JPH1135814A - 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた難燃性とともに優れた成形品の表面外
観性を発現させ、意匠性にも優れた難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物１０
０重量部に対して（Ｂ）有機ハロゲン化合物からなる難
燃剤０．１〜２０重量部、（Ｃ）平均粒子径が４５０μ
ｍ以下で密度と嵩密度の比（密度／嵩密度）が４．０以
下のフッ素化ポリオレフィン０．０１〜２重量部を配合
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は難燃性樹脂組成物に
関するものである。さらに詳しくは、本発明は家電製
品、ＯＡ機器、自動車部品、雑貨などのハウジング、各
種部品などの材料として好適な成形性、成形品の表面外
観、耐熱変形性、滞留熱安定性に優れた難燃性ポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は耐衝撃性、耐
熱変形性などに優れた熱可塑性樹脂として、機械、自動
車、電気、電子などの分野における部品などの製造に広
く用いられている。

【０００３】しかしながら、このようなポリカーボネー
ト系樹脂は易燃性であるため、安全性の点からその使用
分野は一部限定されている。そこで従来は、これらを難
燃化するために有機ハロゲン化合物やリン酸エステルな
どの難燃剤を配合したり、さらに酸化アンチモンのなど
の金属酸化物を難燃助剤として配合することが行われて
いる。

【０００４】ところで近年、電気・電子部品などの安全
面については、ＰＬ法の施行もあり、樹脂組成物に対し
てより高度化された難燃性が要求される場合が多くなっ
てきている。樹脂組成物の代表的な燃焼性評価であるＵ
Ｌ９４のランクは、Ｖ−２、Ｖ−１、Ｖ−０とあり、特
に優れるＶ−０というランクに位置づけされるには、燃
えないことに加えて、延焼を防ぐということで燃焼時に
形態を保持することが重要になる。この形態保持性はド
リッピング（燃焼物の滴下）の有無で判断されることか
ら、燃焼性評価のランク付けの際には、燃焼時間と同様
にドリッピングの有無が評価の対象となる。このドリッ
ピングを抑える方法としては、（１）燃える時間を限り
なく抑え、燃えないようにして形態を安定化させ延焼を
防ぐ方法、（２）燃えても形態を安定化させて延焼を防
ぐため、別の成分を添加する方法の、２つの方法が挙げ
られる。前記（１）の方法は、一般的には、燃えないよ
うに多量の難燃剤を樹脂組成物に添加する方法であり、
ポリカーボネート系樹脂組成物の場合にも、高度の難燃
性を付与するには、難燃剤を多量に添加することで可能
となる。しかしながら、このような場合には、多量の難
燃剤の添加が原因となって機械的強度の物性が著しく低
下する。また、溶融成形時において難燃剤の熱分解によ
る種々の問題、例えば樹脂の変色や腐食ガスの発生によ
る機械の腐食および作業環境などの問題も生じる。

【０００５】これに対し、前記（２）における別の成分
とは、ドリッピングを防止して延焼を防ぐための成分、
即ち、ドリッピング防止剤であって、これによって、前
記（１）の方法のように多量の難燃剤を添加して必要以
上に燃焼時間を抑え、ドリッピングを防止する必要がな
くなり、難燃剤の添加量を減らすことができる。例え
ば、この（２）の方法として、特開昭５１−４５１５９
号公報ではポリカーボネート系樹脂に有機アルカリ金属
塩、有機アルカリ土類金属塩などにポリテトラフルオロ
エチレンを微量配合することにより難燃性に優れたポリ
カーボネート系樹脂組成物が得られる事、特開昭６３−
１１０２５７号公報ではポリカーボネート樹脂に有機ハ
ロゲンからなる難燃剤および難燃助剤の他にポリテトラ
フルオロエチレンを微量配合することにより難燃性に優
れたポリカーボネート系樹脂組成物が得られる事、特開
平７−８２４６６号公報ではポリカーボネート系樹脂に
特定のリン化合物と平均粒子径０．０５〜１０００μ
ｍ、密度１．２〜２．３ｇ／ｃｍ³ のポリテトラフルオ
ロエチレンを配合することにより難燃性に優れたポリカ
ーボネート系樹脂組成物が得られる事、が記載されてい
る。

【０００６】このように、難燃性ポリカーボネート系樹
脂組成物を得る際にポリテトラフルオロエチレンなどの
ようなフッ素化ポリオレフィンを難燃性改良のドリッピ
ング防止剤として用いることで、難燃剤、難燃助剤の配
合量を低減させ、前述した種々の問題を解決し、かつ難
燃効果を維持した、優れた難燃性ポリカーボネート系樹
脂組成物を得られることが知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来技術だけでは、難燃性を改善したポリカーボネート
樹脂組成物が得られるものの、難燃性改良に効果をもた
らすドリッピング防止剤としてのフッ素化ポリオレフィ
ンのフィブリル化したものが凝集し、成形品表面にて異
物状になり、成形品の表面外観性を低下させ、意匠性を
損ない、成形品の商品価値を失うという問題があった。
そこで本発明の目的は、優れた難燃性とともに、優れた
成形品の表面外観性を発現させ、意匠性にも優れた難燃
性ポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するために鋭意検討を行った結果、ポ
リカーボネート系樹脂に、有機ハロゲン化合物、および
平均粒子径４５０μｍ以下であり、かつ密度と嵩密度の
比（密度／嵩密度）が４．０以下である特定のフッ素化
ポリオレフィンを配合することによって、成形品の表面
外観性の低下を生じるフィブリル化したフッ素化ポリオ
レフィン凝集物の発生を抑えるとともに、燃焼時のドリ
ッピング性が改善された優れた難燃性を発現することを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、請求項１の発明は、（Ａ）ポリカー
ボネート系樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｂ）有
機ハロゲン化合物からなる難燃剤０．１〜２０重量部
と、（Ｃ）平均粒子径４５０μｍ以下であり、かつ密度
と嵩密度の比（密度／嵩密度）が４．０以下であるフッ
素化ポリオレフィン０．０１〜２重量部と、を配合して
なる難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物である。

【００１０】また、請求項２の発明は、請求項１記載の
樹脂組成物において、前記（Ａ）ポリカーボネート系樹
脂組成物が（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂を５〜５
０重量％含む混合樹脂組成物である難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる（Ａ）ポリカ
ーボネート系樹脂組成物に用いられるポリカーボネート
系樹脂は、２価以上のフェノール化合物の１種以上と、
ホスゲンまたはジフェニルカーボネートのような２価の
炭酸エステルの１種以上とを反応させて得られる熱可塑
性ポリカーボネート系樹脂である。

【００１２】前記２価以上のフェノール化合物の内の２
価のフェノール化合物の具体例としては、ハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
エーテルなどが挙げられる。これらの内では、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが工業的に量
産されている点から好ましい。

【００１３】前記２価以上のフェノール化合物の内の３
価以上のフェノール化合物の具体例としては、例えば、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
などが挙げられる。

【００１４】前記フェノール化合物は単独で用いても良
く、２種以上を併用しても良い。また難燃性を高めるた
めに、リン化合物を共重合させた、またはリン化合物で
末端封止したポリマーを使用してもよく、また耐候性を
高めるためにベンゾトリアゾール基を有する２価フェノ
ールを共重合させたポリマーを使用してもよい。

【００１５】前記の如きポリカーボネート系樹脂の好ま
しい粘度平均分子量は１００００以上であり、さらには
１５０００〜４５０００、特には１８０００〜３５００
０である。粘度平均分子量が１００００未満の場合、得
られる樹脂組成物の強度や耐熱変形性などが低下する傾
向がある。

【００１６】また前記（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組
成物には、前記のようなポリカーボネート系樹脂の他
に、本発明により得られる性質を損なわない範囲で、他
の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えばポリエステ
ル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエス
テルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラス
トマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系
樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール
系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、
ゴム状弾性体などを、単独、或いは２種以上あわせて添
加しても良い。これらの中でも、（Ｄ）熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂は、成形品の表面外観性や耐熱変形性の点
で好ましい。

【００１７】本発明で用いられる前記（Ｄ）熱可塑性ポ
リエステル系樹脂は、２価以上の芳香族カルボン酸成分
と、２価以上のアルコール成分もしくはフェノール成分
の少なくとも一方とを重縮合することにより得られる熱
可塑性ポリエステル系樹脂である。

【００１８】前記２価以上のアルコール成分またはフェ
ノール成分としては、炭素数２〜１５の脂肪族化合物、
炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香
族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化
合物、およびこれらのエーテル形成性誘導体などが挙げ
られる。具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキ
サンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハイ
ドロキノンなどの２価のアルコール成分またはフェノー
ル成分、およびそれらのエステル形成能を有する誘導
体、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上
のアルコール成分またはフェノール成分、およびそれら
のエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。これら
は単独で用いても良く、２種以上を併用してもよい。中
でも、エチレングリコール、ブタンジオールが、取り扱
い易さ、反応の容易さ、得られる樹脂の物性が良好であ
るなどの点から好ましく用いられる。

【００１９】また前記２価以上の芳香族カルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンア
ントラセンジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４−ジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、トリメ
シン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などのカルボ
ン酸およびそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れ、これらは単独あるいは２種以上を併用して用いられ
る。中でもテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸が取り扱い易さ、反応の容易さ、得られた樹
脂の物性などの点から好ましく用いられる。

【００２０】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂には、
上記の成分以外に、炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族
カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カルボ
ン酸などの芳香族カルボン酸以外のカルボン酸類、およ
びこれらのエステル形成性誘導体が一部共重合されてい
てもよい。

【００２１】前記芳香族カルボン酸以外のカルボン酸類
の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸などのジカルボン酸や、それらのエステル形成能
を有する誘導体が挙げられる。

【００２２】またｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸のようなオキシ酸、およびこれらのエステル形
成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステル
なども共重合成分として使用可能である。さらにポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
（エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド）ブロッ
クおよび／またはランダム共重合体、ビスフェノールＡ
共重合ポリエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノー
ルＡ共重合プロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノ
ールＡ共重合テトラヒドロフラン付加重合体、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール
単位を高分子鎖中に一部共重合させたものを用いること
もできる。

【００２３】前記芳香族カルボン酸以外のカルボン酸類
やオキシ酸、環状エステルなどの共重合量としては概ね
２０％以下であり、好ましくは１５％以下、さらに好ま
しくは１０％以下である。

【００２４】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は、ア
ルキレンテレフタレート単位を８０％以上、より好まし
くは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上有するポ
リアルキレンテレフタレートであることが、得られる組
成物の物性バランスに優れるため、好ましい。

【００２５】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂のフェ
ノール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶
媒中、２５℃で測定したときの固有粘度（ＩＶ）は０．
３５ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは０．４０〜１．８
０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５０〜１．６０ｄｌ
／ｇである。固有粘度が０．３５ｄｌ／ｇ未満の場合成
形体の難燃性や機械的強度が低下する傾向があり、固有
粘度が１．８０ｄｌ／ｇを越えると成形時に流動性が不
良となるなどの問題が生じる傾向がある。

【００２６】（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂は単独
で用いてもよいが、共重合成分や固有粘度の異なる２種
以上を併用してもよい。

【００２７】前記のごとき（Ｄ）熱可塑性ポリエステル
系樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサジメチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなど
が挙げられる。

【００２８】これら（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂
の割合は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物中の５
〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは１５〜４５
重量％である。（Ｄ）熱可塑性ポリエステルの量が５０
重量％を越えると得られる成形品の難燃性、成形品表面
の外観性および耐熱変形性が低下する傾向にある。

【００２９】本発明で用いられる（Ｂ）有機ハロゲン化
合物からなる難燃剤としては通常用いられる物であれば
特に制限は無く、具体的には、ヘキサブロモベンゼン、
ペンタブロモトルエン、ブロモ化ビフェニル、塩化トリ
フェニル、ブロモ化ジフェニルエーテル、テトラクロロ
フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフェ
ノール、トリブロモフェニル、ジブロモアルキルジフェ
ニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラ
クロロビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン、テトラブ
ロモビスフェノールエーテルなどの他、下記の式（１）
〜（４）で表される芳香族ハロゲン化合物が挙げられ
る。

【００３０】

【化１】

【００３１】前記（Ｂ）有機ハロゲン化合物からなる難
燃剤の具体例としては、上記の他にモノクロロペンタブ
ロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロドデカン、パ
ークロロペンタシクロデカン、ヘキサクロロエンドメチ
レンテトラヒドロ無水フタル酸などの脂環族系ハロゲン
化合物、さらに塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレ
ン、テトラブロモエタン、トリス（β−クロロエチル）
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス
（クロロブロモプロピル）ホスフェートなどの脂肪族系
ハロゲン化合物を挙げることができる。

【００３２】中でも下記式（５）で表されるブロモ化フ
ェノキシ樹脂、およびブロモ化ジフェニルエタンは組成
物成形品の表面外観が優れること、成形加工時の滞留熱
安定性が優れることから好ましい。

【００３３】

【化２】 （式中において、Ｘは、１〜１０のアルキレン基、アル
キリデン基、カルボニル基、−Ｏ−、−Ｓ−、または−
ＳＯ₂ −を示す。）

【００３４】上記のような有機ハロゲン化合物からなる
難燃剤は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用
いても良い。

【００３５】本発明の難燃性樹脂組成物中の上記（Ｂ）
有機ハロゲン化合物からなる難燃剤の量は、（Ａ）ポリ
カーボネート系樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜２０重量部、好ましくは、０．５〜１５重量部であ
る。難燃剤の量が０．１重量部未満では不十分な難燃性
しか得られず、一方２０重量部を越えると機械強度が低
下し、また難燃剤のブリードによる変色の原因となる。

【００３６】本発明で用いられる（Ｃ）フッ素化ポリオ
レフィンの具体例としては、ポリモノフルオロエチレ
ン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などを挙げる
ことができるが、特に重要であることは平均粒子径が４
５０μｍ以下であり、かつ密度と嵩密度の比（密度／嵩
密度）が４．０以下である。ここでいう密度および嵩密
度とは、ＪＩＳ−Ｋ６８９１に記載される方法にて測定
したものであり、通常〔ｇ／ｃｍ³ 〕の単位で表され
る。また、前記フッ素化ポリオレフィンの平均粒子径と
は、０．３μｍ程度の一次粒子が凝集し形成される二次
粒子の平均粒子径を意味するものである。同じ平均粒子
径であっても（密度／嵩密度）の値が小さいということ
は、二次粒子を形成する一次粒子の凝集において空隙が
少なく、より密な状態にて二次粒子が形成されているこ
とを意味する。

【００３７】この（Ｃ）フッ素化ポリオレフィンの平均
粒子径および（密度／嵩密度）の値として、好ましくは
平均粒子径が３００μｍ〜４３０μｍ、（密度／嵩密
度）は２．０〜４．０であり、さらに好ましくは平均粒
子径が３５０〜４００μｍ、（密度／嵩密度）は３．５
〜４．０である。フッ素化ポリオレフィンで平均粒子径
が４５０μｍを越えるものは、（密度／嵩密度）の値の
大小を問わず、成形品の表面外観の低下を生じる。ま
た、平均粒子径が４５０μｍ以下であっても（密度／嵩
密度）の値が４．０を越えるものは難燃性の効果が得ら
れない。

【００３８】本発明で用いる（Ｃ）フッ素化ポリオレフ
ィンの製造方法に関しては特に限定されるものではない
が、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中の遊
離基触媒、例えば、ナトリウム、カリウム、または、ア
ンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、１００
〜１０００ｐｓｉの圧力下、０〜２００℃の温度で重合
させることにより得ることができ、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合などの通常公知の重合方法によ
り得ることができる。中でも特に、乳化重合から得られ
るものが難燃性改善の効果からみて好ましい。また、こ
れらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いても良い。

【００３９】前記（Ｃ）フッ素化ポリオレフィンの添加
量は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量
部に対して０．０１〜２重量部であり、好ましくは０．
０５〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０
重量部である。添加量が０．０１未満では難燃性を向上
させる効果が小さく、２重量部を越えると成形品の表面
外観などが低下するため好ましくない。

【００４０】また本発明の難燃性樹脂組成物には、これ
をより高性能な物にするため、フェノール系酸化防止
剤、チオエーテル系酸化防止剤などの酸化防止剤、リン
系安定剤などの熱安定剤などを単独または２種類以上併
せて使用することが好ましい。さらに必要に応じて、通
常良く知られた、安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ハロ
ゲン系以外の難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、
相溶化剤、抗菌剤などの添加剤を単独または２種類以上
併せて使用することが出来る。

【００４１】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組
成物の製造方法は特に限定されるものではない。例えば
上記成分（Ａ）〜（Ｄ）、および他の添加剤、樹脂など
を乾燥後、単軸、２軸などの押出機のような溶融混練機
にて溶融混練する方法などにより製造することができ
る。また配合剤が液体である場合は、液体供給ポンプな
どを用いて２軸押出機に途中添加して製造することもで
きる。

【００４２】また、本発明の難燃性ポリカーボネート系
樹脂組成物の成形加工法は特に限定されるものではな
く、熱可塑性樹脂について一般に用いられている成形
法、例えば射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成
形、プレス成形、カレンダー成形などが適用できる。

【００４３】以上のような本発明の難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物は、優れた難燃性とともに、優れた成
形品の表面外観性を発現させ、意匠性にも優れた難燃性
ポリカーボネート系樹脂製品を提供することができ、電
気・電子部品、自動車部品、雑貨などにおいて好適に使
用される。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特に断りがない限り、「部」は重量部を、
「％」は重量％を意味する。なお、樹脂組成物の評価は
下記の方法で行った。

【００４５】難燃性：得られた樹脂ペレツトを１３０℃
にて３時間乾燥後、３５ｔ射出成形機を用い、シリンダ
ー温度２８０℃、金型温度７０℃にて、厚み１．６ｍ
ｍ、幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍの成形体を成形し、Ｕ
Ｌ−９４Ｖ規格にしたがって１／１６″バーの難燃性を
評価した。

【００４６】成形品の表面外観性： １）目視による成形品外観性評価：得られた樹脂ペレツ
トを１３０℃にて３時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用
い、シリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて、厚
み３ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの板状の成形
体を成形し、得られた成形品について表面外観性を目視
にて評価した。 Ａ：外観良好 Ｂ：成形品表面に樹脂流動方向に沿ったスジ状の模様が
確認できる Ｃ：成形品表面に明らかに異物状のものが確認される ２）成形品の表面反射率：得られた樹脂ペレツトを１３
０℃にて３時間乾燥後、７５ｔ射出成形機を用い、シリ
ンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて、厚み３ｍ
ｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの板状の成形体を成
形し、得られた成形品の６０℃反射率を反射率測定器
（商品名：ｍｉｎｉ ｇｌｏｓｓｍａｓｔｅｒ、ＥＲＩ
ＣＨＳＥＮ社製）を用いて評価した。

【００４７】耐熱変形性：得られた樹脂ペレットを１３
０℃にて３時間乾操後、７５ｔ射出成形機を用い、シリ
ンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて図１に示す成
形体を作成し、得られた成形品を用いて評価した。成形
体の肉厚は２ｍｍである。評価方法は次の通りである。
得られた成形体において、８つの測定点を図１中の成形
体表面上のハッチング付き○印で示す所に定める。金型
通りの成形品を理想的に得られれば、これら８つの測定
点は全て同一の平面上に存在するはずであるが、実際に
は射出成形時に発生するソリや、成形品の耐熱変形によ
り、８つの測定点は前記の理想的な平面上からずれた所
に存在する。そこで、この８つの測定点を３次元測定器
で測定し、３次元的に平均平面を求める。この３次元的
に求められる平均平面とは、各測定点と平面の垂直方向
距離の総和を最も少なく出来る仮想の平面（自乗平面）
のことである。次に、８つの測定点のうち、この平均平
面から垂直上方向に最も離れた所に位置する１つの測定
点と垂直下方向に最も離れた所に位置する１つの測定点
を選択し、これら２つの測定点について、それぞれ平均
平面からの距離（単位：ｍｍ）を測定し、得られた値の
合計値を平面度とする。次に、この成形体を１４０℃で
１００時間加熱処理し、加熱処理された成形体について
も同様にして平面度を求める。そして、上記方法にて得
られた２つの平面度より、下記の計算式から加熱処理品
の平面度の変化量を求める。 平面度の変化量（ｍｍ）＝（加熱後の平面度）−（加熱
前の平面度） 平面度の変化量が大きいほど熱処理による寸法変化が大
きい事を示し、耐熱変形性が劣ると判断できる。そして
上記変化量が小さいものは、高温度下での実使用におい
て寸法精度の要求される部品に適した材料であるといえ
る。

【００４８】滞留熱安定性：得られた樹脂ペレットを１
３０℃にて３時間乾燥後、８０ｔ射出成形機を用い、シ
リンダー温度２９０℃にて２０分間滞留させた後、金型
温度７０℃にて、厚み３ｍｍ、幅１２０ｍｍ、長さ１２
０ｍｍの板状の成形体を成形し、得られた成形品につい
て表面外観性を目視にて評価した。 Ａ：外観良好 Ｂ：若干黄色に変色 Ｃ：黄色に変色大、フラッシュ、シルバー、による表面
性不良などの外観不良大

【００４９】（実施例１） （Ａ１）粘度平均分子量が約２２０００のビスフェノー
ルＡ型ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ１）ブ
ロモ化フェノキシ樹脂（商品名：ＹＰＢ−４３Ｍ、東都
化成株式会社製）１０重量部、（Ｃｌ）平均粒子径４０
０μｍ、密度＝２．１４、嵩密度＝０．５８、密度／嵩
密度＝３．６９であるポリテトラフルオロエチレン０．
５重量部、を予めドライブレンドした後、シリンダー温
度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出機（商品
名：ＴＥＸ４４、日本製鋼所株式会社製）のホッパーに
供給して溶融押出することにより、ペレット状の樹脂組
成物を得た。

【００５０】（実施例２〜１０）各配合剤を表１に示し
たとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット状の樹脂組成物を得た。配合剤は以下のものを用い
た。 （Ｂ）有機ハロゲン化合物； （Ｂ２）ブロモ化ジフェニルエタン（商品名：ＳＡＹＴ
ＥＸ８０１０、アルベマール株式会社製）。 （Ｂ３）ブロモ化スチレン樹脂（商品名：ＰＣ−６８Ｐ
Ｂ、日産フェロ有機化学株式会社製）。 （Ｃ）フッ素化オレフィン樹脂； （Ｃ２）平均粒子径３８０μｍ、密度＝２．２０、嵩密
度＝０．５７、密度／嵩密度＝３．８６、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ３）平均粒子径３５０μｍ、密度＝２．１５、嵩密
度＝０．９２、密度／嵩密度＝２．３４、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂； （Ｄｌ）フェノール／テトラクロロエタン＝１／１（重
量比）混合溶媒中、２５℃で測定したときの固有粘度が
０．７１ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート樹
脂。 （Ｄ２）同じく固有粘度が０．８５ｄｌ／ｇであるポリ
ブチレンテレフタレート樹脂。

【００５１】（比較例１〜１３）各配合剤を表２に示し
たとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレ
ット状の樹脂組成物を得た。ただし、上記以外の配合剤
は以下のものを用いた。 （Ｃ）フッ素化オレフィン樹脂； （Ｃ４）平均粒子径２５μｍ、密度＝２．１６、嵩密度
＝０．３３、密度／嵩密度＝６．５５、であるポリテト
ラフルオロエチレン。 （Ｃ５）平均粒子径４００μｍ、密度＝２．１６、嵩密
度＝０．５０、密度／嵩密度＝４．３２、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ６）平均粒子径６５０μｍ、密度＝２．１８、嵩密
度＝０．７５、密度／嵩密度＝２．９１、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ７）平均粒子径５００μｍ、密度＝２．２０、嵩密
度＝０．６０、密度／嵩密度＝３．６７、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ８）平均粒子径５００μｍ、密度＝２．２０、嵩密
度＝０．４５、密度／嵩密度＝４．９０、であるポリテ
トラフルオロエチレン。 （Ｃ９）平均粒子径５００μｍ、密度＝２．１６、嵩密
度＝０．４５、密度／嵩密度＝４．８０、であるポリテ
トラフルオロエチレン。

【００５２】以上の実施例１〜１０、および比較例１〜
１３の樹脂組成物の評価結果を表１、表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】実施例である表１と比較例である表２を比
較して明らかであるように、本発明の難燃性ポリカーボ
ネート系樹脂組成物は、いずれも難燃性とともに成形品
の表面外観性、耐熱変形性、滞留熱安定性が優れている
ことが分かる。また、実施例１と実施例８、実施例４と
実施例９および実施例７と実施例１０を比較して明らか
なように（Ｄ）熱可塑性ポリエステルを含む組成物は、
さらに成形品表面外観性や耐熱変形性が優れることが分
かる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 耐熱変形性試験用成形体の平面説明図。

【図２】 耐熱変形性試験用成形体の側面説明図。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物１
   ００重量部に対して、 （Ｂ）有機ハロゲン化合物からなる難燃剤０．１〜２０
   重量部、 （Ｃ）平均粒子径４５０μｍ以下であり、かつ密度と嵩
   密度の比（密度／嵩密度）が４．０以下であるフッ素化
   ポリオレフィン０．０１〜２重量部、 を配合してなる難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂組成物
   が、（Ｄ）熱可塑性ポリエステル系樹脂を５〜５０重量
   ％含む混合樹脂組成物である請求項１記載の難燃性ポリ
   カーボネート系樹脂組成物。