JPS58111936A - 放射線感応性乳剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）発明の分野 本発明は写真の分野に有用である。この出願の第１の発
明は分散媒とハロｒ冫化銀粒子とを含む放射線感応性乳
剤に関する。この出願の第２の発明は前記乳剤の製造方
法に関する。

（ｂ）先行技術 塩化銀を含む放射線感応性ハロｒン化銀写真乳剤は公知
であり、特別の利点を与える．たとえば、写真に有効な
他のハロｒン化銀よシもスペクＦルの可視部分に対して
より低いネガ感度を有する。

さらに、塩化銀は写真に有効な他のハログン化銀よりも
より可溶性であって、そのため現像および定着がより短
時間内に達成されうる。ヨウ塩化銀乳剤は、プラ７イッ
クアートの如き高いコントラストを必要する用途及び黒
白及びカラー印刷製品の如き急速処理を必要とする用途
において特別の有用性が得られている。

極めて種々の粒子形状がハログン化銀写真乳剤に観察さ
れている．粒子成長改質剤又は熟成剤の存在又はダブル
ジェット又は単一ジェ，ト沈澱の選択の如き種々の因子
は結晶形態に対して実質的な影譬を有するけれども、′
″ｉ子沈澱の間に存在するハライドよシも重要な因子は
他に存在しない．塩化銀が極めて（１００）結晶面を有
する結晶を形成しやすいという事は当業者によく緒繊さ
れている。圧倒的多数の写真乳剤において、塩化銀結晶
が存在する場合それらは立方体粒子の形にある。幾分か
の困雌はあるけれども、塩化銀の結晶特性を変えること
は可能であった。クライス（　ｃｌａｅｓ　）他は、「
溶媒和を決定する不純物によるＡｇｃｌの結晶特性の変
更（　Ｃｒｙｓｔａｌ　ＨａｂｌｔＭｏｄｉｆｉｃａｔ
ｉｏｎ　ｏｆ　Ａｇｃｌ　ｂｙ　Ｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓ
Ｄｅｔ＠ｒｍｉｎｇ　ｔｈ＠Ｓｏｌｖａｔｌｏｎ　）　
Ｊ、デ１ジャーナル・オゾーフォトグラフィック・サイ
エンス、２１巻、３９〜５０ページ、１９７３年、にお
い′て、種々の粒子成長改質剤の使用による（１１０）
および（１１１）面を有する塩化銀結晶の形成を教示す
る。ウィルシ．　（　ｖｙｒａｃｈ　）は、ｒ｛１１１
｝、（１１０）および（ｉｏｏ）結晶特性を有する単一
寸法化塩化銀乳剤の硫黄増感（　ＳｕｌｆｕｒＳｅｎｓ
ｉｔｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｏｎｏｍｉｚｅｄ　Ｓｉ
ｌｖｖｒＣｈｌｏｒｉｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　ｗｉ
ｔｈ　（　１　１　１　｝、（１１０　）ａｎｄ　　（
　　１　　０　　０　　）　　Ｃｒｙｓｔａｌ　　Ｈａ
ｂｉｔ　　）　　Ｊ　　、　　ペー７９−ＩＩＩ−１３
、｛ンターナショナル・コングレス・オツ・フォトグラ
フィック・サイエンス、１２２〜１２４ページ、１９７
８年、においてアンモニアおよび少量の二価のカドミウ
ムイオンの存在下に塩化鍋を沈澱せしめるトリプルジェ
ット沈澱ゾロセスを開示している．カドミウムイオンの
存在におけるｐＡｇおよびーのコントロールは斜方１２
面体｛１１０｝、８面体｛１．１１｝、および立方体（
１００｝結晶特性を生じせしめた。

平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほとんどマ
クローサイズのものであって写真分野では利用できない
ものであった。ここで平板状粒子とは、粒子の他のいか
なる単結晶面よりも実質的に大きな２つの平行な又は実
質的に平行な結晶面を有する粒子を指す。平板状粒子の
アスペクト比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質
的に１：ｌより大きい。高アスペクト比平板状粒子臭化
釧乳剤はクナック（　Ｃｕｇｎａｃ　）およびシャトー
（　Ｃｈａｔ＠ａｕ　）、ｒ物理的熟成時の臭化銀結晶
の形態学の進ｌＩｋ（　Ｅｖｏｌｕｔｌｏｎ　ｏｆ　ｔ
ｈ＠Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆ　８１１ｖｖｒ　Ｂｒｏ
ｍｌｄ＠Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ＤｕｒｉｎｇＰｈｙｓｌｃ
ａｌ　Ｒｉｐｅｎｉｎｇ　）　Ｊ、サイエンス・工・イ
ンダストリエ・フォトグラフィー、３３巻、屈２（１９
６２）、ｐｐ．１２１−１２５に報告されている。

１９３７年から１９５０年代にかけてイーストマン・コ
ダック社はデーゾリタイズド（登録商標）放射線写真フ
ィルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コード５１３３な
る名称で販売した．この製品はフィルム支持体の互いに
反対側の主蒙面に硫黄増感臭化銀乳剤コーティング層を
もっていた。この乳剤はＸ線照射に露出する為のもので
あったから分光増感されていない。この平板状粒子は平
均アスペクト比約５〜７：１をもっていた。この粒子は
、その投影面槓の５０チを越える部分を平板状粒子が占
め、投影面積の２５％を越える部分を非平板状粒子が占
めていた。これらの乳剤を何回か複製するうち、最高の
平均アスペクト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直径２．
５マイクロメートルλ平均平板状粒子ＪｌＯ．３６マイ
クロメートルおよび平均アスペクト比７：１を示した。

他の精製品の乳剤はより厚く、より直径の大きい平板状
粒子であって、その平均アスペクト比は小さいものであ
った． 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において知られて
いるけれども、ヨーゾドの存在はアスベクト比を制限す
ることが知られている。平板状ヨウ臭化録粒子はダフィ
ン（　Ｄｕｆｆｉｎ　）、「写真乳剤化学（　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｌｏｎ　Ｃｈ＠ｍｉｓｔ
ｒｙ）ＪＳフォーカル・プレス、１９６６、ＰＰ−　６
　６　−　７　２およびトリペリ（Ｔｒｉ▼●１１１　
）およびスｉス（　８ｍｉ　ｔｈ　）　、ｒ　’Ｅｌク
臭化物沈澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影譬（　Ｔ
ｈ＠Ｅｆｆ＠ｃｔ　ｏｆ　８１１ｖｅｒＩｏｄｉｄｅ　
Ｕｐｏｎ　ｔｈ＠Ｓｔｒｕｃｔｕｒ＠ｏｆ　Ｂｒｏｍｏ
−Ｉｏｄｉｄ＠Ｐｒ＠ｃｌｐｉｔａｔｉｏｎ　Ｓ＠ｒｉ
ｅｓ　）　Ｊ，デ゜フォトグラフィック・ジャーナル、
ＬＸＸＸ巻、ｌ９４０、７月、ｐｐ．　２　８　５　−
　２　８　８に脱明されている．トリペリおよびスミス
はヨウ化物の導入によシ粒子サイズおよびアス１ペクト
比両者の顕著な低減を観察している．グトフ（　Ｇｕｔ
ｏｆｆ　）　ｒハロｒン化銀写真乳剤の沈澱生成におけ
る核生成および成長速度（　Ｎｕｃｌ＠ａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　Ｇｒｏｗｒｈ　Ｒａｔ＠ｓＤｕｒｌｎｇ　ｔｈ＠
Ｐｒ＠ｃｉｐｉｔａｔｉｏｎりＳｉｌｖｅｒＨａｌｉｄ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　
）　Ｊ、フォトグラフィック・サイエンシーズ・アンド
・エンジニアリング、１４巻、▲４、１９７０、７月−
８月、ＰＰ−　２　４　８　−　２　５　７には、連続
沈澱装置を用いて巣一ジェット沈澱生成により調製され
るタイプの臭化銀およびヨウ臭化錯乳剤の調製が報告さ
れている。

ハロｒン化銀の大部分が平板状粒子の形で存在するよう
な乳剤を調製するための方法が最近になって公けとなっ
た。米国特許第４０６３９５１号には、（ｉｏｏ）立方
体面によって規定され、１．５〜７：ｌのアスペクト比
を有する平板状のハロｒン化銀結晶を形成することが教
示されている。

これらの平板状粒子は方形及び長方形主要面が｛１００
｝結晶面の特性を示す。米国特許第４０６７７３９号に
は、撞晶を形成し、ハロゲン化銀溶剤の存在下にオスト
ワルド熟成により種晶のサイズを増大せしめ、そしてｐ
Ｂｒ　（臭化物イオン濃度の対数の逆数）を制御しなか
ら再核生成またはオストワルド熟成を行うことなく粒子
成長を完了することによって、大部分が双晶を成す８面
体結晶である単一寸法のノ・口ｒ冫化銀乳剤を調製する
ことが説明されている．米国特許第４０６７７３９号は
塩化銀については触れていない。米国特許第４，１　５
　０，９　９　４号および同第４．１　８　４，８　７
　７号、英国特許第１，５　７　０，５　８　１号並び
にドイツ特許公開第２，９　０　５，６　５　５号およ
び同第２，９　２　１，０　７　７号には少なくとも９
０モルチがヨウ化物である種晶を用いることによって平
坦な双晶８面体状八ロｒ冫化銀粒子の形成が教示されて
いる．ここで、特に断わらない限り、ハログン化物の百
分率はすべて対応する乳剤、粒子または粒子領域に存在
する銀に基づく。例えば、６０モルチのゾロミドを含む
臭塩化鋼からなる粒子はまた４０モル一〇クロリドをも
含む。上述の引例のいくつかには、増大した被覆力を有
する乳剤が報告され、これらが黒白およびカラー両カメ
ラフィルムとして有用であることが説明されている。米
国特許第４ρ６　３９５１号には具体的にアスペクト比
の上限が７＝１であると報告されているが、その実施例
には非常に低いアスペクト比即ち２：１が記載されてい
るに過ぎず、ここに記載される７：１アスペクト比は現
実的なものでないと考えられる。実施例および顕微鏡写
真から見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比は
５：１より小さい。これらの引例は、平板状粒子ハロｒ
ン化銀乳剤の＃４製を広く扱っているけれども、平板状
粒子臭塩化銀乳剤の調製に向けられた特定の実施例又は
教示を有してはいない。　・ 日本特昨公開第５５−１４２，３２９号（　１９８０年
１１月６日）には米国特許第４，１　５　０，９　９　
４号と実質的に同様な教示がなされているが、種粒子と
してヨウ化銀の使用に限定されてはいない。また、この
刊行物は特に５０モルチ未満のクロリドを含む平板状臭
塩化銀粒子の形成に触れている。

そのような乳剤の特定の実施例は与えられていないけれ
ども、与えられた情報を検討してみれば、この刊行物に
従えば比較的低い割合の平板状ハロｒン化銀粒子が得ら
れ、また得られる平板状粒子は米国特許第４１５０９４
４号のそれよ９も高いアスペクト比を有してはいないも
のと見受けられる。

（Ｑ発明の開示 本発明の目的は、分散媒とハロｒン化銀粒子とからなる
放射線感応性乳剤、及びその製造方法を提供することに
あシ、この乳剤は公知の変換臭塩化銀乳剤よりも高い現
像速度を有する。

この出願の第ｌの発明においては、この目的は上記の特
徴を有する乳剤により達成され、この乳剤は、平板状粒
子は対向する平行な（ｉｉｉ）主要面を有し、前記平板
状粒子が少なくとも環状の粒子領域においてクロリドと
プロミドとを含み、前記平板状粒子が０．３マイクロメ
ートル未満の厚さ、少なくとも０．６マイクロメートル
の直径及び少なくとも７：１の平・均アスペクト比を有
しかつ前記ハロｒン化一粒子の全投影面積の少なくとも
３５％を占め、そして前記平板状粒子が少なくとも前記
環状の粒子領域において２：３１でのクロリド対プロミ
ドの平均モル比を有することを特徴とする。

この出願の第２の発明においては、この目的は分散媒と
ハロダン化銀粒子とからなり、平板状粒子は対向する平
行な｛１１１｝主要面を有しかつ少なくとも環状の粒子
領域においてクロリドとプロミドとを含み、前記平板状
粒子が０．３マイクロメートル未満の厚さ、少なくとも
０．６マイクロメートルの直径及び少なくとも７：１の
平均アスペクト比を有しかつ前記ハロゲン化銀粒子の全
投影面積の少なくとも３５％を占め、前記平板状粒子が
少なくとも前記埠状の粒子領域において２：３までのク
ロリド対プロミドの平均モル比を有する放射線感応性乳
剤を、分散媒の少なくとも一部を含む反応容器中に銀、
クロリド及びプロミド塩を同時に導入することにより製
造する方法であって、反応容器内のクロリドイオン対プ
ロミドイオ／のモル比を１．６：１〜２５８：１に保持
し、そして反応容器内のハログンイオンの合計濃度を０
．１０〜０．９０規定の範囲に保持することを％倣とす
る。

好ましい態禄においては、本発明の乳剤は高アス｛クト
比を有する．本発明の乳剤に適用されるような「高アス
ペクト比」なる飴は、少なくとも環状の粒子領域におい
てクロリド及びプロミドを含み、０．３マイクロメート
ル未満の厚さ及び少なくとも０．６マイクロメートルの
直径を有する平板状ハログン化銀粒子が８＝１より大き
い平均アスペクト比を有し、かつノ）ログン化銀粒子の
全投影面積の少なくとも３５チを占めることを意味する
。

全ての平均アスペクト比及び後で検討する投影面積は、
他に断らない限り、同様に決定される。

本発明に係る乳剤は、７：１の平均アスペクト比を有し
ていてもよいけれども、８：１よりも高い高平均アスペ
クト比を有するのが好ましい。平均アスペクト比はｌ５
：１まで、３０：１まで、あるいはそれ以上にまでなる
ことができる。本発明の好ましい乳剤は０．２マイクロ
メートル未満の平均厚を有する。本発明の好ましい態様
においては、これらの平板状粒子は少なくとも環状の粒
子領域においてクロリドとプロミドとを含む７１口ｒン
化銀粒子の全投吠面積の少なくとも５０チ、最適には少
なくとも７０％を占める。

投影面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚さが薄け
れば薄い程、乳剤の平均アスペクト比は高くなる。通常
、平板状粒子は少なくとも０．１０マイクロメートルの
平均厚を有するが、原理的Ｋはそれより薄くてもよい。

平板状粒子の厚さは特殊な用途に適合させるために増加
させ得るということが知られている。例えば、０．５マ
イクロメートルまでの平均厚を有する平取状粒子は画像
転写フィルム二二，トに用いることができる。そのよう
な用途に対しては、アスペクト比の決定に関する０．３
マイクロメートルという言及は全て０．５マイクロ，メ
ートルに修正されるべきである．しかしながら、粒子径
を不当に増加せしめることなくより高いアスペクト比を
達成するためには、この発明の乳剤の平根状粒子が０．
３マイクロメートル未満の平均厚を有することは通常可
能である。

以下余白 本発明に係る乳剤の上述の粒子特性は当業界において周
知の手法によシ容易に確めることができる。この明細書
Ｋおいて用いる用＠「アスペクト比」とは粒子の厚さに
対する直径の比を示す。粒子の「直径」とは、乳剤を顕
微鏡または電子顕微鏡で観察した時粒子の投影面積と等
しい面極を有する円の直径を指すものとする。乳剤試料
の陰影のある電子顕微鏡写真からそれぞれの粒子の厚さ
及び直径を測定することができ、厚さ０，３マイクロメ
ートル未満及び直径少なくとも０．６マイクロメートル
を有する平板状粒子ケ同定することができる。このよう
にして側定せる直佳と厚さからそれぞれの平板状粒子の
アスペクト比を計算することができ、そして、厚さ０．
３マイクロメートル未満および直径少なくとも０６マイ
クロメートルという基準を満足する試料中の全ての平板
状粒子のアスペクト比を平均化して平均アスペクト比を
得ることができる。このことから明らかなように平均ア
スペクト比とは個々の平板状粒子のアスペクト比の平均
である。実際には、通常厚さ０．３マイクロメートルお
上び丙住少なくとも０６マイクロメートルを南する平板
状粒子の平均厚さ及び平均ｉ７Ｊ径を求め、これら２つ
の平均１ｖＩｃ？）比を＠１其し−Ｃ平均アスペクト比
を求めるのが簡便である。平均アスペクト比を決定する
のに個々のアスペクト比の平均値をとっても、また厚さ
及び山性の平均値から算出してもｉＪ能な粒子釧定のト
′６範囲内であシさえすれば得られる平均アスペクト比
は実質上差がない。厚さ及び直径基準を満足する平板状
ハロｒン化銀粒子の投影面槓を槓算し、またその鵬倣鋭
写真中の残）のハログン化紐粒子の投影面積を別に＠鼻
し、そしてこれら２つの極鼻値から、厚さおよび直往基
準を満足する平板状粒子が八ロｒン化銀粒子全体の投影
面積中に占める百分率を舞出することができる。

上述の決定において厚さ０．３マイクロメートル未満の
標準平板状粒子を、写声特性に劣るより厚い平板状粒子
と区別するために選定した。榛準粒子としては少なくと
も０．６マイクロメートルの直径を有するものを選んだ
。というのは、ｔｈ杼がより小さいと顕微鏡写真で平板
状粒子と非平板状粒子とを必ずしも区別できないからで
ある。当業界で広く使われている用飴「投影面積（グロ
・ノエクシ爾ン・エーリアまたはグロジェクティプ・エ
ーリア）」については例えばゾエームズ（　Ｊａｍ●―
）およびヒギンス（　Ｈｉｇｇｌｎａ　）、ｒ写真理論
の基礎（　Ｆｕｎｃｌａｍ＊ｎｔａｌｓ　ｏｆ　Ｐｂｏ
ｔｏｇｒａｐｈｊｃ　Ｔｈｅｏｒｙ　）Ｊｓモルガン●
アンドｅモルガン，ニエーＢｌｔｐ−１５を参照された
い。

本発明の特定の好ましい態様においては、乳剤のハロｒ
ン化銀粒子は本質的にはヨウ塩化釧からなる．クロリド
のゾロミドに対するモル比は２：３までの範囲をとり得
る。写真的に有効な改質効果は約１モル一と低いクロリ
ド濃度によシ生じる。

１〜３０ｆｉのクロリド濃度が好ましく、本発明の実施
には５〜２０モル一の濃度が最適である．残りのハライ
ドは本質的にはブロミドからなっていてよい。クロリド
のプロミドに対する割合は粒子を通じて実質的に均一で
あ如、上述した範囲内において所望に変え得る。クロリ
ド対ノロミドの割合を中央の粒子領埴から周囲の壌状粒
子領械壕で増加するようにすることができる．この増加
は不連続のものであってもよく、あるいは徐々に変化す
るものであってもよい。クロリド対プロ建ドの割合が逆
になってもよい。また、クロリド対ゾロミドの割合はね
子表面に険接する様状粒子領域κ対して増加されても、
減少されてもよい。

本発明の平板状粒子は、銀、クロリド及びブロミドに加
えて、必歎というわけではないけれども、ヨーノドを含
むことができる。平板状粒子中に存在するヨーノドのｋ
は、既述のクロリド対プロぽドの割合が保持される限シ
、広く変え得る。田一ジドの可能な範囲はその粒子内に
おける位置に依存する。ｉ−ジド濃度は、粒子の核形成
即ち粒子の中央又はその付近の形成の間、約３モル一未
満、最適には０．０５モルチ未満であるのが一般に好ま
しい。核形成後（即ち横力向周囲の猿状粒子部分が成長
されつつある間）においては、ヨウ化錯の成長しつつあ
る臭塩化録結晶領域における溶解度限界までのはるかに
高いヨーノド濃度が司能である．従って、環状粒子領域
におけるヨージド濃度１まより高くて屯よいが、しかし
好ましくは２０モルチ未満、最適には１５モル俤未満で
ある。壌状粒子佃城の習一ゾド濃度が平板状粒子の核形
成のｌ′ＩＪｌＫ存在するヨージド濃度よシ高い場合に
は、完敗された乳剤に対する効果は、ヨーノドのマイグ
レーク璽冫が沈澱の間に生じるので、中央粒子領験のヨ
ーゾド＃度を上けることとなる。ヨージドのマイグレ−
７箇ン０程度はもちろん沈澱の条件、特にハログン化釧
の溶解性及び熟成に影曹を与える条件とともに変わるで
あろう。

本発明の平板状ハロｒン化銀粒子のヨージド濃度は、上
記の考鱈点によって、全体に均一であってもよく、ある
いは所望に変えられてもよい．壌状粒子領域においては
より高い（少々くとも１モル一鳥い）′！！−ジド濃度
を有することができる。

粒子中の口−ジド棲度増加を巌激にあるいは徐々に増す
ことができる。四二ノド濃度を中央粒子領域と環状粒子
領域との間で増加させ、次いで粒子の外側のエッジに向
って再び低下させることができる。

クロリドとｔロミドとを含む環状粒子領埴を少なくとも
有する平板状粒子ハロｒン化銀乳剤は沈澱プロセスによ
シ訓製することができ、このグロセスもまた本発明の一
部を形成する．効率的な攪拌機構を備えた常用されるハ
ロｒン化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常
最初の段階で反応器中に入れる分散媒の董は最終粒子沈
澱生成段階で乳剤中に存在する分散媒の合計Ｉｍｌに対
して少なくとも約ｔｏｏｔｓ、好ましくは２０〜１００
重量一である。ベルギー％ｆｔ嬉８６６，６４５号（フ
ランス特詐第２，４７１，６２０号に対応する）に教示
される如く、分散媒は粒子沈澱生成過程で遠心分畦によ
って反応器から除去することがで縫るので、最初に反応
器中に存在せしめる分散媒のｌは最終粒子沈澱生成段階
で反応器中に存在する乳剤の量と等ｆまたはそれ以上に
さえすることができる。反応器中に最初に入わる分散媒
としては、水または解膠剤の水中分散体であって、この
分散蝉は必要に応じて他の成分、例えば１または２以上
のハロｒ冫化銀熟成剤および／または彼で詳述する金属
ドーグ剤（ドー・ダント）を配合する。解膠剤を最初に
存在せしめる場合その濃度は沈澱生成の最終段階で存在
する解膠剤全量の少なくとも１０一、特に少なくと４２
０優であることが好ましい。錯およびハライド塩と共に
反応器中に追加の分散媒を加えるが、これは別のジェッ
トから導入することができる．一般には、特に解膠剤の
割合を増大するためにハライド塩導入を完了した後に分
散媒の割合を調節する． クロリド及びプロ建ドを中央粒子領域に含む平板状・・
口ｒン化銀粒子が形成されるようなプロセスの好ましい
実施においては、平板状粒子の生成に用いるクロリド及
びノロミド塩の少量、通常は１０モル優未満を最初に反
応容器中に存在せしめて、沈澱生成の開始時における分
散媒中のノ・口ｒンイオ／濃度を調整する．クロリド及
びプロｉドイオンが下記のような濃度及び量比において
存在し得るけれども、反応器中の分散媒は初めに０．０
５モル濃度未満のヨージドイオンを含み、当初はヨ一ノ
ドイオンをきまないのが好ましい。というのは、釦、ク
ロリド及びプロミド塩の同時導入の前に反応器中にヨー
ジドイオンが存在すると、アスペクト比の低い平板状粒
子が生成し易いからである． 沈澱を生成せしめるｌｔ１」、当業者に周知の技法に従
って、銀、クロリド、プロミドおよびＦｆｉ＊によりヨ
ーノド塩を反応器に加える。通常ノ・ライド塩の導入と
同時に反応益中に硝酸銀のような可俗性銀塩の水苗液を
導入する。また、ノ・ライド塩は通常、ｌまたは２以上
のＣＩｊ浴性アンモニウム、アルカリ金楓（例えは、ナ
トリウムまたはカリウム）またはアルカリ土類金Ｎ（例
えば、マグネ７ウ▲まだはカルシウム）ハライド塩の水
浴液のような塩水鹸液として導入する。釧塩は少なくと
も尚初はハライド塩とは別に反応器中に導入する．ノ１
ライド塩は反応益中に別々に加えてもよいし、混合物と
して導入してもよい。

鉢゛およびハライド地を水溶液として導入するのに代え
て、銀および・・ライド塩を分散媒に懸濁せる微細なハ
ロダン化銀粒子の形態で当初にまたは成長段階で導入す
ることができる。粒子サイズは、反応器中に導入された
時に、存在し得るよシ大きな粒子核七へ容易にオストワ
ルド熟成する程度である。有用な葦大粒子サイズは反応
器内の条件、即ち温度並びに可溶化及び熟成剤の存否に
依存するであろう。臭化鋸、塩化銀および／または混合
ハログン化銀粒子を導入することができる。ハロｒン化
銀粒子は非常に倣細な、例えば、平均直径が０１マイク
ロメートル未満のものであることが望ましい。

クロリドを上ｂ己に述べた割合で平板状粒子中に配台せ
しめるためには、クロリドイオンがプロずドイオンより
もはるかに高い割合で反応容器中に存在することが必須
である。特に、平板粒子中のクロリド対プロミドのモル
比を１：９９にするためには、１．６：１のクロリド対
プロミドイオンのモル比を反応容器中に存在させなけれ
ばならない。

平板粒子中のクロリド対ゾロミドのモル比を２：３に高
めるためには、沈澱生成のｉｆに依存して、反応容器中
のクロリドイオン対プロミドイオンのモル比を２５８：
１に増加させることが必要であろう。反応容器中のクロ
リＦ及びプロミドイオン蓄比の及び平板状粒子中に得ら
れるクロリド及びプロミドの代表的なモル比関係を、３
０及び９０℃という極端な沈澱生成温度及び４０〜８０
℃の好ましい沈澱生成編度範囲内の５５℃という沈澱生
成温度に対して、下記の表１に示す．ども、その他の値
は外挿又は内挿によシ求めることができる。

本発明に係る平板状ハロｒン化銀粒子を得るためには、
反応答器中に存在するノ・ログンイオンの合計濃度をコ
ントロールすることが更に必要である．約０．１０〜０
．　９　０　Ｎの範囲の反応容器内合計ハロダンイオン
濃度がクロリド及びゾロミドの沈澱に平板状結晶特性を
与えるために必要である。

共沈澱の間に生成される所望の７スペクト比の平板状粒
子の割合を最大にするためには、反応容器中の合計ハロ
ｒ冫イオン濃度を約０．３０〜約０．６０Ｎの範囲に保
持するのが好ましい。

上ｂピの沈澱生成プロセスは、クロリド及びプロイドを
自む平板状粒子の核の形成及び粒子核の所望の平板状粒
子厚さ及びアスペクト比への成長の肉方のために用いる
ことができる。あるいは、沈澱生成プロセスは、平板結
晶特性のクロリド及びゾロミドを予め形成され又は反応
容器中に導入されたハロｒ冫化釧粒子上に共沈澱させる
ために用いることができる。この態様において、本発明
の方法は銀、クロリド、ゾロミド及び、所望によシ、ヨ
ージドを含む環状粒子領域のみを生成させるために用い
られる。

この発明の方法がｍ状粒子領域のみを形成するために用
いらｉＬる場合、得られる粒子の中央領域を形成するハ
ログン化鈑は粒子の横周囲の壌状領域を形成するために
ｉ人さｈたハログン化鈑の浴解度と尋しいか又はそれよ
シも低い済ｐｐ１度を有するようないかなるハロｒン組
成をＭしていてもよい。本発明の好ましい態様において
は、，中央粒子領域を形成するハロｒン化一粒子は平板
状であプ、完成された平板状粒子の所望の厚さよりも大
きくない厚さを有する。中央粒子饋域を形成する粒子は
高アスペクト比のものであってよいが、しかし１：１よ
り大きいアスペクト比を有する必費はない．中央粒子領
域を形成するノ・口ｒ冫化銀粒子のための詐容可能なア
スペクト比は中央領埴によシ形成されるべき粒子の割合
に依存して変わるであろう。例えば、もし中央粒子領域
が粒子全体の９９−を占めるべきであるならば、それが
平板状であるというだけでなく、完成された粒子が７：
ｌの平均アス｛クト比を示すためには７：１に極めて近
いアスペクト比をも有していなければならカいことは明
らかである。一方、もし中央粒子領域が完成された粒子
の１チだけを占めるのであれｔ１１中火粒子領域を形成
する粒子の初期アス｛クト比は１：１であってよく、本
発明の方法は初めにイチ在ずる粒子状への沈澱において
猿状粒子領域中に存在するクロリド及びプロミドによ多
少なくとも７：ｌの平均アスペクト比の平板状粒子を容
易に生成することができる。中央粒子領域に対するハロ
ｒン組成の個々の選定及び中央粒子領域によシ占められ
る全体粒子の割合は特定の写真用途に依存して変わるで
あろう。

本発明の方法を用いて壌状粒子領域を形成することによ
シ、中央及び櫃状粒子領域が異なるハロｒン組成を有す
るような本発明に係る平板状粒子ハロｒン化銀乳剤を生
成゛することができる。例えば、中央粒子領域が臭化銀
からなシ、塩化釧及び臭化錯が環状粒子領域に存在する
ような本発明に係る平板状粒子乳削を生成することがで
きる．特定の態様では、中央粒子ｖＭ城それ自体が藺ア
ス｛クト比を有する。平板状粒子ヨウ集化銀乳剤を形成
し、次いで本発明に促って一化鯖及び芙化鯖を宮む壕状
粉子穎城・を形成１−ることが全陳ｈ　ｕｖ　ｋ（又は
部分的にロ」龍でりる。一・ｉ′１．鯛から主としでな
る組成の中央粒子執域田ル祇することも−」ｉＬである
．ま７ｃＸ本発明の力伝を底振りｉ−りアスペクト比を
茜めるために用いることができる〃・ら、中央粒子領Ｊ
４Ｒは必ずしも光敗粒子に必責なアスペクト比に戚賛さ
ぜられる必資がない． 中央粒子穎域のエッジ上にー、クロリド、ノロｉド及び
、庖望によシ、ａ−ノドｔ−沈澱させて異なるハロダン
言讐の鎮状村子一城を形欲させる通しにおいて、狽状粒
子穎域の形ａくで沈一するハロｒン化一は、平板状粒子
の主安面が形成さｒｔるのと同時に、壌状板子エッジ上
に選択『ｊに沈澱する．従っ−Ｃ１沈槙が進むにつれて
粒子のアスペクト比は東に菌くなる。選は４ｌｃ特足の
沈澱生成条件によクてヲ」、沈譲生敗の間に１７一粒子
領域が幾分厚くなることが経験されることがある。しか
し、形成されつつある平板状粒子の主要面上の沈積は、
もしあるとしても、平板状粒子の環状エッジ上における
沈積よシも低速で起る。

上述の条件が満足されることを条件として、銀およびハ
ライド塩の濃度および導入速度は従来慣用されるものと
同様であってよい。特に好ましい沈澱生成技法は、操業
の間における銀およびハライド塩の導入速度を増大せし
めて沈澱生成時間を短縮せしめることである。銀および
ハライド塩の導入速度社、分散媒並びに銀およびハライ
ド塩を導入する速度を増大することによって、または導
入される分散媒中の銀およびハライド塩の濃度を増大す
ることによって増大せしめることができる。

銀およびハライド塩導入速度は増大することが望ましい
が、米国特許第３，６５０，７５７号、同第３，６　７
　２，９　０　０号、同第４．２　４　２，４　４　５
号、ドイツ特詐出願公開第２，１０７，１１８号、ヨー
ロッ・母特許出願第８０１０２２４２号およびウエイ？
？？ｙ）及びストロング（　Ｓｔｒｏｎｇ　）、ｒゼラ
チン溶液中におけるＡｇＢｒ結晶の成長機構（　Ｇｒｏ
ｗｔｈＭｓｅｈａｎｌｓｍ　ｏｆ　ＡｇＢｒ　Ｃｒｙｓ
ｔａｌｓ　ｉｎ　ＧｓｌａｔｌｍＳｏｌｕｔｉｏｎ　）
　Ｊ　、フォトグラフインク拳サイエンス・アンド・エ
ンノニアリング、２１巻、Ｉ＆１、１９７７年１月−２
月、ｐ．１４以降に教示されるように導入速度を新しい
粒子核の生成が起こ如易い限界値未満に保持する（即ち
ｈ核生成を回避するために）ことが特に望ましい。

改質用化合物をハログン化銀沈澱生成過程で存在せしめ
ることができる。そのよう表化合物は反応器中に最初に
存在せしめてもよいし、また常法に従って１もしくは２
以上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特
許第１，１９５，４３２号，第１，９　５　１，９　３
　３号，第２，４　４　８，０　６　０号，紀２，６２
８，１６７号，第２，９　５　０，９　７　２号，第３
，４８８，７０９号，第３，７３７，３１３号，第３，
７　７　２，０　３　１号および第４，２６９，９２７
号並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１
９７５年６月、アイテム１３４号に記載されるように銅
，タリウム，鉛，ビスマス，カドミウム，亜鉛，中間力
ルコｒン（即ち、硫黄，セレン及びテルル），金および
第■属貴金属の化合物のような改質用化合物をノ・ロダ
ン化銀沈澱生成過程で存在せしめることができる。リサ
ーチ・ディスクロージャー及びその前身であるプロダク
ト・ライセンシング・インデソクスは英国，ＰＯ９−Ｉ
ＥＦ，ノ＼ンゾ７ヤー．ハーパンド，ホームウエル，イ
ンダストリアル・オポチュニティーズ・リミティッドの
刊行物である。モイデー（　Ｍｏｉｓ＠ｒ　）尋ｐ　）
ヤーナル・オツ・フォトグラフィック・サイエンス，２
５巻，１９７７，ＰＰ．１９−２７に記載されるように
平板状粒子乳剤は沈澱生成過程において内部還元増感す
ることができる。

それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許第３．８
　２　１，０　０　２号，同第３，０　３　１，３　０
　４号およびクラエス（　Ｃｌａ＠ｓ　）等、フォトグ
ラフイッシエ・コレスＩンデンツ，１０２巻？，１０号
，１９６７，Ｐ．１６２に記載されるように分配割合を
調整し且つ反応器内容物のー，　ｐＢｒ・および／また
はＰＡｇを調整するために分配装置を利用してまたは重
量供給を利用して表面もしくは表面下供給管を通じて反
応器に加えることができる。反応器中に反応欣、分を怠
畑１７（勿配するために、米国特１；一給２，９　９　
６，２　８　７月，１６１第３，３４２，６０５号，同
柁３，４　１　５，６　５　０号，同紀３，　７　８　
５，　７　７　７号，同鯖４，１　４　７，５　５　１
号及び−」第４，　１　７　１，　２　２　４号，英国
％ト出１第２，０２２，４３１Ａ，　　ドイツ特許出願
公開第２，５５５，３６４号および同第２，５　５　６
，８　８　５号並ひにリサーチ・ディスクロージャーｌ
１６６巻，１９７８年２月，アイデム１６６６２に記載
されるように特別に構成された混合ｋｔ％ｔを用いるこ
とができる。この明細誉に規定するようｋこ、一、ｐＢ
ｒ及ひｐＡｇはそれぞれ水素、臭集及び銀イオン一度の
負対数として定義される。

平板状粒子乳剤の調製Ｋおいて分散媒は反応器中に最初
に入れておく。好ましい形態において分散媒は解膠剤の
水性分斂液からなる。反応器中の乳剤成分全ＡＭに基づ
いて０．２〜約１０１量−０解膠剤濃度を採用すること
ができ机ハロｒン化銀を生成するＨＩノおよび生成中に
反応器中における解膠剤ｉｆを全ｗｉｔに基づき約６１
未満に維持し、且つ、最適のコーティング特性が得られ
るようにリから乳剤ビヒクルを加えることによって乳剤
ビヒクル濃度を高濃度に１節するのが一般的な方法であ
る。最初に形成される乳剤にはハロｒン化銀モル当たシ
約５〜５０ｉの解膠剤、好ましくは約ｌθ〜３０ｆの解
膠剤を含ませることができる。

追加のピヒクルは後から加えることによってその練度を
ハロｒン化鏑モル当た，９１０００｝という高い仏にま
で高めることができる．好ましく紘最終エマルジッン中
のビヒクル濃度はハロダン化銀モル当たシ５０ｔよシ大
である。写ｘｉ累の製作時においてコーティングおよび
乾燥を行う際ピヒクルは乳剤層の約３０〜７０重ｉｔチ
を占めることが望ましい。

ビヒクル（パインダーおよび解膠剤の両者を含む）はハ
ログン化釦乳剤の調製に常用されるものの中から選ぶこ
とができる。好２ましい解膠剤は親水性コロイドであっ
て、これらは単独でもまた疎水性物質と組合わせて用い
ることもできる．適当な親水性物質には、蛋白質、蛋白
＊ｉ導体、例えはセルロースエスデルのようなセルロー
ス銹導体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛？または皮
革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）の
ようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチンおよびフタ
ル化ゼラチンのようなゼラチン訪導体の如き物質が含ま
オｌる。これらのピヒクルおよびその他のビヒクルはリ
サーチ・どイスクロージャー，１７６巻，１９７８年１
２月，アイテム１７６４３．セクシｌン■に記載されて
いる。特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（ｔた
それと共に用いる疎水性物質も）本発明に係る写真ｌｌ
！累の乳剤層中のみならず、上堕層、中間層並びに乳剤
階下に位置する鳩のような他の層中に配合することがで
きる。

本発明に係る乳剤の調製過程で粒子の熟成が起こり得る
。地化銀はその溶解度が高いために熟成剤による影曽が
他のハロｒン化銀よりも少ない。

熟成を促進するのに既知のハロｒン化＠溶剤が有用であ
る。例えば、熟成を促進するのに過剰駿のプロマイドイ
オンを反応器中に存在せしめることが知られている。そ
れ故、プロマイド塩溶液を反応器中に導入するだけで熟
成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を用い
ることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハライド
塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合して
おくことができるし、またｌもしくは２以上のハライド
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハライ
ド塩および銀塩添加段階で独立して導入することもでき
る。

本発明に係る平板状粒子乳剤は好ましくは洗浄して町溶
性塩類を除去する。可溶性塩類の除去は、リサーチ・デ
ィスクロージャー，１７６巻，１９７８年１２月，アイ
テム１７６４３，セクシ冒ン田に説明されるように、傾
し中，Ｐ過．および／または冷却沈降およびリーチング
のようなよく知られた技法によって行うことができる。

本発明Ｋおいては、平板状粒子の厚さの増大、了スペク
ト比の低減および／または直径の過度の増大を回避する
ために、沈澱生成が躯了した後平板状粒子の熟成を終了
する際に洗浄することが特に有利である。使用に先立っ
て、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾燥し貯蔵する
。

上述の平板状ハｏｐン化銀粒子一製方法に従えば、アス
ペクト比に対する厚さ及び直径基準を満足する平板状粒
子が全八ロデン化銀粒子の合計投映面積の少なくとも３
５チを占める尚アスペクト比平板状粒子乳剤を調製する
ことができるが、そのような平板状粒子の割合を増大す
ることによってより大きな利点か達成されることが認め
られる。

厚さ及び直径基準を満足する平板状７１口ｒン化銀粒子
が全投映面槓の少なくとも５０憾、史に好ましくは少な
くとも７０憾（最適には少なくと４９０係）を占めるこ
とが望ましい。少量の非平板状粒子が存在しても多くの
写真用途分野では全く間唾が起こらず、平板状粒子の利
点が得られるが、平板状粒子の割合を増大することがで
きる。大きな平板状八ロケ９ノ化銀粒子は、常用される
分離技術、例えば、遠心分ｍまたはハイドロサイクロン
を用いて粒子混合物中の小さな非平板状粒子から分離す
ることができる。八イドロサイクロンによる分離は米国
特許第３，３２６，６４１号に教示されている。

本発明の方法により一旦形成された平板状粒子乳剤は当
業界において周知の技法によって鞘で包み、芯稍乳剤と
することができる。本発明方法により調製される高アス
ペクト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのにいかなる写
真的に有用な銀塩も用いることができる。銀塩鞘を形成
する技法は米国特許第３．３６７。７７８号、同第３．
２０６，３１３号、同第３．３　１　７，３　２　２号
、同第３，９　１　７，４　８　５号、同第４．　１　
５　０．　９　９　４号、同第４．１　８　４，８　７
　７号および同第４．１８４，８７８号に紀絨されてい
る。常用される鞘形成技法は高了スペクト比平板状粒子
の形成Ｋは有利ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均ア
ス｛クト比が低減するからである。鞘形成過程Ｋおいて
平板状粒子生成に有利な条件が反応器中Ｋ存在するなら
ば、上紀に史に詳しく述べたように、輪形或は粒子の外
縁に優先的に起こシ、その結果アスペクト比は必ずしも
低下しない。

本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ノ１口ｒン化銀
乳剤は化学的に増感される。化学的増感はＴ．Ｈ．Ｊａ
ｍｅｓ＋ザ・セオリ・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス，第４版，マクｉラン，　１９７７．ｐｐ．６
７−７６に６ｅ載されるように活性ゼラチンを用いて行
うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャー
１２０巻．１９７４年４月，アイテム１２００８，リサ
ーチ・デ４スクロージャー，１３４巻，１９７５年６月
，アイテム１３４５２．米国特許第１，６　２　３，４
　９　９号，同第１，６　７　３．５　２　２号，同第
２．３９９．０８３号，同第２．６　４　２．３　６　
１号，同第３．２９７，４４７号，同第３．２　９　７
，４　４　６号，同第３．７　７　２．０　３　１号，
同第３，７　６　１，２　６　７号，同第３．８　５　
’１，７　１　１号，同第３．５６５，６３３号，同第
３，９　０　１，７　１　４号および同第３，９　０　
４，４　１　５号並びに英国％杵Ｍ１，３１５，７５５
号および同第１，３９６，６９６号に記載されるように
ｐＡｇ　５〜１０，ｐ｝１５〜８および温度３０〜８０
℃において硫★、セレン、テルル、釜、白金、ノ９ラジ
ウム、イリジウム、オスぱウム、ロジウム、レニウムも
しくは燐増感剤またはこれら増感剤の複数の組合わせを
用いて行うことができる。化学増感は最適Ｋは、米国特
許第２．６　４　２．３　６　１号に紀載されるように
チオシアネート化合物の存在下に、また米国特許第２，
５　２　１，９　２　６号，同第３．０　２　１．２　
１　５号および同第４，０　５　４，４　５　７号Ｋ紀
載されるタイデの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上
げ（化学増感）改質剤の存在下に化学的Ｋ増感すること
ができる。用いられる仕上げ改質剤には、アザインデン
、アザピリＩジン、アザピリミジン、ペンゾ千アゾリウ
ム塩、並びに１もしくは２以上の複素環核を有する増感
剤のように、化学増感の過程でカプリを抑制し且つ感度
を増大するものとして知られた化合物が用いられる。仕
上げ改質剤の例は、米国特詐第２，１　３　１，０　３
　８号，同第３．４　１　１，９　１　４号，同第３．
５５４．７５７号，同第３，５６５，６３１号および同
第３．９　０　１，７　１　４号，カナダ特許第７７８
．７２３号およびダ７イン（Ｄｕｆｆｉｎ）　＋　７　
ｔトグラフィック・エマルジ．ン・ケばストリー，フォ
ーカル・ゾレス（１９６６），ニューヨーク，ｐｐ・１
３８−１４３に記載されている。化学増感に加えて、ま
たは代替にて、米国特許第３，８　９１，４　４　６号
および同第３．９　８　４，２　４　９号に記載される
ように、例えば水素を川いて還元増感することができる
し、また米国特許第２．９　８　３．６　０　９号，オ
フテダール（（Ｍ　ｔｅｄａｈｌ　）他、リサーチ・デ
ィスクロージャー，１３６巻．１９７５年８月，了イテ
ム１３６５４．米国特杵第２．５　１　８，６　９　８
号，同第２．７３９．０６０号，同第２，７　４　３．
１　８　２号，同第２，７４３．１８３号，同第３，０
　２　６，２　０　３号および同第３．３６１，５６４
号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレ了、
ポリ了ミンおよび了ｉンゴランのような歯元剤を用いて
、または低ｐＡｇ（例えば５未満）及び／または高ｐＨ
（例えば８よシ大）処理によって還元増感することがで
きる。

１． 米国特許Ｍ３．９　１　７，４　８　５号および同第３
，９　６　６．４　７　６号に記載される表面下増感を
含め表面化学増感を行うことができる。

化学増感に加えて、本発明の高アスペクト比平板状粒子
塩化鋼乳剤は、分光増感することができる。高アス｛ク
ト比平板状粒子乳剤と組合わせて、可視スペクトルの青
およびマイナス青（即ち緑および赤）部分に吸収極大を
示す分光増感色素を用いることができる。加えて、特別
の利用分野では、分光増感色素を用いて、可視ス々クト
ルを越える分光感応を改良することができる。例えば、
赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。

本発明の乳剤は撞々の色素を用いて分光増感することが
できる。用いられる色素には、シアニン、メロシ了ニン
、錯シアニンおよび錯メロシアニン（即ち、トリー、テ
トラーおよび多一核ミ了ニンおよびメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ルおよびストレノトシ了二／を含むポリメチン台素が含
まれる。

シ了ニン分光増感色素には、キノリニウム、ピリジ二ウ
ム、インキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、ベンツ〔
●〕インドリウム、オキサゾリウム、オキサゾリニウム
、チ了ゾリウム、チ了ゾリニウム、セレナゾリウム、セ
レナゾリニウム、イばダゾリウム、イミダゾリニウム、
ペンゾキサゾリニウム、ペンゾチアゾリウム、ペンゾセ
レナゾリウム、ペンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチ了ゾリウム、ナフトセレナゾリウム、チ
了ゾリニウム、ノヒドロナフトチ了ゾリウム、ピリリウ
ムおよびイミダゾビラジニウム第四級塩から導かれるよ
うな、メチン結合によって結合された２つの墳基性複素
環核が含まれる。

メロン了ニノ分光増感色素には、パルビツール酸、２−
’ｙ−オパルビツール酸、ローダニン、ヒＩントイン、
２−チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ビ
ラゾリンー５−オン、２−インキサゾリン−５−オン、
インダンー１，３−ノオン、シクロヘキサン−１，３−
ジオン、ｌ，３ーゾオキサン−４．６一ノオン、ビラゾ
リンー３．５一ノオン、ベンタンー２．４一ノオン、ア
ルキルスルホニルアセトニトリル、マロンニトリル、イ
ンキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４−ノオン
から４４されるような酸性核とシアニン色素型の塩基性
複累環核とがメチン結合により結合されたものを含む。

１または２以上の分光増感色素を用いることができる。

可視スペクトル全体に亘る波長に最大感度を有し且つ非
常にバラエティＫ富む分光感度曲線形状を有する色素が
知られている。色素の選択および相対的な割合は増感が
望まれているスペクトルの領埴並びに望まれている分光
感度曲線の形状Ｋ依存する。重複せる分光感度曲線を有
する色素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合わされ
た形の曲線を示す。従って、異なる最大感度を有する嶺
数の色素を組合わせて用いることによって、個々の色素
の最大感度の中間に最大値を有する分光感度曲線を得る
ことができる。

複数の分光増感色素を組合わせ使用することができ、そ
れによって超増感、即ち、ある分光領域において、それ
らの分光増感色素の一方をｓｐａでいかなる濃度におい
て用いた場合よシも大きく、またそれらの分光増感色素
の加成的効果に由来する増感よシも大きな分光増感が達
成される。超増感は、分光増感色素並びに他の添加剤（
例えば安定剤及びカプリ防止剤、埃像促進剤または抑制
剤、コーティング助剤、螢光増白剤および帯電防止剤）
の選ばれた組合わせによって達成される。超増感の原因
となり得るいくつかの機構および化合物Ｋついてはいず
れもジルマン（Ｇｉｌｍａｎ）、ｒ超増感機構の概ｆＲ
（Ｆｔｅｖｉｓｗ　ｏｆ　ｔｈ＠Ｍｅｃｈａｎｉｍｍｓ
　ｏｆＳｕｐｅｒｓｅｎｓ目ｔｚａｔｌｏｎ）Ｊ　、フ
ォトグラフ４ック●サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング，１８巻，１　９　７４　，　ｐＰ．４１８−４３
０に記載されている．分光増感合素はまた他の方法で乳
剤に影醤を与える。また、分光増感色素は、米国特杵第
２，１３１，０３８号および同第３．９３０，８６０号
に開示されるように八〇ｒン受容体または電子受容体、
カブリ防止剤または安定剤、ｆｊｌｇ１促進剤または抑
制剤として作用する。

八口ｒン化銀外剤を増感するのに有用な分光増感剤の中
にはリサーチ・ディスクロージャー、１７６巻．１９７
８年１２月，アイテム１７６４３，セクシ１ン■に紀載
されるものがある。ヨージドを分光増感を改善する丸め
に用いる場合に、粒子表面に存在するハライドを置き換
えることができ、これにより粒子をヨウ八口ｒン化銀粒
子に変換することができる。

非平板状又は低アスペクト比平板状八〇ｒン化銀粒子を
含む乳剤層を分光増感するのに常用される量の色素を用
いることができる。本発明の完全な利点をもたらすため
に、最適量（即ち、露光条件下Ｋ粒子から達成し得る最
大写真感度の少なくとも６０ｔｓを達成するに十分な量
）の分光増感色素を高アス｛クト比平板状粒子乳剤の粒
子表面に吸収せしめることが望ましい。使用する色素の
量は、用いる特定の色素もしくは選ばれた染料の組合わ
せ並びに粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて変わ
るであろう。最適の分光増感が、表面増感ハｏｆｆン化
銀粒子の利用町能な合計表面積の約２５〜１００慢もし
くはそれ以上に相当する単分子層被覆普において有機色
素を用いる場合Ｋ達成されることは写真技術分野におい
て知られている。即ち、このことは例えば、ウエスト（
Ｗｅ　ｍ　ｔ　）等、「写真乳剤における増感色素の吸
着（ＴｈｅＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｅｎａｉｔ
ｉｚｉｎｇ　Ｄｙｅｓ　ＩｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）Ｊ　．ジャーナル６オブ・フィ
ジカル・ケミストリー．５６巻．ｐ−１０６５，１９５
２：スペンス（Ｓｐｅｎｃｅ）等、「増感色素の減感（
Ｄｅｓｓｎｓ１ｔｚａｔｉｏｎ　ｏｆＳｓｎｓｉｔｉｚ
ｉｎｇ　Ｄｙｅ＠）Ｊ　　＋ジャーナル・オゾ・フィジ
カル・アンド・コロイド・ケミストリー．５６巻，６号
．１９４８年６月，ｐｐ．１０９０〜１１０３：および
米国特詐第３．９　７　９．−２　１　３号に記載され
ている。最適な色素濃度レベルは、メーズ（Ｍｅ　ｅ　
ａ　）　、セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス，　１　９４２　，マクミラン，ｐｐ．１０６
７〜１０６９．に教示される手法Ｋよリ選ばれる。

分光増感は、これまで有用である−と知られている乳剤
訓製のいかなる段階において行うζともできる。最も普
通には、分光増感は化学増感の完了後に引続いて行われ
る。しかしながら、米国特許第３．　６　２　８，　９
　６　０号及び同第４，２２５，６６６号Ｋ教示される
ように分光増感は化学増感と同時に行うことができ、ま
た化学増感に全く先立って行うこともでき、さらに八（
ｌグン化銀粒子沈澱生成の完了前Ｋ分光増感を開始する
こともできる。米国特杵第４．２２５，６６６号に教示
されるように、分光増感か素を分けて乳剤中に導入する
こと、即ち、分光増感か素の一部を化学増感に先立って
存在せしめ、残部を化学増感の後で導入することが可能
である。米国特許！４，２　２　５，６　６　６号とは
相違して、ハロゲン化銀の８０係が沈澱した後に分光増
感色素を乳剤に加えることができる。化学および／また
は分光増感の過程で循環を含めｐＡｇ調節によって増感
を．高めることができる。ＰＡＮ調節の例はリサーチ・
ディスクロージャー，１８１巻．１９７９年５月，アイ
テム１８１５５に記載されている。

１つの好ましい形態において、分光増感剤は八ｏｆｆン
化銀の沈澱の生成の完了後で、化学増感の前に、本発明
に係る乳剤中に混入することができる。また、ある場合
には、仕上げ変性剤のような他の吸着司能物質を化学増
感に先立って乳剤中に導入することにより同様な結果が
達成された。

吸着Ｑｆ能物質を前もって混入することとは独立して、
米国特許第２．６４２．３６１号に教示されるように化
学増感の過程で銀に基づいて約２Ｘ１０−’〜２モル係
のナオシアネートを用いることが望ましい。化学増感の
過程で他の熟成剤を用いることもできる。

上述の技法のいずれか一方または両者と組合わせて、ま
たはこれらとは独立して、第３の技法として、分光増感
せる高アスベクト比平板状粒子乳剤を、平板状粒子の１
または２以上の所定の別々の位置で化学増感するのが好
ましい。分光増感色素が平板状粒子の主要表面を形成す
る結晶表面ｋ優先的に吸着されることによって、化学増
感が平板状粒子の互いに異なる結晶表面で選択的に起辷
り得るものと思われる。選択的に吸収された色素ととも
に生ずる平板状′ｉ子のコーナーにおける八〇ｒン化銀
の沈積は粒子の感度を増大せしめ、その後通常の化学増
感は乳剤の感度を増大せしめることができる。

すべての利点を達成するために必ずしも必要ではないが
、本発明に係る乳剤は代表的な実用的製造法に従えば最
適に化学および分光増感される。

即ち、町能な使用および処理条件下に増感ス｛クトル賄
域Ｋおいてそれらの粒子から達成される最大Ｌｏｇ感度
の少くとも６０チに相当する感度を達成することが望ま
しいのである。ここでＬｏｇ感度とは１００（１−Ａｏ
ｇＥ）を意味し、この式においてＥはカプリ上０．１の
濃度においてメートルーキャンドルー秒で表示せる露光
量である。乳剤層中の八〇ｒン化銀粒子を一旦特徴づけ
たならば、ある生成物が他の製造者の匹敵し得る商品に
関して最適に什学および分光増感されているか否かはさ
らＫ製品分析および性能評価を行うことにより判断する
ことができる。本発明の鮮鋭度の利点を達成するために
は、八ロｒン化銀乳剤が効率的に又は非効率的に化学増
感又は分光増感されているかどうかということは重要で
はない。

上述のように沈澱生成方法によって一旦平板状粒子乳剤
を生成せしめ、洗浄し、増感したならば、常用される写
真用ＩＩＪ≦加剤を配合するととＫよシそれらの調製を
完了することができる。そして、ζれらは銀像を生成す
べき写真応用分野、例えば、通常の黒白写真に応用する
ことができる。

銀潅を形成することを意図せる本発明に係る乳剤を有す
る写真豐素は、処理の間に追加の硬膜剤を配合する必要
がない程度に十分硬膜化することができる。この硬膜化
によって、同様に硬膜化し１つ処坤せるが非平板状また
ｉ高アスペクト比より低いアスペクト比の平板状粒子乳
剤を用いた写真要素と比較して銀被覆力を増大すること
ができる。特に、黒白写真要素の高アスベクト比平板状
粒子乳剤層およびその他の親水性コロイド層を、それら
の層の膨潤度が２００チ未滴に低減するＫ十分な程度硬
膜化することができる。ここで、膨潤度憾は、（ａ）写
真要素を３８℃および相対湿度５０優において３日間維
持し、（ｂ）層の厚さを測定し、（ｃ）写真要素を２０
℃の蒸留水中に３分間浸漬し、次いで（ｄ）層の厚さ変
化を測定することによシ決定される。銀縁の形成を意図
せる写真要素を処理液中に硬膜剤を配合する必要が々い
程度に硬膜化することは特に望ましいけれども、本発明
に係る乳剤の硬膜化の程度はいかなる常用される水準で
あってもよい。さらに、処理液中に硬膜剤を配合するこ
とも可能であり、このことは、特にラジオグラフィー材
料の処理に関してではあるが、例えば、リサーチ・ディ
スクロージャー，１８４巻，１９７９羊８月，アイテム
１８４３１，Ｋ項に記載されている。

代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・ｆ　４　
スクロージャ−，１７６巻．１９７８年１２月．アイテ
ム１７６４３，Ｘ項に目己載されている。

リサーチ・ディスクロージャー，１７６巻．１９７８年
１２月，アイテムＩ　７６４３　，Ｍ項に記載されるよ
うに、安定剤．カブリ防止剤，キンク防止剤，潜像安定
剤および同様な添加剤をコーティング前に乳剤及び隣一
層に混入することにより、ネガ型乳剤コーティングにお
ける最小濃度（即ちカプリ）を増大し、または直接ポジ
型乳剤コーティングにおける最小濃度を増大し、もしく
は最大濃度を低減せしめる不安定性から解放することが
できる。Ｃ．Ｅ．Ｋ．メーズ（Ｍａｓｓ）　　＊ザ・セ
オリー・オプ・デ・フォトグラフィック・ノロセス，編
２版，マクミラン，１９５４，ｐｐ．６７７−６８０に
記載されるように、乳剤Ｋ有効なカゾリ防止剤の多くは
また埃像剤に配合することができ、また２，３の一般的
な見出しのもとに分類することができる。

アルデヒドタイゾの硬膜剤が用いられる場合、乳剤層は
通常のカプリ防止剤により保護することができる。

増感剤、硬膜剤、並びにカプリ防止剤及び安定剤の他に
種々の他の常用される写真用添加剤を存在せしめること
ができる。使用する添加剤の具体的な選出は写真利用分
野における特性Ｋ依存し、当業者ならば容易に達成し得
る。植々の有用な添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー．１７６，１，１９７８年１２月，アイデム１７６４
３に記載されている。同文献アイテム１７６４３．Ｖｌ
ｊＫ記載されるように螢光増白剤を配合することができ
る。また、同文献■項に記載される如く、本発明に係る
乳剤および写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物
質を用いることができる。また、Ｘ項に記載される如く
、コーティング助剤および店項に記畝される如く可塑剤
および清剤を存在せしめることができる。■項に記載さ
れるように帯電防止層を存在せしめることができる。添
加物の添加方法はＷ項に記載されている。履項Ｋ記載さ
れるように艶消剤を配合することができる。所望ならば
、Ｘｘ項および店項に記載されるように現像剤および現
像変性剤を配合することができる。

本発明に係る乳剤を含む写真要素ラジオグラフィー分野
で利用する場合にはラジオグラフィ一要素の乳剤および
その他の層を上Ｋ引用せるリサーチ・ディスク口−ノヤ
ー，アイテム１８４３１に具体的に記赦されるいがなる
形態とすることもできる。

本発明に係る乳剤並びに写真要素中Ｋ他の常用される八
〇ｒン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよび下塗
層を存在せしめる場合ζれらはリサーチ・ディスクロー
ジャー．１７６巻，１９７８年１２月，アイテム１　７
　６　４　３　．　ＸＶｒ１ＩＫ記載される如くコーテ
ィングし、乾燥することができる。

当業者間に確立された慣行に従って本発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたはこれらと常用さ
れる乳剤とをブレンドするととκよって特定の乳剤層に
要求される特性を満足せしめることができる。例えば、
抜数の乳剤をブレンドすることによって、所定目的を膚
足するように写真豐素の特性曲線を調節することができ
る。！レンドＫよって、露光および処理κよって達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度を低減
し、または増大し、且つ特性曲線の形状をつま先と肩部
の間で一節することができる。この為に本発明に係る乳
剤を上記リサーチ・ディスクロージャー１７６巻，１９
７８年１２月，アイテム１７６４３．１項に記載される
ような常用される八ロク′ン化銀乳剤とブレンドするこ
とができる．以トボ白 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は、最も単純な形態
では、本発明に係る平板状粒子臭塩化銀乳剤を廿む単一
乳剤層と写真支持体を含む。もちろん、２以上のハロゲ
ン化銀乳剤層並びにオーバーコート、下塗層および中間
層を含ませることかで含る。上述のように乳剤をブレン
ドすることに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の
層としてコーティングすることによって同様な効米を達
成することができる．乳剤層を別々にコーティングして
露光許容範囲を得ることは写真技術分野において周知で
あって、ツェリクマン（Ｚ＠１１ｋｍａｎ　）およびレ
ビ（Ｌｓ▼１），メーキング・アンド・コーティング・
フォトグラフィック・エマルジ．ンズ，フォーカルグレ
ス．１　９６４年，ｐｐ．２３４−２３８，米国％許第
３，６　６　２，２　２　８号および英国特許第９２３
，０４５号に記載されている。さらに、高感度および低
感度乳剤をブレッ？ドではなく別々の層にコーディング
することによって写真感度を増大せしめ得ることも写真
技術分野において周知である．通常高感度乳剤ノーは低
感度乳剤層よ９も露光源に近い位置にコーティングする
。この技法は３またはそれ以上Ｍ）一せる乳剤Ｊ一の１
ｌＩｌ製に応用することができる。このような層構成は
本発明に係る乳剤の実施においても利用ｔＩ１舵である
．写真要素の層は捕々の支持体上にコーティング形成す
ることができる。代表的な与真支持体には夏合体フィル
ム、木材繊維（例えば紙）、金属シートおよびフォイル
、ガラスおよびセラミ，ク支持体費素があり、これらは
支持体表面の接着性、帯竃防止性、寸法安定性、酎岸耗
性、硬さ、摩擦特性、ハレーション防止性および／１た
はその他の特性を向上する為に１または２以上の下塗層
を形成することができる。これらの支持体は当業界にお
いて周知であって、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー，１７６４．１９７８年１２月．アイテム１７６４３
．Ｘ■項に記載されている。

単数または板数の乳剤層は通常対定ぜる平らな主要表ｌ
を有する支持体上に連続層としてコーティングされるが
、必ずしもそうでなくともよい．乳剤層は平らな支持体
表面上に複数の横方向Ｋ変位せる１−セグメントとして
コーティングすることができる．単数または複数の乳剤
層をセグメントとする場合、微孔性支持体を用いること
が望ましい．有用な微孔性支持体はＰＣＴ出願公告第Ｗ
Ｏ８Ｑ／０１６１４　（　１　９８０年８月７日公告；
ベルギー特許第８８１，５１３号．１９８０年８月１日
，に対応）および米国特許第４，３０７，１６５号に開
示されている．微細孔の大きさは幅１〜２００マイクロ
メートル、深さ１０００マイクロメートル以下とするこ
とができる。一般に、通常の黒白写真分野、特に写真像
を引伸ばす場合には、微細孔の大きさは幅少くとも４マ
イクロメートル、深さ２００マイクロメートル未満が好
ましく、最良の大きさは翰および深さいずれも約ｌＯ〜
１００マイクロメートルである． 本発明に係る乳剤を肩する写真費素は富川されるいかな
る方法によっても像状に露光することができる●これに
ついては上記リサーチ．ディスクローノヤー，アイテム
１７６４３．Ｘ■項を参照され友い．４本元明は特に、
存在する分光増感剤が最大吸収を示すスペクトル領竣に
おいて電磁線を用いて像状露光を行う場合有用である。

写真要素Ｋ青色，緑色，赤色または赤外露光を記録する
場合は、青色，緑色，赤色またはスペクトルの赤外部分
に吸収される分光増感剤を存在せしめる．黒白廉の分野
では写真要素をオルソク口マチックまたは・母ンクロマ
チソクに増感せしめて可視スペクトル内における感度を
延ばすことが望ましい。レーザーによって生成される露
光に用いられる輻射線は非干渉性（ランダム相）または
干渉性（イン・フェイズ）のいずれであってもよい。高
もしくは低強度露光、間欠的もしくは連続的露光、数分
からミリ秒〜マイクロ秒という比較的短い時間に亘る露
光時間およびソラリゼーシ．ン露光を含め、常温、高温
もしくは低温および／または常圧、高圧もしくは低圧に
おける澹露光いずれも、テイ・エイチ・ノエイムズ，ザ
・セオリー・オブーデ・フォトグラフィック・ゾロセス
，第４版，マクｉラン．１９７７年，第４．６．１７．
１８および２３章に記載される如く、常用されるセ／シ
トメトリー技法により決定される有用な感応範囲内にお
いて用いることができる。

写真費素に含まれる感光性八口ｒン化銀は、露光に引続
いて、アルカリ性媒体または写真要素中Ｋ含まれる現像
剤の存在下にｔｚｏｆン化銀を水性アルカリ媒体と組合
わせることによって常法に従って処理し、可視像を形成
することができる。

写真要素中に一旦銀潅を形成せしめた後、未現隊の八口
ｒノ化銀を定着するのが普通の方法である。本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剤は特により短時間Ｋ定
着を完了可能とする点で有利である。これによって加速
された処理が可能となる。

以ｔ′余白 銀像を生成するだめの上述の写＾歎來およひ技法は色本
を用いてカラー像を生奴するのに容易に適用することが
できる。おそらく投状畑ｊ畦なカツー像を得る堆も藺年
な技法においては、常用される色素を写真貿素の支持体
中に混入することができ、そして上述の如く銀像の形敢
を・もうことができる。嫁傳が形成さオ１る饋城におい
ｔは写真蒙素は実鷲的に光透過性でなくなり、その他の
領域では支持体のｅｒ（対比、して光を透過−Ｊる。こ
のようにしてカラー怪が容易に形成され得る。これと同
−効来はまた、別の色素フィルターＩ一または色素フィ
ルター賛累と透明文ナ寸体賛系を南する蒙素とを用いる
ことによって′４．ｈＪｃすることができる。，八ログ
ン化銀写＾＊素はＦ！！．素の退択的破壊または形成に
よって色素像を形成するのに川いることができる。上述
の釧悔を形成するための写真歎素は、リサーチ・ディス
クロ一ノ４　　，１７６巻，１９７８年１２月，γイデ
ム１７６４３．島，Ｄ項に記載されるようにカラーカノ
ラ−のよ５６色本像形成剤をゴ杢Ｊ゛る現像剤を用いる
ことによクて色＊ｉｉを形奴するのに用いることがてき
る１・このような形態において、現像剤は、酢化された
形態においてカプラーと反応（カブリング）して色素像
を形成し得るカラー埃像剤（例えは、第一級芳香族アミ
ン）を含む。

色素形成性カプラーはあるいは常法に従って写真飯紮中
に混入することもできる。色巣形成性カグラーは異なる
写真効釆を達成するために異なる量で混入することがで
きる。例えは、銀被稜量に関しカプラーのｍ度は＾感度
及び中間感度乳剤層に通常用いられる董より低く制限す
ることができる． 色素形成性カプラーは通常、減法混色原色（即ち、黄，
マゼンタおよびシアン）一体色素を形成するように選ば
れ、これらのカゾラーは非拡散性無色カゾラーである。

特定の写真応用分野で望まれる効果を達成するために単
一またけ抜数の別々の一における反応速度が相違する色
素形成性カゾラーを用いることができる。

色素形成性カゾラーはカゾリングによって、現像抑制剤
または促進剤、蒙白促進剤、現像剤、一・口ｒ冫化錯陪
ハ１１、トナー、妓展薊、カプリ剤、カプリ防止剤、競
争カプラー、化学または分光増感剤および減感剤のよう
な写真的に有用なフラグメントを放出する。現像抑制剤
放出性（ＤＩＲ）カノラーは与真分野においで周知であ
る。それらは、米国特許第４．２４８９６２号に記＆芒
れるようにカブリング時に粉々の写真的に有用な基を放
出する非色素形成性化合物、並びに色廠形成性カプラー
である。ば化せるカラー現１ｉＩ！薊と反応する際色素
を形成しないＤＩＲ化合物をまた用い葛ことができる。

リッノマン乳剤のように比転的感光性に乏しいハロｒン
化銀乳剤は埃葎抑制剤フラグメントの移行を阻止または
抑制するためにｉ間層およびオーバーコート層として利
用した。

与真要素には、ネガカラー像用枳層マスクを形成するの
に用いられる着色色素ＪＫ成性カゾラーのような着色せ
る色素形成性カプラー及ひ／または競争カプフーを混入
することができる。写真１！素にはさらに画像色本安定
剤を配合することができる◎とオＬらりすべてリサーチ
・ディスクロージャ＝，１７６巻，１９７８年１２月，
アイテム１７６４３、■項に記載されている。

色木ＯｉＩｌ像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金
栖イオン錯体の形絆を鳴する酸化剤、及び／又ｂペルオ
キシドー゛化剤を用いる方法を採用することによって色
素画像を形成しまたは増幅することができる。写真要素
は色素１［ｌ１１像を形成するのに特に適合する。

欽一色素一−白法のような色素または色素前駆物負の選
択的破壊によって写真賛素に色素像を形成することがで
きる。

一白によって現像せる銀を除去するのはノ・口ｒン化釧
写真賛素に色索画像を形成する技法における普通の慣行
である。そのような銀の除去は処理溶液または写真費素
のある層に漂白促進剤またはその前駆物質を混入するこ
とによシ促進することができる．ある場合には、特に上
述のように色索Ｉ１ｉｌＩｌｇＩＩ．を増幅する時は、
現像によプ形成される銀の董は生成する色素の量と比較
して小さい。従って、笑質的に目に兄える影曽なく銀沖
白が省略される。

さらに他の比、用ｅ（おいては、＠像が保桐され、そし
て色素画詠はζの鈑葎によシ伝供される濃度を高めまた
は桶う／こめに１占用される。縁像の濃度をヒ素で尚め
る場合中性の単一ω卓１たけ全体として中性像ｔ−生成
し得る醒畝の色巣を利合わせ用いることが通常望−まし
い。

本丸明品は憂色写真像を生成するのに用いることができ
る。一般に少なくとも１つの八ロデン化縁乳剤層をａ゛
むいかなる常用さわる多色ｒ＃要素も、本発明に係る畠
γスペクト比平板状粒子乳剤を添加または該乳剤で置換
することのみによって改良ｎ」能である。本宛明は加法
多色像および滅法多色像のいすれにも応用町能である。

まず、本発明の加法多色像への応用について説明すると
、鹸槍を生戚し得る本兄明に係る乳剤を含む与Ａ蒙素と
組合わ・せて、内部配蜘＾臼、緑色および赤色フィルタ
ー要素を富むフィルター装置を用いることができる。・
９ンクロマティックに感光され且つ写Ａ巽累の１つの層
を形或する本発明に係る尚アスペクト比平板状粒子乳剤
は加法混色原色フィルター装置を通して像竃光される。

銀鐵を生成する処理を施し、フィルター装賑を通して視
ると多色像がみられる。そのような像は投映によって最
も良〈視られる。それ故、与＾要素及びフィルター装瞳
はいずれも透明支持体を保有するかまたは共同して分担
する。

ｆＪ！ｋ法混色原色画像生成色素の組合わせによって多
色像を生成する多色写真要素に本発明の乳剤を応用する
ことによシ格別の利点をもたらすことができる。゛その
ような写真要素は支持体並びに通常、育色光、緑色光お
よび赤色光をそれぞれイエロー，マゼンタおよびシアン
色素像として別々に記録する重なシ合クた少なくとも３
組の・・ログン化銀乳剤層からなる。

上紀に述べた如き＾アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤
が１柚のみ必要とされるが、多色写真要素はそれぞれ青
、緑及び赤色元を記録するための少なくとも３８１の別
々の乳剤を含む。必要とされる＾アスペクト比平板状粒
子緑又は赤記録乳剤以外の乳剤はみ用さノ１るとのよう
な形紗にあって一よい。撞々の朋常の乳剤が上記のり１
−チ・ディスクロジャー，アイテム１７６４３．１項に
説明さわている。２つ以上の乳剤層がスペクトルの青、
緑及び／又は亦部を８ｉ．．：Ｍするために与えられて
いわけ、少なくとも感度ｖ？＃ｈい方の乳剤層か肋述し
た如き高アスペクト旦平板状粒子乳剤を色むのが好まし
い。もちろん、与＾！＆糸の宵、縁及び赤配録乳剤層の
全一〇か、ＰＪＴ箪により、本発明に係る平板状粒子乳
剤からなるのが有利であるということが確耐されている
。

多色写真貿索はしぱしはカラー形成性層ユニットについ
て説明される。蛙も普通の多色写真豐累は３つの重なシ
合った色形成性層ユニットを含み、それぞれの色ノし軟
層ユニットはスペクトルの異なるＩＡを記録することが
でき且つ袖色減法混色原色色素像を生成し得る少くとも
１つの・・口ｒン化銀乳剤Ｖ一を４む。即ちｌ’色、緑
色および赤色配録カラー形成性層ユニットがそれぞれイ
エロー，マゼンタおよひシアン色索１象を生成するのに
用いられる。色素像生成物質は必すしもいかなるカラー
形成性増ユニット中に存在せしめなくともよく、処理溶
液から全く供給することができる。色素像生成物貿を写
真要素中に設けるに際しては、ある乳剤層中に配置する
とともでき、また同じカラー形成性層ユ−ｙ｝の鱗縁乳
剤層から絵化せる現像援友は電子移動剤を受容すべく位
置せる層中に配―フることができる． カラー形成性層ユニット間で酸化せる現ｇＩＩまたは亀
子移動剤が移動して色が劣化するのを阻止するために一
般にはスカペンジャーが用いられる。

スカベンノヤーは米国特許第２，９３７，０８６号に教
示葛れるように乳剤層自身中に位朧せしめることかでき
、お↓び／または米国％ｉＦ１″第２，３３６，３２７
号に記載されるように中間層ｆ：隣接カラー形成性層ユ
ニット間に配置することもできる．各カラー形成性層ユ
ニットには単一の乳剤層を含ませることができるが、単
一のカラー形成性ｌーユニット中にしばしｄ２，３また
はそれ以上の写真感度の異なる乳剤層が設けられる＠　
７’５ｉ望層構成が／ＩＩＳ＆の異なる複数の多色乳剤
層を単一カラー形成性層ユニット中に配−するのを計さ
ぬ場合は、早一写真賛累中に犠数の（通常２または３）
青色、緑台およひ／゛または赤色日己録カシー形成性層
ユニットを設けるのか一般である。

多色写Ｘ費Ａは上述の歎求を鈎たす限シ常用さわるいか
なる形態であってもよい。ゴロコフスキイ（Ｇｏｒｏｋ
ｈｏｖｉｋｉ　ｉ）　ｒスペクトラル・スメｆ”イズ・
オブ・デ・フォトグラフィック・グロセス，フォーカル
・ノレ；＜，二．　　Ｅｊ−ク，ｐ．ｚｌＬ表２７ｍに
記載ざれる６つの口」能な層配置のいずれも採用川能で
ある。簡易かつ＃３伽に１仁明するならば、常用される
多色ノ・ログン化銀写負嶽木の調製過程においてそのよ
りな方＾賛累に、スペクトルのマイナス青色部分ｔｃｇ
応され、且つ他の礼Ａｉ」層に先立って放射線一一を受
けるように１′＊だは２以上の高アスペクト比平板？状
粒子乳剤層をａＩｒ３るζとができる。しかしながら、
大低の場合、必蒙に応じて１一配置を改亥したうえ従来
のマイナス青色記録乳剤層を１または２以上の尚アスペ
クト比平板状粒子マイナス青色記録乳剤層で置き替える
ことが望ましい。他の層配置は下記の好ましい例を参照
すれはより明らかとなろう。

上記において、Ｂ，Ｇ，及ひＲはそれぞれ通常のタイプ
の宵、緑、及び赤記録カラー形成性層率位’ｋ４＜し、
カラー形成性層率位Ｂ，Ｇ，又はＲの前にあるＴは乳剤
層が前記においてよ９゛くわしく説明しｆｃごとき平板
状粒子乳剤をざむことを示しており、カラー形成性層単
位Ｂ・Ｇ１又はＲの前にあるＦはカラー形成性層単位が
同一の層順位配置においてスペクトルの同一の１／３に
おける繍九を１録する少なくとも１つの他のカラー形成
性増中位よりも高い写真感度を有するということを示し
、カラー形成性層率位Ｂ，Ｇ，又はＨの前にあるＳはカ
ラー形成性層単位が同一の層順位配置におけるスペクト
ルの同一の１／３において露光を記録する少なくとも１
つの他のカラー形成性層単位よりも低い写真感度を有す
るということ會示し、−ｔ　ｔ，てＩＬはスキャペンジ
ャーを営み、ただし黄負フィルター材料を実質的に含ま
ない中間層を万くず。

高感度′または低感度のカラー形成性層嚇位はそれぞれ
、層編位配置において占める位置のために、スペクトル
の同一の１／３における露光をム己録する他のカラー形
成性単位とは、その写真感度、固有の感度特性、′よた
は両者の組合わせにおいて、異なることができる。

層；一位配直ｌないし■において、支持体の位置はポさ
れていない。慣例によれば、支持体ははとんどの場合篇
尤故剰一源からもっとも急い位置、すなわち示８れだ層
の１にあるであろ９。支持体が無色で正透過性すなわち
透明であるならば、一′ｙｔ．源と示さわた層との間Ｖ
Ｃあってもよい。より一般的にいえば、支持体は蕗光源
と支持体がそれに対して透明であるような光をｍｌ録す
るためのカラー形成性層単位との間におくことかできる
。

滅法混色の原芭巴素の組合わせからなる多色一ｇ＃全形
成するだめの写真乳剤は通常は配合された色素形成性カ
ソプラーのごとき色索形成性材料會ざむ核数の竃ね合わ
せ増のＪｌ’ｋとるけれども、と７＋はもはや必要では
ない。・それぞれ口丁イ晃スペクトルの１／３における
光ヲｄピ録するためのハロｒン化銀乳剤と補色減法混芭
の原色色系を形成することのできる力ゾラーとｔ言む、
通帛はバケノトと呼ばれる、３種のカラー形成性成分は
多色画ｉｌｌ！を生成するための皐一層の写ＪＸ賛業中
に一緒におくことができる。典型的な混合・冫ケット多
色写真費累は米国特Ｆｆｆ第２．６９８．７９４号及び
同第２．８４３，４８９リに開示されている。

本発明の高アスペクト比平板状塩化銀乳剤は、非平板状
及び低アスベクト比平板状粒子乳剤と比較してハイアン
グルの光散乱が少ないために、有利である。これは定量
的に下すことができる。第６図において、本発明に係る
乳剤ｌのサンプルが１．０８＃／ｍ２の銀被横閂におい
て透明な（正透過性の）支持体３上に塗布される。図示
されていないけれども、乳剤及び支持体は、支持体及び
乳剤の表面におけるフレスネル反射ｅｉ小にするために
、実實的につり合った屈折率を有する液体中に浸漬され
るのが好ましい。乳剤層は平倉元源５により支持体平面
に対して直角に篇光される。光軸を形成する点−７で示
される通路に続く光源からの光は点ＡにおいてＩＬ剤層
にあたる。支持体及び乳剤を通過する光は半球形の検出
表面９において乳剤から一定の距廂において検出するこ
とができる。初期光路の延長と検出六面との父点にある
点Ｂにおいて最大強度レベルの光が恢出される。

任意に選択さｔｔｋ点Ｃが第５図において千英田懺面上
にボされ一〇いる。ＡとＣの間の点巌は乳剤層に対して
角度φｒ形成する点ｃ５恢出衣囲上ｔ移動させることに
よυφ２ｏから９０’まで変えることかでさる。散＊．
ｉの５５１度を角度φの関数として測定することにより
、累槓元分４ｔｉｅ角度φの関数として決定することが
できる（これは元＠７のまわりにおける光数乱が回転対
部であるからでめる）。

累積光散乱の背家的なム己述とし，では、デ・冫ルマ（
　Ｄｅｐａｌｍｍ　）及びヤヤスｌ＋　−　（　Ｇａｓ
ｐｅｒ　）、１モンテカルロ法にょる写＾乳剤の光学特
性の測定（　Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｏｐｔ
ｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒ目＠Ｉ　ｏｒＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＠ｂｙ　ｔｈｅ　Ｍｏｎｔ
ｅＣａｒｌｏ　Ｍｅｔｈｏｄ　）　Ｊ、フォトグフフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング、１６巻
、３号、１９７１．牛５〜６月、１″８１〜１９１貞ｔ
参照されたい。

本発四に伊る乳剤１に対してＯ〜９０°の値における角
匿φの関数として累棟元分４１を決定後、支持体３の他
の部分に同じ釦破拶董で皇布した同じ平均粒子容積の通
常の乳剤を用いて同じ操作？繰りかえした。２神のエマ
ルノヨンに対する７０°まで（人ひある場合には８０°
まで及ひそれ以上）のφの値に関丁る月度φの関数とし
ての累積光分布の比軟において、散乱光のｉｕ本発明に
係る乳剤の方が少ない。第６図におい−Ｃ、角度θは角
反φの成分として示ちれている。散乱の角度はこの明細
書でＣよ角度θに関してｆｌｉｔａｒｉＬ，でいる。し
たがって、この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤は
、より低いハイアングル敗乱奮示す。ハイアングル九赦
乱１１゜−１隊の鮮鋭度における過度の低一トをさた丁
から、本元明の篩アスベクト比平板状粒子乳剤はそれで
れの場合により鮮鋭な画１１１ｋ与えることかできるの
で必る。

ここに定嵌するように、「粂合角」なる飴は検ｉ＋Ｊ衣
面Ｖこめたる光の半分が線ＡＣを極軸のまわりに角度θ
で回転させることにより形成されるコ−ンによって規定
される領域内にセ）り、一方検出表閣にあたる九の半分
か汰９の穎域以外の慣出表面にあたるような角度θυ値
でめる。

本発明に係る蘭アスペクト比半板状靭子乳創の５低トさ
れたハイアングル敢乱待注で特別の埋鋺によって一ゆ｛
しよンとｒるつもりではないけｌＬども、＾アスペクト
比乎仮状粒子により徒供される犬さく平らな主軸晶囲な
らひに倭布虐中の程子の配＋ｉ＝」が観察される駐睨度
に改良τ与えるものと考えら１０れる。符に、ハロｒノ
化銀″Ａ剤膚中に仔在する平板状粒子は七の土に粒子が
おかｔＬを平らな支持体表闇と央誓Ｆ１・１に平何にな
っているということが観原された。したかって、礼削層
にあたる、写真費素に対じで直角にむけられた光は１つ
の主結晶■１５に対して大賀的に１１角に平板状粒子に
あたることとなる。平板状粒子が薄いことならひにそれ
らが塗布さオｌた時の−１向はこの兄明の尚アスベクト
比平板状粒子ｆＬ　Ａｌｌ層が通常の孔削ノーよりも実
負的により薄くなること＊ｎｓＬＸ　このこともまた鮮
鋭２０度を与えることかできる。しかし，なから、この
発明の乳剤１−はそれらが通常の乳剤１−と同じ厚さに
塗布された場合にも鮮鋭度の向上をろくず。

この発明の特定の好ましい態様においては、高アスペク
ト比平板−秋粒子（奥地化銀）乳剤層は少なくとも１．
０マイクロメートル、もっとも好ましくは少なくとも２
マイクロメートルの取小平均粒子直径を示す。改良され
た感度及び鮮鋭度はともに平均粒子径が増大されるにつ
れて達成口］能となる。最大有効平均粒子径は特定のＩ
ＩＩ１１律形成用途に対して耐えることのできる粒状度
とともにかわるであろうけれども、本兜明に係る＾アス
ペクト比平板状ａｆ乳剤の最大平均粒子径は全ての場合
に３０＜ク０ン、ｕましくは１ｏばクロンよＦ）モ小さ
く、最適には１０ミクロンより大きい。

杢発明ＶＣ係る筒アスペクト比平板状粒子乳剤の単一層
コーディング物により．低下ちれた集合角を得ることが
可能Ｔ８るけれども、低い集合角は必らずしも多色コー
ティング物において実現されるものでもない。ある種の
多色コーティングフォーマノトｅ（おいては、増大され
た鮮鋭度はこの発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤に
よＶ鐘成することができる。しかし、他の多色コープイ
ングフォーマノトにおいては、この発明の簡アスペクト
比平板状粒子乳剤は下にある乳剤層のＩｌＩ鋭度ｔ爽際
上イ汰下させることかめる。

ふりかえってｊ一順位配瀘１ｋ−奈照するに、！記録乳
剤１−は蕗光故射一源にもっとも近いところにあり、一
方ヤの下にろる緑記録礼削１−はこの発明に係る平板状
粒子であるということかわかる。一方、この緑記録乳剤
層は赤記録乳剤層の上にある。

宵記録乳剤層が、多くの非平板状乳削に通常のととく０
。２へ０．６マイクロメートルの範囲り平均直径を有す
る粒子ケ含む場合には、ぞれτ通遇し緑及び赤ｉＳｆ録
札剤ノーに適する九の竃大散乱をホすであろう。もし運
悪く光が緑記録乳剤鳩ｔ形敢する高アスペクト比平板状
籾子乳剤に達する繭に舷乱されてしまうならば、平板状
粒子は通遇して赤記録乳剤ｊ一に達する光を通常の″Ｉ
Ｌ．創エリも延らに高い程度に葦で赦．ｉさせることが
おる。したがって、乳剤及び層配置のこの特定の退択は
、この兄切に係る乳剤か７１　ｒＶｎ１位配ｉ中に存在
しないような場合に比較して、さらに高い程度に赤記録
乳剤層の鮮鋭度を低下させることになる。

本発明に係る平板状粒子乳剤層の下にある乳剤層におい
て鮮鋭度の利点を十分に笑決するためには、平板状乳剤
ノーを明らかな散乱がない光を受けるように位置させる
のが好ましい（実質的に純理論的に透過する光を受ける
位置が好ましい）。いいかえれば、平板状粒子乳剤増の
下にある乳剤ノーにおける鮮鋭度の改良は平板状粒子乳
剤層がそれ自体混濁増の下にない時にのみもっとも良く
実現されるのである。例えば、平板状粒子緑記録乳剤層
が赤記録乳剤１−の上にあり、かつリッゾマン乳剤ｊ一
及ひ／またはこの発明に係る高アスペクト比平板状粒子
宵記録乳剤層の下にあらならば、赤ｄ己録″４Ｌ剤層の
岬鋭度は上にある平板状粒子乳剤層の存在によって改善
されるであろう。定董的にいえば、平板状粒子緑記録乳
剤層の上にある集合角が約１０°より小さい場合には、
赤配録乳剤層の鮮鋭度における改良が得られる。もちろ
ん、上にある１−の鮭釦ｌこ幻する影譬に関ずる限り、
赤ｄｊｉ剤層それ自体がこの発明に係る平板状粒子乳剤
層でめるかどうかは貞賛ではない。

重ね合ゎさＪＬたカシー形成性率位全ムーむ多色写Ｘ安
素においては、少なくとも絽光放創一諒にもっとも近い
ところにある乳剤層が平板状粒子乳卸］でおることか、
鮮甑度の利点ｌｆ：侮るために好ましい。特に好ましい
暢徐においては、他の画像記録乳沖］１−よりも蕗元放
射婦源により近いところにある各乳剤層は平板状粒子乳
剤鳩である。前述した層ｊ一位配竃■、■、■、■、■
及び■は下にある乳剤層の鮭蚊度を明らかに増加させる
ことのできる多巴写真要素ｊ一配置の例でおる。

平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の多色写真賛素におげる幽
像鮮表度に対するＭ利な作用ｔ多色写真費本に関して特
定的に貌明したけれども、鮮鋭度の利点は＠幽蓮ｔ形成
するだめの多層黒白写真賛索においても祷ることができ
る。黒白画１７　ｋ与える乳剤ｔ鍋１ウ度及ひ低感度１
−に分けることは通常のことでめる。この発明に係る半
板状粒子乳剤會３１九放射ａ＃ｉにもつとも近いＩ一に
用いることにょシ下にある乳剤層の鮮鋭度が改善される
であろう。

（ｄ）実施態様 実施例 Ｙ記の特定の例を参照することにより本発ＥＪ８をより
よく理解することができる〇 各例において、反応容器の内容物は一及びハロｒン塩の
導入の間を通じて激しく攪拌された。

ｒＴｏＪなる瞼は他にことわらない限９重量・ヤーセン
トｔｔ味し、「Ｍ」なるｒｊ１Ｉは他にことわらない゛
限り七ルーｉｆｔ−あらわし、「Ｎ」なる飴は他にこと
わらない限り）ｊＬ定度’Ｉｋ６らわし、すべての溶液
は池にことわらない限り水浴液である。

例ｌ 激しく攪拌した５５℃の３％ゼラチン、０．４７Ｍ塩化
カリウム、’ｏ．ｏ１ｙ臭化カリウム浴液９リットルに
、ダブルジェツ：トにより５分間で、１．７２Ｍ臭化カ
リウム溶液（塩化カリウム１．２４Ｍ）及び２．ＯＭ船
＃Ｒ銀溶液を６ｋ加し、ハライド及び銀の添加の開始前
に読み取ったｐＡｇを保持した（用いた合計硝酸銀の３
．８優を消費）。次いで、２つの溶液の添加を加速流に
おいて（開始から終了にかけて３倍即ち終了時には開始
時より３倍速い）、６４分間続け、その間ｐＡｇを変化
させずに保持し、用いた全硝酸一の９６．２％が消費６
れた。沈澱生成の間の反応容器中の塩巣及ひ芙本イオン
のモル一度は０．４８　Ｍに一定に保持され、塩素イオ
ン対夷本イオンのモル比は４７：１でめった。往『１で
４モルの硝酸銀を川いた。次に、礼剤を〜却し、米国特
ｆ＋第２６１４９２９号の方法で凝固洗紗した。

第１図に／］クす如く、極めて＾い割合で平板状粒子を
含む貝塩化嫁乳卸ｊが侍らわた。平板状粒子は粒子の全
投影面棟の約８０９ｂを占めていた。乳剤の平均アスペ
クト比は１０：１であり、平板状粒子の平均４は０．１
μｍであった。０．６μｍより小嘔い直径を有する十孜
状粒子が実施例で飼定された平均アスペクト比及ひ投影
ｌ［１】槓倉次定する除にいくぶんかｔユ包邑されたよ
うであるが、結果會舊意に変えるに十分な数は存仕Ｌ，
なかった。礼卸」のハライド含蓄はプロミドが８５モル
一で、クロリドが１５モルチであった． 例２〜５ 例ｌの操作を繰プ返した．ただし、反応容器内の全ハラ
イドイオンの規定度を変化させ（即ち沈澱生成時のｐＡ
ｇ　ｋ変化させ）、他の・母ラメータは不変であった。

例ｌ〜５の結果を下記の表■に示す。例ｌ及び４は本発
明の好ましい実施態様倉橋成し、例２は対照てある。

例６ 激しく攪拌した８０℃の１．５１ゼラチン、０．１６８
Ｍ臭化カリウム溶液１．９５リットルに、！！ルジェッ
トにより２分間で、２．２０Ｍ臭化力１３　ウＡ溶液全
添加し、用いた全硝酸銀の２．８嘔が消費される速度で
２．０Ｍ硝酸銀溶液を添加し、その間実験の開始前に記
録されたｐＡｇ　′ｔ−保持した。次いで、プロミド及
び硝酸銀溶液の添加ｔ加速流ｔもって（開始から終了に
かけて１１．４倍）６分間続け、その間同じｐＡｇ　ｔ
−保持し、用いた全硝酸銀の５２．６チを消費した。

次に、３　０　ｗｉｔの０．６８Ｍの塩化ナトリウム溶
液ｔ添加し、次いで硝僚溶液を用い九全硝酸銀の２２．
５％が消費される流速において１．５分間で添加した。

もとのｐＡｇ値よりも３　ｐＡｇ単位低いｐＡｇ値金与
えた。次に、１．４Ｍ臭化カリウム溶液（　０．６１Ｍ
塩化ナトリウム）及び２．０Ｍ硝酸銀溶液ｔ１用い九全
硝酸銀の２２．１％が消費される一定の同一流速におい
て２．２分間で、同時に添加し、その間ｐＡｇ　ｔ一定
に保持した。次に、ｐＡｇｔ−０−４ｐＡｇ単位だけ下
げた。合計で２．２モルの硝酸銀が用いられた。

粒子は臭化銀中央粒子領斌と中央粒子領域を横方向Ｋ囲
む臭塩化銀から本質的になる壌状粒子領域を含んでいた
。０．３μｍよ夛小さい厚さと少なくとも０．６μｍの
直径を有する平板状粒子は１０：ｌの平均アスペクト比
を示し、存在するハロｒン化鎖粒子の全投影面積の約９
０％’ｉ占めていた。

粒子は約し１６　Ａｍの平均厚と１．６μｍの平均直径
を有していた。乳剤の全ハライド含量はツロミド９３モ
ル一で、クロリド７モルチであった。

例７ 激しく攪拌した、５５℃の、１．５ｑｋゼラチンを含む
０．１６８Ｍ臭化カリウム溶液６．０リットルに、ダプ
ルジェットによシ１２分間で、２．０Ｍ臭化カリウム溶
液及び２．０Ｍ硝酸銀溶液を添加し、その間ｐＡｇ　’
ｌｒ添加前に記録された値に保持し、用いた全硝酸銀の
９．１チを消費した。これらの溶液の添加を停止したと
きに、反応容ｉ内容物を透析して反応容器内のｐＡｇｔ
　１．２３　ｐＡｇ単位だけ低下させた。２．０リット
ルの１．８８Ｍ塩化カリウム溶液（　０．０１　Ｍ臭化
カリウム）を添加して反応容器内の容量を８リットルに
上げ、これにより（　Ｃｔ″″〕／（　Ｂｒ−　３比は
４７：１となった。１．７２Ｍ臭化カリウム溶液（　１
．２４Ｍ塩化カリウム）ｔ−、等しい一定の速度におい
て２時間で、２．ＯＭｆｉ酸銀溶液とともに同時に添加
した。用いた全硝酸銀の９０．９　９１が消費された。

奥塩化鋼が沈澱する間、反応容器内の八ロｆ７９度は０
．４８Ｍであった。乳剤の調製時に合計で４モルの硝酸
銀が用いられた．沈澱生成の完了時に乳剤を例１の方法
で沈浄した。

粒子は臭化鎖中央粒子領域と中央粒子領域の横周りを囲
む臭塩化銀からなる橡状粒子領域とを含んでいた。０．
３μｍより小さい厚さと少なくとも０．６μｍの直径を
有する平板状粒子ｔ′ｉ７．５：１の平均アスペクト比
を示し、存在するハロｒノ化銀の全投影面積の約８５優
を占めていた。粒子は０・１７μｍの平均厚と１．３μ
ｍの平均直径を有していた。乳剤の全ハロｒン含量はプ
ロミド８６モルチで、クロリド１４モルチであった。

例８（比較例） 奥塩化銀沈澱生成の間の全ハログンイオンの濃度ｔ−０
．０４８Ｍに減じた以外は、例７の操作を繰り返した。

生成した平板状粒子は、例７において１．３０μｍであ
ったのに対して０．８２μｍという、よシ小さい直径を
有し、例７の０．１７μｍに比較し０・２１μｍとより
厚いものでおった。

例９ この例で用いる高アスペクト比平板状粒子ｋｇｃｌＢ　
ｒ乳剤は例１に述べた如くして調製したものである。得
られた高アスペクト比平板状粒子ＡｇＣｔＢｒ　（約１
５：８５）乳剤は１．５μｍの平均粒子直径、０．１５
μｍの平均粒子厚、及びｌＯ：ｌの平均アスペクト比を
有していた。０．３０μｍより小さい厚さ及び少なくと
も０．６μｍの直径を有する平板状粒子は粒子の全投影
面積の約８０％を占めていた。この平板状ＡｇＣｊＢｒ
乳剤は０．４９μｍｓの平均容積／粒子を有していた。

対照＾ｇｃＬＢｒ乳剤Ａｉ下記に述べるハライド変換プ
ロセスにより調製した。

４６０Ｉｌ／の４０℃の蒸留水中１７０９の硝酸銀の溶
液を、攪拌下に約１５分間で、１リットルの６５℃の蒸
留水中２５９０一感応性ゼラチン誘導体及び８５ｇの塩
化カリウムの溶液に絵加し丸．硝酸銀の添加直後に、４
２５１Ｌ／の６５℃の蒸留水中１２２１ｉの臭化カリウ
ム溶液を製造容器中に約２８分間で碓加した。臭化カリ
ウムの添加の終了後、乳剤を攪拌下に６５℃の温度に約
１５分間保持し、次いで約３３℃に冷却した。次に、乳
剤のｐＨｔ−３．８に下げ、凝固した乳剤を約５℃に冷
却し、沈積させ、次いで上筺液を除去した．次に、乳剤
をもとの容量の４０℃蒸留水中に再分散させ、一を６．
０に調整した。次に、ｐＨ”ｉ４．０に下げ、温度を約
５℃に下け、凝固した乳剤を再び沈積させ、上澄液を除
去した。次に、乳剤を４０℃で再分散させ、ゼラチンを
添加し、一及びｐＡｇ　’ｆｔ−それぞれ５．５及び８
．４に調整した。得られた臭塩化銀乳剤のハロｒン濃度
はクロリド約１５モル饅で、プロミド約８５モルチであ
った。得られた非平板状ＡｇＣｔＢｒ乳剤は０．６９μ
ｍ　の平均容積／粒子を有していた。

高アスペクト比平板状ＡｇＣｔＢｒ　Ｔｒ下紀のように
して光学増感した。

乳剤？４．０ｍ９チオ硫酸ナトリウム５水塩／Ａｇモル
及び４，θ〜テトラクロロ金酸カリウムにより７０℃で
２０分間、化学処理し、次いで４００■のアンヒドロー
５，６−ジメトキシー５′−メチルチオ−３，３′−ジ
ー（３−スルホゾロビル）チオシアニンヒドロキシド、
トリエチレン塩／ＡｇモルＫＡり分光増感した。

平板状粒子ｋｇｃＬＢｒ乳剤及び対照ＡｇＣｔＢｒ乳剤
Ａの両者を別々にセルローストリアセテートフイルム支
持体上に２．１５＃銀／ｍ　及び８．６．９ゼラチン７
ｍ２で塗布した。

ハロｒン化乳剤の固有感度を参照点として測定するため
に、塗布層をＯ〜４．０連続濃度タブレットを介して３
　６　５　ｎｍの波長の水銀蒸気ラングに１秒間露光し
、Ｎ−メチルーｐ−アミノフェノールスルフェートーヒ
ドロ午ノン現像剤（コダックデベロッパーＤＫ−５０■
）中で２０℃で３分間処理した。スペクトル応答を評価
するために、塗布層をθ〜４、０連続濃度タブレット及
びラットン（　Ｗｒａｔｔ＠ｎ　）Ａ４　７フィルター
會介して６００Ｗ，５５００°Ｋのタングステン光源１
秒間に露光し、コダックテヘロツノ４’−ＤＫ−５０中
で２０℃で３分間処理した。相対的感度値をフオグ点よ
り上０．３０濃度卑位で記録した。下記の表■に示す如
く、平板状粒子及び非平板状粒子変換一・ライドＡｇＣ
ｊＢｒ乳剤層は同等の固有感ｉｔ有していた。しかし、
最適な化学増感及び分光増感を行った場合、平板状粒子
ｋｇｃｌＨ　ｒ乳剤層が青スペクトル領域において優れ
た感度を示した。

（．）発明の効果及び利点 本発明の放射線感応性乳剤は公知の変換ノ・ライドクロ
ロブロξド乳剤よりも大きい現像速度を有する。

本発明は、主として、単一乳剤において、（ｌ）存在す
るクロリドの実質的割合をもって主としてプロミドから
なる平板状ハログン化銀粒子形態の利点、（２）少なく
とも７：ｌのアスペクト比（及び８：ｌよりも大きいア
スペクト比即ち高アスペクト比）の利点、及び（３）ｆ
ロミド及びクロリドを含む全粒子の大部分が平板状であ
るという利点を達成するものである．特定の好ましい態
様においては、本発明は主としてハライドが主にプロミ
ドであり、クロリドが有意の濃度で存在するような高ア
スペクト比臭塩化銀乳剤會提供するものである。この発
明は、初めて、ハロｒン化銀コアー粒子上における平板
状臭塩化銀エッジ成長を可能にする。この発明は、主と
して、中央惟域がクロリド及びプロミドを含む横周りの
積状ハロｒン化釧粒子領斌とは異なるハロｒン化鋼組成
金有することのできる平板状粒子含有乳剤を提供するも
のである。

本発明はこれらの乳剤の有利な製造方法を提供し、この
方法はアンモニア、粒子成長改質剤、特殊解膠剤又は種
粒子を必要とせず、従ってクロリド及びゾロミドを含む
平板状粒子乳剤の製造に多大の自白度を与える。

本発明はクロリド及びプロミドｔ含む主としてゾロミド
からなるハロデン化銀粒子が用いられるような写真用途
、例えば、黒白及びカラープリント材料に平板状粒子構
造の利点を与える。本発明はクロリド及びプロミドを含
むプロミドを王成分とするハロｒン化銀乳剤であって、
グラフィックアート用途に必要とされるような高いコン
トラストを示す乳剤の製造を可能とする。この発明の臭
塩化鍋乳剤は、また、より高い宵感度及びノ−ライド様
組成の変換ノ・ライド乳剤よりもより早い写真処理の如
き他の写真上の利点を与えることができる。

写真幽像の感度一粒状度関係及び鮮鋭度は本発明に係る
乳剤、特に平均粒子径の大きい乳剤を用いることにより
改善することができる。本来の感度を示すスペクトル領
域の外側で分光増感された場合、本発明の乳剤は、分元
増感されたスペクトル領域と比較して、本来の感度を示
すスペクトル領域において大きな感度の分離を示す。

本発明に係る乳剤を放射線透過性支持体の両面に塗布さ
れたラジオグラフィー費素に用いると、クロスオー／４
一ｋ減少させることができ、あるいは本発明の乳剤によ
り、より低い銀塗布量によって及び／又は改善された感
度一粒状度関係を実塊しながら、相当なクロスオーバー
レベルを達成することができる。

本発明に係る乳剤を含む画像転写フィルムユニットは、
処理の開始後、短い時間経過をもって、町視画像を生成
することができる。転写された画像の高いコントラス｝
ｔ−短時間の現像で実現することができる．本発明の乳
剤は一般に銀塗布量の減少を可能とし、画偉転写フィル
ムユニットにおけるより効率的な色素画像形成剤の使用
及び有利な層順位配列、黄色フィルター材料の除去又は
減少、並びによク低い画像の温度依存性を与える。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１、３、４及び５図は本発明に係る乳剤の電子顕微鏡
写真であり、第２図は比較例である乳剤の電子顕微鏡写
真であ９、第６図は鮮鋭度特性を説明する丸めの模式図
である。 １・・・乳剤、３・・・支持体、５・・・平行光源、９
・・・検出表面。 −２７６−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．分散媒と八ロｒ冫化銀粒子とからなり、平板状粒子
   は対向する平行な（１１１）主要面を有し、前記平板状
   粒子が少なくとも環状の粒子領域においてクロリドとプ
   ロミドとを含み、前記平板状粒子が０．３マイクロメー
   トル未満の厚さ、少なくとも０．６マイクロメートルの
   直径及び少なくとも７：１の平均アスペクト比を有しか
   つ前記ハロｒン化銀粒子の全投影面積の少なくとも３５
   １を占め、そして前記平板状粒子が少なくとも前記環状
   の粒４領域において２：３ま′でのクロリド対プ゜１Ｐ
   ０平均′″“比を有する０とを特徴とｋる放射線感応性
   乳剤。
2. ２．分散媒とハログン化ｆｉｌ粒子とからなり、平板状
   粒子は対向する平行な（Ｉ’ｌｌ｝主要面を有しかつ少
   なくとも環状の粒子領域においてクロリドとプロκドと
   を含み、前記平板状粒子が０。３マイクロメートル未滴
   の厚さ、少なくとも０．６マイクロメートルの直径及び
   少なくとも７：１の平均アスＫクト比を有しかつ前紀ノ
   ・口ｒン化銀粒子の全投影面積の少なくとも３５チを占
   め、前記平板状粒子が少なくとも前記環状の粒子領域に
   おいて２：３までのクロリド対ブロミドの平均モル比を
   有する放射線感応性乳剤を、分散媒の少なくとも一部を
   含む反応容器中に銀、クロリド及びブロ《ド塩を同時に
   導入することにより製造する方法であって、反応容器内
   のクロリドイオン対プロミドイオンのモル比を１．６：
   １〜ｇｓｓ：ｔに保持し、そして反応容器内のハロｒン
   イオンの合計濃度を０．１０〜０．９０規定の範囲に保
   持することを特徴とする方法。 一へ