JPH11256087A - インクジェット記録用インクの製造法およびその方法によって得られたインクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高分子微粒子を含んでなるインク組成物を用
いた際に観察された樹脂成分による目詰まりがなく、さ
らにインクジェット記録用インク組成物に求められる種
々の要求特性を高い次元で満たすインク組成物の製造法
およびその方法によって得られたインク組成物の提供。 【解決手段】 樹脂成分による目詰まりが、インク組成
物を構成する有機溶媒、特にインクの浸透性を向上させ
る界面活性剤または浸透剤、によって高分子微粒子が膨
潤し、実質的に微粒子が肥大化してインクの粘度を増加
させたり、インクジェットヘッドやその他のインク流路
に付着することが原因であることが見いだされた。よっ
て、そして、本発明によるインクジェット記録用インク
組成物の製造法は、高分子微粒子を、少なくとも一種の
前記有機溶媒とあらかじめ接触させて膨潤させ、かつそ
の膨潤が平衡状態に至った状態においてその直径が１０
〜２００ｎｍの範囲に置かれた高分子微粒子をインク組
成物に添加して用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は、インクジェット記録方法に用いられるインク
組成物の製造法およびその方法によって得られたインク
組成物、さらには該インク組成物に添加される高分子微
粒子の製造法に関する。

【０００２】背景技術 インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴
として吐出して、文字や図形を被記録体表面に記録する
方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子
を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド
部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に
文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えた
インクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発
生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被
記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化さ
れている。

【０００３】このようなインクジェット記録に用いられ
るインクには、印字の乾燥性がよいこと、印字のにじみ
がないこと、種々の被記録体表面に均一に印字が可能で
あることなどの特性が要求されている。

【０００４】インクジェット記録用インク組成物として
は、着色剤と、主溶媒としての水とを含んでなり、他に
有機溶剤を含んでなるものが一般的である。有機溶剤と
しては、例えばグリコールエーテルが用いられている。
例えば、特公平２−２９０７号公報には、湿潤剤として
グリコールエーテルを用いたインク組成物が開示されて
いる。また、特公平１−１５５４２号公報には水溶性有
機溶剤として、特公平２−３８３７号公報には染料溶解
促進剤として用いたインク組成物が開示されている。

【０００５】また、他の有機溶剤を添加したインク組成
物の例としては、次のようなものが挙げられる。浸透性
を向上させるため、米国特許第５１５６６７５号明細書
にはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、米国
特許第５１８３５０２号明細書、特開昭５６−５８７１
号公報にはアセチレングリコール系の界面活性剤である
サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）の添加
が、さらには米国特許第５１９６０５６号明細書にはジ
エチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノー
ル４６５とをともに添加することなどが提案されてい
る。さらに、米国特許第３２９１５８０号明細書には、
ブチルカルビトールと呼ばれるジエチレングリコールモ
ノ−ｎ−ブチルエーテルの利用が、米国特許第２０８３
３７２号明細書にはジエチレングリコールのエーテル類
を用いることが提案されている。さらに、水溶性の低い
グリコールエーテルであるジエチレングリコールモノヘ
キシルエーテル等を０．１〜５重量％添加したインク
を、特開平３−１４８１１号公報は提案している。

【０００６】さらに、インクジェット記録用インクの着
色剤としては、主溶媒が水であることから水溶性の染料
が多く利用されているが、一方で、着色剤として顔料を
利用することも行われている。顔料は、それ自体が水に
不要であるから、顔料を着色剤として用いたインクによ
り形成された画像は、耐水性に優れたものとなる。顔料
を着色剤として用いたインクの多くは、当初、主にイン
クの浸透性を抑え、紙の表面でのインクのぬれを抑える
ことにより印字品質を確保することが検討され、実用化
されてきた。すなわち、顔料を記録媒体表面にとどめ、
画像濃度を上げることにより画像品質を確保しようとす
るものである。

【０００７】一方で、顔料は水に不溶であるから、記録
媒体表面にとどまると、耐擦性に劣ることがある。従っ
て、顔料を含むインクにあってもインクの浸透性を高
め、顔料をある程度記録媒体内部にとどめることが試み
られている。例えば、浸透性を付与するグリコールエー
テルと、顔料との組み合わせを用いたインクとしては、
は特開昭５６−１４７８６１号公報にトリエチレングリ
コールモノメチルエーテルを用いた例の開示がある。さ
らに、顔料をインク組成物中に分散させ、かつ画像の耐
擦性を改善するために、樹脂成分を添加し、顔料の安定
な分散体を得た、さらに記録媒体表面において顔料を樹
脂成分によって固着させる試みも提案されている。この
手法によれば、耐擦性と同時に画像のにじみも防止でき
るとの利点が得られる。例えば、特開平８−８５７７１
号公報には、非イオン性のアクリル酸エステル系合成樹
脂エマルジョンとこれらを分散させる水性溶媒を含むイ
ンクの開示がある。ここで、高分子微粒子を添加しなが
ら、インク組成物の浸透性を高めるためにグリコールエ
ーテルなどの浸透剤または界面活性剤を加えると、高分
子微粒子の安定な分散系を崩壊させてしまう現象が観察
された。そこで、さらに顔料表面に親水性の基を付与し
た修飾顔料の利用が提案されている。このような修飾顔
料を用いることで、高分子微粒子と浸透剤または界面活
性剤の添加の利点を同時に享受できる。

【０００８】しかしながら、本発明者らの得た知見によ
れば、樹脂成分、とりわけ樹脂成分を高分子微粒子の形
態で添加したインク組成物にあっては、インクヘッドま
たはインク流路において樹脂成分による目詰まりの発生
が場合により観察されることがあった。特に、この現象
はインク組成物の浸透性を向上させる界面活性剤または
浸透剤が添加されたインク組成物において顕著であるこ
とが観察された。

【０００９】

【発明の概要】本発明者らは、今般、この樹脂成分によ
る目詰まりが、インク組成物を構成する有機溶媒、特に
インクの浸透性を向上させる界面活性剤または浸透剤、
によって高分子微粒子が膨潤し、実質的に微粒子が肥大
化してインクの粘度を増加させたり、インクジェットヘ
ッドやその他のインク流路に付着することが原因である
ことを見いだした。本発明はかかる知見に基づくもので
ある。

【００１０】従って、本発明は、インクの浸透性を向上
させる界面活性剤または浸透剤と、高分子微粒子とをと
もに含んでなる、インクヘッドまたはインク流路におけ
る目詰まりがなく、さらにインクジェット記録用インク
組成物に求められる種々の要求特性を高い次元で満たす
インク組成物の製造法およびその方法によって得られた
インク組成物の提供をその目的としている。

【００１１】そして、本発明によるインクジェット記録
用インク組成物の製造法は、着色剤と、一または二以上
の有機溶媒と、高分子微粒子と、水とを少なくとも含ん
でなるインクジェット記録用インク組成物の製造法であ
って、前記高分子微粒子を、少なくとも一種の前記有機
溶媒と接触させて膨潤させ、かつその膨潤が平衡状態に
至った状態においてその直径が１０〜２００ｎｍの範囲
に置かれた高分子微粒子を用意し、前記高分子微粒子
と、前記着色剤と、前記有機溶剤と、前記水とを混合し
てインク組成物とすることを含んでなるものである。

【００１２】本発明による製造法によって得られたイン
ク組成物によれば、目詰まりなどの問題がなく、浸透性
が非常に速いため高速印字が可能であり、普通紙特に近
年多用される再生紙に対して滲の少ない印字が可能であ
り、さらに、高分子微粒子を用いていることで耐水性、
擦過性、耐光性に優れ、かつ色濃度の高い画像を実現す
ることができる。

【００１３】

【発明の具体的説明】インク組成物の製造法 （１）高分子微粒子の調製 本発明の第一の態様によれば、着色剤と、一または二以
上の有機溶媒と、高分子微粒子と、水とを少なくとも含
んでなるインクジェット記録用インク組成物の製造法が
提供される。その第一の工程は、前記高分子微粒子を、
少なくとも一種の前記有機溶媒と接触させて膨潤させ、
かつその膨潤が平衡状態に至った状態においてその直径
が１０〜２００ｎｍの範囲に置かれた高分子微粒子を用
意する工程である。

【００１４】本発明者らによれば、高分子微粒子は界面
活性剤、グリコールエーテルなどの浸透剤などよって膨
潤する性質を有することが見いだされた。高分子微粒子
は、場合によって、数％〜数十％程度その直径が大きく
なる。よって、インク組成物の製造時に添加された高分
子微粒子の粒径と、実際にインク組成物が使用されると
きの高分子微粒子の粒径は異なるものになることがあ
る。さらにこの膨潤によってインク組成物の粘度に変化
が生じるおそれがある。従って、本発明にあっては、あ
らかじめインク組成物を構成する有機溶剤の少なくとも
一つと接触させて膨潤させ、かつその膨潤が平衡状態に
至った高分子微粒子を用いる。これによって、インク組
成物の製造後に高分子微粒子の粒径およびインク組成物
の粘度などの物性が変化することを防止しようとするも
のである。

【００１５】本発明において高分子微粒子と接触させる
有機溶媒は、最終的なインク組成物を構成する有機溶媒
の少なくとも一種でよいが、本発明の好ましい態様によ
れば、全ての有機溶媒をインク組成物における添加比で
含んでなる有機溶媒と接触させることが好ましい。さら
に、着色剤以外のインク組成物を構成する成分を用意
し、それと高分子微粒子を接触させてもよい。

【００１６】有機溶媒の具体例は後記するが、本発明の
好ましい態様によれば、インク組成物がグリコールエー
テルを含んでなるものである場合、グリコールエーテル
と高分子微粒子を接触させて膨潤させることが好まし
い。

【００１７】高分子微粒子と有機溶媒の接触の温度は適
宜決定されてよいが、高分子微粒子を構成する材料の性
質に変化を与えないことが好ましい。本発明の好ましい
態様によれば、５〜８０℃程度の温度で両者を接触させ
ることが好ましい。一般的に高い温度であれば、短時間
で膨潤は平衡状態に達する。しかしながら、室温よりも
高い温度で両者を接触させた場合、系を室温まで戻す
と、高分子微粒子の粒径が変動することがある。従っ
て、「その直径が１０〜２００ｎｍの範囲に置かれた高
分子微粒子」とは、室温、より具体的にはプリンターが
実際に使用される時の環境温度において測定されたもの
であることが好ましい。プリンターが実際に使用される
時の環境温度とは、一般的に５〜４５℃の範囲である。

【００１８】本発明にあっては、膨潤が平衡状態に至っ
た高分子微粒子を利用することが最も好ましいが、多く
の高分子微粒子は上記温度において２４時間程度接触さ
せた後インク組成物に加えると、その後インク組成物中
においてそのインク組成物の性質および物性を変化させ
ず、かつ目詰まり等の問題を生じさせない。従って、本
発明にあって「膨潤の平衡状態」とは、インク組成物に
添加された後、インク組成物の性質および物性を変化さ
せず、かつ目詰まり等の問題を生じさせない程度にまで
膨潤されたものを意味する。

【００１９】また、本発明にあっては、有機溶媒との接
触による膨潤が平衡状態に至ったとき１０〜２００ｎｍ
の直径にある高分子微粒子を用いる。ここで、膨潤させ
た後に上記範囲にある高分子微粒子のみをフィルター等
により選択して用いることが可能である。また、本発明
の別の好ましい態様によれば、高分子微粒子の材料およ
び初期の粒径を制御して、膨潤が平衡状態に至ったとき
に、全ての粒子の直径が１０〜２００ｎｍの範囲にある
ように製造されてもよい。本発明の好ましい態様によれ
ば、平衡状態にある高分子微粒子の直径の下限は１０ｎ
ｍであり、好ましくは２０ｎｍであり、またその上限は
２００ｎｍであり、好ましくは１５０ｎｍである。平衡
状態の高分子微粒子の直径が上記範囲にあることで、耐
擦性に優れ、さらにノズルの目詰まりがなく、かつ連続
印字特性に優れたインク組成物を得ることができる。特
に、電歪素子の応答によるインクの吐出機構を用いた場
合に上記利点を良好に享受できる。それは、ノズル付近
を加熱して泡を発生させる機構では熱によってこれら高
分子微粒子が変質してしまうおそれがあるからである。
さらに、本発明によるインク組成物は、ポリテトラフル
オロエチレンと金属との共析メッキが行われたノズルの
先端を有するヘッドと組み合わせて用いられることで、
上記利点を好ましく享受することができる。

【００２０】高分子微粒子の直径の測定は、種々の方法
により行われてよいが、レーザー光を用いた粒径計測器
による測定が好ましい。高分子微粒子の直径は、グリコ
ールエーテル中で測定されてもよいが、インクと同一の
組成で粒径の測定を妨げる顔料等の成分を除いた溶液中
において測定されることがより好ましい。また、インク
組成物から、粒径の測定を妨げる色剤等の成分遠心分離
や化学反応を利用して沈殿等によって分離したり、クロ
マトグラフ等の方法によって除いた後に測定してもよ
い。

【００２１】本発明において、高分子微粒子は上記のよ
うに顔料成分を記録媒体表面に固着させ、画像の耐擦性
を向上させ、さらににじみを防止するために添加され
る。この目的を達成できる限りにおいて、高分子微粒子
の材質は特に限定されない。また、グリコールエーテル
などの浸透剤または界面活性剤によって膨潤してしまう
高分子材料からなる微粒子である限り、本発明による手
法を好ましく適用できる。

【００２２】高分子微粒子を形成する物質として、スチ
レン、テトラヒドロフルフリルアクリレートおよびブチ
ルメタクリレートの他に（α、２、３または４）−アル
キルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシス
チレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチ
レン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチル
アミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、アクリロイルモルフォリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、そ
の他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポ
リエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イ
ソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、（モ
ノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオ
ール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。

【００２３】また、高分子微粒子の製造は、例えば公知
の乳化重合によって行うことができる。すなわち、上記
高分子を形成可能なモノマーである不飽和ビニル単量体
を、重合触媒および乳化剤とを存在させた水中において
乳化重合することで得ることができる。

【００２４】その他に添加する成分としてインクに用い
るものと同じであるジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルは前述のトリエチレングリコールモノブチルエー
テル、（モノ、ジ）プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、（ジ、トリ）エチレングリコールモノ（ペンチ
ル、ヘキシル）エーテル、プロピレングリコール（モ
ノ、ジ）エチレングリコールモノ（ブチル、ペンチル、
ヘキシル）エーテル、エチレングリコール（モノ、ジ）
プロピレングリコールモノ（ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル）エーテルから選ばれた１種以上、界面活性剤である
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−
ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン
−４，７−ジオールのエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシド付加物および／または３，６−ジメ
チル−４−オクチン−３，６−ジオールのエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシド付加物を用いる
ことができた。

【００２５】また、本発明の上記第一の工程を別の観点
から見れば、この工程は、一または二以上の有機溶剤を
含んでなる、インクジェット記録用インク組成物に添加
して用いられる高分子微粒子の製造法と考えられる。従
って、本発明の別の態様によれば、一または二以上の有
機溶剤を含んでなる、インクジェット記録用インク組成
物に添加して用いられる高分子微粒子の製造法が提供さ
れ、その方法は、高分子微粒子を用意し、前記高分子微
粒子を、少なくとも一種の前記有機溶媒と接触させて膨
潤させ、かつその膨潤が平衡状態に至った状態において
その直径が１０〜２００ｎｍの範囲にある高分子微粒子
を得ることを含んでなるものである。また、本発明によ
れば、この方法によって得られた、一または二以上の有
機溶剤を含んでなる、インクジェット記録用インク組成
物に添加して用いられる高分子微粒子がまた提供され
る。

【００２６】（２）インク組成物の調製 本発明による方法の第二の工程は、上記のようにして用
意された高分子微粒子と、着色剤と、有機溶剤と、水と
を混合してインク組成物とする工程である。この工程
は、上記のようにして用意された高分子微粒子を用いた
以外は、高分子微粒子を含んでなるインク組成物の製造
と同様であってよい。すなわち、これら成分を混合また
は分散し、その後必要に応じてフィルターで濾過してイ
ンク組成物とする。

【００２７】（ａ）着色剤 本発明において着色剤は、染料、顔料のいずれであって
もよい。染料としては、直接染料、酸性染料、食用染
料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可
溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット
記録に使用する各種染料を使用することができる。

【００２８】顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用
することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよ
び酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマ
ル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラ
ックを使用することができる。また、有機顔料として
は、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ
顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例
えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔
料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサ
ジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、
キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基
性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ
顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用でき
る。

【００２９】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。また、上記のようにして用意さ
れた高分子微粒子を顔料分散液を調製するための分散剤
として利用することも可能である。なお、この顔料分散
液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物の
分散剤および界面活性剤としても機能するであろうこと
は当業者に明らかであろう。

【００３０】さらに本発明の好ましい態様によれば、そ
の表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、またはスルホン基の少なくとの一種の官能基また
はその塩が結合するような表面処理により、分散剤なし
に水に分散および／または溶解が可能とされた顔料の利
用が好ましい。具体的には、このような顔料は、真空プ
ラズマなどの物理的処理や化学的処理により、官能基ま
たは官能基を含んだ分子をカーボンブラックの表面にグ
ラフトさせることによって得ることができる。本発明に
おいて、一つのカーボンブラック粒子にグラフトされる
官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされ
る官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安
定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾
燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。

【００３１】本発明において、顔料が分散剤なしに水中
に安定に存在している状態を「分散および／または溶
解」と表現する。物質が溶解しているか、分散している
のかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。
本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在いう
る顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わ
ず、そのような顔料を利用可能である。よって、本明細
書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料
を水溶性顔料ということがあるが、顔料が分散状態にあ
るものまでも排除することを意味するものではない。

【００３２】本発明の好ましい態様によれば、平均粒径
５０〜１５０ｎｍで分散度１０以下を有する顔料分散液
として利用されるのが好ましい。

【００３３】本発明において好ましく用いられる上記顔
料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によ
って得ることが得きる。また、上記顔料として市販品を
利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエ
ント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１が挙
げられる。

【００３４】インク組成物への顔料の添加量は、２〜１
０重量％が好ましく、より好ましくは５〜８重量％程度
である。

【００３５】（ｂ）有機溶媒および水 本発明において、水は主溶媒である。水は、イオン交換
水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超
純水を用いることができる。また、紫外線照射、または
過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることによ
り、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリ
アの発生を防止することができるので好適である。

【００３６】本発明において用いられる有機溶剤は、水
と共に主溶媒を形成するものであり、水との相溶性を有
し、インク組成物中の他の成分と好ましくない相互作用
を有さないものである限り特に限定されない。

【００３７】本発明の好ましい態様によれば、有機溶剤
として、インクジェット記録用ヘッドのノズル前面にお
けるインク組成物の乾燥を抑えるために、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコ
ール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、チオジグ
リコール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール
などを添加することが出来る。とりわけ、グリセリン、
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ま
たはチオジグリコール、さらにそれらの混合物は、イン
ク組成物の粘度を適正に制御でき、ノズルの目詰まりを
有効に防止することができる。

【００３８】また、着色剤が顔料であり、後記する界面
活性剤を含んでなるインク組成物である場合、有機溶剤
として少なくともグリセリン、（モノ、ジ、トリ、テト
ラ、ポリ）エチレングリコール、（モノ、ジ、トリ、テ
トラ）プロピレングリコール、（プロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン）ジオール、チオジグリコールから選
ばれた１種以上を含むことが好ましい。これらの添加に
よってノズルの目詰まりの少ないインク組成物を得るこ
とができる。本発明の別の好ましい態様によれば、本発
明によるインク組成物に添加することが出来る水溶性有
機溶剤としては、エタノール、メタノール、ブタノー
ル、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１か
ら４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、
ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、
ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリ
アセチン、スルホランなどが挙げられる。これらの有機
溶剤の添加は、インク組成物中の他の成分のインク組成
物への溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に
対する浸透性を向上させ、さらにはノズルの目詰まりを
有効に防止できるので好ましい。

【００３９】これら有機溶剤の添加量は適宜決定されて
よいが、本発明の好ましい態様によれば、３〜２０重量
％程度が好ましい。有機溶剤の添加量がこの範囲にある
ことで、ノズルの目詰まりを有効に防止できる。さらに
一旦目詰まりしてしまったノズルであっても、新鮮なイ
ンク組成物を供給することで目詰まりを解消することが
できるとの利点が得られる。

【００４０】本発明の好ましい態様によれば、有機溶媒
としてグリコールエーテルの添加が好ましい。グリコー
ルエーテルの添加によって紙等の被記録媒体へのインク
組成物の浸透性が向上し、その結果としてにじみが低減
され、印字品質を向上させることができる。特に、グリ
コールエーテルは、（ジまたはトリ）エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、（モノまたはジ）プロピレング
リコールモノブチルエーテル、（ジまたはトリ）エチレ
ングリコールモノ（ペンチルまたはヘキシル）エーテ
ル、プロピレングリコール（モノまたはジ）エチレング
リコールモノ（ブチル、ペンチル、またはヘキシル）エ
ーテル、エチレングリコール（モノまたはジ）プロピレ
ングリコールモノ（ブチル、ペンチル、またはヘキシ
ル）エーテルからなる群から選択される少なくとも一種
であることが好ましい。これらグリコールエーテルの添
加量は、５〜２０重量％程度が好ましい。

【００４１】さらに本発明の好ましい態様によれば、グ
リコールエーテルとして、（モノまたはジ）プロピレン
グリコールモノブチルエーテル、（ジまたはトリ）エチ
レングリコールモノ（ペンチルまたはヘキシル）エーテ
ル、プロピレングリコール（モノまたはジ）エチレング
リコールモノ（ブチル、ペンチル、またはヘキシル）エ
ーテル、エチレングリコール（モノまたはジ）プロピレ
ングリコールモノ（ブチル、ペンチル、またはヘキシ
ル）エーテルの単独または二以上を組み合わせての利用
が好ましい。これらの利用によって、再生紙などの紙へ
の浸透性が向上して、にじみをより低減させることがで
きる。しかしながら、これらのグリコールエーテルは水
溶性が低いため、添加量が多いと常温で相分離してしま
うおそれがある。このような場合、高水溶性のグリコー
ルエーテルまたは有機溶剤を添加することで、その低水
溶性グリコールエーテルの添加量を増やしすことができ
る。本発明の好ましい態様によれば、このような高水溶
性グリコールエーテルとして、（ジ、トリ）エチレング
リコールモノブチルエーテルの利用が好ましい。

【００４２】（ｃ）他の成分 本発明において、インク組成物は着色剤、高分子微粒
子、有機溶媒、および水に加えて他の成分を含むことが
できる。

【００４３】例えば、インク組成物は界面活性剤を含む
ことができる。本発明の好ましい態様によれば、特に好
ましい界面活性剤として、２，４，７，９−テトラメチ
ル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル
−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−
テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物、
または３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオ
ールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シド付加物の単独または組み合わせての利用が好まし
い。これらの界面活性剤を添加することによって、グリ
コールエーテルの場合と同様にインクの紙等の記録媒体
への浸透性を向上させることがで、それによってにじみ
を低減させることができる。

【００４４】本発明の好ましい態様によれば、２，４，
７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオー
ル、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオー
ル、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，
７−ジオールのエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシド付加物、または３，６−ジメチル−４−オ
クチン−３，６−ジオールのエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシド付加物を添加する場合、さら
にＨＬＢが８以上の、アニオン界面活性剤、非イオン界
面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択さ
れる界面活性剤を含んでなることが好ましい。これらさ
らなる界面活性剤の添加によって上記界面活性剤のイン
ク組成物への溶解性を改善することができる。

【００４５】両性界面活性剤の好ましい例としては、ラ
ウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ
−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグ
リシン、イミダゾリン誘導体などが挙げられる。アニオ
ン界面活性剤の好ましい例としては、ポリエチレングリ
コールオクチルフェニルエーテルの燐酸（モノ、ジ、ま
たはトリ）エステル塩、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテルの燐酸（モノ、ジ、またはトリ）エス
テル塩、ポリエチレングリコールオクチルエーテルの燐
酸（モノ、ジ、またはトリ）エステル塩、ポリエチレン
グリコールノニルエーテルの燐酸（モノ、ジ、またはト
リ）エステル塩、ポリエチレングリコールラウリルフェ
ニルエーテルの燐酸（モノ、ジ、またはトリ）エステル
塩、ポリエチレングリコールラウリルエーテルの燐酸
（モノ、ジ、またはトリ）エステル塩、ポリエチレング
リコールアルキルフェニルエーテルの燐酸（モノ、ジ、
またはトリ）エステル塩、ポリエチレングリコールアル
キルエーテルの燐酸（モノ、ジ、またはトリ）エステル
塩、さらに上記燐酸塩系界面活性剤に対応する硼酸系、
珪酸系などの他の無機塩系界面活性剤が挙げられる。

【００４６】非イオン界面活性剤の好ましい例として
は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエ
チレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エス
テル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソ
ルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、
ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレ
ンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキ
ルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの
含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。

【００４７】これらの水溶性界面活性剤の添加量は、そ
の総量で３重量％以下であることが好ましい。界面活性
剤がこの添加量の範囲にあることで、泡立ちが少なく、
安定した特性でかつ良好な画像品質が得られるインク組
成物が得られる。

【００４８】さらに、本発明においてインク組成物は、
ｐＨがアルカリ側にあることが好ましいことがある。特
に、表面処理顔料を用いた場合や、直接染料または酸性
染料を用いた場合、酸性側では色材が凝集や分解を起こ
してしまう可能性があるからである。好ましくはｐＨは
５〜４５℃で７．５〜１１の範囲が好ましい。このよう
なアルカリ側のｐＨは、有機アミンおよび／または無機
アルカリの添加によって実現されることが好ましく、よ
り好ましくはその緩衝作用が期待できる有機アミンと無
機アルカリとの同時添加である。有機アミンの具体例と
しては、（モノ、ジ、またはトリ）エタノールアミン、
（モノ、ジ、またはトリ）プロパノールアミン、（モノ
またはジ）メチルエタノールアミン、アンモニア、テト
ラメチルアンモニウムが挙げられる。また、無機アルカ
リの具体例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが挙げられる。なお、表面処理顔料
または高分子微粒子の表面にカルボキシル基が存在する
場合には、無機アルカリは一価の金属であることが、顔
料または高分子微粒子の凝集を防止でき好ましい。

【００４９】さらに、本発明にあっては、ノズルでイン
クの乾燥を防止するために糖類を添加することができ
る。糖類の好ましい例としては、単糖類および多糖類が
挙げられ、さらにそれらの具体例としては、グルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルド
ン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スク
ロース、トレハロース、マルトトリオース、アルギン酸
およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類が
挙げられる。糖類の添加量は３重量％〜２０重量％程度
が好ましい。とりわけ、グルコース、マンノース、フル
クトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラク
トース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マ
ルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、
マルトトリオース等のより好ましい添加量は５〜１０重
量％である。アルギン酸およびその塩、シクロデキスト
リン類、セルロース類の添加によってインク組成物の粘
度が高くなる傾向があることから、その添加量を小さく
することが好ましい。

【００５０】また、本発明においてインク組成物は、防
腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調
整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、ノズルの目詰まり
防止剤等の添加剤を含んでなることができる。防腐剤・
防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタク
ロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１
−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−
３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢ
ＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキ
セルＴＮ）などが挙げられる。

【００５１】（３）インク組成物 本発明の別の態様によれば、上記のインク組成物の製造
法によって得られた、インクジェット記録方法に用いら
れるインク組成物が提供される。本発明の好ましい態様
によれば、インク組成物の表面張力は、５〜４５℃にお
いて２０〜４０ｍＮ／ｍ程度であることが好ましい。ま
た、インク組成物の粘度は、５〜４５℃において２〜１
０ｍＰａ．ｓであることが好ましい。

【００５２】本発明によるインク組成物はインクジェッ
ト記録方法において好ましく用いられるが、本発明の好
ましい態様によれば、電歪素子の応答による機構のイン
クジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法に好
ましく用いられる。高分子微粒子は熱によって化学変化
を生じさせるおそれがあることから、加熱手段によらな
い、電歪素子を用いたインクジェット記録方法への利用
が好ましい。

【００５３】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、ノズル開口前面がテトラフ
ルオロエチレンと金属（ニッケル、クロム、チタン、
金、白金、銀、イリジウムなど）との共析メッキの様な
撥水処理がなされた記録ヘッドを用いたインクジェット
記録方法に好ましく用いられる。このようなノズル面を
有する記録ヘッドと、本発明によるインク組成物とを組
み合わせることで、ノズル面への付着物の発生を少なく
することが可能となる。また、付着物が生じても、ゴム
またはフェルトを接触させるクリーニング操作によって
これら付着物は容易に除くことが出来る。本発明の好ま
しい態様によれば、撥水処理が行われたノズル面と、イ
ンク組成物との接触角は、５℃から４５℃において５０
°以上であることが好ましい。接触角がこの範囲にある
ことで、良好な印字を行うことができる。

【００５４】着色剤として顔料を用いた固形物の量が比
較的多いインクでは、長時間吐出しないノズルはノズル
前面でインクが乾燥して増粘し易く印字が乱れる現象が
でやすい。そこで、インクをノズルの前面で吐出しない
程度に微動させることによって、インクが攪拌されてイ
ンクの吐出を安定的に行なうことができる。微動方法と
してはインクを吐出する加圧手段をインクが吐出しない
程度に加圧制御することにより生成できる。この様な制
御を行う場合、加圧手段として電歪素子を用いるのが、
その制御の容易さゆえ好ましい。また、この機構を用い
ることで、インク中の顔料濃度を多くすることができる
ので、顔料インクで色濃度が高く、しかも安定的にイン
クを吐出することが可能になる。

【００５５】また、インクジェット記録装置においてノ
ズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が
３％〜１５重量％程度のインク組成物に対して効果的で
あり、より好ましくは５％〜１０重量％程度のインク組
成物である。

【００５６】また、本発明によるインク組成物は、ポリ
ウレタンフォームを充填し、インクとウレタンフォーム
が接する構造とされたインクタンクに充填されて利用に
共されてよい。この場合、ウレタンフォームには本発明
で用いるとよいとするグリコールエーテル類やアセチレ
ングリコール系の界面活性剤が吸着される。したがっ
て、その吸着される量を考慮して過剰に添加してくこと
がよい。また、ウレタンフォームは本発明によるインク
組成物を用いることによって負圧を確保することがで
き、しかも、本発明で用いるインクの各成分によって分
解されたり異物を発生させて目詰まりの要因となること
が少ない。このウレタンフォームの硬化触媒には金属塩
やカチオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート等の多官能イ
ソシアネートと平均分子量３００から３０００程度のポ
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の
グリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、プロ
ピレングリコール、１、３−ブタンジオール、１、４−
ブタンジオール、１、５−ペンタンジオールなど複数の
ヒドロキシ基を有する物質からなるウレタンフォームを
用いることがフォーム形状の安定性による負圧確保、お
よび化学的安定性の観点から好ましい。

【００５７】

【実施例】高分子微粒子の調製 滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および撹
拌機を備えた反応容器に、イオン交換水２００ｇ入れ、
撹拌しながら窒素雰囲気７０℃まで昇温した。反応容器
に乳化剤としてアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム１ｇを添加し、さらに重合開始剤として過硫酸カリを
添加した。ベンジルメタクリレート１００ｇ、ドデシル
アクリレート１００ｇ、１，６−ヘキサンジオールジメ
タクリレート２ｇ、およびメタクリル酸５ｇを加え、さ
らにイオン交換水２００ｇを加えた後乳化した。この乳
化液を反応容器に徐々に滴下して反応させた。

【００５８】反応終了後、反応液にジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル６５ｇを添加し、７０℃で５時間
放置した。その後室温に戻し、アンモニアでｐＨ８〜
８．５とした。その後反応液をフィルターでろ過して、
高分子微粒子の分散液を得た。

【００５９】インク組成物の調製 以下に示す組成の実施例１〜８および比較例１〜３を調
製した。

【００６０】なお、以下で水溶性顔料１〜４は、粒径１
０〜３００ｎｍを有し、分散度１０以下のカーボンブラ
ックの表面を、酸化またはグラフト化により分散処理し
て、末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、スルホン基などの基を導入した顔料を意味する。
その平均粒径（ｎｍ）はかっこ内中に示される通りであ
った。

【００６１】また、高分子微粒子は上記高分子微粒子の
調製に準じて調製し、かっこ内の平均直径を有するよう
フィルターでろ過して得たものである。

【００６２】また、以下で水溶性染料１はＣ．Ｉ．ダイ
レクトブラック１５４である。また、水溶性染料２は
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２である。

【００６３】また、界面活性剤について以下の略号を用
いた。 ＴＤＤ：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール ＤＯＤ：３，６−ジメチル−４−オクチン３，６−ジオ
ール ＴＤＤＥ１０：２，４，７，９−テトラメチル−５−デ
シン−４，７−ジオールのエチレンオキシド付加物（エ
チレンオキシド１０モル） ＴＤＤＥ６Ｐ２：２，４，７，９−テトラメチル−５−
デシン−４，７−ジオールのエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの付加物（エチレンオキシド５モル、プロ
ピレンオキシド２モル） ＴＤＤＰ２：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシ
ン−４，７−ジオールのプロピレンオキシドの付加物
（プロピレンオキシド２モル） ＤＯＤＥ１０：３，６−ジメチル−４−オクチン３，６
−ジオールのエチレンオキシド付加物（エチレンオキシ
ド１０モル） ＴＤＤＥ６Ｐ２：３，６−ジメチル−４−オクチン３，
６−ジオールのエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の付加物（エチレンオキシド５モル、プロピレンオキシ
ド２モル） ＴＤＤＰ２：３，６−ジメチル−４−オクチン３，６−
ジオールのプロピレンオキシドの付加物（プロピレンオ
キシド２モル）

【００６４】また、以下の界面活性剤Ａ〜Ｆは次を意味
する。 界面活性剤Ａ：ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルの燐酸塩（アルキル基は炭素数８〜３０の混合
物） 界面活性剤Ｂ：ポリエチレングリコールモノオクチルエ
ーテルの一燐酸塩および２燐酸塩の混合物 界面活性剤Ｃ：ポリエチレングリコールノニルフェニル
エーテルの二燐酸塩 界面活性剤Ｄ：ポリエチレングリコールノニルフェニル
エーテルの二硼酸塩 界面活性剤Ｅ：ポリエチレングリコールオクチルフェニ
ルエーテル 界面活性剤Ｆ：ポリエチレングリコールノニルフェニル
エーテル

【００６５】また、有機溶剤ついて以下の略号を用い
た。 ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル ＤＥＧｍＨＥ：ジエチレングリコールモノヘキシルエー
テル ＴＥＧｍＰｅＥ：トリエチレングリコールモノペンチル
エーテル ＴＥＧｍＨＥ：トリエチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル ＰＧＥＧｍＢＥ：プロピレングリコールエチレングリコ
ールモノブチルエーテル ＰＧＤＥＧｍＢＥ：プロピレングリコールジエチレング
リコールモノブチルエーテル ＰＧＥＧｍＰｅＥ：プロピレングリコールエチレングリ
コールモノペンチルエーテル ＰＧＤＥＧｍＰｅＥ：プロピレングリコールジエチレン
グリコールモノペンチルエーテル ＰＧＥＧｍＨＥ：プロピレングリコールエチレングリコ
ールモノヘキシルエーテル ＰＧＤＥＧｍＨＥ：プロピレングリコールジエチレング
リコールモノヘキシルエーテル ＥＧＰＧｍＢＥ：エチレングリコールプロピレングリコ
ールモノブチルエーテル ＥＧＤＰＧｍＢＥ：エチレングリコールジプロピレング
リコールモノブチルエーテル ＥＧＰＧｍＰｅＥ：エチレングリコールプロピレングリ
コールモノペンチルエーテル ＥＧＤＰＧｍＰｅＥ：エチレングリコールジプロピレン
グリコールモノペンチルエーテル ＥＧＰＧｍＨＥ：エチレングリコールプロピレングリコ
ールモノヘキシルエーテル ＥＧＤＰＧｍＨＥ：エチレングリコールジプロピレング
リコールモノヘキシルエーテル ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエー
テル ＤＥＧｍＭＥ：ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル

【００６６】また、残量の水の中には防腐剤プロキセル
ＸＬ−２（ゼネカ社、英国）を０．１から１重量％、ヘ
ッド部材の金属部分のインクとの接触による腐食防止の
ためベンゾトリアゾールを０．００１から０．０５重量
％、インク中の金属塩の析出による悪影響を除くためエ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を０．０１〜０．３
重量％添加した。

【００６７】実施例１ 添加量 水溶性顔料１（１０５） ５．０重量％ ＰＧｍＢＥ １．０重量％ ＰＧＥＧｍＢＥ ３．０重量％ ＤＥＧｍＨＥ ３．０重量％ ＤＥＧｍＢＥ ８．０重量％ ＴＤＤ １．０重量％ 界面活性剤Ａ １．０重量％ 高分子微粒子（５０） １０．０重量％ グリセリン ８．０重量％ １，５−ペンタンジオール ３．０重量％ トリエタノールアミン ０．８重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００６８】実施例２ 水溶性顔料２（８５） ４．５重量％ ＤＰＧｍＢＥ ２．０重量％ ＰＧＥＧｍＨＥ １．０重量％ ＥＧＰＧｍＢＥ １．０重量％ ＴＥＧｍＢＥ ７．０重量％ ＴＤＤ ０．５重量％ ＤＯＤ ０．５重量％ 界面活性剤Ｂ １．２重量％ 高分子微粒子（８０） ３．０重量％ ジプロピレングリコール ５．０重量％ 還元澱粉糖 ３．５重量％ モノエタノールアミン ０．９重量％ 水酸化リチウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００６９】実施例３ 水溶性顔料３（９０） ５．５重量％ ＥＧＤＰＧｍＨＥ １．０重量％ ＰＧＤＥＧｍＰｅＥ １．０重量％ ＴＥＧｍＢＥ ８．０重量％ ＤＯＤ ２．０重量％ 界面活性剤Ｃ １．０重量％ 高分子微粒子（１５０） ４．０重量％ ジエチレングリコール ７．０重量％ チオジグリコール ３．５重量％ マルチトール ２．０重量％ １，６−ヘキサンジオール ５．０重量％ ジエタノールアミン ０．２重量％ トリエタノールアミン ０．４重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００７０】実施例４ 水溶性顔料４（８０） ５．０重量％ ＥＧＰＧｍＨＥ ２．０重量％ ＴＥＧｍＨＥ ４．０重量％ ＤＥＧｍＢＥ ８．０重量％ ＴＤＤＥ１０ １．０重量％ 界面活性剤Ｃ １．０重量％ 界面活性剤Ｅ １．０重量％ 高分子微粒子（１０） ５．０重量％ エチレングリコール ３．０重量％ トリエチレングリコール ３．０重量％ １，５−ペンタンジオール ２．０重量％ グリセリン ６．２重量％ 安息香酸ナトリウム ０．１重量％ トリプロパノールアミン ０．３重量％ ジプロパノールアミン ０．１重量％ 水酸化ナトリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００７１】実施例５ 水溶性顔料１（１０５） ３．０重量％ 水溶性染料１ １．０重量％ ＥＧＤＰＧｍＰｅＥ ２．０重量％ ＥＧＰＧｍＰｅＥ １．０重量％ ＥＧＤＰＧｍＢＥ ２．０重量％ ＤＥＧｍＢＥ １０．０重量％ ＤＯＤＥ１０ ０．５重量％ 界面活性剤Ｂ ０．５重量％ 界面活性剤Ｆ ０．５重量％ 高分子微粒子（９０） ３．０重量％ ＰＥＧ４００ ４．０重量％ プロピレングリコール ６．０重量％ モノプロパノールアミン ０．９重量％ モノメチルエタノールアミン ０．１重量％ アンモニア ０．３重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００７２】実施例６ 水溶性顔料２（８５） ４．０重量％ 水溶性染料２ １．０重量％ ＴＥＧｍＰｅＥ ２．０重量％ ＰＧＥＧｍＰｅＥ ２．５重量％ ＥＧＤＰＧｍＰＥ １．５重量％ ＴＥＧｍＢＥ ６．０重量％ ＤＥＧｍＢＥ ４．０重量％ ＴＤＤＥ６Ｐ２ ０．８重量％ 界面活性剤Ａ ０．８重量％ 界面活性剤Ｆ ０．５重量％ 高分子微粒子（１１０） ３．０重量％ プロパンジオール ５．０重量％ プロピレングリコール ３．０重量％ チオジグリコール ２．０重量％ １，５−ペンタンジオール ５．０重量％ ジメチルエタノールアミン ０．５重量％ 水酸化ナトリウム ０．１重量％ 水酸化ルビジウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００７３】実施例７ 水溶性顔料３（９０） ５．０重量％ ＰＧＤＥＧｍＢＥ ２．０重量％ ＰＧＤＥＧｍＨＥ ３．０重量％ ＤＥＧｍＢＥ ８．０重量％ ＴＤＤＰ２ ０．５重量％ ＤＯＤ ０．５重量％ 界面活性剤Ａ ０．７重量％ 界面活性剤Ｆ ０．３重量％ 高分子微粒子（４０） ５．０重量％ １，４−ブタンジオール ５．０重量％ テトラプロピレングリコール ３．０重量％ テトラエチレングリコール ２．５重量％ トリメチロールプロパン ５．０重量％ ジメチルエタノールアミン １．０重量％ テトラメチルアンモニウム ０．５重量％ 水酸化ナトリウム ０．１重量％ 水酸化セシウム ０．１重量％ トリエタノールアミン ０．５重量％ イオン交換水 残量

【００７４】実施例８ 水溶性顔料４（８０） ５．５重量％ ＰＧＤＥＧｍＢＥ ６．０重量％ ＤＥＧｍＢＥ ９．０重量％ ＴＤＤＥ６Ｐ２ ０．６重量％ ＴＤＤＰ２ ０．４重量％ 界面活性剤Ｄ ０．５重量％ 界面活性剤Ｅ ０．３重量％ 界面活性剤Ｆ ０．３重量％ 高分子微粒子（７５） ７．０重量％ グリセリン ５．０重量％ ジエチレングリコール ５．０重量％ トリプロピレングリコール ５．０重量％ トリエタノールアミン ０．９重量％ 水酸化カリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【００７５】以下の比較例で用いた顔料５〜７は、ラン
ダム共重合型スチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散
させたカーボンブラックである。比較例１ 顔料５（９０） ５．０重量％ グリセリン １０．０重量％ 分散剤 ３．０重量％ 非イオン系界面活性剤 １．０重量％ イオン交換水 残量

【００７６】比較例２ 顔料６（８５） ５．５重量％ ＤＥＧｍＭＥ ７．０重量％ ジエチレングリコール １０．０重量％ ２−ピロリドン ５．０重量％ イオン交換水 残量

【００７７】比較例３ 顔料７（１１０ ） ５．５重量％ 水溶性染料（フードブラック２） ２．５重量％ ジエチレングリコール １０．０重量％ 非イオン系界面活性剤 １．０重量％ イオン交換水 残量

【００７８】インク組成物の評価試験 上記のインク組成物を、セイコーエプソン株式会社製イ
ンクジェットプリンタ−ＭＪ−９３０Ｃに充填し、記録
媒体上に画像を形成した。用いた記録媒体は、Ｃｏｎｑ
ｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ
紙、ＲａｐｉｄＣｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘ
ｅｒｏｘ Ｐ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ
１０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６
２００紙、やまゆり紙、およびＸｅｒｏｘ Ｒ紙であ
る。得られた画像の印字品質、指触性、および耐水性を
次のように評価した。

【００７９】印字品質 乾燥させた印字物のにじみを次ぎの評価基準で判定し
た。 評価Ａ：にじみがほとんどない。 評価Ｂ：にじみがやや観察されるが、実用上許容される
範囲である。 評価Ｃ：にじみが観察され、画像を劣化させる。 評価Ｄ：にじみにより画像が極めて劣る。

【００８０】耐擦性 乾燥させた印字物を、イエロー水性螢光ペン（ゼブラ社
製、ＺＥＢＲＡ ＰＥＮ２）を用いて擦り、印字物の汚
れ具合を調べた。その結果を次の評価基準で判定した。 評価Ａ：複数回こすっても色が落ちない。 評価Ｂ：１回こすっても色が落ちない。 評価Ｃ：１回こすると少し色が落ちる。 評価Ｄ：１回こすると色が落ちる。

【００８１】耐水性 乾燥させた印字物に純水を垂らし、１分後の印字物の水
滴の痕跡を調べた。その結果を次の評価基準で判定し
た。 評価Ａ：全く跡が残らない。 評価Ｂ：ほとんど跡が残らない。 評価Ｃ：少し跡が残る。 評価Ｄ：かなり跡が残る。

【００８２】以上の結果は次の表に記載されるとおりで
あった。

【表１】

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】着色剤と、一または二以上の有機溶媒と、
   高分子微粒子と、水とを少なくとも含んでなるインクジ
   ェット記録用インク組成物の製造法であって、 前記高分子微粒子を、少なくとも一種の前記有機溶媒と
   接触させて膨潤させ、かつその膨潤が平衡状態に至った
   状態においてその直径が１０〜２００ｎｍの範囲に置か
   れた高分子微粒子を用意し、 前記高分子微粒子と、前記着色剤と、前記有機溶剤と、
   前記水とを混合してインク組成物とすることを含んでな
   る、方法。
2. 【請求項２】前記着色剤が顔料であり、前記有機溶媒の
   少なくとも一種がグリコールエーテルである、請求項１
   に記載の方法。
3. 【請求項３】前記高分子微粒子がグリコールエーテルに
   よって膨潤されたものである、請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】インク組成物中のグリコールエーテルの添
   加量が５〜２０重量％である、請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】前記グリコールエーテルが、（ジまたはト
   リ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（モノま
   たはジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、
   （ジまたはトリ）エチレングリコールモノ（ペンチルま
   たはヘキシル）エーテル、プロピレングリコール（モノ
   またはジ）エチレングリコールモノ（ブチル、ペンチ
   ル、またはヘキシル）エーテル、およびエチレングリコ
   ール（モノまたはジ）プロピレングリコールモノ（ブチ
   ル、ペンチル、またはヘキシル）エーテルからなる群か
   ら選択される少なくとも一種である、請求項２に記載の
   方法。
6. 【請求項６】インク組成物が界面活性剤を含んでなるも
   のである、請求項１に記載の方法。
7. 【請求項７】前記界面活性剤が、２，４，７，９−テト
   ラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジ
   メチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，
   ７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
   のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
   付加物、および３，６−ジメチル−４−オクチン−３，
   ６−ジオールのエチレンオキシドおよび／またはプロピ
   レンオキシド付加物からなる群から選択される少なくと
   も一種である、請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】前記界面活性剤の添加量が３重量％以下で
   ある、請求項６に記載の方法。
9. 【請求項９】インク組成物が、ＨＬＢ８以上の、アニオ
   ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活
   性剤からなる群から選択される少なくとも一種の界面活
   性剤をさらに含んでなるものである、請求項６に記載の
   方法。
10. 【請求項１０】有機アミンおよび無機アルカリをアルカ
    リ化剤としてさらに含んでなる、請求項１に記載の方
    法。
11. 【請求項１１】前記有機アミンが、（モノ、ジ、または
    トリ）エタノールアミン、（モノ、ジ、またはトリ）プ
    ロパノールアミン、（モノまたはジ）メチルエタノール
    アミン、アンモニア、およびテトラメチルアンモニウム
    からなる群から選択される少なくとも一種であり、前記
    無機アルカリが水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、お
    よび水酸化カリウムからなる群から選択される少なくと
    も一種である、請求項１０に記載の方法。
12. 【請求項１２】前記グリコールエーテルが、（モノまた
    はジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、（ジ
    またはトリ）エチレングリコールモノ（ペンチルまたは
    ヘキシル）エーテル、プロピレングリコール（モノまた
    はジ）エチレングリコールモノ（ブチル、ペンチルまた
    はヘキシル）エーテル、およびエチレングリコール（モ
    ノまたはジ）プロピレングリコールモノ（ブチル、ペン
    チル、またはヘキシル）エーテルからなる群から選択さ
    れる少なくとも一種であるとき、（ジまたはトリ）エチ
    レングリコールモノブチルエーテルをさらに含有してな
    る、請求項１に記載の方法。
13. 【請求項１３】前記有機溶剤が、グリセリン、（モノ、
    ジ、トリ、テトラ、またはポリ）エチレングリコール、
    （モノ、ジ、トリ、またはテトラ）プロピレングリコー
    ル、（プロパン、ブタン、ペンタン、またはヘキサン）
    ジオール、およびチオジグリコールからなる群から選択
    される少なくとも一種である、請求項１に記載の方法。
14. 【請求項１４】インク組成物の５〜４５℃における表面
    張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである、請求項１に記載の方
    法。
15. 【請求項１５】請求項１〜１４のいずれか一項に記載の
    方法によって製造された、インクジェット記録方法に用
    いられるインク組成物。
16. 【請求項１６】電歪素子の応答による機構のインクジェ
    ットヘッドを用いたインクジェット記録装置に用いられ
    る、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法によっ
    て製造されたインク組成物。
17. 【請求項１７】一または二以上の有機溶剤を含んでな
    る、インクジェット記録用インク組成物に添加して用い
    られる高分子微粒子の製造法であって、高分子微粒子を
    用意し、前記高分子微粒子を、少なくとも一種の前記有
    機溶媒と接触させて膨潤させ、かつその膨潤が平衡状態
    に至った状態においてその直径が１０〜２００ｎｍの範
    囲にある高分子微粒子を得ることを含んでなる、方法。
18. 【請求項１８】前記有機溶媒がグリコールエーテルであ
    る、請求項１７に記載の方法。
19. 【請求項１９】請求項１８に記載の方法によって得られ
    た、高分子微粒子。