変化は、そ
れぞれ、半当量の亜鉛を最初に添加後に生じた接着性の
差異と定性的に一致している。しかしながら、１８０°
剥離接着強度は低下し、破壊特性は凝集破壊より接着層
破壊へと変化している。

亜鉛イオン半当量を含有する前記システム（組成Ａ−２
、Ｂ−２、およびＣ−２）にＯ−メトキシ安息香酸手当
量を添加して得られる組成物Ａ−４、Ｂ−４およびＣ−
４の場合、剪断抵抗は増大するが、粘着性および剥離強
度特性は比較的に不変である。前記メタクリル酸含有シ
ステムに対し、剪断抵抗の増大は、特に顕著である。

亜鉛イオン１当量を含有する前記システム（組成物Ａ　
−５、、Ｂ　−５およびＣ−５）に０−メトキシ安息香
酸１当量を添加すると、同様に剪断抵抗が顕著に増大す
るか、０−メトキシ安息香酸を含有するシステムの粘着
性および剥離強度は、この添加剤を含有しない他の系に
比べて僅かに改善されるように見える。

最後に、組成物Ａ−６により、０−メトキシ安息香酸の
１当量を亜鉛イオンの不存在下、ポリマーＡに添加した
場合の効果を示す。顕著な差異は全く認められない。

実施例８：エチレン系アイオノマー組成物の製造 エチレン８５重量部、アクリルアミ１５重量部、ｔ−ブ
チルアクリレ−１・１０重量部およびメタクリル酸５重
量部の組成より得られたコポリマー２５０ｇに、２３０
℃で共押出によりナフテン酸亜鉛６ｇおよび４−クロロ
−２−メトキシ安息香酸１０，９を添加した。

実施例９ニゲラフト化酸−オレフィンポリマー系アイオ
ノマー組成物の製造 ６％アクリル酸でグラフト化し、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３
−５７Ｔにより測定した結果２０３°Ｃにおけるメルト
・フロー・レート（ＭＦＲ）が５０であるアイソタクチ
ックポリプロピレン２５０ｇに、オクタン酸亜鉛５ｇお
よび０−メトキシ安息香酸１０ｇを添加した。得られた
組成物は、０−メトキシ安息香酸を含有しない対照組成
物に比べて、アルミニウム箔に□対する室温における良
好な剥離接着性を維持しつつ、高温（〜約４００’Ｐ）
でその粘度が低下した。

実施例１０：ホットメルトラミネート接着剤前記実施例
１のポリマーＡの製造と同様な方法で、０９８ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよび００２メタクリル酸よりなる重
量類組成物のポリマーを製造した。このポリマーをトル
エンに溶解して、固形分５０％の溶液とした。この溶ｇ
　ｓ　ｏ　ｏ　ｇに、オクタン酸ジルコニウム１５ｇ、
３−メトキシ−２−ナフチノン酸２４ｇおよびエタノー
ル６０．９を添加した。得られたアイオノマー溶液を混
合し、濃縮して固形分１００％とした。得られた組成物
は、ホットメルトラミネート接着剤として有用であった
。

実施例１１：０−メトキシ安息香酸亜鉛を含有する接着
剤組成物の製造 酸化亜鉛３２６ｇを０−メトキシ安息香酸１３８ｇおよ
び水６００ｇと混合し、４時間還流して、０−メトキシ
安息香酸亜鉛を製造した。

水浴中で冷却後、固体を濾別し、２５＋ｏ＋Ｈ，９で５
０℃の真空オーブン中で乾燥して、０−メトキシ安息香
酸亜鉛１０３ｇを得た。元素分析の結果は、Ｃｓ　２．
８　％　、　Ｈ３，９５％、およびＺｒ１６．０％であ
った（計算値：Ｃ５２２６％、Ｈ３８１係およびＺｒ　
１．７．８％）。

トルエン中、ポリマーＡの固形分５０チ溶液７００ｇに
、ｎ−ブタノール１００ｇおよび０−メトキシ安息香酸
亜鉛］２．１３．？を添加した。

攪拌し、１００°Ｃで６時間加熱後、得られた透明溶液
をロータリーエフＳボレーターで濃縮して最終温度１７
５°Ｃ１圧力２５ｍｍＨｇとした。得られた接着剤組成
物は、３５０下おける粘度が２５、５００　ｃｐｓであ
り、剥離強度が１７　ｏｚ／ｉｎであり；剪断抵抗が２
３時間であり：定性粘着性はＥであった。

【図面の簡単な説明】

図は、実施例２．４および５に記載したアイオノマー接
着剤組成物の粘度の温度の逆数に対する依存性について
説明する。図において、亜鉛アイオノマー接着剤組成物
対照、ｐ−メトキシ安息香酸な含有する亜鉛アイオノマ
ー接着剤組成物および０−メトキシ安息香酸を含有する
亜鉛アイオノマー接着剤組成物についてそれぞれ説明す
る。 特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（ａ）　ポリマー分子当り少くとも１個のカルゼ
   ン酸基を含有する有機ポリマー、（ｂ）ポリマーカルゼ
   ン酸のモルに対し、全金属塩が少くとも１Ｏ−３モルで
   あるごとき割合の少くとも１種の混和性金属塩、および
   （Ｃ）有機ポリマーに対し、０−メトキシアリール酸の
   １０−２〜２０重量％よりなる組成物。 （２１（ａ）ポリマー分子当り、平均して少くとも１個
   のカル昶ン酸基を含有する有機ポリマーの少くとも６０
   重量％、（ｂｌ金属塩の全モル対ポリマーカルダン酸の
   モル比が１．１０〜１０：１の範囲にある少くとも１種
   の混和性金属塩、および（Ｃ）ポリマーに対し、０−メ
   トキシアリール酸の０．１０〜１００〜１０重量％特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 （３１（ａｌポリマー分子当り、平均して少くとも１個
   のカルゼン酸基を含有する有機ポリマーの少くとも８０
   重量％、（ｂ）金属塩の全モル対ポリマーカルダン酸の
   モルの比が１＝５〜５：１の範囲にある少くとも１種の
   混和性金属塩、および（ｃ）　ｄ？ポリマ一対し、０−
   メトキシアリール酸の０５〜５重量係よ量部る特許請求
   の範囲第２項記載の組成物。 （４１（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ１〜
   Ｃｌ８）アルキルエステルよりなる群から選ばれるモノ
   マー残基の少くとも６０重量％よりなり、かつカルボン
   酸含有モノマー残基０．１〜１０重量％を含有する有機
   ポリマーの少くとも６０重量％、（ｂ）金属塩の全モル
   対ポリマーカルダン酸のモルの比１：１０２〜１０：１
   において、金属部分が周期率表Ｉ　Ａ　、　ＩＩ　Ａ　
   。 Ｔ　Ｂ　、　ＩＩＢ　、ＩｎＢ　、ＩＶＢ　、ＶＢ　、
   ＶＩＢおよび市原からなる群から選ばれるごとき少くと
   も１種の混和性金属塩、（ｃ）ポリマーに対し、〇−メ
   トキシアリール酸の０１０〜ＪＯ重量係を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）　　（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ
   ，〜Ｃｌ８）アルキルエステルよりなる群から選ばれた
   少くとも８０重量％のモノマー残基よりなり、かつカル
   ボン酸含有モノマー残基０１〜１０重世襲を含有する有
   機ポリマーの少くとも８０重量％、（ｂ）金属塩の全モ
   ル対ポリマーカルボン酸のモルの比が１：１０〜１０；
   １の範囲において、金属部分が周期率表ＩＡ。 ｎＡ　、　ＩＩＩＢ　、　Ｉ　Ｂ　、ＩＶＢ　、ＶｒＢ
   　、ＶＩＩＢおよび■族からなる群から選ばれるごとき
   少くとも１種の混和性金属塩、および（Ｃ）ポリマーに
   対し、０−メトキシアリール酸０．　ｌ　Ｏ〜１０重量
   係重量布する特許請求の範囲第４項記載の組成物。 （６）　　（ａｌアクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ
   １〜Ｃｌ８）アルキルエステルよりなる群から選はれた
   少くとも８ＯＮ量係のモノマー残基よりなり、かつカル
   ７Ｊ？ン酸含有モノマ一残基０５〜５重量係を含有する
   有機ポリマーの少くとも８０重量％、（ｂ）金属塩の全
   モル対ポリマーカルボン酸のモルとの比が１：５〜５：
   １の範囲において、金属部分が周期率表ＩＡ。 ＩＩ　Ａ　、　Ｉ　Ｂ　、　Ｄ　Ｂ　、　ｒＶ　Ｂ　、
   　ＶＩ　Ｂ　、■Ｂおよび■族からなる群から選ばれる
   ごとき少くとも１種の混和性金属塩、および（Ｃ）ポリ
   マーに対し、０−メトキシアリール酸の０１重量％を含
   有する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 （７１（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ１〜
   Ｃｌ８）アルキルエステルよりなる群から選ばれた少く
   とも８０重量％のモノマー残基よりなり、かつカルボン
   酸含有上ツマー残基ｏ１〜１０重世襲を含有して、ポリ
   マーのガラス転移温度が５°Ｃ以下であるごとき有機ポ
   リマーの少くとも５０重量％、（ｂ）ポリマーカルボン
   酸の１モル当り、金属塩の全モルか１：１０〜１０：１
   の割合において、金属部分が周期率表ＩＡ、ＨＡ’、Ｔ
   Ｂ　、ＩＴＢ　、ＩＶＢ　、ＶＩＢ　。 Ｖｌｌ　Ｂおよび■族よりなる群から選ばれろごとき少
   くとも１種の混和性金属塩、および（Ｃ）ポリマーに対
   し、０−メトキシアリール酸０．１０〜１０重量％を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （８）　　（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ
   １〜Ｃｌ８）アルキルエステルよりのモノマー残基の少
   くとも６０重量％を含有し、かつポリマー分子当り平均
   して少くとも１個のカルゼン酸基を含有する有機ポリマ
   ー、（ｂ）ポリマーカルボン酸の１モル当り金属塩の全
   モルの比１：１０〜１０：１において、金属部分が周期
   率表ＩＡ、］ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ｒＶＢ、ＶＩＢ。 ■Ｂおよび■族よりなる群から選ばれるごとき少くとも
   １種の混和性金属塩、および（Ｃ）ポリマーに対し、式
   ： ％式％ ） フェニル、マたハ（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ
   ４）アルケニル、（０２〜Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１〜
   Ｃ４）アルコキシ、水素、ハロゲン、ニトロ、または（
   ０１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ。 〜Ｃ４）アルキルからなる群から選ばれる３個以下の置
   換基で該フェニル環に任意に置換されたフェニル（０１
   〜Ｃ４）アルキルであり；ただしＲ１およびＲ４は共に
   （Ｃ１〜ｃ８）アルコキシではなく、さらにＲ１および
   Ｒ４は、共に（Ｃ４〜Ｃ８）アルキル、（Ｃ５〜Ｃ８）
   アルキニル、または（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ（ｃ２〜
   ｃ４°）アルキル、鎖を形成する。）で表わされる。−
   メトキシアリール酸０．１０〜１０重量％を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ｉ９）　　ｎｏ−メトキシアリール酸の置換基ＲＩ　、
   Ｒ２゜Ｒ３オヨヒＲ４カ、独立ニ水素、（Ｃ＋−Ｃ４）
   　フルキル、（０２〜Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ４
   ）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ハロゲン、
   フェニル、ベンジル、またはフェネチルであり、ここに
   該フェニル環は水素、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルおよびハ
   ロゲンよりなる群から選ばれた２個以下の置換基で置換
   されており、ただしＲ１およびＲ４は共に（Ｃ１〜Ｃ４
   ）アルコキンでないことを特徴とする特許請求の範囲第
   ８項記載の組成物。 （ＩＱ　　ｏ−７トギシアリール酸の置換基Ｒ１、Ｒ２
   ゜Ｒ３およびＲ４が独立に水素、メトキシまたは塩素で
   あり、ただしＲ１およびＲ４は共にメトキシでない特許
   請求の範囲第９項記載の組成物。 ＨＤｏ−メトキシアリール酸が２−メトキシ安息香酸、
   ２，４−ジメトギシ安層香酸、４−クロロ−２−メトキ
   シ安息香酸または３−メトキシ−２−ナフチノン酸であ
   る特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 （１２１（ａｌアクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ１
   〜Ｃｌ８）アルキルエステルよりの少くと４８０重量％
   のモノマー残基を含有し、かつポリマー１分子当り平均
   して少くとも１個のカルボン酸基を含有する有機ポリマ
   ーの少くとも５０重量％、（ｂ）ポリマーカルづ？ン酸
   の１モル当すの金属塩の全モル比１：１０〜】０：１に
   おいて、金属部分か亜鉛、ジルコニウムおよび力ＩＳミ
   ウムよりなる群から選ばれるごとき少くとも１種の混和
   性金属塩、（ｃ）ポリマーに対（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
   ３およびＲ４は独立に水素、ハロゲン、二］・口、シア
   ノ、アミン、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル、（ｃ、〜Ｃ８）
   アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニル、（Ｃ５〜Ｃ８
   ）シクロアルキル、（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルケニル、
   （Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキニル、フェニル、マタハ（
   Ｃ〜Ｃ）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、４ （０２〜Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ
   、水素、ノ・ロゲン、ニトロ、または（Ｃ１〜Ｃ４）ア
   ルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から選
   ばれる３個以下の置換基で該フェニル環に任意に置換さ
   れたフェニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであり；ただしＲ
   １およびＲ４は共に（Ｃ１〜Ｃ８）アルコキシではなく
   、さらにＲ１およびＲ４は、共に（０４〜Ｃ８）アルキ
   ル、（Ｃ５〜Ｃ８）アルケニル、（Ｃ５〜Ｃ８）アルキ
   ニル、または（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）
   アルキル、鎖を形成する。）で表わされる〇−メトキシ
   アリール酸０．１０〜１０重量係重量上び（ｄ）任意成
   分としての充填剤、体質顔料、粘着付与剤、有機溶剤、
   酸化防止剤、紫外線抑制剤および可塑剤を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 （１３１（ａｌアクリル酸およびメタクリル酸の（０１
   〜ｑＢ）アルキルエステルよりの少くとも８０重量％の
   モノマー残基を含有してポリマーのガラス転移温度が０
   ℃以下であり、かつポリマー分子当り平均して少くとも
   １個のカル・Ｐン酸基を含有する有機ポリマーの少くと
   も８０重量％、（ｂ）ボリマーカルヂン酸の１モル当す
   金属塩の全モルの比１：５〜５：１において、金属部分
   が亜鉛、カドミウム、ジルコニウム、銅、マグネシウム
   、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マンガン、ニッ
   ケルオヨヒコノζルトよりなる群から選ばれるごとき少
   くとも１種の混和性金属塩、（Ｃ）ポリマーに対し、式
   ＝（Ｃ１〜ｃ４）アルキル、（０２〜Ｃ４）アルケニル
   、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、ハロゲン、またはフェニ
   ル、ベンジル、またはフェネチルであり、ここに該フェ
   ニル環は水素、（ｃ１〜ｃ、）アルキルおよびハロゲン
   よりなる群より選ばれた２個以下の置換基で置換されて
   おり、ただしＲ１およびＲ４は共に（Ｃ１〜Ｃ４）アル
   コキシでない。）で表わされる０−メトギシアリール酸
   ０１０〜１０重世襲、および（ｄ）任意成分としての充
   填剤、体質顔料、粘着伺与剤、有機溶媒、酸化防止剤、
   紫外線抑制剤、および可塑剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ０→　ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２
   −エチルへキシルアクリレート、イソデシルメタクリレ
   ート、アクリル酸、メタクリル酸およびアクリルオキシ
   ゾロ・ξノン酸よりなる群から選ばれたモノマー残基を
   含有し、ポリマーが０５〜４重量係の世襲ボン残基を含
   有するごとき、有機ポリマーの少くとも９０重量％、（
   １））オクタン酸龍鉛、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸カ
   ドミウム、およびオクタン酸ジルコニウムよりなる群か
   ら選ばれ、金属対ポリマー酸基の比が０．０５〜１５の
   範囲にあるごとき混和性金属塩、および（ｃ）ポリマー
   に対し、２−メトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
   息香酸、４−クロロ−２−メトキシ安息香酸および３−
   メトキシ−２−ナフチノン酸よりなる群から選ばれる。 −メトキシアリール酸０５〜４重量％含有する特許請求
   の範囲第１３項記載の組成物。 （１５１（ａ）ポリマー分子当り少くとも１個のカル昶
   ギシル基を含有する有機ポリマー、および（ｂ）全金属
   塩のモル対ポリマーカルボン酸のモルの比が少くとも１
   ０−３である。−メトキシアリール酸の少くとも１種の
   混和性金属塩よりなる組成物。 Ｑ６）　　（ａ）ポリマー分子当り平均して少くとも１
   個のカルボン残基を含有する有機ポリマーの少くとも６
   ０重量％、および（ｂ）ポリマーに対し、０−メトキシ
   アリール酸の少くとも１種の混和性金属塩の０１０〜１
   ０１０〜１０重量％　　　　゛特許請求の範囲第１５項
   記載の組成物。 （１７）　　（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（
   ０１〜（１８）アルキルエステルよりなる群から選ばれ
   たモノマー残基の少くとも６０重量％よりなり、カルボ
   ン酸含有ポリマー残基の０１〜１０重量％を含有する有
   機ポリマーの少くとも６０重量％、および（ｂ）金属部
   分が周期率表ＩＡ、ＨＡ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、Ｉ
   ＶＢ、ＶＢ。 ＶＩ　ＢおよびＶ＋Ｕ族からなる群から選ばれるごとき
   、ポリマーに対してＯ−メトキシアリール酸の少くとも
   １種の混和性金属塩０．１０〜１０重量係重量布する特
   許請求の範囲第１５項記載の組成物。 （１８）　　（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（
   Ｃ１〜Ｃｌ８）アルキルエステルよりなる群から選ばれ
   るモノマー残基の少くとも８０重量％よりなり、かつカ
   ルデン酸含有、１−？　ＩＪマー残残基０御〜１０ とも８０重量％、および（ｂ）金属部分か周期率表ＩＡ
   ．ＩＩＡ．ＩＩＢ，ＩＢ．ｒＶＢ，ＶＩＢ。 ■Ｂおよび■族からなる群から選ばれるごとき、ポリマ
   ーに対し、０−メトキシアリール酸の少くとも１種の混
   和性金属塩０．１０〜１０重量％を含有する特許請求の
   範囲第１７項記載の組成物。 ０！Ｊ（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ１〜
   Ｃｌ８）アルキルエステルよりなる群がら選ばれるモノ
   マー残基の少くとも８０重量％よりなり、カルボン酸含
   有ポリマー残基０１〜１０重量％を含有して、ポリマー
   のガラス転移温度が５°Ｃ以下であるごとき有機ポリマ
   ーの少くとも５０重量％、および（ｂ）金属部分が周期
   率表ＩＡ．ＩＴＡ，ＩＢ，ＩＩＢ．ＩＶＢ．ＶＩＢ。 ■Ｂおよび■族よりなる群から選ばれるごとき、ポリマ
   ーに対し、０−メトキシアリール酸の少くとも１種の混
   和性金属塩０．１０〜１０重量％を含有する特許請求の
   範囲第１５項記載の組成物。 ■　（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（ｃ１〜Ｃ
   ）アルキルエステルよりのモノマー残基８ の少くとも６０重量％を含有し、ポリマー分子当り平均
   して少くとも１個のカルボン酸基を含有する有機ポリマ
   ー、および（ｂ）ポリマーに対し、式： （式中、ｎ−１，２，または３で゛あり；Ｒ１゜Ｒ２，
   Ｒ３およびＲ４は、独立に水素、ハロゲン、ニトロ、シ
   アノ、アミノ、（０１〜Ｃ４）アルキル、（ｃ、〜Ｃ４
   ）アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、（０５〜Ｃ
   ８）シクロアルキル、（Ｃ５〜Ｃ８）シクロアルキニル
   、フェニルマタは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ
   ４）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１〜
   Ｃ４）アルコキン、水素、ハロゲン、ニトロ、または（
   Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルか
   らなる群から選ばれた３個以下の置換基をフェニル環に
   任意に置換したフェニル（ｃ、〜ｃ４）アルキルであり
   ；たたし、Ｒ１およびＲ４は共に（Ｃ１〜Ｃ８）アルコ
   キシではなく、さらにＲ１およびＲ４は共に（Ｃ４〜Ｃ
   ８）アルキル、（Ｃ５〜Ｃ８）アルキニル、または（Ｃ
   ２〜ｃ４）アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル鎖を形成
   し；金属部分たるＭ”が周期率表ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＢ、
   ｆｆＢ。 ＩＶＢ　、ＶＩＢ　、■Ｂおよび■族からなる群から選
   ばれるごとくである。）で表わされる。−メトキシアリ
   ール酸の少くとも１種の混和性金属塩０１０〜１０重量
   係を含有世襲特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 （２＋１　　ｏ−メトキシアリール酸アニオンの置換基
   Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立Ｋ　水素、（Ｃ１〜
   Ｃ４）　７　ルキ／ｌ／、（０２〜Ｃ４）アルヶニノヘ
   （Ｃ２〜Ｃ４）アルキニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、
   ハロゲン、フェニル、２ンノルまたはフェネチルであり
   、ここにフェニル環は、水素、（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル
   およびハロゲンよりなる群から選ばれる２個以下の置換
   基で置換されており；ただしＲ１およびＲ４は共に（Ｃ
   １〜Ｃ４）アルコキシではなく；金属イオンがｚ　ｌ−
   、ｚ　＋ｌ−。 ｒ 」１−廿 Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ４またはに＋である特許請求の範囲第
   ２０項記載の組成物。 （２２０−メトキシアリール酸のアニオン置換基Ｒ，Ｒ
   ，ＲおよびＲか独立に水素、メトキシまたは塩素であり
   、ただしＲ１およびＲ４は共にメトキシでなく；金属イ
   オンが２゜４１−である特許請求の範囲第２１項記載の
   組成物。 ０３ｉ　　０−メトキシアリール酸アニオンが、２−メ
   トキシベンゾエート、２，４−ジメトキシベンゾエート
   、４−クロロ−２−メトキシベンゾエート、または３−
   メトキシ−２−ナフテノエートである、金属イオンがｚ
   　ｌ（−である特許請求の範囲第２１項記載の組成物。 Ｃｌｌ１（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ１
   〜Ｃｌ８）アルキルエステルよりのモノマー残基の少く
   とも８０重量％を含有し、ポリマー分子当り平均して少
   くとも１個のカルボン酸基を含有する有機ポリマーの少
   くとも５０重量％、（ｂ）ポリマーに対し、式： （式中、ｎ−１、または２であり；　Ｒ１、Ｒ２゜Ｒお
   よびＲは、独立に水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ア
   ミノ、（Ｃ，〜Ｃ８）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ８）アルコ
   キシ、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニル、（Ｃ５〜Ｃ８）シク
   ロアルキノへ（０５〜ｃ８）シクロアルケニル、（Ｃ５
   〜ｃ８）シクロアルキニル、フェニル’ｌ：　タハ（Ｃ
   ，〜ｃ４）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、（Ｃ
   ，〜Ｃ４）アルキニル、（０１〜Ｃ４）アルコキシ、水
   素、ハロゲン、ニトロ、または（Ｃ，〜Ｃ４）アルキル
   オキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から選ばれた
   ３個以下の置換基をフェニル環に任意に置換したフェニ
   ル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルであり；ただし、Ｒ１および
   Ｒ４は共に（ｃ、〜ｃ８）アルコキシではなく、さらに
   Ｒ１およびＲ４は共に（ｃ４〜Ｃ８）アルキル、（Ｃ５
   〜Ｃ８）アルケニル、（ｃ−ｃ）アルキニル、または（
   Ｃ２〜Ｃ４）ア８ ルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル鎖を形成し；金属部分
   がＭｎ″−がｚｎ２＋、　ｚ、２４−、　Ｃａ２＋およ
   びＭｇ２＋よりなる群から選ばれる）で表わされる０−
   メトキシアリール酸の少くとも１種の混和性金属塩０１
   〜１０重量％、および（Ｃ）任意成分としての充填剤、
   体質顔料、粘着付与剤、有機溶媒、酸化防止剤、紫外線
   抑制剤および可塑剤を含有する特許請求の範囲第１５項
   記載の組成物。 Ｑ■　（ａ）アクリル酸およびメタクリル酸の（Ｃ１〜
   Ｃｌ８）アルキルエステルよりのモノマー残基の少くと
   も８０重量部を含有して、ポリマーのガラス転移温度が
   ０°Ｃ以下であり、ポリマー分子当り平均して少くとも
   １個のカルボン酸基を含有する有機ポリマーの少くとも
   ８０重量％、（ｂ）ポリマーに対し、式： （式中、ｎ＝１，２．または３で゛あり；Ｒ１゜Ｒ，Ｒ
   およヒＲ４ハ独立Ｋ　水素、（０１〜ｃ４）アルキル、
   （ｃ−ｃ）アルケニル、（ｃ、〜４ Ｃ４）アルコキシ、ハロゲン、マタはフェニルベンジル
   、またはフェネチルであり、ここにフェニル環力、水素
   、ハロゲンおよヒ（ｃ１〜Ｃ，，３）アルキルよりなる
   群から選ばれる２個以下の置換基で置換されており、た
   だしＲ１およびＲ４は共に（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシで
   なく；金属部分Ｍ”ＦカＺ、””、　Ｚｒ”、　Ｃ，”
   ＋、　Ｍｇ２＋、　Ｃａ２＋。 Ｎａ＋−１に−Ｍｎ２４−　、　Ｎ　、　２４−および
   ｃｒ３＋からなる群から選ばれる）で表わされる。−メ
   トキシアリール酸の少くとも１種の混和性金属塩の０」
   ０〜”Ｎ量％、および（Ｃ）任意成分としての充填剤、
   体質顔料、粘着付与剤、有機溶媒、酸化防止剤、紫外線
   抑制剤および可塑剤を含有する特許請求の範囲第１５項
   記載の組成物。 （２Ｑ　　（ａ）ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
   レート、２−エチルへキシルアクリレート、インデシル
   メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
   酸、マレイン酸、およびアクリルオキシゾロ・ξノン酸
   よりなる群から選ばれる七ツマー残基を有する有機ポリ
   マーであって、該ポリマーがカルボン酸基を０５〜４重
   量％含有するごとき該有機ポリマーの少くとも９０重量
   ％、および（ｂ）ポリマーに対し、２−メトキシ安息香
   酸亜鉛、２，４−ノメトキシ安息香酸亜鉛、４−クロロ
   −２−メトキシ安息香酸亜鉛および３−メトキシ−２−
   ナフチノン酸亜鉛からなる群から選ばれる０−メトキシ
   アリール酸塩の混和性金属塩０５〜４重量％を含有する
   特許請求の範囲第２５項記載の組成物。