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JPH10181184A - Ink jet recording medium and its manufacture - Google Patents

Ink jet recording medium and its manufacture

Info

Publication number
JPH10181184A
JPH10181184A JP8342065A JP34206596A JPH10181184A JP H10181184 A JPH10181184 A JP H10181184A JP 8342065 A JP8342065 A JP 8342065A JP 34206596 A JP34206596 A JP 34206596A JP H10181184 A JPH10181184 A JP H10181184A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
ink
water
resin
molding surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8342065A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masami Kubota
雅美 久保田
Nami Riyuu
波 劉
Shiyunichirou Mukouyoshi
俊一郎 向吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP8342065A priority Critical patent/JPH10181184A/en
Publication of JPH10181184A publication Critical patent/JPH10181184A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a recording medium having excellent glossiness and ink absorptivity by coating to form a porous recording layer on a molding surface, then directly press-bonding the recording layer to a lower layer of a support having a lower layer containing resin having affinity with water or polyhydric alcohol as a main component, and releasing the molding surface. SOLUTION: At least one lower layer containing resin having affinity with water or polyhydric alcohol as a main component and at least one upper layer having a porous upper layer are formed on a support, the porous upper layer is coated to be formed on a molding surface, then transferred to the lower surface, and the molding surface is released. The porous upper layer contains fine particles each having a mean particle size of 10 to 300nm. The porous recording layer coating the molding surface and the resin layer having affinity with water or polyhydric alcohol are superposed and controlled at suitable temperature and pressure. Then, adhesive force between the recording layer and the resin layer becomes larger than that of the molding surface and the recording layer to obtain an excellent recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインク吸収性、印字
濃度に優れ、高光沢を有するインクジェット記録体、及
びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium having excellent ink absorbency and printing density and having high gloss, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を
得るためには、大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴
が融合してインクのドットが接合するという不都合が生
じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用
される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調
が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字
ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこ
と等が要求される。最近、インクジェットプリンターの
急速な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包
装等の用途で、高光沢のある写真並の印刷物が求められ
ている。
2. Description of the Related Art An ink jet recording system is a system in which ink droplets ejected from a nozzle at a high speed are adhered to a recording material for recording, and has features such as easy full-color printing and low printing noise. . In this method, since the ink used contains a large amount of solvent, it is necessary to use a large amount of ink in order to obtain a high recording density. In addition, since the ink droplets are continuously ejected, the next droplet is ejected before the first droplet is absorbed, which is likely to cause a disadvantage that the ink droplets are fused and ink dots are joined. Therefore, the recording medium used in the ink jet recording method has a high print dot density, a bright and vivid color tone, and has a high ink absorption, and does not have ink bleeding even when the print dots overlap. Etc. are required. In recent years, in response to the rapid spread of inkjet printers, in the printing field, high-gloss photographic prints have been required for various publications and packaging applications.

【0003】一般にインクジェット記録方式用インクは
水、有機溶媒、染料、添加剤などにより構成されてい
る。水、有機溶媒の量が8割以上を占めるため、インク
ジェット記録体は吸水性、溶媒吸収性を備える必要があ
る。一般に市販されているインクジェット専用紙は細孔
を有する顔料(数μmオーダー)とバインダーにより構
成され、使用する顔料が大きいため、記録層の透明性を
保つために、塗布量をかなり少なく抑える必要があっ
た。塗布量が少ないとインク吸収容量が不足し、インク
が表面から溢れ、ニジミという現象が生じる。塗布量を
多くすると、記録層の表面の平滑性及び光沢性が十分で
はなく、また印字濃度も低くなる。
[0003] In general, inks for ink-jet recording systems are composed of water, organic solvents, dyes, additives and the like. Since the amounts of water and the organic solvent occupy 80% or more, the ink jet recording medium needs to have water absorbency and solvent absorbability. In general, commercially available inkjet paper is composed of a pigment having pores (several μm order) and a binder, and the pigment used is large. Therefore, in order to maintain the transparency of the recording layer, it is necessary to suppress the coating amount considerably. there were. If the coating amount is small, the ink absorption capacity becomes insufficient, the ink overflows from the surface, and the phenomenon of blurring occurs. When the coating amount is increased, the smoothness and glossiness of the surface of the recording layer are not sufficient, and the print density is lowered.

【0004】そこで、発明者らは支持体に接着性若しく
は粘着性を有する中間層を設け、成型面に透明顔料(コ
ロイダルシリカ、アルミナゾル等)を主成分とする記録
層を塗被成膜し、記録層と中間層を重ね、成型面を剥離
する製法を提案した(特願平7−212105号、特願
平7−311909号等)。これにより高光沢を得るこ
とは可能だが、一般に接着剤または粘着剤と称される高
分子樹脂或いは樹脂ラテックスはインクとの親和性が不
十分であり、インク吸収性が得られないため、プリンタ
ーからの吐出インク量が多いと、インクを完全に吸収さ
せるのに記録層を多量に塗布しなければならない。この
ため塗膜にひび割れ生じ、また、記録層の透明性が低下
し、印字濃度が低くなり、また価格が高くなる等の問題
があった。
Therefore, the inventors provided an intermediate layer having adhesiveness or tackiness on a support, coated a recording layer mainly composed of a transparent pigment (colloidal silica, alumina sol, etc.) on the molding surface, and formed a film. A manufacturing method in which a recording layer and an intermediate layer are overlapped and a molding surface is peeled off has been proposed (Japanese Patent Application No. 7-212105, Japanese Patent Application No. 7-311909). Although it is possible to obtain a high gloss by this, the polymer resin or resin latex, which is generally called an adhesive or pressure-sensitive adhesive, has insufficient affinity with the ink and does not have ink absorbency. If the amount of ejected ink is large, it is necessary to apply a large amount of recording layer to completely absorb the ink. For this reason, there have been problems such as cracking of the coating film, lowering of the transparency of the recording layer, lowering of the printing density and increasing of the price.

【0005】光沢を付与する目的で、溶解・膨潤により
インクを吸収する水もしくは多価アルコールと親和性を
有する樹脂を塗被したインクジェット記録体が多く報告
されている(特公昭62−55995号、特公平4−3
4954号、特公平5−26654号等)。これらの水
もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂により構
成される記録層は透明性が高く、OHPとして多く利用
されている。また、高印字濃度も得られやすいため、光
沢インクジェット記録体としても市販されている。しか
し、記録層は溶解・膨潤によりインクを吸収するため、
インクが滲みやすく、またインクの乾燥速度も遅く、印
字後に長時間にわたって記録面がべとつき、取り扱い難
いという問題があった。さらに、記録層の耐水性が不十
分なために高湿下でブロッキングしたり、水滴や汗の付
着で記録画像が滲んでしまうといった問題があった。
[0005] For the purpose of imparting gloss, there have been reported many ink jet recording materials coated with a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol which absorbs ink by dissolution and swelling (Japanese Patent Publication No. 62-55995, Tokuhei 4-3
4954, Tokuhei 5-26654, etc.). The recording layer made of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol has high transparency and is widely used as an OHP. Further, since a high print density is easily obtained, it is also commercially available as a glossy inkjet recording medium. However, since the recording layer absorbs ink by dissolution and swelling,
There is a problem that the ink easily spreads, the drying speed of the ink is low, the recording surface is sticky for a long time after printing, and it is difficult to handle. Furthermore, there were problems that the recording layer was insufficiently water-resistant, resulting in blocking under high humidity, and that the recorded image was blurred due to adhesion of water droplets or sweat.

【0006】上記の問題を解決するために、水もしくは
多価アルコールと親和性を有する樹脂記録層の上にイン
ク通過層として多孔質層を設ける提案があった(特開昭
61−158495号、特開昭62−264986号
等)。インク透過層を設けると、インク吸収速度、イン
ク吸収容量、インク定着性、耐ブロッキング性が向上す
るが、これらのインク通過層はいずれも直接水もしくは
多価アルコールと親和性を有する樹脂記録層上に塗布さ
れるため、水もしくは多価アルコールと親和性を有する
樹脂記録層が一旦溶解或いは膨潤してから再成膜し、イ
ンク通過層の表面がボコツキやすく、平滑な表面が得ら
れない。このため光沢を有する記録層表面を得ることが
困難であった。また、インク通過層を乾燥する際に、水
もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂層とイン
ク通過層の乾燥による収縮率が異なるため、インク通過
層の表面がひび割れが生じやすいという問題があった。
In order to solve the above-mentioned problem, there has been a proposal to provide a porous layer as an ink passage layer on a resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-158495; JP-A-62-264986). The provision of the ink permeable layer improves the ink absorption speed, ink absorption capacity, ink fixability, and anti-blocking property. However, any of these ink passage layers is directly on a resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol. Therefore, the resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol once dissolves or swells and then re-forms a film, so that the surface of the ink passage layer tends to be uneven and a smooth surface cannot be obtained. For this reason, it was difficult to obtain a glossy recording layer surface. Further, when drying the ink-passing layer, there is a problem that the surface of the ink-passing layer is liable to crack because the resin layer having an affinity for water or polyhydric alcohol and the ink-passing layer have different shrinkage rates due to drying. Was.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、より光沢性、インク吸収性に優れ、高印字濃度
が得られるインクジェット記録体、或いはOHP用の透
明タイプのインクジェット記録体を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems and provides an ink jet recording medium which is more excellent in glossiness and ink absorbability and provides a high print density, or a transparent type ink jet recording medium for OHP. provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】成形面に多孔性記録層を
塗被成膜した後、この多孔性記録層を、水もしくは多価
アルコールと親和性を有する樹脂を主成分とする下層を
有する支持体の下層に直接圧着し、成形面を剥離するこ
とによって、インクジェット記録体を製造すると、高光
沢、高印字濃度、高インク吸収性を有するインクジェッ
ト記録体が得られることがわかった。透明タイプのイン
クジェット記録体(OHP用等)の記録層に用いられる
ような水若しくは多価アルコールと親和性を有する樹脂
は接着性や粘着性に乏しい。しかし、本発明者らは鋭意
検討を重ねた結果、成形面に塗被した多孔性記録層と水
もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂層を重
ね、適宜、温度、圧力をコントロールすると、多孔性記
録層と水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂
層の接着力が成形面と多孔性記録層の接着力より大きく
なるように制御でき、優れたインクジェット記録体を得
ることができる。この方法で透明性に優れるインクジェ
ット記録用OHPを製造することもできる。また本発明
では、多孔性記録層(上層)が成膜した後、水もしくは
多価アルコールと親和性を有する樹脂記録層上に転写す
るため、多孔質記録層がひび割れる心配も全くない。一
般に多孔性記録層を水もしくは多価アルコールと親和性
を有する樹脂記録層上に設ける場合は、重ね塗りする
が、重ね塗りすると塗布面がボコツキやすいだけでな
く、インク通過層を乾燥時に、水もしくは多価アルコー
ルと親和性を有する樹脂層とインク通過層の乾燥による
収縮率が異なるため、インク通過層の表面がひび割れが
生じやすい問題もあった。しかし本発明によれば、上記
の問題を解決することができる。本発明では成形面を変
えることによってマット調等の高印字濃度、高インク吸
収性を有するインクジェット記録体を得ることも可能で
ある。
After forming a porous recording layer on a molding surface by coating, the porous recording layer has a lower layer mainly composed of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol. It was found that when an ink jet recording material was manufactured by directly pressing the lower surface of the support and peeling off the molding surface, an ink jet recording material having high gloss, high print density, and high ink absorbability was obtained. A resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol used in a recording layer of a transparent type ink jet recording medium (for OHP or the like) has poor adhesiveness and tackiness. However, the inventors of the present invention have conducted intensive studies, and as a result, a porous recording layer coated on the molding surface and a resin layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol are laminated, and if the temperature and pressure are appropriately controlled, the porous recording layer becomes porous. The adhesive force between the hydrophilic recording layer and the resin layer having an affinity for water or polyhydric alcohol can be controlled to be greater than the adhesive force between the molding surface and the porous recording layer, and an excellent ink jet recording body can be obtained. By this method, an OHP for inkjet recording having excellent transparency can also be manufactured. In the present invention, since the porous recording layer (upper layer) is formed and then transferred onto a resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol, there is no fear that the porous recording layer is cracked. In general, when a porous recording layer is provided on a resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol, overcoating is performed. Alternatively, the resin layer having an affinity for the polyhydric alcohol and the ink-passing layer have different shrinkage ratios due to drying, and thus the surface of the ink-passing layer is apt to crack. However, according to the present invention, the above problem can be solved. In the present invention, by changing the molding surface, it is also possible to obtain an ink jet recording medium having a high print density such as matte tone and high ink absorbency.

【0009】本発明では高印字濃度を得るためには、多
孔性記録層をできるだけ透明化することが好ましい。多
孔性記録層の顔料を平均粒径10〜300nmの微粒子
を使用すると、多孔性記録層の透明性が良く、より高印
字濃度のインクジェット記録体が得られる。本発明は以
下の実施様態を含む。 [1]支持体に少なくとも1層の水もしくは多価アルコ
ールと親和性を有する樹脂を主成分とする下層と、少な
くとも1層の多孔性の上層を有する上層により構成され
るインクジェット記録体において、多孔性を有する上層
が成形面に塗被成膜された後、前記下層に転写され、前
記成形面を剥離してなり、且つ多孔性の上層は平均粒径
10〜300nmの微粒子を含有することを特徴とする
インクジェット記録体。 [2]水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂
がインク吸収性を有する樹脂であることを特徴とする
[1]記載のインクジェット記録体。 [3]水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂
が部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンから選ばれる少なくとも1種である[1]または
[2]記載のインクジェット記録体。
In the present invention, in order to obtain a high printing density, it is preferable to make the porous recording layer as transparent as possible. When fine particles having an average particle diameter of 10 to 300 nm are used as the pigment for the porous recording layer, the transparency of the porous recording layer is good, and an ink jet recording body having a higher printing density can be obtained. The present invention includes the following embodiments. [1] In an ink jet recording medium comprising at least one lower layer mainly composed of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol on a support and at least one upper layer having a porous upper layer, After the upper layer having the property is coated on the molding surface, it is transferred to the lower layer, the molding surface is peeled off, and the porous upper layer contains fine particles having an average particle diameter of 10 to 300 nm. An ink jet recording medium characterized by the following. [2] The ink jet recording medium according to [1], wherein the resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol is a resin having an ink absorbency. [3] The ink jet recording material according to [1] or [2], wherein the resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol is at least one selected from partially saponified polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.

【0010】[4]微粒子が2次粒子であることを特徴
とする[1]記載のインクジェット記録体。 [5]多孔性の上層が平均粒径10〜300nmの2次
粒子と水溶性樹脂を含有することを特徴とする[4]記
載のインクジェット記録体。 [6]多孔性の上層がカチオン性物質を含有することを
特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載のインクジ
ェット記録体。 [7]水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂
を主成分とする下層がカチオン性物質を含有することを
特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載されたイン
クジェット記録体。
[4] The ink jet recording material according to [1], wherein the fine particles are secondary particles. [5] The ink jet recording medium according to [4], wherein the porous upper layer contains secondary particles having an average particle diameter of 10 to 300 nm and a water-soluble resin. [6] The ink jet recording material according to any one of [1] to [5], wherein the porous upper layer contains a cationic substance. [7] The ink jet recording medium according to any one of [1] to [6], wherein the lower layer mainly composed of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol contains a cationic substance.

【0011】[8]支持体に少なくとも1層の水もしく
は多価アルコールと親和性を有する樹脂を主成分とする
下層と、少なくとも1層の多孔性の上層を有する上層に
より構成されるインクジェット記録体の製造方法におい
て、多孔性を有する上層が成形面に塗被成膜された後、
前記下層に転写され、前記成形面を剥離してなり、且つ
多孔性の上層は平均粒径10〜300nmの微粒子を含
有することを特徴とするインクジェット記録体の製造方
法。 [9]成形面が高分子フィルムまたは金属表面であるこ
とを特徴とする[8]記載のインクジェット記録体の製
造方法。
[8] An ink jet recording medium comprising a support having at least one lower layer mainly composed of a resin having affinity for water or a polyhydric alcohol, and at least one upper layer having a porous upper layer. In the manufacturing method, after the upper layer having a porous film is coated on the molding surface,
A method for producing an ink jet recording medium, wherein the method is characterized by being transferred to the lower layer and peeling off the molding surface, and wherein the porous upper layer contains fine particles having an average particle diameter of 10 to 300 nm. [9] The method of [8], wherein the molding surface is a polymer film or a metal surface.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明において、支持体としては
特に限定されず、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、上質
紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラ
フト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、
水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適宜使
用される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the support is not particularly limited. For example, plastic films such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester, etc., high quality paper, art paper , Coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated paper, evaporated paper,
Paper such as water-soluble paper, metal foil, synthetic paper, and the like are appropriately used.

【0013】成形面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミ
ネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属
フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機
ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するド
ラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形
面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム
(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等)、
高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。成形面は光
沢を付与する目的では平滑である方が好ましく、成形面
の表面粗さ(JISB 0601)は、Raが0.5μ
m以下が好ましく、より好ましくはRaが0.05μm
以下である。尚、表面粗さをコントロールして、セミグ
ロス調、マット調などの風合いをもたせることが可能で
ある。
Materials used for the molding surface include cellophane having high surface smoothness, plastic films such as polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester, etc., polyethylene laminated paper, glassine paper, impregnation. Papers such as paper and vapor-deposited paper, flexible sheets such as metal foil and synthetic paper, and drums and plates having a highly smooth surface such as inorganic glass, metal and plastic are appropriately used. In particular, from the viewpoint of the manufacturing process and the suitability for peeling the molded surface and the recording layer, etc., a polymer film (polyethylene, polypropylene, polyester, etc.)
Metal drums having a high smooth surface are preferred. The molded surface is preferably smooth for the purpose of imparting gloss, and the surface roughness (JISB 0601) of the molded surface is such that Ra is 0.5 μm.
m is preferable, and Ra is more preferably 0.05 μm
It is as follows. The surface roughness can be controlled to give a texture such as semi-gloss tone or matte tone.

【0014】成形面は無処理のままでよいが、記録層と
支持体(或いは他の記録層)の接着力よりも、成形面と
記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗被面
にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を
塗被して使用することが可能である。次に、本発明の下
層について説明する。下層は水もしくは多価アルコール
と親和性を有する樹脂を主成分としており、好ましくは
70重量%以上、より好ましくは80重量%以上含有さ
せる。水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹脂
記録層を構成する樹脂としては、ポリビニルアルコール
(各種変性ポリビニルアルコールも含む)、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、デンプン、デンプン誘導体、水
溶性セルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキ
サイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルメチルエ
ーテル、ゼラチン等各種公知のものが挙げられる。イン
ク吸収性、特にインク吸収速度を得るためには部分ケン
化ポリビニルアルコール(ケン化度95%以下、好まし
くは90%以下)、ポリビニルピロリドンが好ましい。
The molding surface may be left untreated. However, in order to control the adhesive force between the molding surface and the recording layer to be smaller than the adhesive force between the recording layer and the support (or another recording layer), the coating on the molding surface is controlled. It is possible to apply a compound having releasability such as silicone or fluororesin on the surface to be used. Next, the lower layer of the present invention will be described. The lower layer contains water or a resin having an affinity for polyhydric alcohol as a main component, and is preferably contained in an amount of 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more. Examples of the resin constituting the resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol include polyvinyl alcohol (including various modified polyvinyl alcohols), polyvinyl pyrrolidone, casein, starch, starch derivatives, water-soluble cellulose derivatives, polyacrylic acid, Various known materials such as sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyvinyl methyl ether, gelatin and the like can be mentioned. In order to obtain ink absorbency, particularly ink absorption speed, partially saponified polyvinyl alcohol (degree of saponification 95% or less, preferably 90% or less) or polyvinylpyrrolidone is preferred.

【0015】水もしくは多価アルコールと親和性を有す
る樹脂記録層の耐水性を向上する目的で一般公知の耐水
化剤を添加してもよい。耐水化剤としてはアルデヒト化
合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、尿素樹脂、イ
ソシアネート、ポリエチレンイミン化合物等が挙げられ
る。耐水化剤の添加部数は樹脂100部に対して0.1
〜10部の範囲が好ましい。勿論、水もしくは多価アル
コールと親和性を有する樹脂記録層の透明性を損なわな
い限り、耐水性、インク吸収性を改良する目的で、シリ
カ、アルミナ、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、スチレ
ンなどの公知の顔料を少量配合してもよい。ただし、下
層は樹脂を主成分とするものであり、顔料は好ましくは
樹脂100重量部に対し、25重量部以下が好ましく、
より好ましくは10重量部以下である。
For the purpose of improving the water resistance of the resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol, a generally known water-proofing agent may be added. Examples of the water-proofing agent include an aldehyde compound, a melamine compound, an epoxy compound, a urea resin, an isocyanate, and a polyethyleneimine compound. The addition number of the water-proofing agent is 0.1 parts per 100 parts of the resin.
A range of from 10 to 10 parts is preferred. Of course, as long as the transparency of the resin recording layer having an affinity for water or polyhydric alcohol is not impaired, water resistance, for the purpose of improving ink absorption, silica, alumina, pseudo-boehmite, calcium carbonate, styrene and the like are known. A small amount of pigment may be blended. However, the lower layer is mainly composed of resin, the pigment is preferably 25 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight of the resin,
It is more preferably at most 10 parts by weight.

【0016】塗被量は特に限定するものではないが、1
〜100g/m2 、好ましくは5〜50g/m2 に調節
するのが好ましい。少ないとインク吸収性が低く、多く
ても効果が飽和し無意味である。水もしくは多価アルコ
ールと親和性を有する樹脂記録層は1層であっても多層
であってもよい。
The coating amount is not particularly limited.
It is preferably adjusted to 100100 g / m 2 , preferably 5 to 50 g / m 2 . When the amount is small, the ink absorbency is low, and when the amount is large, the effect is saturated and is meaningless. The resin recording layer having an affinity for water or a polyhydric alcohol may be a single layer or a multilayer.

【0017】次に、本発明の多孔性記録層(多孔性の上
層ともいう)について詳細に説明する。多孔性記録層は
少なくとも顔料と接着剤(バインダー)を含有する。顔
料としては、たとえば、シリカ、コロイダルシリカ、カ
オリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸
マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サチンホワイト、
珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪
藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系
プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチ
ックピグメント等、一般塗被紙分野で公知の各種顔料を
適宜使用される。ただし、塗工層の平滑性と転写性を上
げるために、顔料の平均粒径を10〜300nmとす
る。さらに、高印字濃度を得るためには10〜300n
mの2次粒子(分散体)が好ましく選択使用される。平
均粒径300nm以下の微粒子を得るためには一般市販
の合成無定型シリカ(数ミクロン)を機械的手段で強い
力を与えることにより得られる。つまり、breaki
ng down法(塊状原料を細分化する方法)によっ
て得られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミ
ル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジ
ェットミル、擂解機、サンドグラインダー等の機械的手
法が挙げられる。本発明でいう平均粒径はすべて電子顕
微鏡(SEMとTEM)で観察した粒径である(マーチ
ン径を平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書
店、p52参照、1991年)。上記2次粒子は3〜4
0nmの一次粒子の凝集体が好ましい。
Next, the porous recording layer (also referred to as a porous upper layer) of the present invention will be described in detail. The porous recording layer contains at least a pigment and an adhesive (binder). Examples of pigments include silica, colloidal silica, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, pseudoboehmite, calcium carbonate, satin white,
Various pigments known in the general coated paper field are appropriately used, such as aluminum silicate, smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment, urea-based plastic pigment, and benzoguanamine-based plastic pigment. . However, in order to improve the smoothness and transferability of the coating layer, the average particle size of the pigment is set to 10 to 300 nm. Further, in order to obtain a high print density, 10 to 300 n
m secondary particles (dispersion) are preferably selected and used. In order to obtain fine particles having an average particle diameter of 300 nm or less, a commercially available synthetic amorphous silica (several microns) can be obtained by applying a strong force by mechanical means. That is, breaki
It can be obtained by the ng down method (a method of subdividing a bulk raw material). Examples of mechanical means include mechanical methods such as ultrasonic waves, high-speed rotation mills, roller mills, container driving medium mills, medium stirring mills, jet mills, grinders, and sand grinders. All the average particle diameters referred to in the present invention are the particle diameters observed with an electron microscope (SEM and TEM) (average Martin diameter; see "Fine Particle Handbook", Asakura Shoten, p. 52, 1991). The secondary particles are 3 to 4
Aggregates of 0 nm primary particles are preferred.

【0018】多孔性記録層(上層)を成膜させるのに、
接着剤(バインダー)の添加が不可欠である。接着剤
(バインダー)としては、水溶性樹脂(たとえばポリビ
ニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質
類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体)、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合
体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体
ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系共重合体ラテックスなどの水分散性樹脂等一般に塗被
紙に用いられている公知の接着剤(バインダー)が単独
或いは併用して用いられる。多孔性記録層と水もしくは
多価アルコールと親和性を有する樹脂記録層(下層)の
接着性を上げるためには、上層の接着剤としては水溶性
樹脂が好ましく使用される。さらに好ましくは完全ケン
化(ケン化度:98%以上)ポリビニルアルコールが使
用される。
To form a porous recording layer (upper layer),
The addition of an adhesive (binder) is essential. Examples of the adhesive (binder) include water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohol, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose), styrene-butadiene copolymer, and methyl methacrylate-butadiene copolymer. Known adhesives generally used for coated paper, such as water-dispersible resins such as coalesced conjugated diene polymer latex, acrylic polymer latex, and vinyl copolymer latex such as styrene-vinyl acetate copolymer (Binder) is used alone or in combination. In order to increase the adhesiveness between the porous recording layer and the resin recording layer (lower layer) having an affinity for water or a polyhydric alcohol, a water-soluble resin is preferably used as the adhesive for the upper layer. More preferably, completely saponified (saponification degree: 98% or more) polyvinyl alcohol is used.

【0019】多孔性記録層の顔料と接着剤(バインダ
ー)の固形分重量比は100/2〜100/200、好
ましくは100/5〜100/100の範囲に調節され
る。接着剤(バインダー)の添加量が多いと、粒子間の
細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一
方、接着剤(バインダー)が少ないと塗被層にひび割れ
が入りやすい。インクジェット用記録体については、イ
ンク定着性を向上させる目的でカチオン樹脂を記録層中
に添加できる。本発明の記録層(多孔性記録層、水もし
くは多価アルコールと親和性を有する樹脂記録層とも)
中にカチオン性樹脂を添加して使用してもよい。添加さ
れるカチオン樹脂としては、例えばポリエチレンアミン
やポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリ
アミン類、またはその誘導体、第3級アミノ基や第4級
アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミ
ン等が挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量として
は顔料100部に対し、1〜30重量部、より好ましく
は5〜20重量部の範囲で調節される。その他、一般塗
被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、
着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加さ
れる。
The weight ratio of the solid content of the pigment and the adhesive (binder) in the porous recording layer is adjusted within the range of 100/2 to 100/200, preferably 100/5 to 100/100. If the amount of the adhesive (binder) is large, the pores between the particles become small, and it is difficult to obtain an ink absorption rate. On the other hand, when the amount of the adhesive (binder) is small, the coating layer is easily cracked. For the ink jet recording medium, a cationic resin can be added to the recording layer for the purpose of improving the ink fixing property. Recording layer of the invention (porous recording layer, resin recording layer having affinity for water or polyhydric alcohol)
A cationic resin may be added thereto for use. Examples of the cationic resin to be added include polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having a tertiary amino group and a quaternary ammonium group, and diacrylamine. The amount of the cationic resin to be added is adjusted in the range of 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts of the pigment. In addition, dispersants, thickeners, defoamers used in general coated paper production,
Various auxiliaries such as a coloring agent, an antistatic agent, and a preservative are appropriately added.

【0020】多孔性記録層の塗被量は特に限定するもの
ではないが、1〜80g/m2 、好ましくは2〜40g
/m2 に調節するのが好ましい。塗工量が少ないと均一
塗膜が得られにくく、多くても効果が飽和し、また、塗
膜にひび割れが生じやすくなる。多孔性記録層は1層で
あっても、多層であってもよい。何れの記録層を得るた
めの塗被コーターとしてはブレードコーター、エアーナ
イフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビ
アコーター、ロッドブレードコーター、リップコータ
ー、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗
被装置が挙げられる。
Although the coating amount of the porous recording layer is not particularly limited, it is 1 to 80 g / m 2 , preferably 2 to 40 g.
/ M 2 . If the coating amount is small, it is difficult to obtain a uniform coating film, and if it is large, the effect is saturated, and the coating film is liable to crack. The porous recording layer may be a single layer or a multilayer. As a coating coater for obtaining any recording layer, various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater, a die coater and the like. No.

【0021】本発明のインクジェット記録用シートは支
持体上に水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹
脂を主成分とする記録層(下層)を設け、予め成形面上
に設けた多孔性記録層と圧着して、成型面を剥離するこ
とにより製造される。記録層間の圧着条件(温度、圧
力)は、水もしくは多価アルコールと親和性を有する樹
脂層(下層)と多孔性記録層の接着力が成形面と多孔性
記録層の接着力より大きくなれば特に限定しないが、好
ましくは圧着温度40℃以上、圧力5Kg/cm(線
圧)以上に調節される。さらに好ましくは圧着温度50
〜100℃、圧力10Kg/cm(線圧)以上に調節さ
れる。本発明のインクジェット記録方法で使用されるイ
ンクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解
または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応
じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整
剤、pH調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安
定化剤等を添加して調整される。
In the ink jet recording sheet of the present invention, a recording layer (lower layer) mainly composed of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol is provided on a support, and a porous recording layer previously provided on a molding surface is provided. It is manufactured by peeling off the molded surface by pressing. The pressure bonding conditions (temperature, pressure) between the recording layers are such that the adhesive strength between the resin layer (lower layer) having an affinity for water or a polyhydric alcohol and the porous recording layer is larger than the adhesive strength between the molding surface and the porous recording layer. Although not particularly limited, the pressure is preferably adjusted to 40 ° C. or higher and the pressure to 5 kg / cm (linear pressure) or higher. More preferably, the pressing temperature is 50.
The temperature is adjusted to 100100 ° C. and the pressure to 10 kg / cm (linear pressure) or more. As the ink used in the inkjet recording method of the present invention, a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye are essential components, and various dispersants, surfactants, if necessary, It is adjusted by adding a viscosity adjusting agent, a specific resistance adjusting agent, a pH adjusting agent, a fungicide, a dissolution or dispersion stabilizer of the recording agent, and the like.

【0022】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、0.1〜20重量%程度の割合になるような
使用で特に問題はない。
Examples of the recording agent used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, edible dyes, disperse dyes, oil dyes, and various pigments. Can be used without. The content of such a dye is determined depending on the type of the liquid medium component, the characteristics required for the ink, and the like, but in the case of the ink of the present invention, the composition as in the conventional ink, that is, There is no particular problem in use at a ratio of about 0.1 to 20% by weight.

【0023】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル(エチ
ル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。
As the solvent of the ink used in the present invention, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol,
C1-C4 alkyl alcohols such as isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol; ketone or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; polyethylene glycol, polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, ethylene glycol; , Alkylene groups such as propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol having 2 to 6 alkylene glycols, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin, Multivalent alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether Such as a lower alkyl ether of Le and the like.

【0024】[0024]

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び%は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量%を示す。塗工
量は特に断らない限り乾燥塗工量を示す。 [シリカゾル]凝集体平均粒径3.0μの合成非晶質シ
リカ(日本シリカ工業社製、商品名:Nipsil H
D−2、一次粒径11nm)を用い、サンドグラインダ
ーにより分散した後、超音波ホモジナイザーでさらに分
散し、凝集体平均粒子径が70nmになるまでサンドグ
ラインダーと超音波ホモジナイザーの分散操作を繰り返
し、10%の水溶液を試作した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto.
Unless otherwise specified, parts and% in the examples are solid contents excluding water, and represent parts by weight and% by weight, respectively. The coating amount indicates a dry coating amount unless otherwise specified. [Silica sol] Synthetic amorphous silica having an average aggregate particle diameter of 3.0 μm (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., trade name: Nipsil H)
D-2, primary particle size of 11 nm) and then dispersed by a sand grinder, further dispersed by an ultrasonic homogenizer, and the dispersion operation of the sand grinder and the ultrasonic homogenizer was repeated until the average particle diameter of the aggregates became 70 nm. % Aqueous solution was prepared.

【0025】尚、粒径測定法は下記によった。 分散体粒径測定法:TEM(透過型電子顕微鏡、H−3
00、日立製作所社製)により観察した。分散体を0.
5%に薄めた後、コロジオン膜上に滴下し、風乾した
後、観察に用いた。電子顕微鏡倍率は2万倍、5万倍、
10万倍より選んで行った。 実施例1 平均粒径65nmの一次粒子分散体であるカチオン変性
コロイダルシリカ(日産化学社製、商品名:ST−AK
−YL)100部に、シリル変性ポリビニルアルコール
(クラレ社製、商品名:R−2105、重合度:50
0、ケン化度:98.5%)10部を混合した20%水
溶液をメイヤーバーで塗被量が5g/m2となるように
成形面(PETフィルム、東レ社製、75μm、商品
名:ルミラーT、表面粗さRa=0.02μm)に塗被
乾燥した。次に、ポリビニルアルコール(クラレ社製、
商品名:PVA−505、重合度:500、ケン化度:
74%)10%の水溶液を調製し、市販塗工紙(新王子
製紙社製、商品名:OKコート、127.9g/m2
にラミネート加工(エクストルージョンラミネート法に
より塗工紙表面にポリエチレンを15μmラミネートし
たもの、以下単にラミネート塗工紙と称す)したものの
表面に塗布量が15g/m2 となるように塗被乾燥し
た。続いて、塗被層表面が対面するように貼合わせ、表
面温度50℃、線圧20Kg/cmのカレンダーにて圧
着し、成形面のPETフィルムを剥がし、本発明のイン
クジェット記録体を製造した。
The particle size was measured as follows. Dispersion particle size measurement method: TEM (transmission electron microscope, H-3
00, manufactured by Hitachi, Ltd.). Dispersion is 0.
After diluting to 5%, the solution was dropped on a collodion film, air-dried, and used for observation. Electron microscope magnification is 20,000 times, 50,000 times,
I chose from 100,000 times. Example 1 Cation-modified colloidal silica which is a primary particle dispersion having an average particle diameter of 65 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: ST-AK)
-YL) in 100 parts of silyl-modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: R-2105, degree of polymerization: 50)
0, saponification degree: 98.5%) A molding surface (PET film, manufactured by Toray Industries, Inc., 75 μm, trade name) such that a coating amount of a 20% aqueous solution mixed with 10 parts by a Meyer bar is 5 g / m 2. Lumirror T, surface roughness Ra = 0.02 μm). Next, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.
Trade name: PVA-505, degree of polymerization: 500, degree of saponification:
A 74%) 10% aqueous solution was prepared, and a commercially available coated paper (manufactured by Shin-Oji Paper Co., Ltd., trade name: OK coated, 127.9 g / m 2 )
(A product obtained by laminating 15 μm of polyethylene on the surface of a coated paper by an extrusion lamination method, hereinafter simply referred to as a laminated coated paper), and then coated and dried so that the coating amount was 15 g / m 2 . Subsequently, the coating layers were bonded so that the surfaces faced to each other, pressure-bonded with a calendar having a surface temperature of 50 ° C. and a linear pressure of 20 kg / cm, and the PET film on the molding surface was peeled off, thereby producing an ink jet recording body of the present invention.

【0026】実施例2 前記の凝集体平均粒径70nmのシリカゾル100部
に、ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PV
A−135H、重合度:3500、ケン化度:99%以
上)40部を混合した10%水溶液をメイヤーバーで塗
被量が5g/m2となるように成形面(クロムメッキ
し、鏡面仕上げした表面を有する金属ドラム、表面粗さ
Ra=0.05μm)に塗被乾燥した。次に、実施例1
と同様にラミネート塗工紙表面にポリビニールアルコー
ル(クラレ社製、商品名:PVA−505)を塗被した
ものと貼り合わせて、加圧した(温度50℃,線圧20
kg/cm)後、成形面から剥がし、本発明のインクジ
ェット記録体を製造した。
Example 2 100 parts of the above-mentioned silica sol having an average particle diameter of agglomerate of 70 nm was mixed with polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PV
A-135H, degree of polymerization: 3500, degree of saponification: 99% or more) A molding surface (chromium plating, mirror finish) with a 10% aqueous solution mixed with 40 parts by a Meyer bar so that the coating amount is 5 g / m 2. Coated on a metal drum having a finished surface, surface roughness Ra = 0.05 μm). Next, Example 1
In the same manner as above, a laminate coated paper surface was coated with polyvinyl alcohol (product name: PVA-505, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and pressurized (temperature: 50 ° C., linear pressure: 20).
kg / cm), and peeled off from the molding surface to produce an ink jet recording medium of the present invention.

【0027】実施例3 実施例1におけるポリビニールアルコール(クラレ社
製、商品名:PVA−505)の水溶液を、ポリビニル
ピロリドン(BASF社製、商品名:ルビスコールK−
90、平均分子量約36万)95部、アクリル系樹脂エ
マルジョン(ジョンソンポリマー社製、商品名:ジョン
クリル7001、濃度42%)固形分で5部を含有する
塗液に変更した以外は、実施例1と同様に本発明のイン
クジェット記録体を製造した。
Example 3 The aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-505) in Example 1 was mixed with polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, trade name: Rubiscol K-
90, an average molecular weight of about 360,000) 95 parts of an acrylic resin emulsion (manufactured by Johnson Polymer Co., trade name: Joncryl 7001, concentration 42%), except that the coating liquid contained 5 parts of solid content. In the same manner as in Example 1, an ink jet recording medium of the present invention was produced.

【0028】比較例1 ポリビニールアルコール(クラレ社製、商品名:PVA
−505)の10%水溶液を調製し、実施例1と同様の
ラミネート塗工紙の表面に塗布量が20g/m 2 となる
ように塗被乾燥した。 比較例2 平均粒径65nmの一次粒子分散体カチオン変性コロイ
ダルシリカ(日産化学社製、商品名:ST−AK−Y
L)100部に、シリル変性ポリビニールアルコール
(クラレ社製、商品名:R−2105)10部を混合し
た20%水溶液をメイヤーバーでラミネート塗工紙の表
面に塗被量が20g/m2 となるように塗被乾燥した。 比較例3 実施例1と同様にしてラミネート塗工紙にポリビニール
アルコール(クラレ社製、商品名:PVA−505)の
記録層を設けた。平均粒径65nmの一次粒子分散体カ
チオン変性コロイダルシリカ(日産化学社製、商品名:
ST−AK−YL)100部、シリル変性ポリビニール
アルコール(クラレ社製、商品名:R−2105)10
部を混合した20%水溶液をメイヤーバーで塗被量が5
g/m2となるように塗被乾燥した。
Comparative Example 1 Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA)
-505) to prepare a 10% aqueous solution, and the same as in Example 1.
20 g / m coating amount on the surface of the laminated coated paper TwoBecomes
The coating was dried as follows. Comparative Example 2 Primary Particle Dispersion Cation-Modified Colloy with an Average Particle Size of 65 nm
Dalsilica (Nissan Chemical Industries, trade name: ST-AK-Y
L) 100 parts of silyl-modified polyvinyl alcohol
(Kuraray Co., trade name: R-2105) 10 parts
20% aqueous solution with a Meyer bar on the surface of laminated coated paper
20g / m coating amount on the surfaceTwoAnd dried. Comparative Example 3 Polyvinyl was applied to the laminated coated paper in the same manner as in Example 1.
Of alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-505)
A recording layer was provided. Primary particle dispersion having an average particle size of 65 nm
Thion-modified colloidal silica (Nissan Chemical Industries, trade name:
ST-AK-YL) 100 parts, silyl-modified polyvinyl
Alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name: R-2105) 10
Part of a 20% aqueous solution mixed with a
g / mTwoAnd dried.

【0029】比較例4 平均粒径1.5μmの合成非晶質シリカ(株式会社トク
ヤマ社製、商品名:ファインシール −80)100部
に、ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PV
A−117)40部の15%水溶液を均一に分散した
後、メイヤーバーで塗工量が10g/m2 となるように
成形面(実施例1と同様のPETフィルム)に塗工乾燥
した。次に、前記塗工面と実施例1と同様にしてポリビ
ニルアルコール(前出の商品名:PVA−505)を塗
工したラミネート塗工紙の塗工面を貼り合わせ、表面温
度50℃、線圧20kg/cmのカレンダーにて圧着
し、成形面のPETフィルムを剥がし、インクジェット
記録体を製造した。
Comparative Example 4 Polyvinyl alcohol (Kuraray, trade name: PV) was added to 100 parts of synthetic amorphous silica having an average particle size of 1.5 μm (trade name: Fine Seal-80, manufactured by Tokuyama Corporation).
A-117) After uniformly dispersing 40 parts of a 15% aqueous solution, the mixture was coated on a molding surface (a PET film similar to that in Example 1) and dried by a Meyer bar so that the coating amount was 10 g / m 2 . Next, the coated surface and a coated surface of a laminated coated paper coated with polyvinyl alcohol (the above-mentioned trade name: PVA-505) in the same manner as in Example 1 were bonded together, and the surface temperature was 50 ° C. and the linear pressure was 20 kg. / Cm, and the PET film on the molding surface was peeled off to produce an ink jet recording medium.

【0030】[評価方法]実施例1〜4、比較例1〜3
で得られたインクジェット記録体のインク吸収速度、イ
ンク吸収容量、光沢性等は以下に示す方法で評価した。
光沢性とインク吸収性については市販のインクジェット
プリンター(キヤノン社製、商標:BJC−600J)
で記録を行った場合のベタ部分の光沢度、インク吸収
性、印字濃度を示す。
[Evaluation Methods] Examples 1-4, Comparative Examples 1-3
The ink absorption speed, ink absorption capacity, glossiness, etc. of the ink jet recording material obtained in the above were evaluated by the following methods.
For glossiness and ink absorption, a commercially available inkjet printer (trade name: BJC-600J, manufactured by Canon Inc.)
Indicates the glossiness, ink absorptivity, and print density of the solid portion when recording was performed with.

【0031】[インク吸収性] a.(インク吸収速度) イエロー、マゼンタ、シアンの各単色を印字し、印字直
後から5秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、
インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転
写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を
3段評価した(○:5秒以下、△:5〜30秒、×:3
0秒以上)。 b.(インク吸収容量) A4サイズのインクジェット記録体を用い、イエロー、
マゼンタ、シアンの3色を10cm×10cm四方の1
ケ所に20g/m2 になるように連続ベタ印字し、イン
クが塗被層から溢れているかどうかを観察するために、
印字直後から1分、2分、5分後にプリントした印字面
に上質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうか
を観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定し、
下記のように3段評価をした。 ○:1分未満 △:1分以上、5分未満。 ×:5分以上。
[Ink Absorption] a. (Ink absorption speed) Printing each single color of yellow, magenta, and cyan, and sticking high quality paper on the printing surface printed every 5 seconds immediately after printing,
Observe whether the ink transfers to woodfree paper. The time until no transfer occurs at all is measured. The measured number of seconds was evaluated in three steps (○: 5 seconds or less, Δ: 5 to 30 seconds, ×: 3
0 seconds or more). b. (Ink absorption capacity) Using an A4 size inkjet recording medium, yellow,
Magenta and cyan colors of 10cm x 10cm square
Continuous solid printing at 20 g / m 2 at each location, and to observe whether the ink overflows from the coating layer,
Immediately after printing, one minute, two minutes, and five minutes later, high-quality paper is stuck to the printed surface, and it is observed whether or not the ink is transferred to the high-quality paper. Measure the time until it stops transferring at all,
The three-stage evaluation was performed as follows. ○: less than 1 minute Δ: 1 minute or more and less than 5 minutes. X: 5 minutes or more.

【0032】[印字濃度]黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計(Macbeth、RD−920)を用い
て測定した。表中に示した数字は5回測定の平均値であ
る。 [印字部の光沢感(照り感)]印字部の光沢感は印字部
に対して20°の横角度から目視し、以下のように3段
評価した。 ○:銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。 △:カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 ×:塗工紙の印刷品並、或いはそれ以下のレベル。
[Print Density] The print density of the solid black portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (Macbeth, RD-920). The numbers shown in the table are the average values of five measurements. [Glossiness of print portion (shininess)] The glossiness of the print portion was visually observed from a lateral angle of 20 ° with respect to the print portion, and evaluated in three steps as follows. :: There is the same level of shine as a silver halide color photograph. Δ: Inferior to color photograph, but high shine. X: The level of printed product of coated paper or lower.

【0033】[印字部ベタツキ感]黒ベタ印字部に、印
字直後から10秒毎に手で軽く押さえ、指紋が印字部に
付かなくなる時間を測定し評価した。 ○:10秒未満 △:10〜60秒 ×:60秒以上 [塗膜平滑性]目視で塗膜の表面平滑性を観察した。 ○:塗膜の表面に凹凸が殆ど見られなく、極めて平滑で
ある。 △:表面に少量の凹凸が見られる。 ×:表面がかなりぼこつく状態。
[Printed part stickiness] The printed part was lightly pressed every 10 seconds immediately after printing on the black solid printed part, and the time when the fingerprint was not attached to the printed part was measured and evaluated. :: less than 10 seconds Δ: 10 to 60 seconds ×: 60 seconds or more [Coating smoothness] The surface smoothness of the coating film was visually observed. :: The surface of the coating film has almost no irregularities and is extremely smooth. Δ: A small amount of unevenness is observed on the surface. X: The surface is considerably uneven.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【発明の効果】表1から明らかなように、本発明で得ら
れたインクジェット記録体はインク吸収速度、インク吸
収容量が良好で、かつインク受理後高光沢性、高印字濃
度を有するインクジェット記録体である。
As is clear from Table 1, the ink jet recording medium obtained by the present invention has good ink absorption speed and ink absorption capacity, and has high gloss and high print density after ink reception. It is.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体に少なくとも1層の水もしくは多価
アルコールと親和性を有する樹脂を主成分とする下層
と、少なくとも1層の多孔性の上層を有するインクジェ
ット記録体において、多孔性を有する上層が成形面に塗
被成膜された後、前記下層に転写され、前記成形面を剥
離してなり、且つ多孔性の上層は平均粒径10〜300
nmの微粒子を含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録体。
1. An ink jet recording medium comprising a support having at least one lower layer mainly composed of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol and at least one porous upper layer having a porosity. After the upper layer is coated and formed on the molding surface, it is transferred to the lower layer, the molding surface is peeled off, and the porous upper layer has an average particle size of 10 to 300.
An ink jet recording medium comprising fine particles of nm.
【請求項2】水もしくは多価アルコールと親和性を有す
る樹脂が部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンから選ばれる少なくとも1種である請求項1
記載のインクジェット記録体。
2. The resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol is at least one selected from partially saponified polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
The ink-jet recording medium according to the above.
【請求項3】多孔性の上層が平均粒径10〜300nm
の2次粒子と水溶性樹脂を含有することを特徴とする請
求項1または2記載のインクジェット記録体。
3. The porous upper layer has an average particle size of 10 to 300 nm.
3. The ink-jet recording material according to claim 1, wherein the ink-jet recording material comprises secondary particles and a water-soluble resin.
【請求項4】支持体に少なくとも1層の水もしくは多価
アルコールと親和性を有する樹脂を主成分とする下層
と、少なくとも1層の多孔性の上層を有するインクジェ
ット記録体の製造方法において、多孔性を有する上層が
成形面に塗被成膜された後、前記下層に転写され、前記
成形面を剥離してなり、且つ多孔性の上層は平均粒径1
0〜300nmの微粒子を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録体の製造方法。
4. A method for producing an ink jet recording medium comprising a support having at least one lower layer mainly composed of a resin having an affinity for water or a polyhydric alcohol and at least one upper layer of a porous material. After the upper layer having a property is coated on the molding surface, it is transferred to the lower layer, and the molding surface is peeled off.
A method for producing an ink jet recording medium, comprising fine particles of 0 to 300 nm.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003039881A1 (en) * 2001-11-08 2003-05-15 Oji Paper Co., Ltd. Ink jet recording paper
US6815021B1 (en) 1999-04-02 2004-11-09 Seiko Epson Corporation Recording medium for ink jet printers

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