JPH10140058A - 記録液および画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェットプリンターのヘッドの目詰ま
りを防止し、吐出安定性に優れ、特別な専用紙を用いる
ことなく記録が可能であり、しかも、記録紙上での浸透
や滲みがなく、極めて高い画像濃度を有する画像を得る
ことが可能な記録液及びそれを用いる画像形成方法を提
供する。 【解決手段】 本発明の記録液は、水、着色剤、自己架
橋型樹脂微粒子およびエマルジョン状の油性物質を含有
することを特徴とする。この記録液は、記録液液滴をヘ
ッドから吐出させて記録体上に記録を行う画像記録方法
において使用される。記録体としては、普通紙が使用可
能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録液および画像
記録方法に関する。さらに詳細には、水、着色剤及び樹
脂微粒子を含有する記録液およびそれを使用する画像記
録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンピューター等の情報機器の出力装置
に関して、ランニングコストが安くカラー化が容易な方
式として、記録液の液滴をヘッドから吐出させて記録体
上に記録を行うインクジェット方式が注目されている。
この方式においてインクジェットプリンター用の記録液
としては、水と染料を主成分とする染料水溶液が使用さ
れてきたが、記録液が記録紙内部に浸透するため画像濃
度が低く、また、記録紙繊維への毛細管現象により印字
ドットが滲むため、画質が低いという問題があった。こ
のため、高濃度・高画質を得るためには、記録液に対し
て最適化されたコート紙等の専用紙を必要とするのが現
状である。また、記録された画像の耐水性・耐光性が低
いため、水により画像が滲んだり、太陽光等の光の照射
により画像が退色するという問題があった。

【０００３】染料水溶液のこれらの問題を解決するため
に、樹脂微粒子を記録液に添加する技術が提案されてい
る。すなわち、樹脂微粒子としてラテックスの添加が特
公昭６０−３２６６３号公報に、カルボキシル基とノニ
オン親水性基を有する水分散性樹脂の添加が特開平５−
２３９３９２号公報に、非架橋構造のビニル系高分子の
添加が特開平５−２５５６２８号公報に、イオン性基を
有するポリエステル粒子の添加が特開平６−３４０８３
５号公報に、および染色した樹脂微粒子の添加が特開平
５−２５５５６７号公報に開示されている。またポリエ
ステル等の樹脂微粒子と架橋剤とを別に配合し、記録体
上で樹脂を架橋させる技術が特公平７−４７３５５号公
報に開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特公昭６０−３２６６３号公報、特開平５−２３９３９
２号公報、特開平５−２５５６２８号公報、特開平６−
３４０８３５号公報、特開平５−２５５５６７号公報お
よび特公平７−４７３５５号公報に開示されている記録
液では、記録ヘッドの吐出口部分において、空気との接
触による水分の蒸発に伴い、樹脂微粒子の造膜作用が開
始されるため目詰まりが発生し、記録液を安定して吐出
することは不可能であった。したがって、実用上記録液
中の樹脂微粒子濃度を高めることが難しく、画像形成に
寄与する樹脂固形分含有量が不十分となるため、記録紙
内部への浸透を完全に防ぐことができず、高画像濃度化
に限界があった。また、記録紙繊維への毛細管現象によ
る滲みも完全に防ぐことはできず、高画質画像を得るこ
とは不可能であった。すなわち、従来開示されている上
記記録液では、高画像濃度化および高画質化の達成と吐
出口での目詰まり回避の両立は不可能であった。

【０００５】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたものであり、本発明の目的は、特別な専用紙を用い
ることなく、記録紙上での浸透やにじみを無くし、極め
て高い画像濃度の高画質画像を得ることが可能であり、
かつ目詰まりのない吐出安定性に優れたインクジェット
記録用の記録液を提供することにある。さらに本発明の
他の目的は、この記録液を用いる画像記録方法を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
とが可能な本発明の記録液、すなわち記録液は、水、着
色剤、自己架橋性の樹脂微粒子およびエマルジョン状の
油性物質を含有することを特徴とする。本発明の画像記
録方法は、記録液液滴をヘッドから吐出させて記録体上
に記録を行うものであって、上記の記録液を用いること
を特徴とする。この画像記録方法において、記録体とし
て普通紙を用いることが可能である。

【０００７】本発明によれば、記録液中の樹脂微粒子が
自己架橋型であり、記録液中に油性物質をエマルジョン
状態で含ませることにより、高画像濃度の達成と記録ヘ
ッド吐出口での目詰まり回避の両立が可能になる。その
結果、高濃度・高画質画像を得ることができ、かつ目詰
まりのない吐出安定に優れたインクジェットプリンター
用の記録液を得ることが可能になる。

【０００８】上記のように優れた記録液特性を得るに
は、次に述べる構成要素個々の作用が不可欠である。構
成要素の一つである自己架橋性の樹脂微粒子は、記録画
像の定着に寄与する。すなわち、記録ヘッドから飛翔し
た記録液の液滴が記録紙に付着した直後から、記録液中
の水分の蒸発と紙への浸透に伴い、自己架橋性樹脂微粒
子の架橋反応が高速で進行し、着色剤を樹脂の中に閉じ
込めた強固な画像膜が急速に形成される。

【０００９】他の構成要素であるエマルジョン状態の油
性物質の第一の作用は、記録画像の高濃度化への寄与で
ある。目詰まり回避のため樹脂微粒子の濃度を減少させ
ると記録紙上での造膜速度が低下するため、膜形成以前
に着色剤が紙内部に浸透してしまう。本発明の記録液で
は、エマルジョン状態の油性物質が着色剤および樹脂微
粒子の紙への浸透を防止し、記録紙表面での画像形成を
可能にする。したがって、樹脂微粒子の濃度が低い場合
においても高画像濃度が実現できるために、樹脂微粒子
の使用量を大幅におさえることが可能となる。さらに、
水相中に着色剤を存在させないで、エマルジョン状態の
油性物質を顔料および／または染料により着色させた場
合には、水相中に着色剤が存在しないために記録紙表面
に顔料をトラップさせる能力が増し、さらに記録画像中
における着色剤の分散状態も向上する。エマルジョン状
態の油性物質の第二の作用は、目詰まり改善効果であ
る。記録液中にエマルジョン状態の油性物質が存在する
ことにより、樹脂微粒子同士の接近および衝突の確率が
減少する。したがって、記録液中での樹脂微粒子の接近
から、衝突、融着、そして膜化（造膜）に至るまでの目
詰まり要因の発生が阻害されるものと推測される。

【００１０】さらに、構成要素の一つである着色剤は、
その種類を問わないが、顔料を使用するのが好ましい。
顔料は吸収した光エネルギーを結晶格子振動で緩和でき
るために、耐光性に優れ、本発明において自己架橋性樹
脂の強固な膜中に取り込まれることにより、優れた耐水
性も実現することが可能である。

【００１１】以上の作用をまとめて、本発明の記録液の
画像形成メカニズムを説明する。本発明の記録液が液滴
となって記録体である記録紙上に着弾すると、記録液中
の水分が紙に浸透する。ここで、エマルジョン状態の油
性物質が記録紙繊維上でのバリアとなり、顔料および自
己架橋性の樹脂微粒子を記録紙表面にトラップさせる。
トラップされた自己架橋性の樹脂微粒子は、周囲の水分
減少とともに融着を開始し、架橋反応に伴い着色剤を取
り込んだ強固な画像膜を記録紙表面に形成する。したが
って、高濃度で耐光性・耐水性に優れた画像記録が形成
可能となる。また、エマルジョン状態の油性物質の目詰
まり改善作用に加えて、そのバリア効果により樹脂微粒
子の使用量を大幅に低減させることが可能であるため、
目詰まりがなく、吐出安定性に優れた記録液となる。エ
マルジョン状態の油性物質が着色剤によって着色されて
いる場合には、着色剤のトラップ効果と画像膜中での着
色剤の分散状態が向上するため、本発明の記録液の画像
形成メカニズムをより有効に発揮させることが可能とな
る。また、本発明の記録液は、記録紙表面に特殊加工の
ない普通紙においても、上記性能を発揮するため、記録
紙の種類を問わず、高濃度で耐光性・耐水性に優れた画
像記録が形成可能となる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明において、自己架橋性の樹脂
とは、架橋剤の作用ではなく樹脂の主鎖および／または
側鎖に組み込まれた官能基の反応性により架橋する樹脂
をいう。このような自己架橋性の樹脂微粒子の例とし
て、アクリルシリコーン系樹脂微粒子、アクリルアミド
系樹脂微粒子などを用いることができる。特にアクリル
シリコーン系樹脂微粒子のうちでも、アルコキシシリル
基含有アクリルシリコーン系樹脂微粒子は、高速造膜性
に最も優れているため、急速画像形成に最適である。す
なわち、記録紙上に記録液が付着した直後から、水が蒸
発あるいは記録紙内部に浸透し、これに伴なってアクリ
ルシリコーン樹脂微粒子の融着が生ずる。これにより粒
子に含まれるアルコキシシリル基は、残存する水の作用
を受けて極めて速く縮合し、着色剤を閉じ込めた強固な
シロキサン架橋膜を形成する。これにより高速造膜性が
発揮される。

【００１３】アクリルシリコーン樹脂微粒子は、代表的
には、アクリルビニル系モノマーに常法によってアルコ
キシシリル基を導入し、そのモノマーを乳化重合するこ
とによって調製される。アルコキシシリル基を有する自
己架橋性のアクリルシリコーン樹脂微粒子におけるアル
コキシシリル基は、炭素数１個〜３個のアルキル、特に
炭素数１個〜２個のアルキルを有するアルコキシシリル
基であることが好ましい。アクリルビニル系モノマーと
しては、例えばスチレン、ビニルトルエン、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、アクリル
酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
メタクリル酸グリシジル等を例示することができる。こ
れらのモノマーは単独、あるいは複数を併用することが
できる。

【００１４】本発明に用いる自己架橋性の樹脂微粒子
は、平均粒子径が０．０１μｍないし５μｍであること
が好ましいが、０．０５μｍないし３μｍであることが
より好ましい。自己架橋性の樹脂微粒子の平均粒子径が
０．０５μｍ未満の場合には、造膜性が悪く、また５μ
ｍを超えると画像濃度が低下する。さらに、自己架橋性
の樹脂微粒子の合計含有量（樹脂微粒子固形分の合計含
有量）は、記録液の全量に対して５〜７０ｗｔ％である
ことが好ましく、１０〜５０ｗｔ％の範囲であることが
より好ましく、１０〜３０ｗｔ％の範囲であることがさ
らに好ましい。含有量が５ｗｔ％未満になると画像の定
着性が悪くなり、また７０ｗｔ％を超えると目詰まりに
よる吐出安定性の低下が問題となる。

【００１５】本発明の記録液の第一の実施形態は、記録
液中にエマルジョン状態の油性物質、着色剤、自己架橋
型の樹脂微粒子が独立して存在する記録液である。

【００１６】本発明において使用できる油性物質として
は、オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油、トール
油、綿実油、ヤシ油、アマニ油などの油類、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸類、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、酪酸オクチル、
カプロン酸プロピル、カプロン酸ヘキシル、カプリル酸
エチル、オレイン酸メチルなどの脂肪酸エステル、オク
タノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチ
ルアルコールなどの高級アルコール類、テトラリン、デ
カリン、ケロシン、流動パラフィンなどの炭化水素類、
ジメチルシリコーンオイル、メチルシリコーンオイル、
メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイ
ル類などがあげられる。

【００１７】また、上記油性物質を分散させるために
は、公知の各種界面活性剤を使用することができる。例
えば、アニオン界面活性剤としては、脂肪酸石ケン、高
級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどが、
カチオン界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、第４ア
ンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩など
が、ノニオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールフェニ
ルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、
ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どが、両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン、
アミノカルボン酸塩、レシチンなどがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００１８】本発明の上記実施形態のものに用いる油性
物質のエマルジョン粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ
ないし５μｍの範囲にあることが好ましいが、０．１μ
ｍないし３μｍであることがより好ましい。油性物質の
エマルジョン粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満の場
合には、自己架橋性の樹脂微粒子および着色剤粒子のト
ラップ効果が低下し、また５μｍを超えると、画像表面
性の悪化から画像濃度が低下する。さらに、油性物質の
合計含有量は、記録液の全量に対して０．１〜７０ｗｔ
％であることが好ましく、１０〜４０ｗｔ％の範囲であ
ることがより好ましい。含有量が０．１ｗｔ％未満にな
ると樹脂微粒子および着色剤粒子のトラップ効果が低下
し、また７０ｗｔ％を超えると画像の定着性に問題が生
じる。

【００１９】本発明におけるエマルジョン状態の油性物
質は、任意のエマルジョン作製方法により作製可能であ
る。一般的には、油性物質および界面活性剤を水相中に
添加し、ホモジナイザ等の適当な機械的手段により分散
させてエマルジョン状態の分散液を得ることができる。
また、エマルジョンの安定性向上、着色剤に対する樹脂
バインダ量増加に対して、油性物質の分散液中に樹脂を
溶解させることが効果的である。使用可能な樹脂として
は、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ア
クリル樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性マレイン
酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ハロゲン化ポリオ
レフィン樹脂などがあげられるが、これらに限定される
ものではない。

【００２０】本発明の上記実施形態における着色剤とし
ては、主溶媒である水との親和性がよいもの、均一分散
性が良好なものであれば種類を問わず使用できるが、耐
光性および耐水性の点から、顔料を使用するのがより好
ましい。

【００２１】本発明の上記実施形態のものに用いること
のできる顔料としては、有機顔料、無機顔料等があげら
れ、例えば、白黒用としては、ファーネスブラック、チ
ャンネルブラックなどのカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブラック７）類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．
ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。更
にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、
３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３
７、４２、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９
８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１
０、１１７、１２０、１３８および１５３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１、３、５：１、１６、１９、２
３および３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１
５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：
６および１６等の顔料があげられる。記録液全量に対す
る顔料の添加量は、１〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい
が、特に１．５〜４０ｗｔ％の範囲が好ましい。

【００２２】また、本発明の上記実施形態のものに用い
ることのできる水溶性染料としては、直接染料、酸性染
料等があげられ、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック
９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６
９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、
１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１
２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７
３および１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、
９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９
５、９８、１００および１０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイ
エロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、
３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６
８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１
０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４
４、１６１および１６３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７
１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９
０、９８、１０６、２０１、２０２、２４４、２５１お
よび２８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９
および４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、
４３、４７、４８、９０および１０３、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４
４、４９、５０、６１、１１０、１７４および２１８、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、
７２、７６、８０、１０６、１１２、１２０、２０５、
２３０、２７１および２８０等が用いられるが、これら
に限定されるものではない。これらの染料の添加量は、
染料の種類、溶媒成分の種類、記録液に対して要求され
ている特性等に依存して決定されるが、一般には、記録
液全量に対して０．２〜４０ｗｔ％の範囲、特に０．５
〜３０ｗｔ％の範囲が好ましい。

【００２３】本発明の記録液の第二の実施形態は、エマ
ルジョン状態の油性物質が顔料により着色されている記
録液である。この実施形態の場合には、上記例示したよ
うな顔料を油性物質中に分散させて使用することができ
るほかに、アントラキノン系染料やトリアリルメタン系
染料などの油溶性染料を油性物質中に溶解して使用する
ことが可能である。また、着色油性物質のエマルジョン
の安定性向上、着色剤に対する樹脂バインダ量増加を目
的として、上記例示したような油溶性樹脂をエマルジョ
ン中に溶解させることも効果的である。このように、顔
料および／または染料で着色された油性物質を、適当な
界面活性剤を使用して水相中に分散させる。この場合、
形成画像の定着性向上を目的として、例えばアミノ酸系
油ゲル化剤ＧＰ−１（味の素製）などを着色油性物質中
に溶解させ、溶解温度以上で分散させた後に室温まで冷
却することにより、着色油性物質のエマルジョンをゲル
化させることも可能である。これらの方法で得られた着
色油性物質のエマルジョンを自己架橋性の樹脂微粒子水
分散液と混合することにより、本発明の上記の実施形態
の記録液を得ることができる。

【００２４】上記の実施形態のものに用いる着色油性物
質は、エマルジョン粒子の平均粒子径が０．０１μｍな
いし５μｍの範囲にあることが好ましいが、０．１μｍ
ないし３μｍであることがより好ましい。着色油性物質
のエマルジョン粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満の
場合には、自己架橋性の樹脂微粒子のトラップ効果が低
下し、また５μｍを超えると画像表面性の悪化から画像
濃度が低下する。

【００２５】さらに、本発明の上記第一および第二の実
施形態の記録液には、必要に応じて、リン酸二水素カリ
ウム、リン酸二水素ナトリウム等のｐＨ調節剤、防カ
ビ、防腐、防錆等の目的で、安息香酸、ジクロフェン、
ヘキサクロロフェン、ソルビタン酸等を添加することが
できる。さらに必要に応じて、エチレングリコール、グ
リセリンなどの各種一般添加剤を加えてもよい。

【００２６】記録液の製造は、以下の手順で行うことが
できるが、それに限定されるものではない。本発明の上
記第１の実施形態の場合には、着色剤と必要に応じて分
散剤とを純水中に添加してボールミル等で分散し、着色
剤粒子が単分散状態になったことを確認した後、上述し
た方法により作製した自己架橋性の樹脂微粒子分散液お
よび油性物質粒子分散液を加え、撹拌して均一に混合さ
せる。その後、防腐剤等の添加物を加え、完全溶解を確
認した後、孔径１０μｍのメンブランフィルターにてろ
過して、ゴミおよび粗大粒子を除去し、記録液を得るこ
とができる。本発明の上記第２の実施形態の場合には、
上述した方法により作製した樹脂微粒子分散液および着
色油性物質粒子分散液を所望の比率で配合し、撹拌して
均一に混合させる。その後、防腐剤等の添加物を加え完
全溶解を確認した後、孔径１０μｍのメンブランフィル
ターにてろ過して、ゴミおよび粗大粒子を除去し、記録
液を得ることができる。

【００２７】本発明の記録液は、着色剤を水相側および
油性物質側の両方に存在させるなど、本発明のメカニズ
ムを逸脱しないかぎり変更可能である。また、記録液の
液滴をヘッドから吐出させて紙などの記録体上に記録を
行なう画像記録方法に使用することができるほか、筆記
具、印刷、スタンプ用インクとして用いることもでき
る。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。 実施例１ この実施例における油性物質のエマルジョンは、フタル
酸ジブチル（ＤＢＰ）９５重量部に、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム５重量部を加熱溶解し、純水１００
重量部に加えて、ホモジナイザにより乳化して得た。分
散されたＤＢＰ粒子をレーザー回折式粒度分布測定装置
（ＳＡＬＤ−２０００Ａ、島津製作所製）で解析したと
ころ、平均粒径１．３μｍ、標準偏差０．１６μｍであ
った。続いて、得られたＤＢＰエマルジョンと、自己架
橋性の樹脂微粒子として水に分散させた加水分解性メト
キシシリル基を有するアクリルシリコーン樹脂微粒子
と、着色剤として銅フタロシアニン系顔料（ピグメント
ブルー１５：３）水性分散物とを下記の配合で混合して
記録液を作製した。

【００２９】 ＤＢＰエマルジョン（平均粒径１．３μｍ） ３５重量部 アクリルシリコーン樹脂微粒子分散液 （三洋化成工業製ＳＷ−１３５、固形分＝３５ｗｔ％） ３５重量部 銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：３）水性分散物 （大日精化工業製ＥＰ−７００、固形分＝３４．７ｗｔ％） ３０重量部 ＤＢＰ濃度＝ＤＢＰ重量÷記録液総重量×１００＝１
６．６ｗｔ％ アクリルシリコーン樹脂固形分濃度＝アクリルシリコー
ン樹脂固形分÷記録液総重量×１００＝１２．３ｗｔ％ 顔料（着色剤）濃度＝顔料固形分÷記録液総重量×１０
０＝１０．４ｗｔ％

【００３０】上記のようにして作製した記録液を、バー
コーターを用いて複写機用普通紙（富士ゼロックス社製
Ｌ紙、ＷＲ紙、Ｊ紙）上に塗布し、室温（摂氏２５度）
にて乾燥させてベタ画像を得た。０．７ｍｇ／ｃｍ² で
塗布した画像のシアン（Ｃｙａｎ）濃度を反射濃度計Ｘ
−Ｒｉｔｅ４０４にて５点平均で測定した結果、いずれ
の紙においても１．４以上の高い光学濃度が得られた。
さらに、彩度（Ｃ＊）をスペクトロフォトメータ（ＣＭ
−３７００ｄ、ミノルタ社製）で測定した結果、いずれ
も４７以上であり、高彩度であった。また、これら普通
紙上ベタ画像の縦断面を光学顕微鏡により観察したとこ
ろ、画像は主に普通紙表面上に形成されており、記録液
の普通紙中への浸透は殆ど認められないものであった。

【００３１】次に、記録液のヘッド吐出口における目詰
まり性を次に述べる方法で評価した。内径１５ｍｍの注
射器の先に、内径１８０μｍの標準注射針（岩下エンジ
ニアリング社製）をセットし、記録液を一定量（１０ｍ
ｌ）吸入した。この注射器の上部を開放あるいは密閉す
ることにより、注射針からの記録液の滴下および非滴下
（停止）を制御した。この実験方式による具体的評価方
法は次の通りである。まず、注射器の上部を密閉し、注
射針からの記録液の滴下を停止させた状態にする。続い
て、ある時間放置後、上部を開放して記録液が継続して
注射針から滴下可能か評価する。そして注射針から滴下
可能な記録液の最大休止時間（最大放置時間）を、目詰
まり発生までの余裕時間とする。この実施例における記
録液の目詰まり発生までの余裕時間は、２０秒と長いも
のであった。

【００３２】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、普通紙上への印字テストを実施した。その結
果、記録液は安定吐出可能であった。印字されたサンプ
ルのドットを拡大ルーペおよび光学顕微鏡により観察し
たところ、ドット周辺部への滲みのない、また画像濃度
の高い鮮明なドットが形成されていることが確認され
た。

【００３３】実施例２ この実施例に用いられる油性物質のエマルジョンは、フ
タル酸ジブチル（ＤＢＰ）９５重量部に、ポリエステル
５重量部およびジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５
重量部を加熱溶解し、純水１００重量部に加えて、ホモ
ジナイザにより乳化して得た。分散されたＤＢＰ粒子を
レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００
Ａ、島津製作所製）で解析したところ、平均粒径１．３
μｍ、標準偏差０．１５μｍであった。続いて、得られ
たＤＢＰエマルジョンと、自己架橋性の樹脂微粒子とし
て水に分散してなる加水分解性メトキシシリル基を有す
るアクリルシリコーン樹脂微粒子と、着色剤として銅フ
タロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：３）水性
分散物とを次の配合で混合して記録液を作製した。

【００３４】 ＤＢＰエマルジョン（平均粒径１．３μｍ） ５０重量部 アクリルシリコーン樹脂微粒子分散液 （三洋化成工業製ＳＷ−１３５、固形分＝３５ｗｔ％） ３４重量部 銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：３）水性分散物 （大日精化工業製ＥＰ−７００、固形分＝３４．７ｗｔ％） １６重量部 ＤＢＰ濃度＝ＤＢＰ重量÷記録液総重量×１００＝２
３．６ｗｔ％ アクリルシリコーン樹脂固形分濃度＝アクリルシリコー
ン樹脂固形分÷記録液総重量×１００＝１１．９ｗｔ％ 顔料（着色剤）濃度＝顔料固形分÷記録液総重量×１０
０＝５．６ｗｔ％ ポリエステル濃度＝ポリエステル重量÷記録液総重量×
１００＝１．３ｗｔ％

【００３５】上記のようにして作製した記録液を、バー
コーターを用いて複写機用普通紙（富士ゼロックス社製
Ｌ紙、ＷＲ紙、Ｊ紙）上に塗布し、室温（２５℃）にて
乾燥させてベタ画像を得た。０．７ｍｇ／ｃｍ² で塗布
したベタ画像のシアン濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ４
０４にて５点平均で測定した結果、いずれの紙において
も１．４５以上の高い光学濃度が得られた。さらに、彩
度（Ｃ＊）をスペクトロフォトメータ（ＣＭ−３７００
ｄ、ミノルタ社製）で測定した結果、いずれも５３以上
であり、高彩度であった。また、これらの普通紙上画像
の縦断面を光学顕微鏡により観察したところ、画像は主
に普通紙表面上に形成されていて、普通紙中への浸透は
殆どないことが確認された。

【００３６】次に、実施例１と同様の方法によって記録
液の目詰まり性を評価した。その結果、記録液の目詰ま
り発生までの余裕時間は、２０秒と長いものであった。
さらに、市販のインクジェットプリンターを用いた普通
紙上への印字テストを実施した。その結果、記録液は安
定吐出可能であった。印字サンプルのドットを拡大ルー
ペおよび光学顕微鏡により観察したところ、ドット周辺
部への滲みのない、また画像濃度の高い鮮明なドットが
形成されていることが確認された。

【００３７】実施例３ フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）１４０重量部に、ポリエス
テル４重量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１
０重量部、およびソルスパース２４０００（有機溶剤中
顔料分散剤、アイ・シー・アイ・ジャパン社製）５重量
部を加熱溶解し、銅フタロシアニン系顔料４０重量部お
よびソルスパース５０００（有機溶剤中顔料分散剤、ア
イ・シー・アイ・ジャパン社製）１重量部を加えて、ボ
ールミルにより顔料をＤＢＰ中に分散させた。上記顔料
分散ＤＢＰを同重量の純水に加え、５０℃に保温した状
態でホモジナイザによりエマルジョン状態の着色ＤＢＰ
粒子水分散液を得た。顕微鏡観察により着色ＤＢＰ粒子
は、平均粒径２μｍであることが確認された。上記着色
ＤＢＰ粒子水分散液と、自己架橋性の樹脂微粒子として
水に分散させた加水分解性メトキシシリル基を有するア
クリルシリコーン樹脂微粒子と、純水とを次の配合によ
って混合して、記録液を作製した。

【００３８】 着色ＤＢＰ粒子水分散液（平均粒径２μｍ） ５６重量部 アクリルシリコーン樹脂微粒子分散液 （三洋化成工業製ＳＷ−１３５、固形分＝３５ｗｔ％） ３５重量部 純水 ９重量部 ＤＢＰ濃度＝ＤＢＰ重量÷記録液総重量×１００＝３
９．２ｗｔ％ アクリルシリコーン樹脂固形分濃度＝アクリルシリコー
ン樹脂固形分÷記録液総重量×１００＝１２．３ｗｔ％ 顔料（着色剤）濃度＝顔料固形分÷記録液総重量×１０
０＝１１．２ｗｔ％ ポリエステル濃度＝ポリエステル重量÷記録液総重量×
１００＝１．１ｗｔ％

【００３９】上記のようにして作製した記録液を、バー
コーターを用いて複写機用普通紙（富士ゼロックス社製
Ｌ紙、ＷＲ紙、Ｊ紙）上に塗布し、室温（２５℃）で乾
燥させてベタ画像を得た。０．７ｍｇ／ｃｍ² で塗布し
たベタ画像のシアン濃度を反射濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ４０
４にて５点平均で測定した結果、いずれの紙においても
１．５以上の高い光学濃度が得られた。さらに、彩度
（Ｃ＊）をスペクトロフォトメータ（ＣＭ−３７００
ｄ、ミノルタ製）で測定した結果、いずれも５０以上で
あり、高彩度であった。また、これら普通紙上の画像の
縦断面を光学顕微鏡により観察したところ、画像は主に
普通紙表面上に形成されていて、普通紙中への浸透は殆
どないことが確認された。

【００４０】次に、実施例１および２と同様の方法によ
って記録液の目詰まり性を評価した。その結果、記録液
の目詰まり発生までの余裕時間は２５秒と長いものであ
った。さらに、市販のインクジェットプリンターを用い
て、普通紙上への印字テストを実施した。その結果、安
定吐出可能であった。印字サンプルのドットを拡大ルー
ペおよび光学顕微鏡により観察したところ、ドット周辺
部への滲みのない、また画像濃度の高い鮮明なドットが
形成されていた。

【００４１】比較例 本発明の効果を比較する目的で、実施例１に対してはＤ
ＢＰを除き樹脂微粒子濃度を高めた記録液を、実施例２
に対してはＤＢＰを除いた記録液を、実施例３に対して
はアクリルシリコーン樹脂微粒子を自己架橋性ではない
フッ素樹脂微粒子に置き換えた記録液を作製して評価を
行った。 比較例１ アクリルシリコーン樹脂微粒子分散液 （三洋化成工業製ＳＷ−１３５、固形分＝３５ｗｔ％） ７０重量部 銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：３）水性分散物 （大日精化工業製ＥＰ−７００、固形分＝３４．７ｗｔ％） ３０重量部 アクリルシリコーン樹脂固形分濃度＝アクリルシリコー
ン樹脂固形分÷記録液総重量×１００＝２４．５ｗｔ％ 顔料（着色剤）濃度＝顔料固形分÷記録液総重量×１０
０＝１０．４ｗｔ％ 上記のようにして作製した記録液を、実施例と同様にバ
ーコーターを用いて複写機用普通紙（富士ゼロックス社
製Ｌ紙、ＷＲ紙、Ｊ紙）上に、０．７ｍｇ／ｃｍ² の塗
布量で塗布・乾燥させてベタ画像を得た。シアン濃度は
すべての紙で１．４以上の値を示し、彩度（Ｃ＊）も５
０以上と高彩度であった。また、これら普通紙上画像の
縦断面を光学顕微鏡により観察した結果、普通紙中への
浸透は殆どないことが確認された。

【００４２】しかしながら、記録液の目詰まり性を上記
実施例と同様の方法で試験した結果、目詰まり発生まで
の余裕時間は５秒であり、実施例のものに比較して極め
て短いものであった。市販インクジェットプリンターに
よる印字テストにおいても、目詰まりによる印字不能ま
での時間は５秒と極めて短いものであった。この目詰ま
りはクリーニングによって復帰せず、ヘッドのノズル部
分を顕微鏡で拡大観察したところ、すべてのノズル出口
で記録液が乾燥し固着していることが判明した。

【００４３】比較例２ アクリルシリコーン樹脂微粒子分散液 （三洋化成工業製ＳＷ−１３５、固形分＝３５ｗｔ％） ３４重量部 銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：３）水性分散物 （大日精化工業製ＥＰ−７００、固形分＝３４．７ｗｔ％） １６重量部 純水 ５０重量部 アクリルシリコーン樹脂固形分濃度＝アクリルシリコー
ン樹脂固形分÷記録液総重量×１００＝１１．９ｗｔ％ 顔料（着色剤）濃度＝顔料固形分÷記録液総重量×１０
０＝５．６ｗｔ％ 上記のようにして作製した記録液を、実施例と同様にバ
ーコーターを用いて複写機用普通紙（富士ゼロックス社
製Ｌ紙、ＷＲ紙、Ｊ紙）上に、０．７ｍｇ／ｃｍ² の塗
布量で塗布・乾燥させてベタ画像を得た。シアン濃度は
すべての紙で１．１程度と低く、彩度（Ｃ＊）も４０程
度であった。また、この記録液は明らかに記録紙内部に
浸透しており、着色剤が背面までにじみ出ていた。

【００４４】記録液の目詰まり性を実施例と同様の方法
で試験した結果、目詰まり発生までの余裕時間は１５秒
であり、市販インクジェットプリンターで安定吐出可能
であった。しかしながら、印字サンプルのドットを拡大
ルーペおよび光学顕微鏡により観察したところ、ドット
は周辺部へにじみ画像濃度も低いものであった。

【００４５】比較例３ 実施例２における着色ＤＢＰ粒子水分散液 （平均粒径２μｍ） ５６重量部 フッ素樹脂微粒子分散液 （旭硝子製ＦＥ−３０００、固形分＝５０ｗｔ％） ２５重量部 純水 １９重量部 ＤＢＰ濃度＝ＤＢＰ重量÷記録液総重量×１００＝３
９．２ｗｔ％ フッ素樹脂固形分濃度＝フッ素樹脂固形分÷記録液総重
量×１００＝１２．５ｗｔ％ 顔料（着色剤）濃度＝顔料固形分÷記録液総重量×１０
０＝１１．２ｗｔ％ ポリエステル濃度＝ポリエステル重量÷記録液総重量×
１００＝１．１ｗｔ％ 上記のようにして作製した記録液を、実施例と同様にバ
ーコーターを用いて複写機用普通紙（富士ゼロックス社
製Ｌ紙、ＷＲ紙、Ｊ紙）上に、０．７ｍｇ／ｃｍ² の塗
布量で塗布・乾燥させてベタ画像を得た。シアン濃度は
すべての紙で１．５以上の値を示し、彩度（Ｃ＊）も５
０以上と高彩度であった。また、これら普通紙上画像の
縦断面を光学顕微鏡により観察した結果、普通紙中への
浸透は殆どないことが確認された。

【００４６】また、記録液の目詰まり性を実施例と同様
の方法で試験した結果、目詰まり発生までの余裕時間は
２０秒であり、市販インクジェットプリンターにおいて
安定印字可能であった。印字サンプルのドットを拡大ル
ーペおよび光学顕微鏡により観察したところ、ドット周
辺部への滲みのない、また画像濃度の高い鮮明なドット
が形成されていることが確認された。しかしながら、こ
の記録液によるベタ画像および市販インクジェットプリ
ンターによる印字ドットは、指でこすることによって容
易に剥れ落ち、極めて定着性の悪いものであった。

【００４７】

【発明の効果】本発明の記録液は、上記の構成を有する
から、インクジェットプリンターによって印字する場合
に、ヘッドに目詰まりを発生することがなく、吐出安定
性に優れたものとなる。また、記録体として特別な専用
紙を用いる必要がなく普通紙に記録を行うことができ、
しかも記録体上での記録液の浸透や滲みが無く、極めて
高い画像濃度の画像を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 諏訪部 恭史 神奈川県足柄上郡中井町境430グリーンテ クなかい 富士ゼロックス株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水、着色剤、自己架橋性の樹脂微粒子お
   よびエマルジョン状の油性物質を含有することを特徴と
   する記録液。
2. 【請求項２】 記録液液滴をヘッドから吐出させて記録
   体上に記録を行う画像記録方法において、記録液として
   請求項１記載の記録液を用いることを特徴とする画像記
   録方法。
3. 【請求項３】 記録体として普通紙を用いることを特徴
   とする請求項２記載の画像記録方法。