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JPH11342509A - Production of thermoplastic elastomer composition for powder molding - Google Patents

Production of thermoplastic elastomer composition for powder molding

Info

Publication number
JPH11342509A
JPH11342509A JP32480198A JP32480198A JPH11342509A JP H11342509 A JPH11342509 A JP H11342509A JP 32480198 A JP32480198 A JP 32480198A JP 32480198 A JP32480198 A JP 32480198A JP H11342509 A JPH11342509 A JP H11342509A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermoplastic elastomer
powder molding
weight
polypropylene resin
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP32480198A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirohide Enami
博秀 榎並
Tateo Ono
健郎 小野
Kenji Kubomoto
謙二 久保本
Gakushu Okazawa
学秀 岡沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsuboshi Belting Ltd
Original Assignee
Mitsuboshi Belting Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsuboshi Belting Ltd filed Critical Mitsuboshi Belting Ltd
Priority to JP32480198A priority Critical patent/JPH11342509A/en
Publication of JPH11342509A publication Critical patent/JPH11342509A/en
Abandoned legal-status Critical Current

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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a thermoplastic elastomer compsn. for powder molding excellent in melt flow proprties necessary for powder slush molding, low in melt viscosity, excellent in tensile strength and not generating stickiness or gloss on the surface of a molded sheet by heat ageing. SOLUTION: In a method for producing a thermoplastic elastomer compsn. used in powder molding by adding at least a hydrogenated styrene/butadiene rubber (H-SBR), a process oil and an elastomer excellent in oil absorbing capacity to a polypropylene resin with MFR (melt flow rate JIS K720) of 100-800 g/10 min and kneading these components under heating, if the melt flow properties of the polypropylene resin are improved, a compsn. excellent in melt flow properties, low in melt viscosity, excellent in tensile strength and not generating stickiness or gloss on the surface of a molded sheet by heat ageing can be obtained even if org. peroxide is not used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は粉末成形用熱可塑性
エラストマー組成物の製造方法に係り、粉末成形、特に
粉末スラッシュ成形に必要な溶融流動性に優れ、溶融粘
度が低く、引張強度の優れ、熱老化により成形シート表
面に粘着や光沢の発生がない粉末成形用熱可塑性エラス
トマー組成物の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, which is excellent in melt fluidity required for powder molding, especially powder slush molding, has a low melt viscosity, and has excellent tensile strength. The present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, which does not generate stickiness or gloss on a molded sheet surface due to heat aging.

【0002】[0002]

【従来の技術】軟質の粉末材料を用いた粉末成形法とし
て、軟質塩化ビニル樹脂粉末を用いた粉末スラッシュ成
形法がインストルメントパネル、コンソールボックス、
ドアートリム等の自動車内装品の表皮に広く採用されて
いる。これはソフトな感触であり、皮シボやステッチを
設けることができ、また設計自由度が大きいこと等の意
匠性が良好なことによる。
2. Description of the Related Art As a powder molding method using a soft powder material, a powder slash molding method using a soft vinyl chloride resin powder is used for an instrument panel, a console box,
Widely used for the skin of car interior parts such as door trim. This is a soft touch, and can be provided with leather grain and stitches, and has good design properties such as a large degree of freedom in design.

【0003】この成形方法は、他の成形方法である射出
成形や圧縮成形と異なり、賦形圧力をかけないので、成
形時には粉末材料を複雑な形状の金型に均一付着させる
ためには粉体流動性に優れることがあり、金型に付着し
た粉体が溶融して無加圧下でも流動して皮膜を形成する
ために、溶融粘度が低いことも条件になっている。更
に、金型を冷却して成形された表皮を金型より容易に離
型できることも必要であった。
[0003] Unlike other molding methods such as injection molding and compression molding, this molding method does not apply a shaping pressure. Therefore, in order to uniformly adhere a powder material to a mold having a complicated shape at the time of molding, powder molding is performed. In some cases, the powder has excellent fluidity, so that the powder attached to the mold melts and flows even under no pressure to form a film. In addition, it was necessary that the skin formed by cooling the mold could be released more easily than the mold.

【0004】これを改善した一つの方法として、特開平
7−82433号公報には、ポリプロピレン樹脂と特定
のスチレン系熱可塑性エラストマーとを重量比70/3
0〜30/70の割合で混合したものを粉砕して用いる
ことが提案された。ここでは、スチレン系熱可塑性エラ
ストマーがスチレン含量20重量%以下のスチレン・エ
チレンブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン
含量20重量%以下のスチレン・エチレンプロピレン・
スチレンブロック共重合体、そしてスチレン含量20重
量%以下の水素添加スチレンブタジエンゴムから選ばれ
たものであり、ポリプロピレン樹脂との相溶性が良好で
粉末成形に適した組成物になっている。
As one method for improving this, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-82433 discloses that a polypropylene resin and a specific styrene-based thermoplastic elastomer have a weight ratio of 70/3.
It has been proposed to pulverize and use a mixture of 0 to 30/70. Here, the styrene-based thermoplastic elastomer is a styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer having a styrene content of 20% by weight or less, and a styrene / ethylene propylene /
It is selected from a styrene block copolymer and a hydrogenated styrene-butadiene rubber having a styrene content of 20% by weight or less, and has a good compatibility with a polypropylene resin and is a composition suitable for powder molding.

【0005】しかし、この組成物でもポリプロピレン樹
脂と水素添加スチレンブタジエンゴムの混合が水素添加
スチレンブタジエンゴムがポリプロピレン樹脂中で微分
散するので、物性に低下は少なくて表皮の素材に適して
いる。しかし、水素添加スチレンブタジエンゴムが吸油
能に劣るため、組成物中のオリゴマー成分が表面に移行
して粘着性をもつ欠点はあった。このため、粉末スラッ
シュ成形用に粉砕した熱可塑性エラストマー粉も粘着性
をもつために、ブロッキングし易く、粉体流動性が悪く
なっていた。また、表皮も金型から脱型するとき、離型
性が悪くなることがあった。
However, even with this composition, the mixture of the polypropylene resin and the hydrogenated styrene-butadiene rubber causes the hydrogenated styrene-butadiene rubber to be finely dispersed in the polypropylene resin. However, since the hydrogenated styrene-butadiene rubber has poor oil-absorbing ability, the oligomer component in the composition has migrated to the surface and has a disadvantage of having tackiness. For this reason, the thermoplastic elastomer powder pulverized for powder slush molding also has adhesiveness, so that it is easy to block and the powder fluidity is poor. In addition, when the outer skin was also released from the mold, the releasability was sometimes deteriorated.

【0006】更に、同出願人は改善した組成物としてポ
リプロピレン樹脂と、水素添加スチレンブタジエンゴム
と、プロセスオイルと、吸油能に優れたエラストマーに
有機過酸化物を添加し、加熱下で混練したものを提案し
た。
[0006] Further, the present applicant has as an improved composition a polypropylene resin, a hydrogenated styrene-butadiene rubber, a process oil, and an organic peroxide added to an elastomer having excellent oil absorbing ability and kneaded under heating. Suggested.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリプロピレ
ン樹脂を分解・鎖切断して流動性を良くする目的で添加
されている有機過酸化物が水素添加スチレンブタジエン
ゴムの熱分解・鎖切断にも作用し、水素添加スチレンブ
タジエンゴムの低分子量化が生じる。この低分子量物は
成形シートの表面へ移行するため、製品が高温で使用さ
れた場合、表面に粘着性や光沢が発生した。
However, the organic peroxide added for the purpose of improving flowability by decomposing and chain-breaking the polypropylene resin also acts on thermal decomposition and chain-breaking of the hydrogenated styrene-butadiene rubber. However, the molecular weight of the hydrogenated styrene-butadiene rubber is reduced. Since the low molecular weight product migrated to the surface of the molded sheet, when the product was used at a high temperature, tackiness and gloss occurred on the surface.

【0008】本発明はこのような問題点を改善するもの
であり、粉末成形、特に粉末スラッシュ成形に必要な溶
融流動性に優れ、溶融粘度が低く、引張強度の優れ、熱
老化により成形シート表面に粘着や光沢の発生がない粉
末成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造方法を提供
することを目的とする。
The present invention has been made to solve the above problems, and has excellent melt fluidity required for powder molding, especially powder slush molding, low melt viscosity, excellent tensile strength, and the surface of a molded sheet due to heat aging. It is an object of the present invention to provide a method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, which does not cause stickiness or glossiness.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち、本願の請求項1記
載の発明では、粉体成形に使用する熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法であり、MFR(メルトフローレイ
ト JIS K7210)が100〜800g/10分
のポリプロピレン樹脂に、少なくとも水素添加スチレン
ブタジエンゴム(H−SBR)と、プロセスオイルと、
吸油能に優れたエラストマーを添加し、これらを加熱下
で混練する粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法にあり、ポリプロピレン樹脂の溶融流動性を良好
にすれば、有機過酸化物を使用しなくても溶融流動性に
優れ、溶融粘度が低く、引張強度の優れ、熱老化により
成形シート表面に粘着や光沢の発生がないものを得るこ
とができる。
That is, the invention according to claim 1 of the present application is a method for producing a thermoplastic elastomer composition used for powder molding, wherein the MFR (melt flow rate JIS K7210) is 100 to 800 g. / 10 minute polypropylene resin, at least hydrogenated styrene butadiene rubber (H-SBR), process oil,
In the method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding in which an elastomer having excellent oil absorbing ability is added and kneaded under heating, if the melt fluidity of the polypropylene resin is improved, an organic peroxide is used. Even without this, it is possible to obtain a molded sheet having excellent melt fluidity, low melt viscosity, excellent tensile strength, and without generation of stickiness or gloss on the surface of a molded sheet due to heat aging.

【0010】本願の請求項2記載の発明では、MFRが
100〜800g/10分のポリプロピレン樹脂が、予
めMFRが100g/10分未満のポリプロピレン樹脂
に有機過酸化物を0.02〜5.0重量部添加し、加熱
下で混練して得られたものである粉末成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法にあり、予めポリプロピレ
ン樹脂に有機過酸化物を添加して低分子量化を図ったも
のを使用することにより、溶融流動性に優れ、溶融粘度
が低く、引張強度の優れ、熱老化により成形シート表面
に粘着と光沢の発生がないものを得ることができる。
In the invention according to claim 2 of the present application, the polypropylene resin having an MFR of 100 to 800 g / 10 min is prepared by adding an organic peroxide to the polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 min in advance of 0.02 to 5.0. A method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding which is obtained by adding parts by weight and kneading under heating, in which an organic peroxide is previously added to a polypropylene resin to reduce the molecular weight. By using, it is possible to obtain a molded sheet having excellent melt fluidity, low melt viscosity, excellent tensile strength, and free of stickiness and gloss on a molded sheet surface due to heat aging.

【0011】本願の請求項3記載の発明では、粉体成形
に使用する熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であ
り、MFRが100g/10分未満のポリプロピレン樹
脂と吸油能に優れたエラストマーに有機過酸化物を0.
02〜5.0重量部添加し、加熱下で混練した後、少な
くともH−SBRとプロセスオイルを添加して加熱下で
混練する粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法にあり、特に水素添加スチレンブタジエンゴムと有
機過酸化物を同時に添加せずに混練することで、H−S
BRの低分子量化を避け、熱老化による成形シートの表
面への移行を阻止することができる。
The invention according to claim 3 of the present application relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition used for powder molding, wherein an organic polymer is used as a polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 minutes and an elastomer having an excellent oil absorbing ability. Oxide to 0.
02 to 5.0 parts by weight, kneading under heating, and then adding at least H-SBR and process oil and kneading under heating. By kneading the styrene-butadiene rubber and the organic peroxide without adding them at the same time, the HS
It is possible to avoid a reduction in the molecular weight of BR and prevent migration to the surface of the molded sheet due to heat aging.

【0012】本願の請求項4記載の発明では、粉体成形
に使用する熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であ
り、100g/10分未満のポリプロピレン樹脂と吸油
能に優れたエラストマーとプロセスオイルに有機過酸化
物を0.02〜5.0重量部添加し、加熱下で混練した
後、少なくともH−SBRとプロセスオイルを添加して
加熱下で混練する粉末成形用熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法にあり、特にH−SBRと有機過酸化物を
同時に添加せずに混練することで、H−SBRの低分子
量化を避け、熱老化による成形シートの表面への移行を
阻止することができる。
The invention according to claim 4 of the present application relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition for use in powder molding, wherein a polypropylene resin of less than 100 g / 10 minutes, an elastomer having excellent oil absorption ability, and an organic solvent are used. A method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding in which a peroxide is added in an amount of 0.02 to 5.0 parts by weight, kneaded under heating, and then at least H-SBR and a process oil are added and kneaded under heating. In particular, by kneading without simultaneously adding H-SBR and an organic peroxide, it is possible to avoid a reduction in the molecular weight of H-SBR and to prevent transfer to the surface of a molded sheet due to heat aging.

【0013】本願の請求項5記載の発明では、吸油能に
優れたエラストマーがH−SBR100重量部に対して
20〜250重量部混合される粉末成形用熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法にある。
[0013] The invention according to claim 5 of the present application is a method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, in which 20 to 250 parts by weight of an elastomer having excellent oil absorbing ability is mixed with 100 parts by weight of H-SBR.

【0014】本願の請求項6記載の発明では、吸油能に
優れたエラストマーがスチレン・エチレンプロピレン・
スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン・エ
チレンブチレン・スチレンブロック共重合体(SEB
S)、オレフィン結晶・エチレンブチレン・オレフィン
結晶ブロックコポリマー、エチレンプロピレンゴム、そ
してエチレン・オクテン共重合体(POE)から選ばれ
た少なくとも1種以上のポリマーである粉末成形用熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法にある。
According to the invention of claim 6 of the present application, the elastomer having excellent oil absorbing ability is made of styrene, ethylene propylene,
Styrene block copolymer (SEPS), styrene / ethylene butylene / styrene block copolymer (SEB)
S), production of a thermoplastic elastomer composition for powder molding, which is at least one polymer selected from olefin crystal / ethylene butylene / olefin crystal block copolymer, ethylene propylene rubber, and ethylene / octene copolymer (POE) In the way.

【0015】本願の請求項7記載の発明では、吸油能に
優れたエラストマーが長鎖分岐構造のエチレン・オクテ
ン共重合体である粉末成形用熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法にある。
[0015] The invention according to claim 7 of the present application is a method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, wherein the elastomer having excellent oil absorbing ability is an ethylene-octene copolymer having a long-chain branched structure.

【0016】本願の請求項8記載の発明では、プロセス
オイルが吸油能に優れたエラストマー100重量部に対
して5〜200重量部混合される粉末成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法にある。
The invention according to claim 8 of the present application is a method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, wherein 5 to 200 parts by weight of a process oil is mixed with 100 parts by weight of an elastomer having excellent oil absorbing ability.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリプロピレン
樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー、α−オレフィン
とのブロックあるいはランダム共重合体のいずれでもよ
いが、特にα−オレフィンとしてエチレンを用いたブロ
ックあるいはランダム共重合体が成形体の柔軟性の面か
らいって好ましい。また、圧力のかからない粉末スラッ
シュ成形に用いるためには、ポリプロピレン樹脂の溶融
流動性の指数としてJIS K7210により230°
Cで荷重2.16kgfで測定したMFR(メルトフロ
ーレート)が100〜800g/10分であることが必
要である。上記のMFR値を有するポリプロピレン樹脂
は溶融流動性が良好であり、有機過酸化物を使用しなく
ても溶融流動性に優れ、溶融粘度が低く、引張強度の優
れ、熱老化により成形シート表面に粘着の光沢の発生が
ないものを得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polypropylene resin used in the present invention may be either a polypropylene homopolymer, a block with α-olefin or a random copolymer, and particularly a block or random copolymer using ethylene as α-olefin. Polymers are preferred from the viewpoint of the flexibility of the molded article. Further, in order to use the powder slush molding without applying pressure, the melt flowability index of the polypropylene resin is 230 ° according to JIS K7210.
It is necessary that the MFR (melt flow rate) measured at a load of 2.16 kgf at C is 100 to 800 g / 10 min. The polypropylene resin having the above MFR value has good melt fluidity, excellent melt fluidity without using an organic peroxide, low melt viscosity, excellent tensile strength, and heat aging on the molded sheet surface. It is possible to obtain a product having no sticky gloss.

【0018】また、MFR値が100g/10分未満の
溶融流動性に欠けるポリプロピレン樹脂を使用する場合
には、有機過酸化物を0.02〜5.0重量部添加し、
120〜250°Cの温度で混練してMFR値を100
〜800g/10分になるようにポリプロピレン樹脂の
低分子量化を図ることができる。
When a polypropylene resin having an MFR value of less than 100 g / 10 minutes and lacking in melt fluidity is used, 0.02 to 5.0 parts by weight of an organic peroxide is added.
Knead at a temperature of 120 to 250 ° C. to obtain an MFR value of 100
The molecular weight of the polypropylene resin can be reduced so as to be ~ 800 g / 10 minutes.

【0019】また、MFR値が100g/10分未満の
溶融流動性に欠けるポリプロピレン樹脂を使用する場合
には、該ポリプロピレン樹脂に有機過酸化物を添加して
120〜250°Cの温度で溶融混練した後に、H−S
BRを溶融混練することができる。H−SBRと有機過
酸化物を同時に溶融混練した場合、H−SBRが低分子
量化して成形シートの表面へ移行し、熱老化後に表面に
粘着性や光沢が発生する。
When a polypropylene resin having an MFR value of less than 100 g / 10 minutes and lacking melt flowability is used, an organic peroxide is added to the polypropylene resin and melt-kneaded at a temperature of 120 to 250 ° C. After that, HS
BR can be melt-kneaded. When H-SBR and an organic peroxide are simultaneously melt-kneaded, H-SBR has a low molecular weight and migrates to the surface of a molded sheet, and after heat aging, tackiness and gloss occur on the surface.

【0020】上記有機過酸化物としては、通常、ゴム、
樹脂の架橋に使用されているジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、ジアリルパーオキサイド、ジ−t
−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、2.5−ジメチル−
2.5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン−3,
1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)
ベンゼン、1,1−ジ−ブチルパーオキシ−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン等があり、熱分解による1
分間の半減期が150〜250°Cのものが好ましい。
As the above-mentioned organic peroxide, usually, rubber,
Diacyl peroxide used for crosslinking of resin,
Peroxyester, diallyl peroxide, di-t
-Butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2.5-dimethyl-
2.5-di (t-butylperoxy) -hexane-3,
1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl)
Benzene, 1,1-di-butylperoxy-3,3,5
-Trimethylcyclohexane and the like;
Those having a half-life of 150 to 250 ° C. per minute are preferred.

【0021】該有機過酸化物は120〜250°Cの加
熱下で混練する過程で、ポリプロピレン樹脂の主鎖を切
断して分子量を低下させ、熱可塑性エラストマー組成物
に高い溶融流動性をもたせる。有機過酸化物の添加量は
熱可塑性エラストマー組成物中、0.02〜5.0重量
%であり、0.02重量%未満の場合にはポリプロピレ
ン樹脂の主鎖を切断する分解能力が少なく、熱可塑性エ
ラストマー組成物に高い溶融流動性を付与できなくな
る。一方、5.0重量%を越えると、分解が過剰にな
り、粉体成形品の引張強度等の機械的特性が低下する。
In the process of kneading under heating at 120 to 250 ° C., the organic peroxide cuts the main chain of the polypropylene resin to reduce the molecular weight, and gives the thermoplastic elastomer composition high melt fluidity. The amount of the organic peroxide to be added is 0.02 to 5.0% by weight in the thermoplastic elastomer composition. When the amount is less than 0.02% by weight, the decomposition ability to cut the main chain of the polypropylene resin is small, High melt fluidity cannot be imparted to the thermoplastic elastomer composition. On the other hand, if the content exceeds 5.0% by weight, the decomposition becomes excessive and the mechanical properties such as the tensile strength of the powder molded product are reduced.

【0022】また、H−SBRはポリプロピレン樹脂と
の相溶性に優れており、ポリプロピレン樹脂に混練する
と柔軟になり、折曲げや白化しにくい熱可塑性エラスト
マー組成物が得られる。H−SBRのスチレン含有量は
30重量%以下が好ましく、柔軟性に富む表皮を得るた
めには5〜15重量%が適当である。H−SBRは、ス
チレンとブタジエンがランダムに共重合しているスチレ
ンブタジエンゴムを水素添加している点で、ブロック共
重合体であるSEBSと異なっている。代表的なものと
して、日本合成ゴム社製の商品であるダイナロンシリー
ズがある。ポリプロピレン樹脂とH−SBRとの混合量
は、重量比で80/20〜20/80の割合であり、ポ
リプロピレン樹脂が多くなると、成形された表皮が硬く
なり、一方少なくなると引張強度が低下する。
Further, H-SBR has excellent compatibility with the polypropylene resin, and when kneaded with the polypropylene resin, it becomes flexible, and a thermoplastic elastomer composition which is hardly bent or whitened can be obtained. The styrene content of H-SBR is preferably 30% by weight or less, and 5 to 15% by weight is appropriate for obtaining a flexible skin. H-SBR is different from SEBS, which is a block copolymer, in that styrene-butadiene rubber in which styrene and butadiene are randomly copolymerized is hydrogenated. A typical example is the Dynalon series, a product made by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. The mixing amount of the polypropylene resin and H-SBR is in a ratio of 80/20 to 20/80 by weight. When the amount of the polypropylene resin increases, the molded skin becomes hard, and when the amount decreases, the tensile strength decreases.

【0023】また、本発明では、プロセスオイルを添加
することにより組成物中のエラストマー成分に吸収され
て溶融粘度を下げるとともに、表皮の硬度を下げ、柔軟
性をもたせる効果がある。上記プロセスオイルはゴム用
に使用されるものであり、パラフィン系、ナフテン系、
アロマ系に分類されるが、エラストマー成分との相溶性
によりパラフィン系が好ましい。添加量は吸油能に優れ
たエラストマー100重量部に対して5〜200重量部
が好ましい。200重量部を越えると、引張物性が低下
し、5重量部未満になると、溶融粘度が下がらず表皮が
硬くなる。
In the present invention, the addition of the process oil has the effect of lowering the melt viscosity by being absorbed by the elastomer component in the composition, lowering the hardness of the skin, and providing flexibility. The above process oils are used for rubber, and include paraffinic, naphthenic,
Although classified as aroma-based, paraffin-based is preferred due to compatibility with the elastomer component. The addition amount is preferably 5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the elastomer having excellent oil absorbing ability. If it exceeds 200 parts by weight, the tensile properties are reduced, and if it is less than 5 parts by weight, the melt viscosity does not decrease and the skin becomes hard.

【0024】吸油能に優れたエラストマーは、ポリプロ
ピレン樹脂と相溶性を有しており、プロセスオイルと組
成物中のオリゴマー成分を吸収する性質を有するもの
で、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロックコ
ポリマー(SEBS)やスチレン・エチレンプロピレン
・スチレンブロックコポリマー(SEPS)等のスチレ
ン系ブロック共重合熱可塑性エラストマー、オレフィン
結晶・エチレンブチレン・オレフィン結晶ブロックコポ
リマー(CEBC)、エチレンプロピレンゴム(EP
R)、そしてエチレン・オクテン共重合体(POE)が
ある。
The elastomer having excellent oil absorbing ability is compatible with a polypropylene resin and has a property of absorbing a process oil and an oligomer component in a composition. The elastomer has a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS). ) And styrene-based block copolymer thermoplastic elastomers such as styrene-ethylene propylene-styrene block copolymer (SEPS), olefin crystal / ethylene butylene / olefin crystal block copolymer (CEBC), ethylene propylene rubber (EP
R), and ethylene-octene copolymer (POE).

【0025】とりわけ、上記POEはメタロセン化合物
を中心とする触媒で反応点(サイト)が1分子に1つ
(シングル)であって、活性種が均質なシングルサイト
触媒を用いて得られたポリマーであり、長鎖分岐構造を
もち、分子量分布が狭く、組成分布が均一で、そして低
分子量のオリゴマーやワックスの含有量が少ないと言っ
た特長をもっている。そのため、ポリプロピレン樹脂と
のブレンドにおいては、EPDM(エチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体)に比べて流動分散性が良
く、ポリプロピレン樹脂に微分散しやすい特性があり、
スラッシュ成形に適する材料になる。また、上記POE
は通常のチーグラ・ナッタ触媒によって重合される直鎖
状のもの、例えばエチレンとプロピレンとを共重合した
汎用のエチレンプロピレンゴムとは分子構造上相違して
いる。
In particular, the above POE is a catalyst mainly composed of a metallocene compound, having one reactive site (site) per molecule (single) and a polymer obtained by using a single-site catalyst having a homogeneous active species. It has a long-chain branched structure, a narrow molecular weight distribution, a uniform composition distribution, and a low content of low molecular weight oligomers and waxes. Therefore, when blended with a polypropylene resin, EPDM (ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer) has better fluid dispersibility and is more easily dispersed in the polypropylene resin than EPDM.
It becomes a material suitable for slush molding. In addition, the POE
Is different in molecular structure from a linear one polymerized by an ordinary Ziegler-Natta catalyst, for example, a general-purpose ethylene propylene rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene.

【0026】上記SEBSはスチレン・ブタジエン・ス
チレンブロック共重合体(SBS)を水素添加したもの
であり、シエル化学社製の商品であるクレイトンGシリ
ーズ、旭化成社製の商品であるタフテックHシリーズ等
が挙げられる。このSEBSではスチレン含量が増える
につれて強度が上昇するが、柔軟性が低下する。また、
同SEBSではスラッシュ成形時に溶融してスチレンハ
ードセグメントが凝集し、平滑なシート状成形体を得に
くいことがある。従って、スチレン含量は40%重量以
下がよい。
The above SEBS is obtained by hydrogenating a styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), and includes Clayton G series, a product of Ciel Chemical Co., Ltd., and Tuftec H series, a product of Asahi Kasei Corporation. No. In this SEBS, the strength increases as the styrene content increases, but the flexibility decreases. Also,
In the case of the SEBS, the styrene hard segments may be aggregated due to melting at the time of slush molding, and it may be difficult to obtain a smooth sheet-like molded body. Therefore, the styrene content is preferably 40% by weight or less.

【0027】SEPSはスチレン・イソプレン・スチレ
ンブロック共重合体(SIS)を水素添加したもので、
クラレ社製の商品であるセプトンが代表的である。SE
BSと同様にスチレン含量が増えるにつれ柔軟性が低下
するために、スチレン含量は40重量%以下がよい。
SEPS is obtained by hydrogenating styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS).
Septon, a product made by Kuraray Co., is representative. SE
As in the case of BS, the styrene content is preferably 40% by weight or less because the flexibility decreases as the styrene content increases.

【0028】尚、上記吸油能に優れたエラストマーは、
H−SBRに比べてポリプロピレン樹脂に対する相溶性
が劣っており、ポリプロピレン樹脂に混練、添加する
と、μm単位の大きさで分散するので、引張物性が低下
する傾向にある。しかし、ポリプロピレン樹脂にH−S
BRとプロセスオイルを添加した場合には、H−SBR
が吸油能に劣るため、組成物中のオリゴマー成分が表面
に移行(ブリード)して粘着性をもち、これを用いて粉
末スラッシュ成形用に粉砕したエラストマー粉も粘着性
をもつため、ブロッキングしやすくなって粉体流動性、
また表皮も金型からの離型性に欠ける。これに吸油能に
優れたエラストマーを添加した場合には、組成物中のオ
リゴマー成分とオイルを吸収してブリードを阻止するこ
とができる。
The above-mentioned elastomer having excellent oil absorbing ability is
Compared with H-SBR, the compatibility with the polypropylene resin is inferior, and when kneaded and added to the polypropylene resin, it is dispersed in a size of μm unit, so that the tensile properties tend to decrease. However, the HS
When BR and process oil are added, H-SBR
Is poor in oil-absorbing ability, so that the oligomer component in the composition migrates (bleeds) to the surface and has tackiness, and the elastomer powder crushed for powder slush molding using this also has tackiness, so it is easy to block. Powder flow,
In addition, the skin also lacks releasability from the mold. When an elastomer having an excellent oil-absorbing ability is added thereto, the bleed can be prevented by absorbing the oligomer component and the oil in the composition.

【0029】上記吸油能に優れたエラストマーの添加量
は、H−SBR100重量部に対して20〜250重量
部である。20重量部未満になると、組成物中のオリゴ
マー成分とオイルを充分に吸収できなくなり、また25
0重量部を越えると、ポリプロピレン樹脂との分散が悪
くなり、引張物性が低下する傾向にある。
The addition amount of the elastomer having excellent oil absorbing ability is 20 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of H-SBR. If the amount is less than 20 parts by weight, the oligomer component and oil in the composition cannot be sufficiently absorbed, and
If the amount exceeds 0 parts by weight, the dispersion with the polypropylene resin becomes poor, and the tensile properties tend to decrease.

【0030】熱安定剤としては、通常のポリオレフィン
に用いられるものが使用できる。一般的には、フェノー
ルとリン系の酸化防止剤を併用して使用するが、特に限
定されるものではない。また、光安定剤としては、ラジ
カル捕捉剤であるヒンダードアミン、ベンゾトリアゾー
ル系のものが使用されることもある。顔料は通常のオレ
フィン系に適した有機、無機のものが使用される。更
に、脂肪酸金属塩等の滑剤や炭酸カルシウム、タルク等
の充填剤等が必要に応じて添加される。
As the heat stabilizer, those used for ordinary polyolefins can be used. Generally, phenol and a phosphorus-based antioxidant are used in combination, but are not particularly limited. As the light stabilizer, a hindered amine or benzotriazole type radical scavenger may be used. Organic and inorganic pigments suitable for ordinary olefins are used. Further, a lubricant such as a fatty acid metal salt and a filler such as calcium carbonate and talc are added as required.

【0031】これらの配合物の混合は下記の4つの方法
によって溶融混練される。 (1)MFR(メルトフローレイト JIS K721
0)が100〜800g/10分のポリプロピレン樹脂
に、H−SBRと、プロセスオイルと、吸油能に優れた
エラストマー等を同時に添加し、これらを120〜25
0°Cの温度で混練する方法であり、この場合には有機
過酸化物は添加しない。
The mixture of these compounds is melt-kneaded by the following four methods. (1) MFR (Melt flow rate JIS K721)
H), 100-800 g / 10 min of H-SBR, process oil, an elastomer having excellent oil absorbing ability, etc. are simultaneously added to the polypropylene resin.
This is a method of kneading at a temperature of 0 ° C. In this case, no organic peroxide is added.

【0032】(2)予めMFRが100g/10分未満
のポリプロピレン樹脂に有機過酸化物を0.02〜5.
0重量部添加し、120〜250°Cの温度で混練して
MFRを100〜800g/10分に調整したポリプロ
ピレン樹脂に、H−SBRと、プロセスオイルと、吸油
能に優れたエラストマー等を同時に添加し、これらを1
20〜250°Cの温度で混練する方法がある。
(2) An organic peroxide is previously added to a polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 min.
H-SBR, a process oil, an elastomer having excellent oil absorbing ability, etc. are simultaneously added to a polypropylene resin having an MFR adjusted to 100 to 800 g / 10 minutes by adding 0 parts by weight and kneading at a temperature of 120 to 250 ° C. Add these and add 1
There is a method of kneading at a temperature of 20 to 250 ° C.

【0033】(3)MFRが100g/10分未満のポ
リプロピレン樹脂と吸油能に優れたエラストマーに有機
過酸化物を0.02〜5.0重量部添加し、120〜2
50°Cの温度で混練した後、更にこれにH−SBRと
プロセスオイルを添加して120〜250°Cの温度で
混練する方法がある。
(3) 0.02 to 5.0 parts by weight of an organic peroxide is added to a polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 min and an elastomer having an excellent oil absorbing ability.
After kneading at a temperature of 50 ° C., there is a method in which H-SBR and process oil are further added thereto and kneaded at a temperature of 120 to 250 ° C.

【0034】(4)MFRが100g/10分未満のポ
リプロピレン樹脂と吸油能に優れたエラストマーとプロ
セスオイルに有機過酸化物を0.02〜5.0重量部添
加し、120〜250°Cの温度で混練した後、更にこ
れにH−SBRととプロセスオイルを添加して120〜
250°Cの温度で混練する方法がある。
(4) 0.02 to 5.0 parts by weight of an organic peroxide is added to a polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 min, an elastomer having excellent oil absorbing ability, and a process oil. After kneading at a temperature, H-SBR and process oil are further added to the mixture, and
There is a method of kneading at a temperature of 250 ° C.

【0035】添加混練方法は添加剤をV型ブレンダー、
タンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレ
ンドしたものを原料供給ホッパーより供給し、プロセス
オイルはベント口より注入し、120〜250°Cの範
囲に温度調節した二軸押出機で溶融混練してペレット化
する。
The additive kneading method is as follows.
Dry blended using a tumbler, Henschel mixer, etc., is supplied from a raw material supply hopper, process oil is injected from a vent port, and melt-kneaded with a twin-screw extruder adjusted to a temperature in a range of 120 to 250 ° C. and pelletized. Become

【0036】また、密閉式混練機であるニーダー、バン
バリーミキサー等によってエラストマー成分であるH−
SBRと吸油能に優れたエラストマーにプロセスオイル
を添加して混練してペレット化した後、このペレットと
ポリプロピレン樹脂とドライブレンドして、120〜2
50°Cの範囲に温度調節した一軸あるいは二軸押出機
で溶融混練してペレット化することもできる。
[0036] The elastomer component H- is mixed with a kneader or a Banbury mixer as an internal mixer.
A process oil is added to an SBR and an elastomer having excellent oil absorbing ability, kneaded and pelletized, and then the pellet is dry-blended with a polypropylene resin to form a pellet.
Pellets can also be formed by melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder whose temperature has been adjusted to 50 ° C.

【0037】得られたペレットの溶融粘度であるMFR
は5g/10分以上が好ましい。これ未満になると、組
成物の溶融流動性が小さくなって表皮にピンホールが発
生する傾向がある。
MFR which is the melt viscosity of the obtained pellet
Is preferably 5 g / 10 minutes or more. If it is less than this, the melt fluidity of the composition tends to be low, and pinholes tend to occur in the skin.

【0038】上記の配合から得られたペレットは、ター
ボミル、ピンミル、ハンマーミル等の衝撃型微粉砕機を
用いて微粉砕される。この時通常では液体窒素を用いて
冷凍粉砕される。また、配合によっては溶融樹脂をスプ
レあるいはディスクアトマイザーによって噴霧し冷却す
ることによって粉体化することができる。粉砕されたも
のは篩い等によって粒径が少なくとも1,000μmの
篩を通過し、平均粒径が100〜800μmのものが集
められ、これに有機あるいは無機の粉体性改良剤を添
加、混合して粉末スラッシュ成形用に使用する。
The pellets obtained from the above composition are pulverized using an impact type pulverizer such as a turbo mill, a pin mill, and a hammer mill. At this time, it is usually frozen and pulverized using liquid nitrogen. Further, depending on the composition, the molten resin can be powderized by spraying or cooling with a spray or disk atomizer. The pulverized material is passed through a sieve having a particle size of at least 1,000 μm by means of a sieve or the like, and those having an average particle size of 100 to 800 μm are collected. And used for powder slush molding.

【0039】次いで、エラストマー組成物を用いて粉末
スラッシュ成形を行う。この成形では組成物の融点以上
に加熱された型にこれを主として重力で落下させて投入
し、一定時間経過後に型を反転し、余分の組成物を回収
箱に集める。型表面には組成物が層となって付着してお
り、時間経過とともに溶融してスキン層が形成される。
そして、型を冷却してスキン層を脱型するものであり、
これが繰り返し行われる。
Next, powder slush molding is performed using the elastomer composition. In this molding, the composition is mainly dropped by gravity and poured into a mold heated to a temperature higher than the melting point of the composition, and after a certain period of time, the mold is inverted and excess composition is collected in a collection box. The composition adheres as a layer to the mold surface, and melts over time to form a skin layer.
Then, the mold is cooled and the skin layer is released,
This is repeated.

【0040】型の加熱方法としては、オイル循環あるい
は熱風炉へ入れる方法が一般的である。オイル循環はパ
イプ配管配置により型温度調整が容易であるが、型面か
らのみ加熱される。一方、熱風炉を用いると、型面およ
び成形物裏面の両面からの加熱が可能であるが、生産性
を考慮して熱風を300°C以上に設定することが多い
ため、成形物裏面の熱酸化劣化を起こさないように処方
や条件を配慮する必要がある。
As a heating method of the mold, a method of circulating the oil or putting it into a hot blast stove is generally used. Oil circulation is easy to adjust the mold temperature by pipe arrangement, but is heated only from the mold surface. On the other hand, when a hot blast stove is used, heating can be performed from both sides of the mold surface and the back surface of the molded product. It is necessary to consider the prescription and conditions so as not to cause oxidative deterioration.

【0041】熱風方式は、粉末スラッシュ成形を多層
(2ないし3)に行う時に有効である。即ち、加熱され
た型に最外層となる1回目の粉末をスラッシュ成形し、
半溶融状態で2回目の粉末を付着させ、そして必要なら
3回目もスラッシュ成形し、その後加熱溶融する。この
場合、型面側のみからの加熱では、熱伝達が不充分なの
で成形物裏面からの加熱も可能な熱風炉方式が用いられ
ることが多い。
The hot air system is effective when powder slush molding is performed in multiple layers (two or three). That is, the first powder to be the outermost layer is slush-molded in a heated mold,
The powder is deposited a second time in a semi-molten state and, if necessary, slushed a third time, then heat melted. In this case, if the heating is performed only from the mold surface side, the heat transfer is insufficient, so that a hot blast stove method capable of heating from the back surface of the molded product is often used.

【0042】[0042]

【実施例】次に、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明する。 実施例1〜4、比較例1〜3 実施例1、実施例2と比較例3では、ポリプロピレン樹
脂、H−SBR、吸油能に優れたエラストマー、安定
剤、離型剤、滑剤をタンブラーでドライブレンドしたも
のを、二軸押出機(池貝鉄鋼社製、PCM45)の原料
供給ホッパーより供給し、プロセスオイルをベント口よ
り注入しながら210°C、200rpmで混練して押
出しペレット化した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 In Examples 1, 2 and 3, the polypropylene resin, H-SBR, an elastomer having excellent oil absorbing ability, a stabilizer, a release agent, and a lubricant were dried with a tumbler. The blended product was supplied from a raw material supply hopper of a twin-screw extruder (PCM45, manufactured by Ikegai Iron & Steel Co., Ltd.), kneaded at 210 ° C. and 200 rpm while process oil was injected from a vent port, and extruded into pellets.

【0043】また、実施例3、実施例4と比較例2で
は、二軸押出機で混練を2回行っており、表中の重量部
数に括弧を付けた材料は第2回目で添加し、混練したも
のである。尚、第1回目の混練条件は220°Cで10
0rpmであり、第2回目は200°Cで300rpm
である。液体窒素に浸した上記のペレットをターボミル
T250−4J(ターボ工業社製)に投入して粉砕し、
1,000μmの篩い通過分のみを集めた。
In Examples 3, 4 and Comparative Example 2, kneading was carried out twice with a twin-screw extruder, and the materials in parentheses in the parts by weight in the table were added at the second time. It is kneaded. The first kneading condition was 10 minutes at 220 ° C.
0 rpm, and the second time is 300 rpm at 200 ° C.
It is. The above-mentioned pellets immersed in liquid nitrogen are put into a Turbomill T250-4J (manufactured by Turbo Kogyo) and pulverized,
Only the 1,000 μm sieve pass was collected.

【0044】次に、上記粉体組成物を用いて粉末スラッ
シュ成形を行った。粉末スラッシュ成形の方法として
は、まず皮シボ模様のついた150mm×150mm×
3mmの板をオーブン中で250°Cに加熱し、その上
に上記粉体組成物を約800gのせて10分間置いて付
着させた後、溶融付着しなかった粉体を除いて、300
°Cに調節したオーブン中で60秒間加熱し、オーブン
より取り出し水冷して、厚さ約0.8mmの表皮を脱型
した。
Next, powder slush molding was performed using the above powder composition. As a method of powder slush molding, first, a 150 mm × 150 mm ×
A 3 mm plate was heated in an oven at 250 ° C., and about 800 g of the above powder composition was placed thereon for 10 minutes to be adhered.
The mixture was heated in an oven adjusted to ° C for 60 seconds, taken out of the oven and cooled with water, and the epidermis having a thickness of about 0.8 mm was removed.

【0045】上記ペレットの溶融粘度、表皮の引張物
性、熱老化後の引張物性と表皮表面の粘着と光沢の有
無、表皮表面のピンホールの有無評価を下記の方法で行
った。得られた結果を表1に示す。
The following methods were used to evaluate the melt viscosity of the pellets, the tensile properties of the skin, the tensile properties after heat aging, the presence or absence of adhesion and gloss on the surface of the skin, and the presence or absence of pinholes on the surface of the skin. Table 1 shows the obtained results.

【0046】溶融粘度はペレットをJIS K7210
により250°C、0.325kgfの荷重でメルトフ
ローレートを測定した。
The melt viscosity of the pellet was measured according to JIS K7210.
The melt flow rate was measured at 250 ° C. under a load of 0.325 kgf.

【0047】引張物性は、スラッシュ成形で得られた表
皮をJIS3号ダンベルで打ち抜き、引張速度200m
m/分で引張強さと伸びを測定した。
For the tensile properties, the skin obtained by slush molding was punched out with a JIS No. 3 dumbbell, and the tensile speed was 200 m.
The tensile strength and elongation were measured at m / min.

【0048】熱老化後の引張物性と表皮表面の粘着と光
沢の有無については、表皮を120°Cに調節したオー
ブン中で200時間熱老化した後、その表面の粘着性は
触手で、光沢性は目視により優劣を判断した。表面に光
沢性の見られないものを○、多少見られるものを△、全
く見られないものを×にした。また、表皮表面のピンホ
ールの有無も目視により優劣を判断し、表面に光沢性の
見られないものを○、多少見られるものを△、全く見ら
れないものを×にした。これらの結果を表1に併記す
る。
Regarding the tensile properties after heat aging and the presence or absence of adhesion and gloss on the surface of the skin, the surface of the skin was heat-aged for 200 hours in an oven adjusted to 120 ° C. Judged visually superiority or inferiority.光 沢 indicates that no gloss was observed on the surface, Δ indicates that some were observed, and x indicates that no surface was observed. In addition, the presence or absence of pinholes on the surface of the skin was visually judged to be superior or inferior, and those with no gloss on the surface were rated as 、, those with some gloss were rated as Δ, and those with no gloss were rated as x. These results are also shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】この結果、実施例1〜4では、ペレットの
溶融粘度も高くて流動性に富み、また表皮の熱老化後の
引張物性も維持され、更には表皮表面には粘着性と光沢
性が見られず、またピンホールの発生もなかった。
As a result, in Examples 1 to 4, the melt viscosity of the pellets was high, the flowability was high, the tensile properties of the skin after heat aging were maintained, and the surface and the surface of the skin were tacky and glossy. No pinholes were found and no pinholes were found.

【0051】[0051]

【発明の効果】以上のように本願の各請求項記載の発明
では、MFRが100〜800g/10分のポリプロピ
レン樹脂に、少なくともH−SBRと、プロセスオイル
と、吸油能に優れたエラストマーを添加し、これらを加
熱下で混練する粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法にあり、ポリプロピレン樹脂の溶融流動性を
良好にすれば、有機過酸化物を使用しなくても溶融流動
性に優れ、溶融粘度が低く、引張強度の優れ、熱老化に
より成形シート表面に粘着の光沢の発生がないものを得
ることができる。
As described above, in the invention described in each claim of the present application, at least H-SBR, a process oil, and an elastomer having excellent oil absorbing ability are added to a polypropylene resin having an MFR of 100 to 800 g / 10 minutes. In the method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding in which these are kneaded under heating, if the melt fluidity of the polypropylene resin is improved, the melt fluidity is excellent without using an organic peroxide. A molded sheet having a low melt viscosity, excellent tensile strength, and having no adhesive gloss on the surface of the molded sheet due to heat aging.

【0052】また、予めMFRが100g/10分未満
のポリプロピレン樹脂に有機過酸化物を0.02〜5.
0重量部添加し、120〜250°Cの温度で混練して
MFRを100〜800g/10分の低分子量化したポ
リプロピレン樹脂も使用するができ、予めポリプロピレ
ン樹脂に有機過酸化物を添加して低分子量化を図ったも
のを使用することにより、溶融流動性に優れ、溶融粘度
が低く、引張強度の優れ、熱老化により成形シート表面
に粘着の光沢の発生がないものを得ることができる。
An organic peroxide is added to a polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 minutes in advance of 0.02 to 5.
0 parts by weight and kneaded at a temperature of 120 to 250 ° C. to reduce the MFR to 100 to 800 g / 10 min. A low molecular weight polypropylene resin can also be used, and an organic peroxide is added to the polypropylene resin in advance. By using a material having a reduced molecular weight, it is possible to obtain a molded sheet having excellent melt fluidity, low melt viscosity, excellent tensile strength, and having no gloss on the molded sheet surface due to heat aging.

【0053】更には、ポリプロピレン樹脂と吸油能に優
れたエラストマーに有機過酸化物を0.02〜5.0重
量部添加し、120〜250°Cの温度で混練した後、
少なくともH−SBRとプロセスオイルを添加して加熱
下で混練する粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法、またポリプロピレン樹脂と吸油能に優れたエ
ラストマーとプロセスオイルに有機過酸化物を0.02
〜5.0重量部添加し、120〜250°Cの温度で混
練した後、少なくともH−SBRとプロセスオイルを添
加して加熱下で混練する粉末成形用熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法にあり、特にH−SBRと有機過酸
化物を当時に添加せずに混練することで、H−SBRの
低分子量化を避け、熱老化による成形シートの表面への
移行を阻止することができる。
Further, 0.02 to 5.0 parts by weight of an organic peroxide was added to a polypropylene resin and an elastomer having excellent oil absorbing ability, and kneaded at a temperature of 120 to 250 ° C.
A method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding in which at least H-SBR and a process oil are added and kneaded under heating;
To 5.0 parts by weight, kneading at a temperature of 120 to 250 ° C., adding at least H-SBR and process oil, and kneading the mixture under heating. In particular, by kneading the H-SBR and the organic peroxide without adding them at the time, it is possible to avoid a reduction in the molecular weight of the H-SBR and prevent the transfer to the surface of the molded sheet due to heat aging.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡沢 学秀 神戸市長田区浜添通4丁目1番21号 三ツ 星ベルト株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor: Yoshihide Okazawa 4-1-1, Hamazoe-dori, Nagata-ku, Kobe Mitsuhoshi Belt Co., Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粉体成形に使用する熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法であり、MFR(メルトフローレイ
ト JIS K7210)が100〜800g/10分
のポリプロピレン樹脂に、少なくとも水素添加スチレン
ブタジエンゴムと、プロセスオイルと、吸油能に優れた
エラストマーを添加し、これらを加熱下で混練すること
を特徴とする粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法。
1. A method for producing a thermoplastic elastomer composition for use in powder molding, comprising: a polypropylene resin having an MFR (melt flow rate JIS K7210) of 100 to 800 g / 10 minutes, at least a hydrogenated styrene butadiene rubber; A process for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, comprising adding a process oil and an elastomer having an excellent oil absorbing ability and kneading them under heating.
【請求項2】 MFRが100〜800g/10分のポ
リプロピレン樹脂が、予めMFRが100g/10分未
満のポリプロピレン樹脂に有機過酸化物を0.02〜
5.0重量部添加し、加熱下で混練して得られたもので
ある請求項1記載の粉末成形用熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法。
2. A polypropylene resin having an MFR of 100 to 800 g / 10 min.
The method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding according to claim 1, which is obtained by adding 5.0 parts by weight and kneading the mixture under heating.
【請求項3】 粉体成形に使用する熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法であり、100g/10分未満のポ
リプロピレン樹脂と吸油能に優れたエラストマーに有機
過酸化物を0.02〜5.0重量部添加し、加熱下で混
練した後、少なくとも水素添加スチレンブタジエンゴム
とプロセスオイルを添加して加熱下で混練することを特
徴とする粉末成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法。
3. A method for producing a thermoplastic elastomer composition for use in powder molding, comprising: a polypropylene resin of less than 100 g / 10 minutes and an elastomer having excellent oil absorbing ability containing an organic peroxide of 0.02 to 5.0. A method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, which comprises adding at least one part by weight, kneading the mixture under heating, adding at least a hydrogenated styrene-butadiene rubber and a process oil, and kneading the mixture under heating.
【請求項4】 粉体成形に使用する熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法であり、MFRが100g/10分
未満のポリプロピレン樹脂と吸油能に優れたエラストマ
ーとプロセスオイルに有機過酸化物を0.02〜5.0
重量部添加し、加熱下で混練した後、少なくとも水素添
加スチレンブタジエンゴムとプロセスオイルを添加して
加熱下で混練することを特徴とする粉末成形用熱可塑性
エラストマー組成物の製造方法。
4. A method for producing a thermoplastic elastomer composition for use in powder molding, comprising: a polypropylene resin having an MFR of less than 100 g / 10 minutes; an elastomer having excellent oil absorbing ability; 02-5.0
A method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding, which comprises adding at least one part by weight, kneading the mixture under heating, adding at least a hydrogenated styrene-butadiene rubber and a process oil, and kneading the mixture under heating.
【請求項5】 吸油能に優れたエラストマーが水素添加
スチレンブタジエンゴム100重量部に対して20〜2
50重量部混合される請求項1、3、または4記載の粉
末成形用熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
5. An elastomer having an excellent oil-absorbing ability is used in an amount of 20 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of hydrogenated styrene-butadiene rubber.
The method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding according to claim 1, wherein 50 parts by weight are mixed.
【請求項6】 吸油能に優れたエラストマーがスチレン
・エチレンプロピレン・スチレンブロック共重合体(S
EPS)、スチレン・エチレンブチレン・スチレンブロ
ック共重合体(SEBS)、オレフィン結晶・エチレン
ブチレン・オレフィン結晶ブロックコポリマー、エチレ
ンプロピレンゴム、そしてエチレン・オクテン共重合体
(POE)から選ばれた少なくとも1種以上のポリマー
である請求項5記載の粉末成形用熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法。
6. An elastomer having excellent oil absorbing ability is a styrene / ethylene propylene / styrene block copolymer (S)
EPS), styrene / ethylene butylene / styrene block copolymer (SEBS), olefin crystal / ethylene butylene / olefin crystal block copolymer, ethylene propylene rubber, and ethylene / octene copolymer (POE) The method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding according to claim 5, which is a polymer of the following.
【請求項7】 吸油能に優れたエラストマーが長鎖分岐
構造をもつエチレン・オクテン共重合体である請求項
1、2、3、4、または5記載の粉末成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法。
7. The thermoplastic elastomer composition for powder molding according to claim 1, wherein the elastomer having excellent oil absorbing ability is an ethylene-octene copolymer having a long-chain branched structure. Method.
【請求項8】 プロセスオイルが吸油能に優れたエラス
トマー100重量部に対して5〜200重量部混合され
る請求項1、3、または4記載の粉末成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物の製造方法。
8. The method for producing a thermoplastic elastomer composition for powder molding according to claim 1, wherein 5 to 200 parts by weight of the process oil is mixed with 100 parts by weight of the elastomer having excellent oil absorbing ability.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2011092071A1 (en) 2010-01-29 2011-08-04 So.F.Ter.Spa Thermofusible composition for slush moulding

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