JPH1147688A

JPH1147688A - 樹脂成形品

Info

Publication number: JPH1147688A
Application number: JP9225782A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Sakagami; 俊規阪上; Nobuko Kaburagi; 遵生子鏑木; Hideyuki Hanaoka; 秀行花岡
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-02-23

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、耐汚染性、抗菌性、抗かび性等に優
れ、表面硬度の高い樹脂成形品を提供すること。【解決手段】（Ａ）ポリオルガノシロキサンおよび
（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子を含有する塗膜が、
表面に存在することを特徴とする樹脂成形品が提供され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂成形品に関し、
詳しくは、光触媒能を有する無機微粒子成分を含有する
オルガノシラン系組成物から形成される塗膜を表面に有
してなる樹脂成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂成形品は、その表面の防汚染
性、抗菌性、抗かび性等を高めるために様々な処理が行
われてきた。しかし、従来の表面処理方法では、耐候
性、耐汚染性、抗菌性、抗かび性等に優れ、硬度の高い
塗工層を得ることが困難であった。特に耐汚染性を改善
するためには、塗膜表面を親水性化するとよいことが認
められており、例えば親水性物質や水溶性物質を添加す
る方法が提案されているが、このような方法では、親水
性物質や水溶性物質が次第に光により劣化したり、水に
より洗い流されたりして、塗膜表面の親水性を十分なレ
ベルに長期にわたり持続することが困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける前記問題点を背景になされたものであり、耐候
性、耐汚染性、抗菌性、抗かび性等に優れ、表面硬度の
高い樹脂成形品を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
ルガノシロキサンおよび（Ｂ）光触媒能を有する無機微
粒子とを含有する塗膜が、表面に存在することを特徴と
する樹脂成形品を提供するものである。以下、本発明を
詳述するが、それにより本発明の目的、利点および効果
が明らかとなるであろう。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂成形品の表面に存在
する塗膜は、好ましくは下記組成物から形成することが
できる。〔１〕（Ａ１）下記一般式（１）（Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ．．．（１）（式中、Ｒ¹は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ²
はアルキル基、アシル基またはフェニル基を示し、ｎは
１または２の整数である。）で表されるオルガノシラン
の加水分解物および／またはその部分縮合物、（Ｂ）光
触媒能を有する無機微粒子、ならびに（Ｃ１）水および
／または有機溶剤を含有する組成物（以下、「第１組成
物」という）。〔２〕（Ａ２）下記一般式（２）（Ｒ³）_mＳｉ（ＯＲ⁴）_4-m ．．．（２）（式中、Ｒ³は有機基を示し、Ｒ⁴はアルキル基またはア
シル基を示し、ｍは０〜２の整数である。）で表される
オルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および
該オルガノシランの部分縮合物から選ばれる少なくとも
１種の成分、（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、なら
びに（Ｃ２）加水分解性基および／または水酸基と結合
したケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖に有す
る重合体を含有する組成物（以下、「第２組成物」とい
う）。

【０００６】以下、第１組成物および第２組成物を構成
する各成分について、順次説明する。（Ａ１）成分第１組成物における（Ａ１）成分は、前記一般式（１）
で表されるオルガノシラン（以下、「オルガノシラン
（１）」という。）の加水分解物および／またはその部
分縮合物からなり、第１組成物から塗膜を形成する際
に、縮合・三次元化して主たる結合剤となる。一般式
（１）において、Ｒ¹有機基としては、炭素数１〜８の
有機基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基や、ビニル
基、アリル基、アシル基、グリシジル基、（メタ）アク
リルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセト
アミド基、イソシアナート基等のほか、これらの基の置
換誘導体を挙げることができる。Ｒ¹の置換誘導体にお
ける置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換もし
くは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシ
アナ−ト基、ウレイド基、アンモニウム塩基等を挙げる
ことができる。ここで、これらの置換誘導体からなるＲ
¹の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて１〜８であ
る。一般式（１）中にＲ¹が２個存在するときは、相互
に同一でも異なってもよい。

【０００７】また、Ｒ²のアルキル基としては炭素数１
〜５のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基
等を挙げることができ、炭素数１〜６のアシル基として
は、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、バレリル基、カプロイル基等を挙げることができ
る。一般式（１）中に複数存在するＲ²は、相互に同一
でも異なってもよい。

【０００８】一般式（１）のｎが１であるオルガノシラ
ン（１）の具体例としては、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメ
トキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−
プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキ
シシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチル
トリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシル
トリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ト
リフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−ト
リフロロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラ
ン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒ
ドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−
イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソ
シアナートプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイド
プロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルト
リエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類のほか、
メチルトリアセチルオキシシラン、メチルトリフェノキ
シシラン等を挙げることができる。

【０００９】これらのオルガノシランのうち、トリアル
コキシシラン類が好ましく、さらに好ましくはメチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランであ
る。前記一般式（１）のｎが１である前記オルガノシラ
ン（１）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用
することができる。

【００１０】また、一般式（１）のｎが２であるオルガ
ノシラン（１）の具体例としては、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピ
ルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラ
ン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロ
ピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｎ−ペンチル・
メチルジメトキシシラン、ｎ−ペンチル・メチルジエト
キシシラン、シクロヘキシル・メチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシル・メチルジエトキシシラン、フェニ
ル・メチルジメトキシシラン、フェニル・メチルジエト
キシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−
ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメ
トキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ
−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジ
エトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、
ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシル
ジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン等のジアルコキシシラン類のほか、ジメチルジ
アセチルオキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン等
を挙げることができる。これらの一般式（１）のｎが２
であるオルガノシラン（１）は、単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００１１】さらに、一般式（１）のｎが１であるオル
ガノシラン（１）とｎが２であるオルガノシラン（１）
は、各々単独で使用してもよいし、これらを組み合わせ
て使用してもよい。

【００１２】第１組成物は、（Ａ１）成分、即ち一般式
（１）で示されるオルガノシラン（１）の加水分解物お
よび／またはその部分縮合物を含有するが、所望により
一般式（１）のｎが０であるオルガノシラン（以下、
「他のオルガノシラン」という。）の加水分解物および
／またはその部分縮合物を含有することもできる。他の
オルガノシランの具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシ
ラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブ
トキシシラン、テトラアセチルオキシシラン、テトラフ
ェノキシシラン等を挙げることができる。これらの他の
オルガノシランは、単独でまたは２種以上を組み合わせ
て使用することができる。他のオルガノシランの使用量
は、（Ａ１）成分１００重量部に対して、通常、０〜２
００重量部、好ましくは０〜１００重量部である。

【００１３】オルガノシラン（１）および所望により使
用される他のオルガノシランは、予め加水分解・部分縮
合させて（Ａ１）成分として使用することもできるが、
後述するように、オルガノシラン（１）を残りの成分と
組み合わせて組成物を調製する際に、適量の水（（Ｃ
１）成分）を添加することにより、オルガノシラン
（１）を加水分解・部分縮合させて、（Ａ１）成分とす
ることが好ましい。（Ａ１）成分が部分縮合物として使
用されるとき、該部分縮合物のポリスチレン換算重量平
均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、通常、８，０
００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜５０，０
００の範囲にある。部分縮合物からなる（Ａ１）成分の
Ｍｗは、組成物の成膜性、あるいは塗膜の硬度や柔軟性
等に応じて適宜選定される。また、（Ａ１）成分の市販
品には、東レ・ダウコーニング社製のシリコンレジン、
東芝シリコーン（株）製のシリコンレジン、日本ユニカ
（株）製のシリコンオリゴマー等があり、これらを使用
してもよい。第１組成物において、（Ａ１）成分は、単
独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。

【００１４】（Ａ２）成分第２組成物における（Ａ２）成分は、前記一般式（２）
で表されるオルガノシラン（以下、「オルガノシラン
（２）」という。）、オルガノシラン（２）の加水分解
物およびオルガノシラン（２）の部分縮合物から選ばれ
る少なくとも１種からなり、第２組成物から塗膜を形成
する際に縮合・三次元化して、塗膜の主たる結合剤とな
る。

【００１５】一般式（２）において、Ｒ³の有機基とし
ては炭素数１〜８の有機基が好ましく、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基や、ビニル
基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、アシル
基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイ
ド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシアナ
ート基等のほか、これらの基の置換誘導体等を挙げるこ
とができる。Ｒ³の置換誘導体における置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミ
ノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナ−ト基、グリ
シドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メ
タ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基
等を挙げることができる。ここで、これらの置換誘導体
からなるＲ³の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて
１〜８である。一般式（２）中にＲ³が複数存在すると
きは、相互に同一でも異なってもよい。

【００１６】また、Ｒ⁴としては炭素数１〜５のアルキ
ル基および炭素数１〜６のアシル基が好ましく、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基等を挙げることができ、炭素数１〜
６のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基等を挙
げることができる。一般式（２）中に複数存在するＲ⁴
は、相互に同一でも異なってもよい。

【００１７】このようなオルガノシラン（２）の具体例
としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロ
ポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等のテトラ
アルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシ
ラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピル
トリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエ
トキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキ
シシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロ
ヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，
３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，
３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメト
キシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラ
ン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−
ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピ
ルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラ
ン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−（メタ）アタクリルオキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルト
リメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシ
シラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメト
キシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシ
ラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プ
ロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシ
ラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペン
チルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシ
ラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘ
キシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシ
シラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−
オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキ
シシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、
ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のジ
アルコキシシラン類；トリメチルメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン類のほ
か、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチルジアセ
チルオキシシラン、トリメチルアセチルオキシシラン等
を挙げることができる。これらのうち、トリアルコキシ
シラン類、ジアルコキシシラン類が好ましく、またトリ
アルコキシシラン類としては、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシランが好ましく、またジアル
コキシシラン類としては、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシランが好ましい。

【００１８】本発明において、オルガノシラン（２）と
しては、特に、トリアルコキシシランのみ、あるいはト
リアルコキシシラン８０モル％以上とジアルコキシシラ
ン２０モル％未満との組み合わせが好ましい。ジアルコ
キシシランをトリアルコキシシランと併用することによ
り、得られる塗膜を柔軟化し、耐アルカリ性を向上させ
ることができる。

【００１９】オルガノシラン（２）は、そのまま、ある
いは加水分解物または部分縮合物として使用される。オ
ルガノシラン（２）を加水分解物および／または部分縮
合物として使用する場合は、予め加水分解・部分縮合さ
せて（Ａ２）成分として使用することもできるが、後述
するように、オルガノシラン（２）を残りの成分と混合
して組成物を調製する際に、適量の水を添加することに
より、オルガノシラン（２）を加水分解・部分縮合させ
て、（Ａ２）成分とすることが好ましい。（Ａ２）成分
が部分縮合物として使用されるとき、該部分縮合物のＭ
ｗは、好ましくは８００〜１００，０００、さらに好ま
しくは１，０００〜５０，０００である。また、（Ａ
２）成分の市販品には、三菱化学（株）製のＭＫＣシリ
ケート、多摩化学（株）製のシリケート、東レ・ダウコ
ーニング社製のシリコンレジン、東芝シリコーン（株）
製のシリコンレジン、日本ユニカ（株）製のシリコンオ
リゴマー等があり、これらを使用してもよい。第２組成
物において、（Ａ２）成分は、単独でまたは２種以上を
組み合わせて使用することができる。

【００２０】（Ｂ）成分第１組成物および第２組成物における（Ｂ）成分は、光
触媒能を有する無機微粒子である。ここで、光触媒能を
有する無機微粒子とは、光の照射により酸化還元作用を
示す無機微粒子をいう。このような（Ｂ）成分の存在に
より、塗膜表面が親水化され、耐汚染性に優れた塗膜が
得られる結果となる。光触媒能を有する無機微粒子とし
て、例えばＴｉＯ₂、ＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＦｅＴｉ
Ｏ₃、ＷＯ₃、ＳｎＯ₂、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、
Ｆｅ₂Ｏ₃、ＲｕＯ₂、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、Ｇａ
Ｐ、ＧａＡｓ、ＣｄＦｅＯ₃、ＭｏＳ₂、ＬａＲｈＯ₃等
を挙げることができ、好ましくはＴｉＯ₂、ＺｎＯであ
る。特に好ましくはアナターゼ型ＴｉＯ₂である。ま
た、第１組成物および第２組成物は、外部からの光照射
による微粒子の上記光触媒能を活用するものであるた
め、該微粒子としては、光活性を妨げるような表面処理
を施していないものの使用が好ましい。

【００２１】第１組成物および第２組成物に含有される
（Ｂ）成分の光触媒能により、微弱な光によっても短時
間で塗膜表面が親水性化され、その結果他の塗膜性能を
実質的に損なうことなく、塗膜の耐汚染性を著しく改善
できる。

【００２２】（Ｂ）成分は、(i)微粒子からなる粉体、
(ii)微粒子が水中に分散した水系ゾル、および(iii)微
粒子がイソプロピルアルコ−ル等の極性溶媒やトルエン
等の非極性溶媒中に分散した溶媒系ゾルの３種類の存在
形態として入手することができる。溶媒系ゾルの場合、
微粒子の分散性によってはさらに水や溶媒で希釈して用
いてもよい。これらの存在形態における微粒子の平均粒
子径は、光触媒能の観点では小さいほど好ましく、通
常、１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、特に好ま
しくは０．１μｍ以下である。（Ｂ）成分が水系ゾルあ
るいは溶媒系ゾルである場合の固形分濃度は、５０重量
％以下が好ましく、さらに好ましくは４０重量％以下で
ある。

【００２３】（Ｂ）成分を組成物中に配合する方法とし
ては、（イ')前記（Ａ１）成分と後述する（Ｃ１）〜
（Ｇ）成分等からなる組成物、あるいは前記（Ａ２）成
分と後述する（Ｃ２）〜（Ｇ）成分等からなる組成物の
調製後に（Ｂ）成分を添加する方法、（ロ')上記（イ')
の組成物を調製する時に（Ｂ）成分を添加する方法があ
る。また、(Ｂ)成分が水系ゾルである場合は、（ロ'）
の方法で添加するのが好ましく、また後述する（Ｆ)成
分の配合により系内の粘性が上昇する場合にも、(ロ')
の方法で（Ｂ）成分を(イ')の組成物の調製時に添加す
る方が好ましい。第１組成物および第２組成物におい
て、（Ｂ）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせ
て使用することができる。

【００２４】（Ｂ）成分の使用量は、第１組成物におい
ては、（Ａ１）成分におけるオルガノシラン（１）１０
０重量部に対して、固形分で、通常、１〜５００重量
部、好ましくは５〜４００重量部であり、また第２組成
物においても、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン
（２）１００重量部に対して、固形分で、通常、１〜５
００重量部、好ましくは５〜４００重量部である。

【００２５】（Ｃ１）成分第１組成物の（Ｃ１）成分は、水および／または有機溶
剤である。第１組成物は、前記（Ａ１）成分および
（Ｂ）成分を必須とし、場合により後述する（Ｄ）〜
（Ｇ）成分等を含有する。第１組成物を調製する際に、
オルガノシラン（１）や他のオルガノシランを加水分解
・部分縮合反応させ、あるいは粒子状成分を分散させる
ために、通常水が添加される。第１組成物の水の使用量
は、（Ａ１）成分中のオルガノシランの合計１モルに対
して、通常、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モ
ル程度である。

【００２６】また、第２組成物は、前記（Ａ２）成分と
（Ｂ）成分および後述する（Ｃ２）成分を必須とし、場
合により後述する（Ｄ）〜（Ｇ）成分等を含有するもの
である。第２組成物を調製する際に、オルガノシラン
（２）や（Ｃ２）成分を加水分解・部分縮合反応させ、
あるいは粒子状成分を分散させるために水を添加するこ
とが好ましい。第２組成物における水の使用量は、（Ａ
２）におけるオルガノシラン（２）１モルに対して、通
常、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モル程度で
ある。

【００２７】第１組成物における有機溶剤としては、前
記各成分を均一に混合できるものであれば特に限定され
ないが、例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エ
ーテル類、ケトン類、エステル類等の１種類以上を挙げ
ることができる。これらの有機溶剤のうち、アルコール
類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート等を挙げることができる。また、芳香族炭
化水素類の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等を、エーテル類の具体例としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等を、ケトン類の具体例としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン等を、エステル類の具体例とし
ては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プ
ロピレン等を挙げることができる。これらの溶媒は、単
独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。

【００２８】コーテイング用組成物である第１組成物お
よび第２組成物の全固形分濃度は、好ましくは５０重量
％以下であり、使用目的に応じて適宜調整される。例え
ば、基材へ薄膜を形成するときまたは基材へ含浸させる
ときには、通常、２〜３０重量％であり、また厚膜形成
を目的で使用するときには、通常、１０〜５０重量％、
好ましくは２０〜４５重量％である。

【００２９】（Ｃ２）成分第２組成物における（Ｃ２）成分は、加水分解性基およ
び／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル
基（以下、「特定シリル基」という。）を重合体分子鎖
に、例えば分子鎖末端および／または側鎖に有する重合
体である。このような（Ｃ２）成分は、コーティング用
組成物である第２組成物から得られる塗膜を硬化させる
際に、そのシリル基中の加水分解性基および／または水
酸基が前記（Ａ２）成分および（Ｂ）成分と共縮合する
ことにより、優れた塗膜性能をもたらす成分である。
（Ｃ２）成分における特定シリル基の含有量は、ケイ素
原子の量に換算して、特定シリル基の導入前の重合体に
対して、通常、０．００１〜２０重量％である。特定シ
リル基は、好ましくは下記一般式（４）

【００３０】

【化１】

【００３１】（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ
基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオ
アルコキシ基、アミノ基等の加水分解性基または水酸基
を示し、Ｒ⁸は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
または炭素数１〜１０のアラルキル基を示し、ｉは１〜
３の整数である。）で表される。（Ｃ２）成分として
は、例えば、（イ）前記一般式（４）に対応するヒドロ
シラン化合物（以下、「ヒドロシラン化合物（イ）」と
いう。）を、炭素−炭素二重結合を有するビニル系重合
体（以下、「不飽和ビニル系重合体」という。）中の該
炭素−炭素二重結合に付加反応させる方法、（ロ）下記
一般式（５）

【００３２】

【化２】

【００３３】（式中、Ｘ、Ｒ⁸、ｉは一般式（４）にお
けるそれぞれＸ、Ｒ⁸、ｉと同義であり、Ｒ⁹は重合性二
重結合を有する有機基を示す。）で表されるシラン化合
物（以下、「不飽和シラン化合物（ロ）」という。）
と、他のビニル系単量体とを共重合する方法等により製
造されるものを挙げることができる。

【００３４】前記（イ）の方法に使用されるヒドロシラ
ン化合物（イ）としては、例えば、メチルジクロルシラ
ン、トリクロルシラン、フェニルジクロルシラン等のハ
ロゲン化シラン類；メチルジエトキシシラン、メチルジ
メトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメト
キシシラン、トリエトキシシラン等のアルコキシシラン
類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン、トリアセトキシシラン等アシロキシシラン類；
メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシラン、ジ
メチル・アミノキシシラン等のアミノキシシラン類等を
挙げることができる。これらのヒドロシラン化合物
（イ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。

【００３５】また、前記（イ）の方法に使用される不飽
和ビニル系重合体は、水酸基を有する重合体以外であれ
ば特に限定されず、例えば、下記（イ−１）や（イ−
２）の方法あるいはこれらの組み合わせ等によって製造
することができる。即ち、（イ−１）官能基（以下、「官能基（α）」という。）
を有するビニル系単量体を（共）重合したのち、該
（共）重合体中の官能基（ｉ）に、該官能基（α）と反
応しうる官能基（以下、「官能基（β）」という。）と
炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物を反応させ
ることにより、重合体分子鎖の側鎖に炭素−炭素二重結
合を有する不飽和ビニル系重合体を製造することができ
る。（イ−２）官能基（α）を有するラジカル重合開始剤
（例えば４，４−アゾビス−４−シアノ吉草酸等）を使
用し、あるいはラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の双方
に官能基（α）を有する化合物（例えば４，４−アゾビ
ス−４−シアノ吉草酸とジチオグリコール酸等）を使用
して、ビニル系単量体を（共）重合して、重合体分子鎖
の片末端あるいは両末端にラジカル重合開始剤や連鎖移
動剤に由来する官能基（α）を有する（共）重合体を合
成したのち、該（共）重合体中の官能基（α）に、官能
基（β）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物
を反応させることにより、重合体分子鎖の片末端あるい
は両末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系
重合体を製造することができる。

【００３６】（イ−１）および（イ−２）の方法におけ
る官能基（α）と官能基（β）との反応の例としては、
カルボキシル基と水酸基とのエステル化反応、カルボン
酸無水物基と水酸基との開環エステル化反応、カルボキ
シル基とエポキシ基とのエステル化反応、カルボキシル
基とアミノ基とのアミド化反応、カルボン酸無水物基と
アミノ基との開環アミド化反応、エポキシ基とアミノ基
との開環付加反応、水酸基とイソシアネート基とのウレ
タン化反応や、これらの反応の組み合わせ等を挙げるこ
とができる。

【００３７】官能基（α）を有するビニル系単量体とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸
無水物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル等の水酸基含有ビニル系単量体；２−アミノ
エチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メ
タ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−
アミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ（メ
タ）アクリルアミド等のアミノ基含有ビニル系単量体；
１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミ
ド、１−メチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイ
ミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピ
ル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル
−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）ア
ミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−
（２’−ヒドロキシ−２’−フェノキシプロピル）アミ
ン（メタ）アクリルイミド等のアミンイミド基含有ビニ
ル系単量体、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル
グリシジルエーテル等のエポキシ基含有ビニル系単量体
等を挙げることができる。これらの官能基（α）を有す
るビニル系単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。

【００３８】官能基（α）を有するビニル系単量体と共
重合させる他のビニル系単量体としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸
ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、マレイン酸
ジアミド、フマル酸ジアミド、イタコン酸ジアミド、α
−エチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等を挙げることができる。これらの他
のビニル系単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。

【００３９】官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有
する不飽和化合物としては、例えば、官能基（α）を有
するビニル系単量体と同様のビニル系単量体や、前記水
酸基含有ビニル系単量体とジイソシアネート化合物とを
等モルで反応させることにより得られるイソシアネート
基含有不飽和化合物等を挙げることができる。

【００４０】また、前記（ロ）の方法に使用される不飽
和シラン化合物（ロ）の具体例としは、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）ＳｉＣｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉＣｌ
₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ３）₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨＲ
₃）₃ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ２）₃Ｓｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＳｉＣｌ₃ 、

【００４１】

【化３】

【００４２】

【化４】

【００４３】

【化５】

【００４４】

【化６】

【００４５】等を挙げることができる。これらの不飽和
シラン化合物（ロ）は、単独でまたは２種以上を組み合
わせて使用することができる。また、不飽和シラン化合
物（ロ）と共重合させる他のビニル系単量体としては、
例えば、前記（イ−１）の方法について例示した官能基
（α）を有するビニル系単量体や他のビニル系単量体等
の１種以上を挙げることができる。

【００４６】以上のようにして得られる（Ｃ２）成分の
好ましい例を、より具体的に示すと、下記一般式（６）

【００４７】

【化７】

【００４８】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ¹¹はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基
を示し、Ｒ¹²はＲ¹⁰と同義であり、Ｒ¹³はメチレン基、
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜
４のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁴はＲ¹¹と同義であり、ｋ
／（ｊ＋ｋ）＝０．０１〜０．４、好ましくは０．０２
〜０．２である。）で表されるトリアルコキシシリル基
含有（メタ）アクリレート系共重合体を挙げることがで
きる。

【００４９】また、（Ｃ２）成分の他の具体例として
は、特定シリル基含有エポキシ樹脂、特定シリル基含有
ポリエステル樹脂、特定シリル基含有フッ素樹脂等を挙
げることができる。前記特定シリル基含有エポキシ樹脂
は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、脂肪族ポリグリシジルエーテル、脂肪族ポ
リグリシジルエステル等のエポキシ樹脂中のエポキシ基
に、特定シリル基を有するアミノシラン類、ビニルシラ
ン類、カルボキシシラン類、、グリシジルシラン類等を
反応させることにより製造することができる。また、前
記特定シリル基含有ポリエステル樹脂は、例えば、ポリ
エステル樹脂中に含有されるカルボキシル基や水酸基
に、特定シリル基を有するアミノシラン類、カルボキシ
シラン類、グリシジルシラン類等を反応させることによ
り製造することができる。また、前記特定シリル基含有
フッ素樹脂は、例えば、フッ化エチレン等の（共）重合
体中に含有されるカルボキシル基や水酸基に、特定シリ
ル基を有するアミノシラン類、カルボキシシラン類、グ
リシジルシラン類等を反応させることにより製造するこ
とができる。

【００５０】（Ｃ２）成分のポリスチレン換算数平均分
子量（以下、「Ｍｎ」という。）は、好ましくは２，０
００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜
５０，０００である。第２組成物において、（Ｃ２）成
分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。第２組成物における（Ｃ２）成分の使用量
は、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン（Ｉ）１００
重量部に対して、通常、２〜９００重量部、好ましくは
１０〜４００重量部、さらに好ましくは２０〜２００重
量部である。この場合、（Ｃ２）成分の使用量が２重量
部未満では、得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する傾
向があり、一方９００重量部を超えると、塗膜の耐候性
が低下する傾向がある。

【００５１】さらに、第１組成物および第２組成物に
は、下記する（Ｄ）〜（Ｇ）成分を配合することができ
る。（Ｄ）成分（Ｄ）成分は、第１組成物においては、（Ａ１）成分等
の加水分解・縮合反応を促進し、また第２組成物におい
ては、（Ａ２）成分、（Ｃ２）成分等の加水分解・縮合
反応を促進する触媒からなる。第１組成物および第２組
成物においては、（Ｄ）成分を使用することにより、得
られる塗膜の硬化速度を高めるとともに、使用されるオ
ルガノシラン成分の重縮合反応により生成するポリシロ
キサン樹脂のＭｎが大きくなり、強度、長期耐久性等に
優れた塗膜を得ることができ、かつ塗膜の厚膜化や塗装
作業も容易となる。このような（Ｄ）成分としては、酸
性化合物、アルカリ性化合物、有機金属化合物および／
またはその部分加水分解物（以下、有機金属化合物およ
び／またはその部分加水分解物をまとめて「有機金属化
合物等」という。）が好ましい。

【００５２】（Ｄ）成分のうち、酸性化合物としては、
例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、アルキルチタン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等を挙げること
ができ、好ましくは酢酸である。また、アルカリ性化合
物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等を挙げることができ、好ましくは水酸化ナトリウム
である。また、有機金属化合物等としては、例えば、下
記一般式Ｍ（ＯＲ¹⁵）ｐ（Ｒ¹⁶ＣＯＣＨＣＯＲ¹⁷）ｑ（式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウム
を示し、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、それぞれ独立にエチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等の炭素数１
〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁷は、Ｒ¹⁵およびＲ
¹⁶と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基等の
炭素数１〜１６のアルコキシル基を示し、ｐおよびｑは
０〜４の整数で、（ｐ＋ｑ）＝（Ｍの原子価）であ
る。）で表される化合物、あるいはこれらの化合物の部
分加水分解物を挙げることができる。

【００５３】有機金属化合物等の具体例としては、テト
ラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシ・
エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキ
シ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ
−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）
ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテー
ト）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテー
ト）ジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物；テトラ
−ｉ−プロポキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビ
ス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プ
ロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ
−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウ
ム等の有機チタン化合物；トリ−ｉ−プロポキシアルミ
ニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテート
アルミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナ
ートアルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセ
トアセテート）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス
（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチ
ルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチル
アセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナー
ト・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム等の
有機アルミニウム化合物や、これらの化合物の部分加水
分解物等を挙げることができる。これらのうち、トリ−
ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、
ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チ
タニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテー
トアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）ア
ルミニウム、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物
が好ましい。（Ｄ）成分は、単独でまたは２種以上を組
み合わせて使用することができる。

【００５４】第１組成物および第２組成物における
（Ｄ）成分の使用量は、有機金属化合物等以外の場合、
前記（Ａ１）成分におけるオルガノシランの合計１００
重量部あるいは前記（Ａ２）成分におけるオルガノシラ
ンの合計１００重量部に対して、通常、０〜１００重量
部、好ましくは０．０１〜８０重量部、さらに好ましく
は０．１〜５０重量部であり、有機金属化合物等の場
合、前記（Ａ１）成分におけるオルガノシランの合計１
００重量部あるいは前記（Ａ２）成分におけるオルガノ
シランの合計１００重量部に対して、通常、０〜１００
重量部、好ましくは０．１〜８０重量部、さらに好まし
くは０．５〜５０重量部である。この場合、（Ｄ）成分
の使用量が１００重量部を超えると、組成物の保存安定
性が低下したり、塗膜にクラックが発生しやすくなる傾
向がある。

【００５５】（Ｅ）成分（Ｅ）成分は、下記一般式Ｒ¹⁸ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ¹⁹ （式中、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は、前記金属キレート化合物に
おける各一般式のそれぞれＲ¹⁶およびＲ¹⁷と同義であ
る。）で表されるβ−ジケトン類およびβ−ケトエステ
ル類、カルボン酸化合物、ジヒドロキシ化合物、アミン
化合物ならびにオキシアルデヒド化合物からなる群から
選択される少なくとも１種からなる。このような（Ｅ）
成分は、前記（Ｄ）成分のうち有機金属化合物等を使用
する場合に併用することが好ましい。（Ｅ）成分は、第
１および第２組成物の安定向上剤として作用するもので
ある。即ち、(Ｅ）成分が前記有機金属化合物等の金属
原子に配位することにより、該有機金属化合物等による
前記（Ａ１）成分、（Ａ２）成分、（Ｃ２）成分等の縮
合反応を促進する作用を適度にコントロールすることに
より、得られる組成物の保存安定性をさらに向上させる
作用をなすものと考えられる。（Ｅ）成分の具体例とし
ては、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢
酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ
−プロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓ
ｅｃ−ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、ヘキサン−
２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、ヘプタン
−３，５−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、ノナン
−２，４−ジオン、５−メチルヘキサン−２，４−ジオ
ン、マロン酸、しゅう酸、フタル酸、グリコール酸、サ
リチル酸、アミノ酢酸、イミノ酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、グリコール、カテコール、エチレンジアミン、
２，２−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、ジ
エチレントリアミン、２−エタノールアミン、ジメチル
グリオキシム、ジチゾン、メチオニン、サリチルアルデ
ヒド等を挙げることができる。これらのうち、アセチル
アセトン、アセト酢酸エチル、２−エタノールアミンが
好ましい。（Ｅ）成分は、単独でまたは２種以上を組み
合わせて使用することができる。第１組成物および第２
組成物における（Ｅ）成分の使用量は、前記有機金属化
合物等における有機金属化合物１モルに対して、通常、
２モル以上、好ましくは３〜２０モルである。

【００５６】（Ｆ）成分（Ｆ）成分は、前記（Ｂ）成分以外の無機微粒子であ
り、塗膜の所望の特性に応じて配合される。（Ｆ）成分
の無機微粒子の具体例としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、
Ａｌ(ＯＨ)₃、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ｓｉ₃Ｎ₄、Ｓｎ−Ｉｎ₂Ｏ₃、
Ｓｂ−Ｉｎ₂Ｏ₃、ＭｇＦ、ＣｅＦ₃、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、
ＣｅＯ₂、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、３Ａｌ₂Ｏ₃・２Ｓｉ
Ｏ₂、ＢｅＯ、ＳｉＣ、ＡｌＮ、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ、Ｆｅ₂
Ｏ₃、Ｃｏ、Ｃｏ−ＦｅＯＸ、ＣｒＯ₂、Ｆｅ₄Ｎ、Ｂａ
フェライト、ＳｍＣＯ₅、ＹＣＯ₅、ＣｅＣＯ₅、ＰｒＣ
Ｏ₅、Ｓｍ₂ＣＯ₁₇、Ｎｄ₂Ｆｅ₁₄Ｂ、ＺｒＯ₂、Ａｌ
₄Ｏ₃、ＡｌＮ、ＳｉＣ、ＢｅＯ等を挙げることができ
る。

【００５７】（Ｆ）成分は、(i)微粒子からなる粉体、
(ii)微粒子が水中に分散した水系のゾルもしくはコロイ
ド、(iii)微粒子がイソプロピルアルコ−ル等の極性溶
媒やトルエン等の非極性溶媒中に分散した溶媒系のゾル
もしくはコロイドとして存在する。溶媒系のゾルもしく
はコロイドの場合、上記微粒子の分散性によってはさら
に水や溶媒にて希釈して用いてもよい。（Ｆ）成分が水
系のゾルもしくはコロイドおよび溶媒系のゾルもしくは
コロイドである場合の固形分濃度は、４０重量％以下が
好ましい。（Ｆ）成分は、単独でまたは２種以上を組み
合わせて使用することができる。（Ｆ）成分を第１また
は第２組成物中に配合する方法としては、これら組成物
の調製後に添加してもよく、あるいは組成物の調製時に
添加して、（Ｆ）成分を、第１組成物においては、前記
（Ａ１）成分、（Ｂ）成分等と共に加水分解し、且つ共
部分縮合させてもよく、また第２組成物においては、前
記（Ａ２）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ２）成分等と共に加
水分解し、且つ共部分縮合させてもよい。第１組成物お
よび第２組成物における（Ｆ）成分の使用量は、前記
（Ａ１）成分におけるオルガノシランの合計１００重量
部あるいは前記（Ａ２）成分におけるオルガノシランの
合計１００重量部に対して、固形分で、通常、０〜５０
０重量部、好ましくは０．１〜４００重量部である。

【００５８】（Ｇ）成分（Ｇ）成分は、前記（Ｄ）成分以外の硬化促進剤からな
る。このような（Ｇ）成分を使用することにより、コー
ティング用組成物である第１組成物および第２組成物か
ら形成される塗膜の硬化速度を高めることができ、しか
も比較的低い温度で硬化させることができる。（Ｇ）成
分としては、例えば、ナフテン酸、オクチル酸、亜硝
酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸等のアルカリ金属塩；エ
チレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミ
ン、エタノールアミン、トリエチルアミン、３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−
アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−アニリノプロピルトリメトキシシランや、エポ
キシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等の
アミン系化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ
₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
ＣＨ₃）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ
Ｏ（Ｃ₄Ｈ₉）₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ
₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ
ＯＣＨ₃）₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯ（Ｃ₄Ｈ₉）₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、Ｓｎ(ＯＣＯＣＣ₈Ｈ₁₇）₂等の
カルボン酸型有機錫化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂
ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈
Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ
₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ
₁₂Ｈ₂₅）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ
₁₂Ｈ₂₅）₂、

【００５９】

【化８】等のメルカプチド型有機錫化合物；

【００６０】（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ＝Ｓ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ＝Ｓ、

【００６１】

【化９】

【００６２】等のスルフィド型有機錫化合物；（Ｃ
₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ等の有機錫オキサ
イドや、これらの有機錫オキサイドとエチルシリケー
ト、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル
酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生成物等を挙
げることができる。（Ｇ）成分は、単独でまたは２種以
上を組み合わせて使用することができる。（Ｇ）成分の
使用量は、第１組成物においては、前記（Ａ１）成分に
おけるオルガノシラン（Ｉ）１００重量部に対して、通
常、０〜１００重量部、好ましくは０．１〜８０重量
部、さらに好ましくは０．５〜５０重量部であり、また
第２組成物においては、前記（Ａ２）成分におけるオル
ガノシラン（２）１００重量部に対して、通常、０〜１
００重量部、好ましくは０．１〜８０重量部、さらに好
ましくは０．５〜５０重量部である。

【００６３】また、第１組成物または第２組成物には、
得られる塗膜の着色、厚膜化等のために、別途充填材を
添加・分散させることもできる。このような充填材とし
ては、例えば、非水溶性の有機顔料や無機顔料、顔料以
外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片状のセラミックス、
金属あるいは合金、ならびにこれらの金属の酸化物、水
酸化物、炭化物、窒化物、硫化物等を挙げることができ
る。前記充填材の具体例としては、鉄、銅、アルミニウ
ム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラッ
ク、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、酸化チタン（ルチル
型等）、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガ
ン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ム
ライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、
窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石
灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、
亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー
緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン
緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリ
ーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸
銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マ
ンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カ
ルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カ
ドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、
ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン
赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモ
ン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、
酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチソン
白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン
黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性
黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン等
を挙げることができる。これらの充填材の使用量は、組
成物の全固形分１００重量部に対して、通常、３００重
量部以下である。

【００６４】さらに、第１組成物および第２組成物（以
下、「コーティング用組成物」ともいう）には、所望に
より、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テトラエ
トキシシラン等の公知の脱水剤や、界面活性剤、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、染料、分散
剤、増粘剤、レベリング剤等の他の添加剤を配合するこ
ともできる。

【００６５】第１組成物を調製するに際しては、（Ｄ）
成分における有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用し
ない場合は、各成分の混合方法は特に限定されないが、
有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用する場合は、好
ましくは、（Ａ１）〜（Ｅ）成分のうち（Ｅ）成分を除
いた混合物を得たのち、これに（Ｅ）成分を添加する方
法、具体的には下記〜の方法が採用される。（Ａ１）成分を構成するオルガノシラン（１）、
（Ｂ）成分、必要量の有機溶剤および（Ｄ）成分からな
る混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反
応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。（Ａ１）成分を構成するオルガノシラン（１）、
（Ｂ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合物に、
所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行い、次
いで（Ｄ）成分を加えて混合して、さらに部分縮合反応
を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。また、第１
組成物のコーティング用組成物は、場合により（Ｂ）成分を除いた各成分を用いて前記あるいは
の方法を実施したのち、（Ｂ）成分を添加する方法によ
っても調製することができる。なお、第１組成物におい
ては、（Ａ１）〜（Ｅ）成分以外の成分は、組成物を調
整する適宜の段階で添加することができる。

【００６６】また、第２組成物を調製するに際しては、
（Ｄ）成分における有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを
使用しない場合は、各成分の混合方法は特に限定されな
いが、有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用する場合
は、好ましくは、（Ａ２）〜（Ｅ）成分のうち（Ｅ）成
分を除いた混合物を得たのち、これに（Ｅ）成分を添加
する方法、具体的には下記〜の方法が採用される。
（Ａ２）成分を構成するオルガノシラン（２）、
（Ｂ）成分、（Ｃ２）成分、（Ｄ）成分および必要量の
有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分
解・部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する
方法。（Ａ２）成分を構成するオルガノシラン（２）、
（Ｂ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合物に、
所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行い、次
いで（Ｃ２）成分および（Ｄ）成分を加えて混合して、
さらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加す
る方法。（Ａ２）成分を構成するオルガノシラン（２）、
（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および必要量の有機溶剤からな
る混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反
応を行い、次いで（Ｃ２）成分を加えて混合してさらに
部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方
法。また、第２組成物は、場合により（Ｂ）成分を除いた各成分を用いて前記、あるい
はの方法を実施したのち、（Ｂ）成分を添加する方法
によっても調製することができる。なお、第２組成物に
おいては、（Ａ２）〜（Ｅ）成分以外の成分は、組成物
を調整する適宜の段階で添加することができる。

【００６７】本発明において樹脂成形品を構成する樹脂
としては、アクリル樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエチレンテレフタレ−トおよびポリエチレンナ
フタレート等のポリエステル、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）、ポリビニル
アルコ−ル、ポリウレタン、ポリイミド等を挙げること
ができる。また、樹脂成形品は、射出成形、押出成形、
ブロー成形、キャスト成形等通常の成形方法で成形され
たものなら全て、その表面に上記組成物からの塗膜を形
成させる対象とすることができ、特に、フィルムやシー
ト等は好適な対象である。第１組成物および第２組成物
を成形品に塗布する際には、刷毛、ロ−ルコ−タ−、フ
ロ−コ−タ−、遠心コ−タ−、超音波コ−タ−等を用い
たり、浸漬、流し塗り、スプレ−、スクリ−ンプロセ
ス、電着、蒸着等の塗布方法により、１回塗りで厚さ１
〜４０μｍ程度、２〜３回塗りでは厚さ２〜８０μｍ程
度の塗膜を形成することができる。その後、常温で乾燥
するか、あるいは３０〜２００℃程度の温度で１０〜６
０分程度加熱して乾燥することにより、各種の樹脂成形
品表面に塗膜を形成することができる。これらの樹脂成
形品には、密着性向上、模様付け等を目的として、予め
表面処理を施すこともできる。例えば、ブラスト処理、
薬品処理、脱脂、火炎処理、酸化処理、蒸気処理、コロ
ナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、イオン処
理等の表面処理を挙げることができる。

【００６８】第１組成物および第２組成物を塗布する前
に、樹脂成形品表面にプライマーを塗布することが好ま
しい。プライマ−の種類は特に限定されず、樹脂成形品
とコ−ティング用組成物との密着性を向上させる作用を
有するものであればよく、樹脂成形品の素材の種類、樹
脂成形品の使用目的に応じて選択する。プライマ−は、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、
また顔料等の着色成分を含むエナメルでも、該着色成分
を含まいクリヤーでもよい。プライマ−の種類として
は、例えば、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル、アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、フッ素樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリルエマ
ルジョン、エポキシエマルジョン、ポリウレタンエマル
ジョン、ポリエステルエマルジョン、アクリルシリコン
エマルジョン、フッ素エマルジョン等を挙げることがで
きる。また、これらのプライマーには、厳しい条件での
基材と塗膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付
与することもできる。このような官能基としては、例え
ば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド
基、アミン基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エ
−テル結合、エステル結合等を挙げることができる。ま
た、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂の成形品の場合、プ
ライマーとしてアルコキシシリル基含有アクリル樹脂、
エポキシ樹脂が好ましい。

【００６９】第１組成物および第２組成物（コーティン
グ用組成物）を樹脂成形品表面に適用した形態には、次
のようなものがある。（ａ）樹脂成形品表面／コーティング用組成物（クリ
ア、エナメル）（ｂ）樹脂成形品表面／コーティング用組成物（エナメ
ル）／コーティング用組成物（クリア）（ｃ）樹脂成形品表面／他の塗料／コーティング用組成
物（クリア、エナメル）ここで、クリアは、着色成分を含まないコーテイング用
組成物、エナメルは着色成分を含むコーテイング用組成
物である。前記他の塗料としては、フッ素系塗料、アク
リルシリコン塗料、前記第１組成物および第２組成物か
ら（Ｂ）成分を除いた組成を有する塗料等が挙げられ
る。なお、上記（ａ）〜（ｄ）の場合、必要に応じて樹
脂成形品表面に予めプライマー層を設けることができる
のは前述したとおりである。また、コーテイング組成物
層の下に光触媒能を有する無機微粒子（Ｂ）を含有しな
い層を設けることができる。また、本発明において、第
１組成物または第２組成物を塗布する工程は、樹脂成形
品を構成する材の状態で、または樹脂成形品の組立ての
終了後にいずれも行うことが可能である。本発明の樹脂
成形品は、家具、トイレ・バス用品、日用品、キッチン
設備、家庭用電気製品、玩具等に好適に使用することが
できる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態
をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実
施例に何ら制約されるものでない。実施例および比較例
中の部および％は、特記しない限り重量基準である。実
施例および比較例における各種の測定・評価は、下記の
方法により行った。（１）ＭｗおよびＭｎ下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）法により測定した。試料：テトラヒドロフランを溶媒として使
用し、オルガノシランの部分縮合物１ｇまたはシリル基
含有ビニル系樹脂０．１ｇを、それぞれ１００ｃｃのテ
トラヒドロフランに溶解して調
製した。標準ポリスチレン：米国プレッシャーケミカル社製の標
準ポリスチレンを使用した。装置：米国ウオーターズ社製の高温高速ゲ
ル浸透クロマトグラム（モデル１５０−ＣＡＬＣ／Ｇ
ＰＣ）カラム：昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ
Ａ−８０Ｍ（長さ５０ｃｍ）測定温度：４０℃ 流速：１ｃｃ／分（２）硬度ＪＩＳＫ５４００による鉛筆硬度に拠った。

【００７１】（３）耐候性ＪＩＳＫ５４００により、サンシャインウエザーメー
ターで３，０００時間照射試験を実施して、塗膜の外観
（割れ、はがれ等）を目視により観察した。また、試験
前後の塗膜の光沢を測定して、下記基準で評価した。光沢保持率が９０％以上：○ 光沢保持率が５０％〜９０％未満：△ 光沢保持率が５０％未満：× （４）親水性塗膜に、４０Ｗ蛍光灯で５時間照射したのち、水の接触
角(単位：度)を測定した。（５）耐汚染性塗膜上に、カーボンブラック／灯油＝１／２（重量比）
の混合物からなるペーストを塗り付け、室温で２４時間
放置したのち、スポンジを用いて水洗して、塗膜の汚染
状態を観察し、下記基準で評価した。 ○：汚染なし △：少し汚染されている ×：汚染が著しい（５）抗菌性 AATCC100-1981に準じて大腸菌に対する抗菌性を評価し
た。滅菌生理食塩水（0.1%tritonＸ−１００添加）を用
いて１ｍｌ当たりの生菌数が約１０6個になるように希
釈しこれを菌液とした。約３ｃｍ×３ｃｍの大きさの樹
脂組成物成形品に菌液０．５ｍｌを接種し、接種直後お
よび３５℃／６時間放置後の生菌数を測定した。すなわ
ち、成形品をSCDLPブイヨン培地１００ｍｌで１分間振
出した液中の生菌数をSCDLP寒天培地を用いる混釈平板
培養法により計測した。抗菌力は生菌数の減少率で表し
た。（６）抗かび性試験 JIS-Z2911に準じて黒こうじカビに対する抗カビ性を評
価した。寒天培地で胞子を形成させた後、胞子を0.005
％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム滅菌水に浮遊さ
せ胞子懸濁液とした。寒天培地を高圧蒸気滅菌した後、
シャーレ内に２５ｍｌづつ分注し凝固させ寒天平板を作
成した。この寒天平板上に樹脂組成物成形品をのせ、そ
の上に胞子懸濁液１ｍｌを均一に散布した後、２８℃／
１４日間培養し、成形品の表面に生じた菌の発育状態を
調べ、カビ抵抗力の効果を下記３段階で判定した。：成形品の接触した部分に菌糸の発育が認められな
い。：成形品の接触下部分に認められる菌糸の発育部分の
面積が全面積の1/3を越えない。：成形品の接触した部分に認められる菌糸の発育部分
の面積が全面積1/3を越える。

【００７２】合成例１還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシラン１００部、酸化チタンの水系ゾル１００部
〔アナターゼ型酸化チタン含量４０％（平均粒径１０ｎ
ｍ）、水４０％、アルコール２０％〕、シリカの溶媒系
ゾル７５部（溶液）、ｉ−プロピルアルコール２００部
を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させたの
ち、室温まで冷却し、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン２０部を後添加して、固形分濃度２０％の透明コ
ーテイング組成物（Ｉ−ａ）を調製した。

【００７３】合成例２、３配合処方を表１に示すとおりとした以外は、合成例１と
同様にして、各々固形分濃度２０％の、透明コーテイン
グ組成物（Ｉ−ｂ)および（１−ｃ）を調製した。

【００７４】合成例４〜６合成例１〜３において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチ
ル型）〕５０重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピル
アルコールの添加量をそれぞれ４００部（合成例４）、
３２５部（合成例６）、ｉ−ブチルアルコールの添加量
を４００部（合成例５）として反応を行った以外は、合
成例１〜３と同様にして、固形分濃度約２０％の着色コ
ーテイング組成物（Ｉ−ａ')、（Ｉ−ｂ')および（Ｉ−
ｃ'）を調製した。

【００７５】合成例７攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０
部、酸化チタンの水系ゾル２００部〔アナターゼ型酸化
チタン含量４０％（平均粒径１０ｎｍ）、水１０％、ア
ルコール５０％）、カネカゼムラック（商品名、鐘淵化
学工業（株）製、主成分：シリコン変性アクリル樹脂、
固形分濃度５０％）５０部、ジ−ｉ−プロポキシ・エチ
ルアセトアセテートアルミニウム２０部、ｉ−プロピル
アルコール２００部を加えて混合し、攪拌下、６０℃で
４時間反応させた。次いで室温まで冷却し、アセチルア
セトン２０部を後添加して、固形分濃度約３０％の透明
組成物（II−ａ）を得た。

【００７６】合成例８配合処方を表１に示すとおりとし、反応時間を３時間と
した以外は合成例７と同様にして、固形分濃度約３０％
の、透明コーテイング組成物（II−ｂ)調製した。

【００７７】合成例９，１０合成例７，８において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチ
ル型）〕１００重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピ
ルアルコールの添加量を６００部として反応を行った以
外は、それぞれ合成例７，８と同様にして、固形分濃度
約３０％の着色コーテイング組成物(II−ａ')および（I
I−ｂ')を調製した。

【００７８】合成例１１配合処方を表１に示す通りとし（アナターゼ型酸化チタ
ンを使用しない）、合成例１と同様にして反応を行い、
固形分濃度２０％の透明コーテイング組成物（III−
ａ）を調製した。

【００７９】合成例１２合成例１１において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル
型）〕５０重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルア
ルコールの添加量を２９０部として反応を行った以外
は、合成例１１と同様にして固形分濃度約３０％の着色
コーテイング組成物(III−ａ')を調製した。

【００８０】実施例１〜４、比較例１アクリル樹脂板（ポリメチルアクリレート）の表面に表
２に示される塗装仕様で塗膜を形成した。プライマーが
エポキシ系の場合、その塗布量は固形分換算で、１０ｇ
／ｍ²とし、１００℃で１０分間乾燥してプライマー層
を形成し、アクリル系の場合は、その塗布量は固形分換
算で、１０ｇ／ｍ²とし、８０℃で１０分間乾燥してプ
ライマー層を形成した。プライマー層上の中塗りは、表
２に示されるコーテイング組成物を固形分換算で１０ｇ
／ｍ²塗布し、８０℃で１０分間加熱して形成した。中
塗り層上の上塗りは、表２に示されるコーテイング組成
物を固形分換算で１０ｇ／ｍ²塗布し、８０℃で１０分
間加熱して形成した。塗膜の評価結果を表２に示した。

【００８１】実施例１１〜１５、比較例２ポリカーボネート板の表面に表３に示される塗装仕様で
塗膜を形成した。プライマー、中塗り層および上塗り層
の塗布量および形成方法は、実施例１と同様に行った。
塗膜の評価結果を表３に示した。

【００８２】実施例２１〜２５、比較例３ＡＢＳ樹脂板の表面に表４に示される塗装仕様で塗膜を
形成した。プライマー、中塗り層および上塗り層の塗布
量および形成方法は、実施例１と同様に行った。塗膜の
評価結果を表４に示した。

【００８３】実施例３１〜３５、比較例４ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に表５に示
される塗装仕様で塗膜を形成した。プライマー、中塗り
層および上塗り層の塗布量および形成方法は、実施例１
と同様に行った。塗膜の評価結果を表５に示した。

【００８４】以上の実施例、比較例で用いたエポキシ系
プライマーおよびアクリル系プライマーは、以下の通り
である。エポキシ系プライマー：エポニックスＡＫ（大日本塗料
（株）製）アクリル系プライマー：カネカゼムラック（鐘淵化学工
業（株）製）ポリエステル系プライマー：ペスレジンＳシリーズ（高
松油脂（株）製）アクリルシリコン塗料：カネカゼムラック（鐘淵化学工
業（株）製）１００部に顔料〔塗料用酸化チタン（ルチ
ル型）〕３０部を加えて分散させたもの

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】

【表５】

【００９０】

【発明の効果】本発明の樹脂成形品は、その表面に特定
の塗膜が形成されているので、耐候性、耐汚染性、抗か
び性、抗菌性等に優れている。しかも本発明の樹脂成形
品の表面は、高硬度である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオルガノシロキサンおよび
（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子を含有する塗膜が、
表面に存在することを特徴とする樹脂成形品。
【請求項２】塗膜が下記組成物〔１〕および〔２〕の
いずれかの組成物から形成されたものであることを特徴
とする請求項１記載の樹脂成形品。〔１〕（Ａ１）下記一般式（１）（Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ．．．（１）（式中、Ｒ¹は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ²
はアルキル基、アシル基またはフェニル基を示し、ｎは
１または２の整数である。）で表されるオルガノシラン
の加水分解物および／またはその部分縮合物、（Ｂ）光
触媒能を有する無機微粒子、ならびに（Ｃ１）水および
／または有機溶剤を含有する組成物。〔２〕（Ａ２）下記一般式（２）（Ｒ³）_mＳｉ（ＯＲ⁴）_4-m ．．．（２）（式中、Ｒ³は有機基を示し、Ｒ⁴はアルキル基またはア
シル基を示し、ｍは０〜２の整数である。）で表される
オルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および
該オルガノシランの部分縮合物から選ばれる少なくとも
１種の成分、（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、なら
びに（Ｃ２）加水分解性基および／または水酸基と結合
したケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖に有す
る重合体を含有する組成物。