JPH115953A - Vibration-damping bonding method and vibration-damping structure - Google Patents
Vibration-damping bonding method and vibration-damping structureInfo
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- JPH115953A JPH115953A JP9160994A JP16099497A JPH115953A JP H115953 A JPH115953 A JP H115953A JP 9160994 A JP9160994 A JP 9160994A JP 16099497 A JP16099497 A JP 16099497A JP H115953 A JPH115953 A JP H115953A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、防音・制振効果に
優れた構造を得ることを可能とする接合方法及び該接合
方法により得られる制振構造体に関し、より詳細には、
光の照射により硬化される硬化型粘接着シートを用いた
制振接合方法及び制振構造体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a joining method capable of obtaining a structure excellent in soundproofing and vibration damping effects, and a vibration damping structure obtained by the joining method.
The present invention relates to a vibration damping bonding method and a vibration damping structure using a curable adhesive sheet that is cured by light irradiation.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、部材同士を接合するに際し、ねじ
や溶接等の機械的な接合方法あるいは接着剤や粘着剤な
どを用いた接合方法などが広く用いられている。しかし
ながら、部材同士を機械的な接合方法により接合した場
合、制振効果や防音効果が十分でないこと、接合部分へ
の応力集中が生じ易いこと、並びに機密性を確保するこ
とが困難であることなどの欠点があった。2. Description of the Related Art Conventionally, in joining members together, a mechanical joining method such as a screw or welding, or a joining method using an adhesive or an adhesive has been widely used. However, when the members are joined by a mechanical joining method, the vibration damping effect and the soundproofing effect are not sufficient, the stress is easily concentrated on the joints, and it is difficult to secure confidentiality. There were drawbacks.
【0003】他方、接着剤を用いる接合方法では、接着
剤が一般的に液状であるため、塗布に際して塗布むらが
生じたり、過剰に塗布した際のしみ出しにより接合部分
の外観が損なわれたりするという問題があった。また、
接着剤を用いた場合、十分な接着強度が得られるもの
の、溶剤等の有害な揮発成分の揮散により作業環境が悪
化すること、十分に硬化が進行するまで治具などを用い
て固定しておかなければならないことなどの問題があっ
た。[0003] On the other hand, in the joining method using an adhesive, since the adhesive is generally in a liquid state, application unevenness occurs at the time of application, and the appearance of the joined portion is impaired due to bleeding when applied excessively. There was a problem. Also,
When an adhesive is used, although sufficient adhesive strength can be obtained, the working environment is deteriorated due to the volatilization of harmful volatile components such as solvents, and it is necessary to fix it using a jig or the like until curing is sufficiently advanced. There were problems that had to be done.
【0004】液状の接着剤の上記問題点を解決するもの
として、エポキシ樹脂系接着剤をシート状もしくはフィ
ルム状に成形してなる接着シートが提案されている(特
開昭60−173076号公報など)。この種の接着シ
ートでは、有害な揮発成分含有量が少なく、十分な接着
強度が得られる。しかしながら、初期粘着力が低く、仮
止め性を有しないので、接合時の作業性の点で難があっ
た。また、硬化させるには高温で加熱しなければなら
ず、耐熱性が十分でない部材の接合には用いることがで
きなかった。In order to solve the above-mentioned problems of the liquid adhesive, there has been proposed an adhesive sheet formed by molding an epoxy resin-based adhesive into a sheet or a film (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-173076). ). In this type of adhesive sheet, the content of harmful volatile components is small, and sufficient adhesive strength can be obtained. However, since the initial adhesive strength is low and it has no temporary fixing property, there is a problem in workability at the time of joining. In addition, it has to be heated at a high temperature for curing, and cannot be used for joining members having insufficient heat resistance.
【0005】さらに、上記接着シートを、表面が波状な
どの立体的な形状を有する部材の接合に用いた場合に
は、加熱硬化時の接着シートの収縮により、部材から接
着シートが剥離しがちであるという欠点もあった。加え
て、接合部分の制振及び防音効果も十分でなかった。Further, when the adhesive sheet is used for joining a member having a three-dimensional shape such as a wavy surface, the adhesive sheet tends to peel off from the member due to shrinkage of the adhesive sheet during heat curing. There was also a disadvantage that there was. In addition, the vibration damping and soundproofing effects of the joints were not sufficient.
【0006】他方、アクリル系粘着剤などの粘着剤をシ
ート成形してなる粘着シートも用いられており、粘着シ
ートでは、有害揮発成分の含有量が少なく、かつ十分な
柔軟性を有するため制振効果や防音効果においても優れ
ている。しかしながら、粘着性を発現させるために、弾
性率を低く抑えるように設計されているので、接着剤や
接着シートと同等の接着強度を発現させることが困難で
あった。従って、高い接着強度が求められる用途には用
いることができなかった。On the other hand, a pressure-sensitive adhesive sheet formed by sheet-forming a pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive is also used. The pressure-sensitive adhesive sheet has a low content of harmful volatile components and has sufficient flexibility to suppress vibration. It is also excellent in effect and soundproofing effect. However, it is difficult to develop an adhesive strength equivalent to that of an adhesive or an adhesive sheet, since the elasticity is designed to be low in order to develop the adhesiveness. Therefore, it could not be used for applications requiring high adhesive strength.
【0007】ところで、従来、制振方法や防音方法とし
て、機器に使用される金属やその他の材料からなる部材
の質量や剛性を高める方法も利用されている。しかしな
がら、この種の方法では、機器全体の質量が増大し、軽
量化が要求される用途に用いることができなかった。Heretofore, as a vibration damping method and a soundproofing method, a method of increasing the mass and rigidity of a member made of metal or other material used for equipment has also been used. However, this type of method increases the mass of the entire device and cannot be used for applications that require light weight.
【0008】また、板状の部材上にゴム、アスファル
ト、各種熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂、紫外線硬化型
樹脂等からなる制振もしくは防音材料層(以下、単に制
振材料層とする)を形成する方法も知られている。しか
しながら、ゴム、アスファルト、各種熱可塑性もしくは
熱硬化性樹脂を用いた制振材料層では、十分な制振・防
音性能を実現することが困難であった。加えて、ゴムや
アスファルトは成形性が悪いため、シート状に成形して
用いることが困難であった。Further, a vibration-damping or sound-insulating material layer (hereinafter, simply referred to as a vibration-damping material layer) made of rubber, asphalt, various thermoplastic or thermosetting resins, ultraviolet curable resins, or the like is formed on a plate-like member. There are also known ways to do this. However, it has been difficult to achieve sufficient vibration damping and soundproofing performance with a vibration damping material layer using rubber, asphalt, or various thermoplastic or thermosetting resins. In addition, since rubber and asphalt have poor moldability, it has been difficult to mold them into a sheet and use them.
【0009】さらに、ゴム、アスファルトまたは各種熱
可塑性樹脂を用いた制振材料層では、高温下において、
十分な制振効果や防音効果が得られないという問題もあ
った。Further, in a vibration damping material layer using rubber, asphalt or various thermoplastic resins,
There is also a problem that a sufficient damping effect and soundproofing effect cannot be obtained.
【0010】また、熱熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
は、耐熱性に乏しい部材や用途的に加熱によって悪影響
が生じる部材には適用することができず、また、加熱硬
化時の収縮力が大きいため、薄板などの板材に適用した
場合には制振材料層の残留応力により板材が変形し、商
品価値が著しく損なわれることもあった。Further, the thermoplastic resin and the thermosetting resin cannot be applied to a member having poor heat resistance or a member which is adversely affected by heating in use, and has a large shrinkage force during heat curing. Therefore, when applied to a plate material such as a thin plate, the plate material is deformed by the residual stress of the vibration damping material layer, and the commercial value may be significantly impaired.
【0011】他方、紫外線硬化型樹脂を用いた制振・防
音方法の一例が、特開昭59−204550号公報に開
示されている。この方法では、薄板の表面に光重合開始
剤を配合してなる紫外線硬化型樹脂組成物からなる被覆
層を形成し、この被覆層に紫外線を照射することによ
り、被覆層の薄板との界面側における硬度を被覆層の他
面側の硬度よりも低くすることにより制振・防音効果が
得られるとされている。On the other hand, an example of a vibration damping and soundproofing method using an ultraviolet-curable resin is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-204550. In this method, a coating layer made of an ultraviolet-curable resin composition obtained by blending a photopolymerization initiator on the surface of a thin plate is formed, and the coating layer is irradiated with ultraviolet rays, whereby an interface between the coating layer and the thin plate is formed. It is said that the vibration suppression and soundproofing effects can be obtained by making the hardness of the coating layer lower than the hardness of the other surface side of the coating layer.
【0012】しかしながら、この方法では、紫外線硬化
型樹脂組成物の硬化が完了するまで光を照射し続ける必
要があり、従って、光を透過しない部材同士の接合には
用いることができなかった。また、被覆層を形成した後
に、被覆層が露出している面に他方の部材を直接貼り合
わせる場合には、被覆層上に接着剤層を新たに形成する
必要があり、工程が複雑になるという欠点があった。However, in this method, it is necessary to continuously irradiate the light until the curing of the ultraviolet-curable resin composition is completed. Therefore, it cannot be used for joining members that do not transmit light. In addition, when the other member is directly bonded to the surface where the coating layer is exposed after forming the coating layer, it is necessary to newly form an adhesive layer on the coating layer, which complicates the process. There was a disadvantage.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した従来の制振・防音方法の欠点を解消し、部材同士を
用意に接合することができ、かつ優れた制振・防音効果
を発揮させることができ、かつ適用部材の制約が少な
く、接合部分の外観が損なわれ難い接合方法、並びに該
接合方法により得られる制振構造体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional vibration damping / soundproofing method, to enable members to be easily joined together, and to provide an excellent vibration damping / soundproofing effect. An object of the present invention is to provide a joining method that can be exerted, has less restrictions on applied members, and is less likely to impair the appearance of a joining portion, and a vibration damping structure obtained by the joining method.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明
は、アクリル系ポリマーと、エポキシ基を有する化合物
と、光カチオン重合開始剤とを含み、光を照射すること
により硬化される組成物からなる硬化型粘接着シートを
用意し、接合すべき部材同士を前記硬化型粘接着シート
を介して接合するに際し、硬化型粘接着シートに300
〜370nmの波長の光を照射することを特徴とする制
振接合方法である。According to a first aspect of the present invention, there is provided a composition comprising an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a cationic photopolymerization initiator, the composition being cured by irradiation with light. A curable pressure-sensitive adhesive sheet made of: is prepared, and when the members to be joined are joined via the curable pressure-sensitive adhesive sheet, 300
A vibration damping bonding method characterized by irradiating light having a wavelength of about 370 nm.
【0015】また、請求項2に記載の発明にかかる制振
構造体は請求項1に記載の発明にかかる制振接合方法に
より得られ、第1の部材と、第2の部材とが、アクリル
系ポリマーと、エポキシ基を有する化合物と、光カチオ
ン重合開始剤とを含み、光の照射により硬化される組成
物を用いた硬化型粘接着シートを介して接合されている
ことを特徴とする。なお、音も振動であるため、以下に
おいては、「制振」なる表現は、防音作用をも含むもの
として用いることもある。Further, a vibration damping structure according to a second aspect of the present invention is obtained by the vibration damping joining method according to the first aspect of the present invention, wherein the first member and the second member are made of acrylic. A system polymer, a compound having an epoxy group, and a cationic photopolymerization initiator, which are joined via a curable adhesive sheet using a composition that is cured by irradiation with light. . In addition, since sound is also vibration, the expression “vibration suppression” may be used below as including a soundproofing effect.
【0016】以下、本発明の詳細を説明する。 (アクリル系ポリマー)本発明において、上記アクリル
系ポリマーは、硬化型粘接着シートに感圧接着性を与え
るために用いられている。この場合、感圧接着性を与え
るために、硬化型粘接着シートは、25℃の雰囲気下で
ボールタックが1以上あるように構成されることが好ま
しく、より好ましくは室温で3以上となるように構成さ
れる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Acrylic Polymer) In the present invention, the acrylic polymer is used for imparting pressure-sensitive adhesiveness to the curable adhesive sheet. In this case, in order to provide pressure-sensitive adhesiveness, the curable adhesive sheet is preferably configured to have one or more ball tacks in an atmosphere at 25 ° C., and more preferably three or more at room temperature. It is configured as follows.
【0017】感圧接着性を得るには、被着体に対する濡
れ性と凝集力とのバランスが適切であることが必要であ
る。そこで、凝集力を得るために、上記アクリル系ポリ
マーが用いられる。In order to obtain pressure-sensitive adhesiveness, it is necessary that the balance between wettability to an adherend and cohesion is appropriate. Then, in order to obtain a cohesive force, the above-mentioned acrylic polymer is used.
【0018】上記アクリル系ポリマーとしては、感圧接
着性が得られる限り特に限定されるわけではないが、例
えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシ
ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレート、5−ヒドロキシペンチル(メ
タ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)ア
クリレート、3−ヒドロキシ−3−メチルブチル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ(メタ)アクリレート、2−〔(メタ)アクリロイル
オキシ〕エチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸等の−
OH基を持った化合物や、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)
アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)
アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イ
ソノニル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メ
タ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、
イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)
アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリ
シジル(メタ)アクリレート、テトラヒドフルフリル
(メタ)アクリレートなどのモノマーの単独重合体もし
くは共重合体を例示することができる。The acrylic polymer is not particularly limited as long as pressure-sensitive adhesiveness can be obtained. Examples thereof include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) ) Acrylate, 3-hydroxy-3-methylbutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 2-[(meth) acryloyloxy] ethyl-2-hydroxy -Such as ethyl phthalic acid
Compounds with OH groups, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)
Acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth)
Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomiristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate,
Isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth)
Examples thereof include homopolymers and copolymers of monomers such as acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and tetrahydrfurfuryl (meth) acrylate. it can.
【0019】なお、本明細書において(メタ)アクリレ
ートは、アクリレート及びメタクリレートを総称する表
現として使用する。上記アクリル系ポリマーとして、ア
クリル系共重合体を用いる場合には、(メタ)アクリレ
ートモノマーと、該(メタ)アクリレートモノマーと共
重合可能な不飽和結合を有するビニルモノマーとの共重
合体が用いられる。この場合、後述のエポキシ基を有す
る化合物と非反応性であるアクリル系ポリマーが、貯蔵
安定性を高める上で好ましいため、上記ビニルモノマー
として、アクリル酸やメタクリル酸のようなカルボキシ
ル基含有化合物や酸無水骨格を有する無水マレイン酸な
どの化合物を用いることは好ましくはない。In the present specification, (meth) acrylate is used as a general term for acrylate and methacrylate. When an acrylic copolymer is used as the acrylic polymer, a copolymer of a (meth) acrylate monomer and a vinyl monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the (meth) acrylate monomer is used. . In this case, an acrylic polymer that is non-reactive with a compound having an epoxy group described below is preferable from the viewpoint of enhancing storage stability. Therefore, as the vinyl monomer, a carboxyl group-containing compound such as acrylic acid or methacrylic acid or an acid is used. It is not preferable to use a compound having a anhydride skeleton such as maleic anhydride.
【0020】なお、上記アクリル系ポリマーは、複数種
併用されてもよい。上記アクリル系ポリマーの分子量に
ついては、特に限定されるわけでないが、硬化型粘接着
シートの形状を保持するためには、重量平均分子量が4
0万以上であることが望ましく、充分な粘着性を発揮さ
せるには、500万以下が好ましい。The acrylic polymer may be used in combination of a plurality of types. The molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but in order to maintain the shape of the curable adhesive sheet, the weight average molecular weight is 4
It is preferably at least 100,000, and preferably at most 5,000,000 in order to exhibit sufficient adhesiveness.
【0021】上記アクリル系ポリマーの製造方法につい
ても特に限定されるわけではないが、モノマー種が限定
されないため、光ラジカル重合や熱ラジカル重合が望ま
しい。The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, but photoradical polymerization or thermal radical polymerization is preferred since the type of monomer is not limited.
【0022】ラジカル重合によりアクリル系ポリマーを
生成させる場合には、アクリル系ポリマーを構成するた
めにラジカル重合されるモノマー成分と、ラジカル重合
開始剤と、後述のエポキシ基を有する化合物と、光カチ
オン重合開始剤とを含む組成物をシート成形した後、ラ
ジカル重合を行うことにより、シート中にアクリル系ポ
リマーを生成させることができる。もっとも、ラジカル
重合されたアクリル系ポリマーを得た後に、該アクリル
系ポリマーに、エポキシ基を有する化合物及び光カチオ
ン重合開始剤を混合し、シート成形してもよい。When an acrylic polymer is produced by radical polymerization, a monomer component to be radically polymerized to form the acrylic polymer, a radical polymerization initiator, a compound having an epoxy group described below, and a cationic photopolymerization An acrylic polymer can be formed in the sheet by subjecting the composition containing the initiator to sheet formation and then performing radical polymerization. However, after obtaining a radically polymerized acrylic polymer, a compound having an epoxy group and a photo-cationic polymerization initiator may be mixed with the acrylic polymer to form a sheet.
【0023】また、光によりラジカル重合させる場合に
は、好ましくは、上記光ラジカル重合開始剤としては、
370nmより長波長領域の光により活性化される光ラ
ジカル重合開始剤が用いられ、このような光ラジカル重
合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエト
キシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケト
ン、α−ヒドロキシ−α,α´−ジメチルアセトフェノ
ン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2
−フェニルアセトフェノンなどのアセトフェノン誘導体
化合物;ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピ
ルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;ベンジ
ルジメチルケタールなどのケタール誘導体化合物;ハロ
ゲン化ケトン;アシルフォスフィンオキシド;アシルフ
ォスフォナート;ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイ
ル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオ
キシド類などを例示することができる。When radical polymerization is carried out by light, preferably, the radical photopolymerization initiator is
A photo-radical polymerization initiator activated by light having a wavelength longer than 370 nm is used. As such a photo-radical polymerization initiator, for example, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2- Propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2
Acetophenone derivative compounds such as phenylacetophenone; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether and benzoin propyl ether; ketal derivative compounds such as benzyl dimethyl ketal; halogenated ketones; acylphosphine oxides; acylphosphonates; , 6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxides.
【0024】熱を利用してラジカル重合を起こさせる場
合には、重合開始剤として、AIBN(2,2´−アゾ
ビス−イソブチロニトリル)、AMBN(2,2´−ア
ゾビス−2−メチルブチロニトリル)などのアゾ化合
物;過酸化ベンゾイル(BPO)、過酸化ラウロイル
(LPO)などのパーオキサイド化合物などの汎用の熱
ラジカル重合開始剤を用いることができる。When radical polymerization is caused by utilizing heat, AIBN (2,2'-azobis-isobutyronitrile) and AMBN (2,2'-azobis-2-methylbutyi) are used as polymerization initiators. General-purpose thermal radical polymerization initiators such as azo compounds such as nitronitrile) and peroxide compounds such as benzoyl peroxide (BPO) and lauroyl peroxide (LPO) can be used.
【0025】(エポキシ基を有する化合物)本発明で
は、硬化型粘接着シートに光を照射して硬化させるため
に、上記エポキシ基を有する化合物が配合されている。
すなわち、エポキシ基を有する化合物が、光カチオン重
合開始剤に光を照射することにより生成したカチオン生
成種により開環重合し、硬化型粘接着シートが硬化す
る。(Compound Having Epoxy Group) In the present invention, the above-described compound having an epoxy group is blended in order to cure the curable adhesive sheet by irradiating light.
That is, the compound having an epoxy group undergoes ring-opening polymerization by the cation-forming species generated by irradiating the photocationic polymerization initiator with light, and the curable adhesive sheet is cured.
【0026】上記エポキシ基を有する化合物としては、
エポキシ樹脂が好適に用いられる。このエポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、フ
ェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、グリ
シジルエーテル型、グリシジルアミン型等のエポキシ樹
脂を挙げることができる。As the compound having an epoxy group,
Epoxy resins are preferably used. Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol F type, phenol novolak type, cresol novolak type, glycidyl ether type, and glycidylamine type epoxy resins.
【0027】また、エポキシ基含有オリゴマーも好適に
用いることができ、例えば、ビスフェノールA型エポキ
シオリゴマー(例えば、油化シェルエポキシ社製、エピ
コート1001、1002等)を挙げることができる。Also, an epoxy group-containing oligomer can be suitably used, and examples thereof include a bisphenol A type epoxy oligomer (for example, Epicoat 1001, 1002, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.).
【0028】さらに、上記エポキシ基含有モノマーやオ
リゴマーの付加重合体を用いてもよく、例えば、グリシ
ジル化ポリエステル、グリシジル化ポリウレタン、グリ
シジル化ポリアクリルなどを挙げることができる。Further, an addition polymer of the above-mentioned epoxy group-containing monomer or oligomer may be used, and examples thereof include glycidylated polyester, glycidylated polyurethane, and glycidylated polyacryl.
【0029】さらに、これらに他の樹脂成分などを配合
したり、付加したりして可撓性を高めたり、接着力や屈
曲力の向上は図ってもよく、このような変性体として
は、CTBN(末端カルボキシル基含有ブタジエン−ア
クリロニトリルゴム)変性エポキシ樹脂;アクリルゴ
ム、NBR、SBR、ブチルゴム、もしくはイソプレン
ゴムなどの各種ゴムを樹脂分散させたエポキシ樹脂;上
記のような液状ゴムで変性されたエポキシ樹脂;アクリ
ル、ウレタン、尿素、ポリエステル、スチレンなどの各
種樹脂を添加してなるエポキシ樹脂;キレート変性エポ
キシ樹脂;ポリオール変性エポキシ樹脂などを用いるこ
とができる。Further, these resins may be blended or added with other resin components or the like to increase flexibility, and to improve adhesion or bending force. CTBN (butadiene-acrylonitrile rubber containing a terminal carboxyl group) modified epoxy resin; epoxy resin in which various rubbers such as acrylic rubber, NBR, SBR, butyl rubber, or isoprene rubber are dispersed; epoxy modified with the above liquid rubber Resins; epoxy resins obtained by adding various resins such as acryl, urethane, urea, polyester, and styrene; chelate-modified epoxy resins; and polyol-modified epoxy resins.
【0030】(光カチオン重合開始剤)本発明におい
て、上記光カチオン重合開始剤は、光を照射されること
により活性化され、光カチオン重合開始物質を発生する
ものであり、光の照射により重合を開始し得るので、比
較的低エネルギーで重合を開始することができる。(Photocationic Polymerization Initiator) In the present invention, the photocationic polymerization initiator is activated by irradiation with light to generate a photocationic polymerization initiator, and is polymerized by irradiation with light. Can be initiated, so that polymerization can be initiated with relatively low energy.
【0031】上記光としては、紫外線や可視光など適宜
の光を用いることができるが、300nm〜370nm
の波長の光が用いられる。上記光カチオン重合開始剤と
しては、使用する波長の光によりエポキシ基の開環反応
を誘発し得る限り、特に限定されるわけではないが、3
00〜370nmの波長の光によりエポキシ基の開環反
応を誘発し、かつ370nmを超える波長領域で非活性
な化合物が好ましく用いられ、このような化合物として
は、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム
塩、芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩類を挙げる
ことができる。このようなオニウム塩類の具体的な例と
しては、例えば、オプトマーSP−150(旭電化工業
社製)、オプトマーSP−170(旭電化工業社製)、
UVE−1014(ゼネラルエレクトロニクス社製)、
CD−1012(サートマー社製)、サンエイドSI−
60L(三新化学工業社製)、サンエイドSI−80L
(三新化学工業社製)、サンエイドSI−100L(三
新化学工業社製)、CI−2064(日本曹達社製)、
CI−2639(日本曹達社製)、CI−2624(日
本曹達社製)、CI−2481(日本曹達社製)などを
例示することができる。As the light, any suitable light such as ultraviolet light or visible light can be used.
Is used. The cationic photopolymerization initiator is not particularly limited as long as the ring opening reaction of the epoxy group can be induced by light having the wavelength used.
A compound which induces a ring-opening reaction of an epoxy group by light having a wavelength of 00 to 370 nm and is inactive in a wavelength region exceeding 370 nm is preferably used. Examples of such a compound include aromatic diazonium salts and aromatic compounds. Onium salts such as halonium salts and aromatic sulfonium salts can be mentioned. Specific examples of such onium salts include, for example, Optomer SP-150 (manufactured by Asahi Denka Kogyo), Optomer SP-170 (manufactured by Asahi Denka Kogyo),
UVE-1014 (manufactured by General Electronics),
CD-1012 (manufactured by Sartomer), Sun-Aid SI-
60L (manufactured by Sanshin Chemical Industries), Sun-Aid SI-80L
(Manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), Sun-Aid SI-100L (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), CI-2064 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.),
CI-2639 (Nippon Soda Co., Ltd.), CI-2624 (Nippon Soda Co., Ltd.), CI-2481 (Nippon Soda Co., Ltd.) and the like can be exemplified.
【0032】なお、上記光カチオン重合開始剤は、単独
で用いられてもよく、2種以上併用されてもよい。さら
に、有効活性波長の異なる複数の光カチオン重合開始剤
を用い、2段階硬化させてもよい。なお、硬化型粘接着
シートには、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の
増粘剤、充填剤、着色剤及び難燃剤等を含有させてもよ
い。The above cationic photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Further, two-stage curing may be performed using a plurality of cationic photopolymerization initiators having different effective wavelengths. The curable pressure-sensitive adhesive sheet may contain a known thickener, filler, colorant, flame retardant, and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
【0033】(配合割合)本発明において、上記アクリ
ル系ポリマーと、エポキシ基を有する化合物との配合割
合については、目的とする初期接着力、硬化後の接着強
度などに応じて適宜定められ、特に限定されるものでは
ないが、好ましくは、アクリル系ポリマー100重量部
に対し、エポキシ基を有する化合物は10〜300重量
部の割合で配合される。(Blending Ratio) In the present invention, the blending ratio of the acrylic polymer and the compound having an epoxy group is appropriately determined according to the desired initial adhesive strength, the adhesive strength after curing, and the like. Although not limited, preferably, the compound having an epoxy group is blended in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
【0034】エポキシ基を有する化合物の配合割合が1
0重量部未満の場合には、光を照射して硬化させたとし
ても十分な接着強度を得ることができないことがあり、
300重量部を超えると、アクリル系ポリマーの相対的
な配合割合が低下し、十分な初期接着力を得ることがで
きないことがある。The compounding ratio of the compound having an epoxy group is 1
If the amount is less than 0 parts by weight, it may not be possible to obtain sufficient adhesive strength even when cured by irradiating light.
If it exceeds 300 parts by weight, the relative blending ratio of the acrylic polymer may decrease, and a sufficient initial adhesive strength may not be obtained.
【0035】また、上記光カチオン重合開始剤の配合割
合についても、その種類によって異なるため、特に限定
されるものではないが、好ましくは、エポキシ基を有す
る化合物100重量部に対し、光カチオン重合開始剤は
0.01〜5重量部の範囲とされる。光カチオン重合開
始剤の割合が0.01重量部未満の場合には、光を照射
してもエポキシ基の開環反応を十分に進行させることが
できないことがあり、接着強度の高い接着硬化物を得る
ことができないことがあり、5重量部を超えて配合した
としても、硬化を進行させる作用がそれ以上に高まら
ず、逆に初期粘着力が低下することがある。The mixing ratio of the above-mentioned cationic photopolymerization initiator is not particularly limited because it varies depending on the kind thereof, but preferably, the cationic photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of the compound having an epoxy group. The agent will range from 0.01 to 5 parts by weight. When the proportion of the cationic photopolymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the ring-opening reaction of the epoxy group may not be able to proceed sufficiently even when irradiated with light, and an adhesive cured product having a high adhesive strength may be obtained. May not be obtained, and even if it is added in an amount exceeding 5 parts by weight, the effect of promoting curing may not be further increased, and conversely, the initial adhesive strength may be reduced.
【0036】(硬化型粘接着シートの成形)上記アクリ
ル系ポリマー、エポキシ基を有する化合物及び光カチオ
ン重合開始剤を含むシートを成形する方法については、
特に限定されず、従来から用いられている一般的な塗工
技術を採用することができる。例えば、上記各成分を
含む組成物を溶剤に溶かし、塗工し、乾燥させることに
より硬化型粘接着シートを得る方法や、アクリル系ポ
リマーの原料となるモノマーとエポキシ基を有する化合
物と光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤とを
含む組成物を塗工した後、光カチオン重合開始剤へのエ
ネルギー移動を起こさないが、光ラジカル重合反応を引
き起こす長波長の紫外線を照射し、バルク重合させる方
法などを挙げることができる。(Formation of Curable Adhesive Sheet) Regarding the method of forming a sheet containing the acrylic polymer, the compound having an epoxy group and the cationic photopolymerization initiator,
There is no particular limitation, and a commonly used general coating technique can be employed. For example, a method of obtaining a curable adhesive sheet by dissolving a composition containing each of the above components in a solvent, coating and drying, or a monomer having an acrylic polymer as a raw material of an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a photocation. After applying a composition containing a polymerization initiator and a photo-radical polymerization initiator, the bulk polymerization is performed by irradiating a long-wavelength ultraviolet ray that does not cause energy transfer to the photo-cationic polymerization initiator but causes a photo-radical polymerization reaction. And the like.
【0037】光ラジカル重合及び光カチオン重合を開始
させる際に用いられる光源としては、特に限定されず、
例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧
水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイ
クロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを
用いることができる。この場合、表層部分のみの硬化を
防止し、内部硬化を促進するには、320nm以下の波
長の光をカットして照射することが望ましい。The light source used for initiating photoradical polymerization and photocation polymerization is not particularly limited.
For example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, a metal halide lamp, and the like can be used. In this case, it is desirable to cut and irradiate light having a wavelength of 320 nm or less in order to prevent curing of only the surface layer portion and promote internal curing.
【0038】(基材)本発明の接合方法において、上記
硬化型粘接着シートは、例えば、被着体同士を貼り合わ
せるに際し、その間に介在させて接着するために、両面
粘着テープの形態とされる。この場合、硬化型粘接着シ
ートは基材を有せず、粘接着剤層のみで構成されていて
もよく、あるいは基材の両面に粘接着剤層を形成した形
態のものであってもよい。(Substrate) In the bonding method of the present invention, the above-mentioned curable pressure-sensitive adhesive sheet has a form of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, for example, in order to interpose and adhere between adherends. Is done. In this case, the curable pressure-sensitive adhesive sheet does not have a substrate and may be composed of only a pressure-sensitive adhesive layer, or may have a form in which pressure-sensitive adhesive layers are formed on both surfaces of a substrate. You may.
【0039】上記基材としては、レーヨン系もしくはセ
ルロース系などの各種不織布、ポリエチレン、ポリエス
テル、セロハン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
イミド、ナイロン、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネートなどの各種合成樹脂よ
りなるフィルムもしくはシート;発泡ポリエチレン、発
泡ポリウレタン、ネオプレン発泡体、発泡塩化ビニルな
どの各種発泡体;天然ゴム、合成ゴム、シリコンゴム、
フッ化エチレンゴムなどの各種ゴムシート;鋼、ステン
レス、銅、アルミニウムなどの各種金属からなるシー
ト;ガラス;木材、紙、布などを用いることができ、特
に限定されない。Examples of the base material include various nonwoven fabrics such as rayon or cellulose, and various synthetic materials such as polyethylene, polyester, cellophane, polypropylene, polystyrene, polyimide, nylon, polymethyl (meth) acrylate, polyvinyl chloride, and polycarbonate. Various foams such as foamed polyethylene, foamed polyurethane, neoprene foam, and foamed vinyl chloride; natural rubber, synthetic rubber, silicone rubber,
Various rubber sheets such as fluorinated ethylene rubber; sheets made of various metals such as steel, stainless steel, copper, and aluminum; glass; wood, paper, cloth, and the like can be used, and are not particularly limited.
【0040】また、上記基材の形状についても特に限定
されず、シート状、角柱状、棒状、球状、非球面を有す
る形状など、任意であり、かつ発泡体であってもよい。
上記硬化型粘接着シートにおいて、粘接着剤層の厚み
は、特に限定されるわけではないが、0.5〜4mm程
度とすることが好ましく、より好ましくは0.8〜3m
m程度とされる。The shape of the substrate is not particularly limited, and may be any shape such as a sheet, a prism, a rod, a sphere, and an aspheric surface, and may be a foam.
In the curable pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 4 mm, more preferably 0.8 to 3 m.
m.
【0041】(接着)上記のようにして製造される硬化
型粘接着シートは、通常、粘接着剤層面に剥離シートを
貼り合わせてなる積層体として保管される。(Adhesion) The curable pressure-sensitive adhesive sheet manufactured as described above is usually stored as a laminate in which a release sheet is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
【0042】本発明の接合方法では、上記のようにして
保管されていた硬化型粘接着シート上の剥離シートを剥
離し、接合すべき部材に貼付する際に硬化型粘接着シー
トに300〜370nmの波長の光を照射する。すなわ
ち、接合すべき部材に貼付する前に、剥離シートを剥離
することにより露出された粘接着剤層面に光を照射して
から接合すべき部材に貼付する方法、あるいは硬化型粘
接着シートを接合すべき部材に貼付した後、硬化型粘接
着シートに光を照射する。後者の方法では、硬化型粘接
着シートを接合すべき部材に貼付した後に、硬化型粘接
着シートの背面側の剥離シートを剥離し、新しく露出さ
れた粘接着剤層面に光を照射してもよく、あるいは接合
すべき部材が透明な場合には、接合すべき部材側から光
を照射してもよい。According to the bonding method of the present invention, the release sheet on the curable adhesive sheet stored as described above is peeled off, and when the adhesive sheet is attached to a member to be joined, 300 μm is applied to the curable adhesive sheet. Irradiate light with a wavelength of nm370 nm. That is, before applying to a member to be joined, a method in which light is applied to the surface of the adhesive layer exposed by peeling the release sheet and then attached to the member to be joined, or a curable adhesive sheet Is applied to the member to be joined, and then the curable adhesive sheet is irradiated with light. In the latter method, after the curable adhesive sheet is attached to the member to be joined, the release sheet on the back side of the curable adhesive sheet is peeled off, and the newly exposed adhesive layer surface is irradiated with light. Alternatively, if the member to be joined is transparent, light may be emitted from the member to be joined.
【0043】光の照射は、光カチオン重合開始剤を活性
化させるために行われ、300〜370nmの波長の光
が用いられる。300nm未満では、内部未硬化により
十分な接着力が得られないことがあり、370nmを超
えると、硬化型粘接着シートが十分な光エネルギーを吸
収しがたくなり、硬化しないことがある。Light irradiation is performed to activate the photocationic polymerization initiator, and light having a wavelength of 300 to 370 nm is used. If it is less than 300 nm, sufficient adhesive strength may not be obtained due to uncuring inside, and if it exceeds 370 nm, the curable adhesive sheet becomes difficult to absorb sufficient light energy and may not be cured.
【0044】さらに、硬化に際して照射する光の照射強
度については、5mW/cm2 以上とすることが望まし
い。5mW/cm2 未満の場合には、光カチオン重合開
始剤が十分に活性化されず、硬化が十分に進行しないこ
とがある。Further, the irradiation intensity of the light irradiated upon curing is desirably 5 mW / cm 2 or more. If it is less than 5 mW / cm 2 , the cationic photopolymerization initiator may not be sufficiently activated, and the curing may not proceed sufficiently.
【0045】また、好ましくは、光照射後に、暗反応に
おける硬化の進行が25℃で7日後のエポキシ基の転化
率50〜100%の範囲となるように硬化させる。エポ
キシ基転化率が50%未満の場合には、充分な接着強度
を得られないことがある。Preferably, after the light irradiation, the curing is carried out in such a manner that the progress of the curing in the dark reaction is in the range of 50 to 100% of the conversion of the epoxy group after 7 days at 25 ° C. If the epoxy group conversion is less than 50%, sufficient adhesive strength may not be obtained.
【0046】なお、エポキシ転化率は、下記の要領で測
定される。 (エポキシ基の転化率)エポキシ基の含有量は、塩酸−
ジオキサン法と呼ばれる方法により定量できる。すなわ
ち、所定量の硬化型粘接着シートに対して、塩化水素ジ
オキサン溶液、エタノールを1対1の割合で加え、室温
で5時間程度攪拌した後、未反応の塩化水素を水酸化カ
リウムで逆滴定を行い求める。エポキシ基含有量Z(m
ol/g)を求める計算式は次のようになる。The epoxy conversion is measured in the following manner. (Epoxy group conversion) The content of epoxy group was determined by adding hydrochloric acid-
It can be determined by a method called the dioxane method. That is, to a predetermined amount of the curable adhesive sheet, a hydrogen chloride dioxane solution and ethanol are added at a ratio of 1: 1 and the mixture is stirred at room temperature for about 5 hours, and the unreacted hydrogen chloride is reversed with potassium hydroxide. Perform a titration. Epoxy group content Z (m
ol / g) is calculated as follows.
【0047】Z(mol/g)=(S1 −S2 )×C×
f/(Ws ×1000) S1 (mL):本試験に要した水酸化カリウムのエタノ
ール溶液の滴定量 S2 (mL):空試験に要した水酸化カリウムのエタノ
ール溶液の滴定量 C(mol/L):滴定に用いた水酸化カリウムのエタ
ノール溶液の濃度 f:滴定に用いた水酸化カリウムのエタノール溶液のフ
ァクター WS (c):滴定試料の採取量 但し、滴定試料にカルボキシル基等の酸を有するとき
は、予め酸の濃度を求めておき、その値をZから減じた
値が、エポキシ基含有量となる。Z (mol / g) = (S 1 -S 2 ) × C ×
f / (W s × 1000) S 1 (mL): Titration of potassium hydroxide in ethanol solution required for this test S 2 (mL): Titration of potassium hydroxide in ethanol solution required for blank test C ( mol / L): Concentration of potassium hydroxide in ethanol solution used for titration f: Factor of potassium hydroxide in ethanol solution used for titration W S (c): Collection amount of titration sample However, carboxyl group etc. When the acid is present, the concentration of the acid is determined in advance, and the value obtained by subtracting the value from Z is the epoxy group content.
【0048】上記エポキシ基の転化率(Conv
(%))は以下の式により求めた。 Conv(%)=(Z0 −Z1 )/Z0 ×100 Z0 (mol/g):光を照射する前の硬化型粘接着シ
ートのエポキシ基含有量 Z1 (mol/g):光を照射した後のある時間の硬化
型粘接着シートのエポキシ基含有量 但し、Z0 及びZ1 は上記で示した塩酸−ジオキサン法
により求める。The conversion of the above epoxy group (Conv
(%)) Was determined by the following equation. Conv (%) = (Z 0 −Z 1 ) / Z 0 × 100 Z 0 (mol / g): Epoxy group content of the curable adhesive sheet before light irradiation Z 1 (mol / g): The epoxy group content of the curable pressure-sensitive adhesive sheet for a certain time after light irradiation, wherein Z 0 and Z 1 are determined by the hydrochloric acid-dioxane method described above.
【0049】(制振構造体)請求項2に記載の発明にか
かる制振構造体は、第1の部材と、第2の部材とが、上
記硬化型粘接着シートを介して接合されていることを特
徴とする。(Vibration Suppression Structure) In the vibration suppression structure according to the second aspect of the present invention, the first member and the second member are joined via the curable adhesive sheet. It is characterized by being.
【0050】すなわち、上述した接着方法に従って第1
の部材と第2の部材とを硬化型粘接着シートを介して接
着することにより、請求項2に記載の発明にかかる制振
構造体を得ることができる。この場合、接合される第
1,第2の部材の材質については、特に限定されず、金
属、合成樹脂、ゴム、木材など任意である。That is, according to the above-mentioned bonding method, the first
By adhering the second member and the second member via the curable adhesive sheet, the vibration damping structure according to the second aspect of the present invention can be obtained. In this case, the materials of the first and second members to be joined are not particularly limited, and are arbitrary such as metal, synthetic resin, rubber, and wood.
【0051】(作用)請求項1に記載の発明にかかる接
合方法では、上記硬化型粘接着シートが粘着性を有する
ため、非耐熱性材料やその他の材料からなる接合すべき
部材に対して容易に貼付することができ、かつ300〜
370nmの波長の光の照射により光カチオン重合開始
剤が活性化し、エポキシ基を有する化合物の開環重合が
進行して硬化が進行する。この硬化は、急速に進行しな
いため、光を照射してからでも硬化型粘接着シートの粘
着力を利用して、硬化型粘接着シートを被着体に対して
容易にかつ確実に貼り合わせることができる。従って、
仮止めを必要としない。(Function) In the bonding method according to the first aspect of the present invention, since the curable pressure-sensitive adhesive sheet has tackiness, it can be bonded to a member to be bonded made of a non-heat-resistant material or another material. Can be easily attached and 300 ~
Irradiation with light having a wavelength of 370 nm activates the cationic photopolymerization initiator, and the ring-opening polymerization of the compound having an epoxy group proceeds to cure. Since this curing does not proceed rapidly, the curing type adhesive sheet can be easily and securely attached to the adherend using the adhesive force of the curing type adhesive sheet even after light irradiation. Can be matched. Therefore,
Does not require temporary fixing.
【0052】さらに、硬化が、光の照射により行われる
ため、耐熱性の低い部材を接合する場合においても、該
接合すべき部材の変形等が生じ難い。また、光の照射に
より硬化が進行するが、硬化が完了するまで光を照射し
続ける必要がないため、光透過性を有しない部材の接合
やシャドーゾーンにおける接合にも用いることができ
る。Furthermore, since the curing is performed by light irradiation, even when joining members having low heat resistance, deformation of the members to be joined hardly occurs. In addition, although curing proceeds by light irradiation, since it is not necessary to continue light irradiation until curing is completed, it can be used for joining members having no light transmittance or joining in a shadow zone.
【0053】さらに、上記硬化型粘接着シートの硬化が
完了すると、硬化型粘接着シートを介して接合されてい
る部材が強固に接合されるが、上記アクリル系ポリマー
を有するため、硬化物が適度な柔軟性を有し、優れた制
振作用及び防音作用を発揮する。Further, when the curing of the curable pressure-sensitive adhesive sheet is completed, the members joined through the curable pressure-sensitive adhesive sheet are firmly joined. Has moderate flexibility and exhibits excellent vibration damping and soundproofing effects.
【0054】請求項2に記載の発明にかかる制振構造体
では、第1,第2の部材が、上記硬化型粘接着シートを
介して接合されており、該硬化型粘接着シートが、硬化
完了後に十分な弾性を有するため、第1,第2の部材間
における振動の伝搬を抑制することができる。従って、
制振及び防音作用に優れた構造体を得ることができる。In the vibration damping structure according to the second aspect of the invention, the first and second members are joined via the curable adhesive sheet, and the curable adhesive sheet is Since it has sufficient elasticity after completion of curing, propagation of vibration between the first and second members can be suppressed. Therefore,
A structure excellent in vibration damping and soundproofing effects can be obtained.
【0055】[0055]
【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を説明する
ことにより、本発明を明らかにする。The present invention will be clarified below by describing non-limiting examples of the present invention.
【0056】(実施例1)2Lのセパラブルフラスコ内
で、n−ブチルアクリレート5重量部と、グリシジルメ
タクリレート25重量部と、エポキシ樹脂(油化シェル
エポキシ社製、商品名:エピコート828)75重量部
と、光ラジカル重合開始剤としてビス(2,6−ジメト
キシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフ
ォスフィンオキシド(チバガイギー社製、商品名:イル
ガキュア1700)0.1重量部と、光カチオン重合開
始剤(旭電化工業社製、商品名:オプトマーSP−17
0)0.5重量部とを均一になるまで攪拌混合し、しか
る後、窒素ガスを用いて20分間バブリングすることに
より溶存酸素を除去し、光重合性組成物を得た。Example 1 In a 2 L separable flask, 5 parts by weight of n-butyl acrylate, 25 parts by weight of glycidyl methacrylate, and 75 parts by weight of an epoxy resin (trade name: Epicoat 828, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) Parts, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide (Ciba Geigy, trade name: Irgacure 1700) as a photoradical polymerization initiator, and a photocation Polymerization initiator (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, trade name: Optomer SP-17)
0) 0.5 parts by weight with stirring until homogeneous, and then dissolved oxygen was removed by bubbling with nitrogen gas for 20 minutes to obtain a photopolymerizable composition.
【0057】上記光重合性組成物を、表面が離型処理さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PE
Tフィルム)に厚み1.0mmとなるように塗工し、さ
らに、塗工された膜に、同様に表面が離型処理されたP
ETフィルムを被覆し、積層フィルムを得た。このよう
にして得られた積層フィルムに、400nmに最大発光
波長を有する蛍光灯を用いて、かつ370nm以下の波
長領域の光を実質的に含まない近紫外線を、光強度が1
mW/cm2 となるように5分間照射し、PETフィル
ム間において挟持された粘接着剤シートを得た。The above photopolymerizable composition was treated with a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PE
T film) so as to have a thickness of 1.0 mm.
An ET film was coated to obtain a laminated film. Using a fluorescent lamp having a maximum emission wavelength at 400 nm and near-ultraviolet light substantially not containing light in a wavelength range of 370 nm or less, the laminated film thus obtained was irradiated with near-ultraviolet light having a light intensity of 1 nm.
Irradiation was performed for 5 minutes so that the pressure became mW / cm 2 , thereby obtaining an adhesive sheet sandwiched between PET films.
【0058】次に、一方のPETフィルムを剥離し、厚
み0.1mmのガラスクロスを貼り合わせることによ
り、硬化型粘接着シート(厚み1.0mm×50mm×
150mm)を得た。Next, one of the PET films was peeled off, and a glass cloth having a thickness of 0.1 mm was adhered thereto to form a curable adhesive sheet (1.0 mm × 50 mm × thickness).
150 mm).
【0059】上記硬化型粘接着シートにおいて、ガラス
クロスの反対面に積層されているPETフィルムを剥離
し、300nm以上、350nm未満の光を、光強度
0.05mW/cm2 以上となるようにして30秒照射
し、0.8mm厚×50mm×120mmの冷延鋼板よ
りなる第1,第2の部材間に介在させ、硬化型粘接着シ
ートの厚みが1mmとなるように第1,第2の部材を厚
み方向に加圧することにより制振構造体を得た。In the above-mentioned curable pressure-sensitive adhesive sheet, the PET film laminated on the opposite surface of the glass cloth is peeled off so that light of 300 nm or more and less than 350 nm has a light intensity of 0.05 mW / cm 2 or more. For 30 seconds, interposed between the first and second members made of 0.8 mm thick × 50 mm × 120 mm cold-rolled steel plates, so that the first and second hardened adhesive sheets have a thickness of 1 mm. The vibration damping structure was obtained by pressing the member 2 in the thickness direction.
【0060】(実施例2)アクリル系ポリマーを得るた
めのモノマー成分として、2−エチルヘキシルアクリレ
ート20重量部及びN−ビニルピロリドン15重量部を
用いたこと、並びにエポキシ基を有する化合物としてエ
ポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社製、商品名:エピコ
ート828)65重量部を用いたことを除いては、実施
例1と同様にして硬化型粘接着シートを得、かつ実施例
1と同様にして制振構造体を得た。Example 2 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 15 parts by weight of N-vinylpyrrolidone were used as monomer components for obtaining an acrylic polymer, and an epoxy resin (oil) was used as a compound having an epoxy group. Curable adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 65 parts by weight of trade name: Epicoat 828, manufactured by Kasei Shell Epoxy Co., Ltd. were used. A structure was obtained.
【0061】(比較例1)エポキシ樹脂(油化シェルエ
ポキシ社製、商品名:エピコート828)100重量部
と、ジシアンジアミド5重量部と、イミダゾール化合物
として2,4−ジアミノ−6〔2´−メチルイミダゾー
ル(1)´〕エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付
加物2重量部とを配合し、2本ロールで混合することに
よりエポキシ樹脂組成物を得た。Comparative Example 1 100 parts by weight of an epoxy resin (trade name: Epicoat 828, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), 5 parts by weight of dicyandiamide, and 2,4-diamino-6 [2'-methyl] as an imidazole compound Imidazole (1) ′] ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct (2 parts by weight) was mixed and mixed with two rolls to obtain an epoxy resin composition.
【0062】上記エポキシ樹脂組成物をプレス機を用い
て厚み1.0mmとなるようにシート状に圧延し、接着
シートを得た。この接着シートを用い、厚み0.8mm
×50mm×120mmの冷延鋼板よりなる第1,第2
の部材間に介在させ圧着し、接着シートの厚みが1mm
となるようにして貼り合わせた。しかる後、180℃及
び30分の条件で加熱硬化させ、試験片を得た。The above epoxy resin composition was rolled into a sheet so as to have a thickness of 1.0 mm using a press machine to obtain an adhesive sheet. 0.8 mm thick using this adhesive sheet
First and second cold-rolled steel sheets of × 50 mm × 120 mm
Between the members and pressure bonded, the thickness of the adhesive sheet is 1mm
And bonded together. Thereafter, heat curing was performed at 180 ° C. for 30 minutes to obtain a test piece.
【0063】(制振効果の測定)材料の制振及び防音効
果を表す指標として、一般に損失係数(loss factor )
ηが用いられており、ηが0.05以上の材料が制振防
音用として適するとされており、従来より多くの制振防
音材料が提案されている。測定方法としては、2枚の冷
延鋼板(0.8mm厚、50mm×120mm)のそれ
ぞれを互い違いに片端を2cm残し、厚さ1mmとなる
ように粘接着剤層を挟み込むことにより制振材料層を形
成する。そのようにして得られた試料鋼板について、一
方の端を固定し、試料中央部の上面にピックアップセン
サーを取り付け、他方の端をハンマーで叩いた際の振動
の減衰から損失係数(η)を求める。(Measurement of Vibration Suppression Effect) In general, a loss factor is used as an index representing the vibration suppression and sound insulation effects of a material.
η is used, and a material having η of 0.05 or more is considered to be suitable for vibration damping and soundproofing. Many vibration damping and soundproofing materials have been proposed. As a measuring method, two cold-rolled steel sheets (0.8 mm thick, 50 mm × 120 mm) are alternately stuck to each other, leaving one end at 2 cm, and sandwiching the adhesive layer so as to have a thickness of 1 mm. Form a layer. One end of the sample steel plate thus obtained is fixed, a pickup sensor is mounted on the upper surface of the center of the sample, and the loss coefficient (η) is obtained from the attenuation of vibration when the other end is hit with a hammer. .
【0064】(常温T剥離力及び常温剪断力の測定)常
温T剥離力及び常温剪断力の測定は、被着体を光後硬化
型粘接着シート、及び後硬化型粘接着シートに貼り合わ
せた後、25℃で7日間養生した後、JISZ 023
7に準じて測定した。(Measurement of Room Temperature T Peeling Force and Room Temperature Shearing Force) In the measurement of room temperature T peeling force and room temperature shearing force, an adherend was attached to a light post-curing adhesive sheet and a post-curing adhesive sheet. After combining, after curing at 25 ° C for 7 days, JISZ 023
7 was measured.
【0065】結果を下記の表1に示す。The results are shown in Table 1 below.
【0066】[0066]
【表1】 [Table 1]
【0067】表1から明らかなように、実施例1,2及
び比較例1の何れにおいても、冷延鋼板単独場合に比べ
て損失係数が高く、制振及び防音効果を有することがわ
かる。加えて、比較例1に比べ、実施例1,2では損失
係数がより一層高く、従って、より優れた制振・防音作
用を発揮し得ることがわかる。As is clear from Table 1, in each of Examples 1 and 2, and Comparative Example 1, the loss coefficient was higher than that of the case of using the cold-rolled steel sheet alone, and it was found that the cold-rolled steel sheet had a vibration damping and soundproofing effect. In addition, it can be seen that the loss coefficients of Examples 1 and 2 are higher than those of Comparative Example 1, and therefore, it is possible to exhibit more excellent vibration damping and soundproofing effects.
【0068】加えて、実施例1,2にで得られた制振構
造体では、剪断接着力及びT剥離力においても、比較例
1の試験片に比べて優れており、従って、制振及び防音
効果に優れているだけでなく、部材間の接着強度をも効
果的に高め得ることがわかる。In addition, the vibration-damping structures obtained in Examples 1 and 2 were superior to the test piece of Comparative Example 1 in the shear adhesive force and the T peeling force. It can be seen that not only is the soundproofing effect excellent, but also the adhesive strength between the members can be effectively increased.
【0069】[0069]
【発明の効果】本発明にかかる接合方法では、上記硬化
型粘接着シートがアクリル系ポリマーを主成分とするた
め、その粘着力により接合すべき部材に容易に貼付する
ことができる。また、硬化は、300〜370nmの波
長の光の照射により進行するが、急速に進行しないた
め、アクリル系ポリマーの粘着力を利用して接合すべき
部材に硬化型粘接着シートを容易に貼付することができ
る。According to the joining method of the present invention, since the curable adhesive sheet contains an acrylic polymer as a main component, it can be easily attached to a member to be joined by its adhesive strength. Curing proceeds by irradiation with light having a wavelength of 300 to 370 nm, but does not proceed rapidly, so that a curable adhesive sheet can be easily attached to a member to be joined using the adhesive force of an acrylic polymer. can do.
【0070】加えて、上記粘着力により貼付されている
ので、貼付後に仮止めやプレスといった作業を実施する
必要はない。加えて、接合すべき部材に硬化型粘接着シ
ートを貼付する前または貼付後に光を照射することによ
り硬化が進行する。すなわち、光を利用して硬化させる
ため、従来の熱硬化型接着シートに比べ、非耐熱性材料
の変形等が生じ難い。また、光照射前の硬化型粘接着シ
ートは、高温に晒されたとしても硬化反応が進行しない
ため、貯蔵安定性においても優れている。In addition, since it is adhered by the above-mentioned adhesive strength, it is not necessary to carry out work such as temporary fixing and pressing after attaching. In addition, curing is promoted by irradiating light before or after attaching the curable adhesive sheet to a member to be joined. In other words, since curing is performed using light, deformation of a non-heat-resistant material is less likely to occur than in a conventional thermosetting adhesive sheet. In addition, the curable adhesive sheet before light irradiation has excellent storage stability because the curing reaction does not proceed even when exposed to a high temperature.
【0071】さらに、硬化に際し熱エネルギーを必要と
しないため、エネルギーコストの低減も果たし得る。ま
た、光照射後、エポキシ基を有する化合物の開環重合が
進行し、硬化が完了すると、硬化型粘接着シートを介し
て接合すべき部材同士が強固に接着され、従って、従来
の接着剤や溶接の場合と同等の高い接着力で部材同士に
接合することが可能となる。Further, since heat energy is not required for curing, energy cost can be reduced. Further, after light irradiation, the ring-opening polymerization of the compound having an epoxy group proceeds, and when the curing is completed, the members to be joined are firmly adhered to each other via the curable adhesive sheet. And the members can be joined with the same high adhesive strength as in the case of welding.
【0072】さらに、接着力が優れているだけでなく、
硬化型粘接着シートを介して第1,第2の部材が接合さ
れている請求項2に記載の発明にかかる制振構造体で
は、優れた制振及び防音効果を発揮する。Furthermore, not only is the adhesive strength excellent,
The vibration damping structure according to the second aspect of the present invention, in which the first and second members are joined via the curable adhesive sheet, exhibits excellent vibration damping and soundproofing effects.
【0073】従って、請求項1に記載の発明にかかる制
振接合方法によれば、種々の部材の接合に際しての生産
性を高め得るだけでなく、耐熱性が十分でない材料や機
械的強度の弱い薄板状材料などからな部材の接合に適用
することができ、かつ接合部分に優れた制振及び防音効
果を持たせることができる。Therefore, according to the vibration damping joining method according to the first aspect of the present invention, not only can the productivity at the time of joining various members be increased, but also a material having insufficient heat resistance or a weak mechanical strength. The present invention can be applied to the joining of members made of a thin plate-like material and the like, and the joined portions can have excellent vibration damping and soundproofing effects.
【0074】よって、請求項1に記載の発明にかかる制
振接合方法及び請求項2に記載の発明にかかる制振構造
体は、冷蔵庫、エアコン、洗濯機のような振動を伴う家
電製品や、CDプレーヤーなどのモーター内蔵型の振動
を伴う電子機器に好適に用いることができる。Therefore, the vibration damping joining method according to the first aspect of the present invention and the vibration damping structure according to the second aspect of the present invention can be applied to home appliances with vibration such as refrigerators, air conditioners, and washing machines, The present invention can be suitably used for electronic devices with built-in motor-driven vibration such as CD players.
Claims (2)
する化合物と、光カチオン重合開始剤とを含み、光を照
射することにより硬化される組成物からなる硬化型粘接
着シートを用意し、接合すべき部材同士を前記硬化型粘
接着シートを介して接合するに際し、硬化型粘接着シー
トに300〜370nmの波長の光を照射することを特
徴とする制振接合方法。1. A curable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a composition containing an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a cationic photopolymerization initiator, which is cured by irradiating light, is prepared and joined. A vibration damping bonding method, comprising: irradiating the curable adhesive sheet with light having a wavelength of 300 to 370 nm when joining members to be bonded via the curable adhesive sheet.
ル系ポリマーと、エポキシ基を有する化合物と、光カチ
オン重合開始剤とを含み、光の照射により硬化される組
成物を用いた硬化型粘接着シートを介して接合されてい
ることを特徴とする制振構造体。2. A method according to claim 1, wherein the first member and the second member each include an acrylic polymer, a compound having an epoxy group, and a cationic photopolymerization initiator, wherein the composition is cured by light irradiation. A vibration damping structure, wherein the vibration damping structure is joined via a cured curable adhesive sheet.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9160994A JPH115953A (en) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | Vibration-damping bonding method and vibration-damping structure |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9160994A JPH115953A (en) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | Vibration-damping bonding method and vibration-damping structure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH115953A true JPH115953A (en) | 1999-01-12 |
Family
ID=15726560
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9160994A Pending JPH115953A (en) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | Vibration-damping bonding method and vibration-damping structure |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH115953A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002114952A (en) * | 2000-10-10 | 2002-04-16 | Nitto Denko Corp | Vibration-damping self-adhesive sheets |
CN106633640A (en) * | 2016-11-28 | 2017-05-10 | 青岛海尔特种电冰柜有限公司 | Damping composite material, damping pressing machine bottom plate structure and refrigerator |
JP2019147916A (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-05 | Dic株式会社 | Adhesive sheet, article and manufacturing method of article |
-
1997
- 1997-06-18 JP JP9160994A patent/JPH115953A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002114952A (en) * | 2000-10-10 | 2002-04-16 | Nitto Denko Corp | Vibration-damping self-adhesive sheets |
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CN106633640B (en) * | 2016-11-28 | 2019-05-31 | 青岛海尔特种电冰柜有限公司 | Damp composite material, damping compression plate structure and ice box |
JP2019147916A (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-05 | Dic株式会社 | Adhesive sheet, article and manufacturing method of article |
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