JPH0348690A - 接着促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は窒素原子含有シラン、接着促進剤としてのそれ
らの使用、これら接着促進剤を含み、接着剤、シーリン
グ材、表面塗装、又は絶縁材として使用される１、又は
２成分系ポリウレタン樹脂に関する。

（従来の技術、発明が解決しようとする課題）ガラス、
又は金属に対する硬化されたポリウレタンの接着は、多
くの技術的用途に於いて不十分であり、プライマーの使
用を導く。プライマーはポリウレタンとガラス、又は金
属との間に良好な結合を作り、それは高温度、高められ
た温度、及び高い機械的負担によってさえ、はとんど損
なわれない、プライマーとして適当なものは、例えばア
ミノアルキルアルコキシシラン（Ｐｌｕｅｄｄｅｌｌａ
ｎｎその他、’５ｉｌａｎｅ　ｃｏｕｐｌｉｎｇ　ａｇ
ｅｎｔｓ”−、Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、ニューヨー
ク、１９８２年参照）が示される。しかしながら、最も
効果的なアミノシラン接着促進剤は、アミノ基がイソシ
アネート基と反応するため、不変成の形態で、温気硬化
型ポリウレタン中に組み入れられた接着促進剤として使
用できない。ＤＩ！−０３３，４１４，８７７号に、貯
蔵安定性を損ねることなくポリウレタン接着剤に添加で
きるアミノアルキルシランのケチミン、及びアルジミン
が記載されている。

さらに、米国特許第３，７８７．４１６号および第４．
２８９．８６９号はポリウレタン樹脂の硬化剤として環
状アミナールを記載している。米国特許第４．４０４．
３７９号はポリウレタン樹脂の硬化剤として適当な添加
物を与えるためにイソシアネートと環状アミナールを反
応させた生成物を開示している。しかしながら、これら
のアミナール、及びアミナール添加物はシラン含有グル
ープを含まない。

１又は２成分系ポリウレタン樹脂接着剤、シーリング材
、ラッカー、及び絶縁材に添加され、硬化速度を損なわ
ず、又は増加さえもしながらガラス、金属、ラッカーが
塗られた鋼板、及びプラスチックに対する接着力の重要
な増加を生じる一群の化合物が今や見出された。

（課題を解決するための手段、発明の効果）本発明は次
式ｌ： （式中、Ｒ１は炭素原子数２ないし３のアルキレン基を
表し、Ｒ２は水素原子、未置換の炭素原子数１ないし６
のアルキル基、−０１１＋−ＣＮ５、又は−５１（ＯＲ
’）ニー、Ｒ４９によって置換された炭素原子数１ない
し６のアルキル基、又は゛炭素原子数２ないし６のアル
ケニル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、又は２個の置換基Ｒ３が一緒になって炭素原子数
１ないし４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素原子数１
ないし４のアルキル基、又はフェニル基を表 し、ｑは０ないし２を表し、巳は次式：（Ｒｈは水素原
子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ
ｈは水素原子を表し、Ｒｓ及びＲｈは一諸になって炭素
原子数４ないし８のアルキレン基を表す）で表される基
を表すか、又はＥはＲ１と一緒になって次式：％式％ （Ｒ’は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
、又は−Ｒゞ−３ｉ（ＯＲ’）□、Ｒ４９基（ＲｊＲ４
及びｑが前述の定義と同じ意味を表し、Ｒ９は炭素原子
数１ないし８のアルキレン基を表す）を表す〕で表され
る基を表し、そしてＲ１は次式： ％式％ （Ｒ１６は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表し、Ｒ目は水素原子を表わすか、またはＲ１
１ｌ及びＲ目は一緒になって炭素原子数４ないし８のア
ルキレン基を表す）で表される基を表し、そして Ａは−Ｅ−（ＣＨ，）、−０＋基：（「は１．２又は３
を表す）を表わし、ｐは０又は１を表し、Ｙは酸素原子
、又は硫黄原子を表し、ＴはＲ”−Ｓｉ　（ＯＲ”）　
！−Ｊ’Ｑ基、次式 で表される基を表すか、又はＲ’＋が −Ｒ’−３ｔ（ＯＲ３）　３−（Ｒ’Ｑ基及びｍが２ま
たはそれ以上を表す時、Ｔはｍ−価の２基を表し、Ｒ’
、Ｒ’Ｒ”、Ｙおよびｑは上記の定義と同じ意味を表わ
し、Ｘが−Ｓ−又は−Ｎトを表し、そしてＺは少なくと
も２個のＮＣＯ基、又はＮＣＳ　ｉをそれぞれ持つポリ
ソシアネート、又はポリイソチオシアネートから誘導さ
れる有幾基を表し、ｍは１またはそれ以上を表し、ｎは
１またはそれ以上を表す）で表される化合物に関する。

好ましくはＲＩＯが炭素原子数１ないし４のアルキル基
である。

Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’及びＲ１１１は炭素原子数１な
いし４のアルキル基、又はＲ８が炭素原子数１ないし６
のアルキル基の時、アルキル基は例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ローブチル基
、イソブチル基、及び第三ブチル基を表し、Ｒ２がｎ−
ペンチル基、又はｎ−へキシル基の場合もある。

アルキル基として好ましいＲ３およびＲ４はメチル基、
及びエチル基、特にメチル基である。

Ｒ’が炭素原子数２ないし３のアルキレン基を表し、Ｒ
３が炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し、Ｒ５
がＲ’と一緒に、又はＲＩｌｌがＲｌ　１と一緒に炭素
原子数４ないし８のアルキレン基を表し、Ｒ９が炭素原
子数１ないし８のアルキレン基を表す時、アルキレン基
は直鎖、又は分枝状アルキレン基、好ましくは直鎖アル
キレン基である０例としては、Ｒ３及びＲ９がメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、及び２−メチル−１゜３−トリメチレン
基を表し、Ｒｑとさらに、ＲＳ　／　Ｒ４及びＲ１６／
Ｒ目としてペンタメチレン基、２−メチル−１，４−テ
トラメチレン基、３−プロピル−１，３−１−リメチレ
ン基、１．６−ヘキサメチレン基、１．７−ヘプタメチ
レン基、１．８−オクタメチレン基、及び２−エチル−
１，２へキサメチレン基を表し、Ｒ１としてエチレン基
、プロピレン基およびトリメチレン基に限定する。

好ましくはＲ３エチレン基を表し、Ｒ’／Ｒ’及びＲＬ
Ｏ／Ｒ”はテトラメチレン基、ペンタメチレン基を表し
、Ｒｑは炭素原子数１ないし４のアルキレン基、特にト
リメチレン基、又はエチレン基を表す。

Ｒ８が炭素原子数２ないし６のアルケニル基の時、直鎖
または分枝状アルケニル基、好ましく哄直鎖アルケニル
基は１個以上の二重結合を含むが、好ましくは１個の二
重結合、例えばビニル基、アリル基、ｎ−ブテニル基、
１．３−ブタジェニル基、イソペンテニル基、ｎ−ペン
テニル基、又はｎ−へキセニル基である。

Ｒ２がＯＨ，ＣＮまたは５ｉ（ＯＲ”）ｉ−Ｊ’＋基に
よって置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基の
時、モノ−１又はポリ−置換体、好ましくはモノ−置換
体がよい、置換はどの位置でも可能だが、末端位置が好
ましい。

巳が次式 で表される基である時、Ｒ２は好ましくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基、特にメチル基である。

式Ｉの変数ｐは、０が好ましい。

同様に、変数ｑは０が好ましい。

Ｚｊ３は少なくとも２個のＮＣＯ基、又はＮＣＳ　ｉを
それぞれ持つポリイソシアネート、又はポリイソチオシ
アネートからｍｌされる。

本発明のポリイソシアネート、又はポリイソチオノアネ
ートの２個以上のＮＣＯ、又はＮＣ５官能基は、ポリア
ミン、例えばアミノ末端ポリエーテルポリオールを、そ
れぞれホスゲン化又はチオホスゲン化によって２個以上
の官能基を持つポリイソシアネート、又はポリイソチオ
シアネートに転換する事によって生じる。

この方法で得られるポリイソシアネート、又はポリイソ
チオシアネートは直接使用されることも、又はＮＣ０１
又はＮＣ５末端プレポリマーを製造するため、第一にジ
オール、ポリオール、ジメルカプタン、ジアミン、又は
ポリアミンと反応することもできる。

以下に記載されているように得られるポリイソシアネー
トも同様の方法で反応できる。

ＮＣＯ官能基を２個以上もつポリイソシアネートを製造
する他の方法は、ジイソシアネートのオリゴマー化であ
る。例えば、ジイソシアネート、いわゆるヘキサメチレ
ンジイソシアネートは、ビュレットグループを含む生成
物〔例えばデスモデュア（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ１００
）バイエル製）中に部分加水分解によって転換されうる
。

その上、ジイソシアネート、例えばヘキサメチレン−ジ
イソシアネートは、イソシアヌレート環を含む高官能性
ポリイソシアネート、〔例えばデスモデュア（Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒ　Ｎ３２００）バイエル社製〕を作るため、部
分的に三量化されうる。

ジイソシアネートと、２個以上の官能基を持つ多官能性
Ｈ−酸性化合物、例えばトリオール、テトロール、ベン
トール、トリアミン、ポリアミン及びポリメルカプタン
の反応によって行われる鎖伸長も、ＮＣＯｌｏｆ（の割
合が１以上、好ましくは３；１以上、特に１０；１以上
の場合に２個以上のＮＣＯ官能基を持ち、ポリイソシア
ネートは上昇する。

適当なジイソシアネートは芳香族、及び脂肪族、ペテロ
環、単環式、及び多環式、二官能性イソシアネート化合
物がある。そのような化合物の例はトルイレンージイソ
ンアネート、ジフェニルメタン−ジイソシアネート、ナ
フチレン−ジイソシアネート、キシレン−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、トリノチル
ヘキサメチレンージイソシアネート、イソホロン−ジイ
ソシアネート、及びジシクロヘキシルメタン−ジイソシ
ア名−トである。

変ｎｍ及びｎは、それぞれ互いに１ないし４９、好まし
くは１ないし９、特に１ないし５、さらに１．２及び３
を表す、ｎ及びｍの合計は２ないし５０、好ましくは２
ないし１０、特に２ないし６を表す。

Ｚ基は好ましくは、平均分子ｉｉ　Ｍ　ｎ　＜　１０．
０００、特にＭ　ｎ　＜４．０００である。

Ｙは好ましくは酸素原子である。

好ましい化合物は、Ｚが２個以上のＮＣＯ、又はＮＣＳ
基を持つ脂肪族、脂環族、脂肪族／芳香族、芳香族、又
はヘテロ環ポリイソシアネート、又はポリイソチオシア
ネート、１個以上のエステル、エーテル、ウレタン、チ
オウレタン、イソシアヌレート、ウレア又はビユレット
基　を随意に含むｚ５から誘導される式Ｉの化合物であ
る。

特に好ましい化合物は、Ｚが２個以上のＮＣＯ基を持つ
脂肪族、又は混合された脂肪族／芳香族ポリイソシアネ
ート、ｌまたは２個のエステル、エーテル、ウレタン、
チオウレタン、イソシアヌレート、ウレア又はビュレッ
ト基　を随意に含むｚｌから誘導される式■の化合物で
ある。

弐■の化合物のＺが、エーテル酸素原子を含む時、それ
らはモノエーテルまたはオリゴエーテル、例えば−ＣＨ
（ＣＨｓ　）−ｃＨｔ−ｏ÷。

又は→ＣＨ２ＣＨｚＣＨｔＣＨｚ−〇÷１−〔ｙが１な
いし８０、好ましくは１ないし２０を表す］で表される
基である。

式１の化合物のＺが、カーバメート、又はチオカーバメ
ート基を含む時、これらの基はポリオールとイソシアネ
ート、又はイソチオシアネート基を含む化合物を反応さ
せることによって得られる誘導体を含む。

それらは１個以上のウレタングループ、及び１個以上の
チオウレタングループ、例えば次式％式％ （Ｐがポリオールの基を表す）で表される架橋基を含む
グループの両方を含む基からなると理解される。　ＯＨ
末端ポリエーテル、又はポリエステルは、例えばポリオ
ールとして使用できる。

式Ｉの好ましい化合物で、Ｚ基は２個のエステル、カー
バメート、イソシアヌレート、ウレア、又はビユレット
基を含む２基、特に好ましい化合物では１個のエステル
、カーバメート、イソシアヌレート、ウレア、又はビユ
レット基を含む、エーテル官能基は、この点に関して例
外であり、上述されているように、オリゴエーテル架橋
基を作ることができる。それゆえ、このような化合物は
エーテル官能基を８０まで、好ましくは２０まで含む。

式Ｉの好ましい化合物はＲ１と一緒にＥが次式−Ｎ　−
Ｒ＠− ７ 及びＲ１がエチレン基である化合物である。

Ｅが次式 （特にＲＳがイソプロピル基、又は第三ブチル基、又は
ＲＳがＲ′と一緒にテトラメチレンまたはペンタメチレ
ンを表す）で表される基である式Ｉの化合物が好ましい
。

他の好ましい具体例はＴが次式 ％式％ １、　　ミ　−ル　　はイミン−アミン１ （特に少なくとも１個のＸが−３−を表す）で表される
基である式■の化合物に関する。

特に好ましいのは、ｐがＯを表し、ｍが１を表し、Ｅが
次式 （Ｒ５が炭素原子数３、又は４のアルキル基を表す）、
及びＲ２が炭素原子数１ないし４のアルキル基で表され
る式ｌの化合物である。

式ｌの化合物の製造方法はそれ自身公知の方法で行われ
、以下の反応機構によって最も簡単に示すことができる
。

この方法は、例えば米国特許第４．４０４．３１９号に
記載された方法で行われる。化合物（Ａ）および（Ｂ）
は公知の化合物で商業的に入手でき、又は簡単な公知の
方法で製造できる。

３−メチルアミノプロピルアミンおよび３−（２−アミ
ノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランは、化合
物（Ａ）として特に適当である。適当な化合物（Ｂ）は
、例えばカルボニル化合物、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオアルデヒド、ブチルアルデヒド、
イソブチルアルデヒド、ビバルアルデヒド、シクロペン
タノン、及びシクロヘキサノンである。

（Ｃ）と反応性二重結合を含む化合物、例えばアクリロ
ニトリルをＥＰ−Ａ７０５３６号に記載された方法に従
って、反応させることによって、それぞれ互いに独立し
たＲＺ５が異なる意味をもつ次式（Ｅ） （Ｅ） で表されるアミナールを製造することができる。

そのように製造されたアミナール（Ｃ）　、　（Ｅ）及
びイミン−アミン（Ｄ）はＺ−＋ＮＣＯ）が２個以上の
ポリイソシアネート又はＺ−１−ＮＣ３）が２個以上の
ポリイソチオシアネートと一緒に、他の工程で反応され
る。

■、之立ヱ皿丘 本発明において使用されるアミノ−またはメルカプト−
アルコキシシランは公知化合物である。

それらの幾つかは、商業的に入手可能、又は公知の方法
で製造されうる。このタイプの化合物は５ｉｌａｎｅ　
Ｃｏｕｐｌｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ”（Ｅ、Ｐ、Ｐｌｕｅ
ｄｄｅｍａｎｎ著、Ｐｌｅｎｕ＋ｍ　Ｐｒｅｓｓ、　ニ
ューヨーク、　１９８２年）に詳細に記載されている。

これらの化合物は、例えばＵＳ−ＰＳ３，４９２，３３
０号、ＧＢ−ＰＳ９９４，８９０　　号、ＤＨ−Ｐｓｉ
、０２２，７８９号、ＤＥ−ＰＳＩ。

２２２．０６７号、ＤＥ−Ｐｓｉ、０２７，３９４号、
ＤＥ−Ｏ３Ｉ、９２９，０３４号、Ｄｉｍ−Ｏ３２，０
０４，０４８号、ＵＳ−ＰＳ３．３９４．１６４号、Ｄ
Ｂ−Ｐｓｉ、１０１．３９４号、ＧＢ−ＰＳ８８９，０
５０　　号、Ｂ［！−ＰＳ７２３．６４０号、ＧＢ−Ｐ
！−９５６，４７４号、ＧＢ−Ｐｓｌ、０７２，９５６
号、ＵＳ−ＰＳ３．５６７．７６３号、又はＤＨ−Ｐｓ
ｉ、２３１，６８８号に記載されたように文献の公知な
方法によって製造される。

ポリイソチオシアネートは頚慎の方法で製造される。ジ
イソシアネートの代わりに、相当するジイソチオシアネ
ートを抽出物として使用する。

脂肪族抽出物はＵＳ−ＰＳ３．７８７．４７２号に記載
された方法によって製造され、芳香族抽出物は”Ｏｒｇ
。

５ｙｎｔｈｅｓｅｓ’（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ
ｕｍｅ　１．ｐ、４４７．ＪｏｈｎＷｉｔｅｙ著、ニュ
ーヨーク、１９４８年）に記載された方法によって製造
される。

ポリイソシアネート、又はポリイソチオシアネートは引
き続き、又は同時に他の２つの成分と一緒に反応できる
。反応が段階的に行われる時、第一にアミナール化合物
、又はイミン−アミン化合物をポリイソシアネート、又
はポリイソチオシアネートと反応させ、その後、添加物
とアルコキシシランを反応させることができ、逆もまた
同様である。

種々のアミナール、イミン−アミン、又はシラン化合物
をポリイソシアネート、又はポリイソチオシアネートに
添加することも可能であり、種々の成分を順番に、例え
ば第一にシランを添加し、そしてアミナール、又はイミ
ン−アミンを添加し、最終的に第二のシランを添加する
ように反応させることもできる。

反応は通常、溶媒なしで行われるが、必要ならば、例え
ば、望まれる粘度に適用させるため、１個または全成分
が適当な不活性溶媒で希釈してもよい。

添加はそれ自体、１５°Ｃないし２００　’Ｃの温度、
好ましくば３０°Ｃないし１４０°Ｃの温度で行われる
。

反応の工程は赤外分光法、又は滴定法によって追求する
ことができる。

添加反応においてそれ自身公知の触媒、例えばトリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ＮＮ、Ｎ”、Ｎ゛
−テトラメチルエチレンジアミンおよび１．４−ジアザ
ビシクロ（２，２，２）オクタンのような第三アミンを
使用することも可能である。有機金属化合物、特に有機
スズ化合物も触媒として使用できる。

有機スズ化合物の例は、酢酸スズ、オクテン酸スズ、及
びラウリル酸スズのようなカルボン酸の第二スズ塩、ジ
ブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、
又はジオクチルスズジアセテートのようなカルボン酸の
ジアルキルスズ塩である。

アミナール、又はイミン−アミンおよびシラン成分をポ
リイソシアネート、又はポリイソチオシアネートにさら
に添加し、持続された化学量論的割合はアミナール、又
はイミン−アミンのＮＨまたはＮＨ２基の割合であり、
シランのＮＨｚまたはＳｔ（基はポリイソシアネートま
たはポリイソチオシア皐−トのＮＣＯ又はＮＣＳ基に対
して約等モルである。添加物はまだ、遊離ＮＣＯ又はＮ
Ｃ５基を含んでよいが、遊離ＮＣＯ又はＮＣ５基が存在
しないことが好ましい。

添加反応で抽出物の化学量論的割合によって、本発明の
式Ｉの化合物中シラン基に対するアミナール、又はウレ
アイミン基の割合を制御することができる。

その目的のため、アミナールまたはイミン−アミン化合
物、及びシラン化合物は好ましくはポリイソシアネート
、又はポリイソチオシアネートと分離段階で反応する。

第一段階は通常、ＮＣＯ又はＮＣ３基に対するＮｌ＋ま
たはＮＨ２基、又はＳ）Ｉ基の割合が１以下で行われる
。

ＮＣＯまたはＮＣＳに対するアミナール−ＮＨ又はイミ
ン−アミン−Ｎｌ（、の割合が１：２ないし１；６゜特
に１：３ないし１：５が好ましい。ＮＣＯまたはＮＣ３
に対するシラン−ＮＨ２、又は−３ｔ（基の好ましい割
合は、２：３ないし１：５、特に２：３ないし１：２で
ある。

第二段階で、残った遊離ＮＣＯ又はＮＣ５基は通常、ア
ミナール−ＮＨ又はイミン−アミン−ＮＨ！基と反応し
、場合によりシラン−ＮＨ，、又は−５ｔ−１基である
。そのために、ＮＣＯ又はＮＣ５基に対するＨ−酸性基
の化学量論的割合は１以上、好ましくは４：１ないし１
：ｌ、特に２：１ないし１：１である。

しかしながら、第二段階で部分的に、残った遊離ＮＣＯ
又はＮＣ３基と反応することもできる。

そのため、化学量論的割合は最初の添加段階で得られた
割合と同じである。２個以上の異なったアミナール、又
はイミン−アミン、又はシラン化合物を添加する時、そ
のような手順を採用するのが好ましい。

本発明の化合物は接着促進剤としてポリウレタン樹脂に
使用することができる。接着剤、シーリング材、ラッカ
ー、又は絶縁材として使われる湿気硬化型ポリウレタン
におけるそれら化合物の使用は、とくに有効である。

接着剤の場合、本発明の化合物は二成分系、特に−成分
系で使用できるという特性を持つ。

本発明の化合物が、上記基質に組み入れられた接着促進
剤として使用される時、結合された表面がブライマーで
前処理される必要がない、適用分野は、例えば自動車製
造のフロントガラス、及びヘントランプである。ｍが２
以上の式ｌの化合物は上記基質の湿気活性硬化剤として
使用できる。それゆえ、式Ｉの化金物は基質の前処理の
ためのプライマーとして使用できる。

基質が湿気硬化型ポリウレタンの時、主成分として多官
能性イソシアネートおよび／又はポリウレタンプレポリ
マーを含む。

芳香族および脂肪族、単環式および多環式、多官能性イ
ソシアネート化合物がここでは適当である０例えば、最
初の形態に従ってトルイレン−ジイソシアネート、又は
ジフェニルメタン−ジイソシアネートは芳香族イソシア
ネート化合物として使用できる。

高官能性ジイソシアネートおよび２以上のイソシアネー
ト基に関する１個の官能基を含有する工業用ジフェニル
メタン−ジイソシアネートは特に適当である。他の適当
な脂肪族ジイソシアネートはキシレン−ジイソシアネー
トである。さらに、２個の官能基を持つ多数の脂肪族イ
ソシアネート、及び前述のものは使用できる。ここでの
例は、環状脂肪族ジイソシアネートとしてイソホロンー
ジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタン−ジイソ
シアネートである。他の例は、ジアミンのホスゲン化に
よって得られる脂肪族、直鎖ジイソシアネート、例えば
テトラメチレンジイソシアネート、又はヘキサメチレン
−ジイソシアネートである。

本発明の好ましい形態により、ポリウレタンプレポリマ
ーは多官能性イソシアネート化合物の代わりに使用され
る。プレポリマーはここでは、過剰の多官能性イソシア
ネートと多官能性アルコールの添加物、例えば前述の芳
香族、又は脂肪族のジイソシアネートの１つとエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、又はペンタエリスリトールの反
応生成物、として理解されるべきである。

ジイソシアネートとポリエーテルポリオールのプレポリ
マー反応生成物として、例えばポリエチレンオキサイド
に基づいた、又はポリプロピレンオキサイドに基づいた
ポリエーテルポリオールを使用できる。２００ないし１
０，０００、特に５００ないし３．０００の分子量を持
つポリエーテルポリオールに基づいたポリウレタンプレ
ポリマーが好ましい。そのようなポリエーテルポリオー
ルの多くは、ポリウレタン分野の当業者には公知である
。

それらは多数の製品から人手でき、最終グループの分析
から計算されるそれらの分子量（数平均）によって特徴
付けられる。他の適当なボリエーテ！レボリオールはポ
リテトラヒドロフランに基づいたポリエーテルポリオー
ルである。

ポリエーテルポリオールの代わりに、ポリエステルポリ
オールを使用することもできる。

適当なポリエステルポリオールは、多官能性酸と多官能
性アルコールの反応生成物、例えば脂肪族および／又は
芳香族ジカルボン酸、及び２ないし４の官能基を持つ多
官能性アルコールに基づいたポリエステルである。

それゆえ、一方がアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、
ヒドロフタル酸および／又はトリメリド酸、他方がエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサングリコール、グリセロールおよび
／又はトリメチロールプロパンのポリエステルを使用す
ることができる。

５００ないし５，０００、特に６００ないし２．０００
の分子量（数平均）を持つポリエステルポリオールは特
に適当である。他の適当なポリエステルポリオールは、
カプロラクトンと２ないし４の官能基をもつアルコール
との反応生成物、例えば工ないし５モルのカプロラクト
ンと１モルのエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセロールおよび／又はトリメチロールプロパン
の添加生成物である。

多官能性アルコールの他の適当な群はポリブタジエノー
ル類である。これらはブタジェンに基づき、最終基とし
て０■基を含むオリゴマーである。この場合２００ない
し４，０００、特に５００ないし３，０００の範囲の分
子量を持つ生成物が適当である。シロキサンプレポリマ
ー好ましくは他のプレポリマーと結合したものが適当で
ある。

ポリウレタンブリポリマーの製造−〇、イソシアネート
基に対するアルコール成分のＯＨ５の割合は重要である
。

それは通常、１：２ないしｌ：１０である。比較的高過
剰のイソシアネートは低粘度ポリウレタンプリポリマー
を作る傾向にあり、低級イソシアネート過剰は、通常こ
てを使って分離できる高粘性生成物を作る。

ポリウレタンの架橋密度、及び硬度はイソシアネート成
分の官能基、又はポリオールと共に増加する事は、ポリ
ウレタン分野の当業者に公知である。−船釣な技術文献
、例えばサランダース（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびフリ
ッシュ（Ｆｒｉｓｃｈ）によるモノグラブＰｏ１ｙｕｒ
ｅＬａｎｅｓ＋　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ　　　（）Ｉｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
　５ｅｒｉｅｓのＶｏｌ、　ＸＶＴ、ＩｎＬｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。

二ニーヨーク／ロンドン、Ｐａｒｔ　Ｉ（１９６２年）
及びＰａｒｔ■（１９６４年）〕で参照される。

本発明のポリウレタン製品は、種々の助剤も含んでよい
６例えば、充填剤も使用される。

適当な充填剤はイソシアネートに対して無反応な無機化
合物、例えば白墨、又は粉末化された石灰、沈澱および
／又は加熱したシリカ、ゼオライト、ベントナイト、粉
砕鉱物、及びその分野の当業者に公知な他のの無機充填
剤、特に短く切った繊維等である。

多数の適用のため、製品にチキソトロピーを与える充填
剤は、例えば膨張可能なプラスチック、特にＰＶＣが好
ましい。

上記の化合物に加えて、本発明のポリウレタンの製品は
他の助剤、例えば溶媒を含む、適当なｔ８媒は、それら
自身をイソシアネート基、例えばハロゲン化炭化水素、
エステル、ケトン、芳香族炭化水素等と反応しない化合
物である。ポリウレタン接着剤、及びシーリング材に公
知な可塑剤、難燃剤、遅延剤、色素、及び老化防止剤も
導入してもよい。

多数の適用のため、本発明のポリウレタン製品に発泡安
定剤を添加するのが望ましい０発泡安定剤として、いわ
ゆるシリコ−界面活性剤が使用される。これらはポリシ
ロキサンブロック、及び１個以上のポリオキシエチレン
および／又はポリオキシブロビレンフ゛ロンクからなる
ブロック共重合体である０本発明のポリウレタン製品は
、難燃剤、及び可塑添加剤も含む、リンおよび／又はハ
ロゲン原子を含む化合物は、例えば、トリクレジルホス
フェート、ジフェニルクレシルホスフェート、トリス−
２−り四ロエチルホスフェート、トリス−２−クロロプ
ロピルホスフェート、及びトリス−２，３−ジブロモプ
ロピルホスフェートを慣用的に使用する。

さらに、難燃剤、例えば塩素化パラフィン、ハロホスフ
ィト、アンモニウムホスフェート並びにハロゲン−及び
リン−含有樹脂を使用することもできる。

多数の適用のため、可塑剤も他の添加剤のように重要で
ある。適当な可塑剤の例はフタル酸エステル、又は長鎖
のジカルボン酸のエステル、例えばセバシン酸エステル
、又はアゼライン酸エステルである。いわゆるエポキシ
ド可塑剤、例えばエポキシ化された脂肪酸誘導体も使用
される。

他の可能な添加剤は塩基性促進剤である塩基性促進剤は
、例えばビス−（Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノ）−ジエチ
ルエーテル、ジメチルアミノシクロヘキサン、ＮＮ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリンのよう
な第三塩基、およびジアルキル−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アミンとモノイソシアネートの反応生成物、ジア
ルキル−（β−ヒドロキシエチル）−アミンとジカルボ
ン酸のエステル化生成物である。他の重要な促進剤は１
．４−ジアミノ−ビシクロ（２，２，２）−オクタンで
ある。塩基性のない物質も促進剤として使用される。こ
の点について金属化合物、例えば鉄アセチルアセトネー
ト、及びすず（■）２−エチルヘキソエート、ジブチル
スズジラウレート及びモリブデングリコレートが特記さ
れる。

式Ｉの化合物はプレポリマーに対して０．１ないし２０
重量％、好ましくは０．５ないし５重量％、特に０．５
ないし２．５重量％の量でポリウレタンプレポリマーに
添加される。

式ｉの化合物が硬化剤として使用される時、プレポリマ
ー中の遊離イソシアネート基に対する遊離されたＮＨ基
のモル比は０，５ないし１．５＝１、好ましくは０．９
ないし１．１：１であるべきである。

±公立ｉ夏製造 ！ＩＬＡヨー　１−メチル−ヘキサヒドロピリミジン 化合物は米国特許第４．４０４，３７９号に記載された
方法で製造される。

沸点ニア８°Ｃ／２２６ｍｂａｒ ’ＩＩ−ＮＭＲ：　δ３．３０（ｉ、Ｎ−Ｃ３Ｎ−Ｃ３
ｊ　；２．７９（ｔ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、２Ｈ）；２．５
３（ｔ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、２８）　；２．１５（ｓ、Ｃ
３ｉｓ）； １．６３（ｐ、Ｊ−５，６［１ｚ、２１１）；”Ｃ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ２）：　　δ７０．３；５４．２；４３
．４；４１．７；２６．２゜ 元素分析：　Ｃｓ　Ｈ＋　ｚ　Ｎ　ｚ 実験値　　計算値 ％Ｃ５９，９７５９，９６ ％Ｈ１２，１１１２，０８ ％Ｎ　　　２７．８３　　２７．９７ 実差１Ｌ＝１−メチル−２−（１−メチルエチル）−へ
キサヒドロピリミジン 化合物は米国特許第４．４０４，３７９号に記載された
方法で製造される。

沸点：９１℃／９３ｍｂａｒ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　　：δ３．０２（ｄｍ、Ｊ
−１２１１ｚ、　ＩＨｅｑ）　；２．８８（ｄａ、Ｊ＝
１２ｔｌｚ、　ＩＨｅｑ）　；２．５４（ｄ、Ｊ＝３）
１ｚ、ＬＨ）；２．５２（ｔｄ、　Ｊｇｅｍ＊１２Ｈｚ
、　Ｊｖｉｃ＝３Ｈｚ、　１！（ａｘ）　：２．２５（
ｔｄ、　Ｊｇｅｍ−１２Ｈｚ、　Ｊｖｉｃ＝３Ｈｚ、　
ＩＨａｘ）２．０８（ｓ、３Ｈ）　；　　１．９５（ｍ
、　ＩＲａｘ）　；１．６１　（＠、　ＩＩＩ）　；１
．３８（ｄｍ、　Ｊ−１２Ｈｚ、　ＩＨｅｑ）　；０．
９５（ｄ、Ｊ・６．６Ｈｚ、３１１）　；０．８８（ｄ
、　Ｊ−６，６Ｈｚ、　３Ｈ）　；１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩｓ）　：　　δ８３．１；５６．８；４５．８；
４０．６；２８．４；２７．２；１９．６；１４．７゜
元素分析：　Ｃ，Ｈ，、Ｎ！ 実験値　　計算値 ％Ｃ６７，３５６７，４９ ％Ｈ１２，６２１２，６５ ％Ｎ　　　１９．６６　　１９．６８ １旌■旦上　１−（２−ヒドロキシエチル）−３−（２
−シアノエチル）−へキサヒドロ ピリミジン ヘキサヒドロピリミジン 化合物はＥＰ−Ａ７０５３６号に記載された方法で製造
される。

沸点：　８１　’Ｃ１０，１３ｍｂａｒ’Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＩｓ）　　： ６３．６２（ｔ、Ｊ＝５．３１（ｚ、Ｃ！！ｔ−０Ｒ）
　；３．３２（ｓ、　Ｎ−Ｃｌ１ｚ−Ｎ）　；２．８２
−２．４３　（Ｉ＠、　１０１１）　；１．６８（ｐ、
Ｊ＝５．７Ｈｚ、２１１）　：”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ
）　：　　δ１１８．３；７４．４；５８．３；５５．
９；５１．３；５１．２；４９．３；２２．２；１５．
８゜元素分析：　ＣＪ＋ＪｉＯ 実験値　　計算値 ％Ｃ５９，０１５８，９９ ％Ｈ９，４３９，３５ ％Ｎ　　　２２．７２　　２２．９３ 裏腹斑旦上　ｌ−メチル−２−ペンタメチレン−３−メ
チルアミノプロピルアミン５２．８ｇ（６モル）をシク
ロヘキサン４００ｍ１に？３解したシクロへキサノン５
９０ｇ　（６モル）のン容液にンｍ下する。

そして約１００＋＊ｌの水が分離されるまで（１０時間
）、その溶液を窒素下、水分離器中、還流しなから加熱
する。その後、溶媒を減圧下で除去し、残渣を分別蒸留
する。１−メチル−２ペンタメチレン−へキサヒドロピ
リミジン６８０ｇが得られる。

沸点：１１２℃／９３＋＊ｂａｒ ’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：　　　δ６９．２：４８．
３；３８．５；３７．１；２９．７；２５．８；２５．
４；２１．４゜元素分析：　Ｃ＋　ｏ　Ｈｔ　ｏ　Ｎ　
ｚ実験値　　計算値 ％Ｃ７１，４５ ％Ｈ１１，９１ ％Ｎ　　　　１７．２９ 実１］Ｌ［二　１−　（３−（トリメ プロピル）　−２−（１ イミダゾリジン ７１．４２ １１．９８ １６．６５ トキシシリル） メチルエチル） 曵どゝ鴫 イソブチルアルデヒド３２．３ｇ（０，４５モル）を乾
燥シクロヘキサン２００ｍ１に溶解した３−（２−アミ
ノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン１００ｇ
　（０，４５モル）の溶液に滴下する。そして２０ｍ１
の水が分離されるまで（１０時間）、溶液を水分離器中
、還流しながら加熱する。

その後、溶媒を減圧下で除去し、残虐を分別蒸留する。

　ｌ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）−２−
（１−メチルエチル）−イミダゾリジン１６ｇが得られ
る。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　： ６３．２４−２．８５（ｍ、４１１）　；３．５？（ｓ
、０ＣＩｓ）　；２．７８−２．５７（ｍ、Ｎ−ｌ４−
Ｎ）　：２．３８−２．１５（慣、Ｃ！！富−Ｎ）：１
．８６−１．４５（＋、３Ｈ）　； ０．９８（ｄ、Ｊ−７，４１１ｚ、Ｃｉｊ、ｌ）　；０
．８３（ｄ、Ｊ−７，４１（Ｚ、ＣＬ）　；０．７９−
０．５６（ｍ、ｃ旦ｚ−Ｓｉ）。

”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　：　　δ８４．７；５６
．５；５３．３；５０．２；４４．２；２９．９；２２
．２；１９．５；１５．１；６．６゜ ｚＨｚ＊Ｎｚ０ｚｓｉ 実験値 ％Ｃ５２，０３ ％Ｈ１０，１２ ％Ｎ　　　１０．１４ 計算値 ５２．１７ １０．１４ １０、１４ 元素分析：Ｃ １Ｃ１１ｆ　二１−　（３−（）リメトキンシリル）プ
ロピル）−２−ペンタメチレン 一イミダシリン 実施例Ｅの手順に従うが、シクロへキサノン４４．１ｇ
（０，４５モル）を滴下し、１８ｍ１の水を分離する（
１２時間）。

生成物の１２０ｇが得られる。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　：δ３．５７（ｍ、０
ｃｊｊｆｆ）　；３．０６−２．６６（巾、４Ｂ）； ２．５５−２．２８（ｍ、　２１（）　；１．３９−１
．２５（ｍ　１２１−１）；０．７５−０．５９（ｍ、
Ｃ１ｚ−５ｉ）。

”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　：　δ７８．４；５１．
６；５０．５；５０．２；４２．３；３１．３；２５．
９；２３．５；２２．７；６．５゜ 元素分析：　Ｃ，、Ｈユ。Ｎｚ０３Ｓｉ実験値　　計算
値 ％Ｃ５５，８５５５，５４ ％Ｈ９，８４９，９１ ％Ｎ　　　１０．１４　　　９．２６ ！）間構造の約１０％は、”Ｃ−１１ＭＲ（Ｃ−１ｌ、
０）及び’Ｈ−ＮＭＲ（δ３．４３．ｏｃｎｚ）によっ
て確定される。

間構造の割合は３．４３および３．５７の２つのメトキ
シビークの積分によって計算する。２個の類似構造の互
変異性体はＣ，Ｃｈａｐｕｉｓ等によってＢａ１１．Ｓ
ｏｃ、Ｃｈｉ幅、Ｆｒ、　（ｐ、９７７、１９７３年）
に特記されている。

裏胤阻旦二　Ｎ−メチル−３−（２，２−ジメチルプロ
ピルイミノ）−プロビルアミン ピバルアルデヒドの７５．０ｇ（０，８７モル）を乾燥
シクロヘキサン２００ｆｆｉに溶解した３−メチルアミ
ノプロピルアミン７６．７ｇ（０，８７モル）の溶液に
滴下する。添加後、溶液を水分離器中、還流下で３時間
加熱する。そして溶媒をロータリーエバポレーターで除
去し、残渣を筑留する。

沸点：６９℃／６７ｍｂａｒ １（−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　　：δ７．５１（Ｌ、Ｊ
＝１．ＩＨ２，Ｃ）！＝Ｎ）；３．４３（ｔｄ、Ｊ−６
，８１１ｚ、Ｊ＝１．１Ｈｚ。

ＣＬ−Ｎ＝Ｃ）　； ２．５９（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、Ｃ１ｚ−ＮＨ）；２．
４２（Ｓ、　Ｎ−Ｃ！！り　； １．７５（ｐ、Ｊ・６．８Ｈｚ、２１１）　；１、（１
６（ｓ、Ｃｊ（３）　； ”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３）　：　δ１７１．１；５
９．０；４９．７；３６．１；３５．５；３０．６：２
６．５゜ 元素分析：　Ｃ９Ｈ！。Ｎ２ 実験値　　計算値 ％Ｃ６９，０５６９，１７ ％Ｈ１２，９６１２，９０ ％Ｎ　　　１８．１１　　１７．９３ ユｌｌ［１上 新たに蒸留された１、６．ジイソシアナート−２，２゜
４−トリメチルヘキサンの１５０　ｇ（０，７１４モル
）と３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１４０
．２ｇ（０，７１４モル）の混合物を、窒素下、１４０
°Ｃで２時間加熱する。生成物２７５．２ｇは以下の分
析データを持つ無色液体の形態で得られる。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）　　：　７７ｔｓ＝３
８０ｍＰａ、ｓ”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、選択記号）
：６１６７．１（ｂｒ、Ｎｑｏ−３） １２２．２（ｂｒ、ＮＣＯ）　； ５０．３（ＯＣＲｓ）；８．６（Ｓｉ−ＧＨｚ）。

元素分析：　Ｃ＋　ｑ　［（３ａ　Ｎ　ｔ　Ｏｓ　Ｓ　
Ｓ　ｉ実験値　　計算値 ％Ｃ５０，１７５０，１７ ％Ｈ８，４５８，３６ ％Ｎ　　　　６．８２　　　　６．８８イソホロンージ
イソンアナートの１４３．５ｇ（０，６４２モル）と３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１２６．０ｇ
（０，６４２モル）の混合物を窒素下、１４０”Ｃで６
時間加熱する。そして混合物を室温に冷却し、乾燥トル
エン２０抛に溶解された１−メチル−２＝（１−メチル
エチル）−へキサギドロピリミジン９０．８ｇ（０，６
４２モル）の溶液を、温度が３５°Ｃをこえない方法で
滴下する。

その後、混合物を室温で３０分撹拌し、溶媒をロータリ
ーエバポレーター中、１００　’Ｃ１０，１ｍｂａｒで
除去し、以下の分析データを持つ生成物３５１ｇをえる
。

融点：　４０−５０　”Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚ、選択信号）：６７．５５（
ｄ、Ｊ＝５１１ｚ、Ｃｊ＝Ｎ）　；６．０２−５．０８
（ｂｒ、　ｍ、　Ｎ−Ｃ０−Ｎｊｉ＋５−Ｃｏ−Ｎｉ１
）　；３．５６（ｓ、０Ｃｆｆ、）　： ２．８８（ｓ、Ｎ−Ｃ１１ｉ）　； ２．４１（ｑｄ、Ｊ−１０）１ｚ、６Ｈｚ、　（ＣＨ３
）　ｚＣｊｊ）　。

電’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３、選択信号）；６１６９．
８（ＣＩｌ・Ｎ）： １６７．３及び１６５．８（Ｎ−Ｇｏ−ｓ、　　２異性
体）；１５８．８及び１５７．９　（Ｎ−にＯ−Ｎ、異
性体）；５６．６（ｊ：Ｌ−Ｎ＝Ｃ）　；５０．０（０
−ｃ）ｌ））；４５．７（に１ｈＮ（Ｃ１１３）Ｃｏ−
Ｎ）　；３３．５（Ｎ−にＨａ）　；１Ｂ、４（Ｃ（Ｃ
Ｌ）　り　；８．２（Ｓｉ−（Ｈｚ）　。

元素分析：　ＣｚｓＨｓ＝Ｎ−ＯｓＳＳｉ実験値　　計
算値 ％Ｃ５５，５７５５，５８ ％Ｈ９，３１、９，５１ ％Ｎ　　　９．７５　　　９．９７ ％Ｓ ５．７７ ５．７１ 乾燥トルエン５０ｍ１に溶解されたイソシアネートプロ
ピルトリエトキシシランの３４．４　ｇ（０，１４モル
）の溶液を、乾燥トルエン５０ｍ　ｌに溶解された１−
メチル−２−（１−メチルエチル）・ヘキサヒドロピリ
ミジン２Ｑ、Ｏｇ（０，１４２モル）の溶液に温度を３
５°Ｃ以下に保ちながら滴下する。添加が完了した時、
混合物を室温で７時間撹拌する。そして溶媒をロータリ
ーエバポレーター中、１００　’Ｃ１０，１ｍｂａｒで
除去し、以下の分析データを持つ無色液体５０ｇを得る
。

［１−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　： ６７．５８（ｄ　Ｊ＝６）１ｚ、ＣＨ，Ｎ）；５．９１
（ｂｒ、　ｔ、Ｎ−Ｃｏ−ＮＨ）　；３．８０（ｑ、Ｊ
−７Ｈｚ、ＱＣ■２）：３゜２５−３．０２（ｍ、６１
１）　；２．８８（ｓ、Ｎ−ＣＨ，）； ２．４１（ｑｄ、Ｊ・１０Ｈｚ、６Ｈｚ、　（Ｃ１ｂ）
ｚｃｊｌ）；１．９５−１．２０（ｍ、４Ｈ）　； １．１３（ｄ、Ｊ−１０１１ｚ、６Ｈ）　：１．０５（
ｔ、ＪＰ７１（ｚ、９）１）　；０．８０（稲、２Ｂ）
； ＋３ｃｍｇ杭Ｒ（ＣＣＩＣｈ　）：δＬ６９．３；１５
８．６；５７．７；５６．５；４５．６；４３．０；３
３．４；２９．０；２３．３；１８．６；１７．７・７
．４゜ 元素分析：　Ｃ１ｍＨｚｑＮｚｏａｓ 実験値　　計算値 ％Ｃ５５，５５５５，４９ ％Ｈ１０，０２１０，０９ ％Ｎ１０．ハ　　Ｌｏ、７９ 新たに蒸留された１、６−ジイツシアネートー２．２゜
４−トリメチルヘキサン１５０ｇ（０，７１４モル）と
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１４０．２
ｇ（０，７１４モル）の混合物を窒素下、２時間１４０
°Ｃで加熱し、その後、混合物を室温に冷却し、乾燥ト
ルエン２００ｍ１に溶解された１、メチル−２−（１−
メチルエチル）−へキサヒドロピリミジン１００．８ｇ
（０，７１４モル）の溶液を温度を３５’Ｃ以下に保ち
ながら滴下する。そして混合物を室温でさらに４５分間
撹拌し、溶媒をロータリーエバポレーター中、１００″
Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以下の分析データを持つ
粘性７１体３４７ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　７７　ｚｓ＝１９
，２００ＩｌｌＰａ、５１１−Ｎ）ＩＲ（ＣＤＣｌ　、
　、選択信号）：６７．５８（ｄ、Ｊ□６Ｈｚ、Ｃ１（
−Ｎ）　；６．２１−５．５０（ｂｒ、ｍ、Ｎ−Ｃｏ−
Ｎｊｉ＋５−ＣＯ−ＮＨ）　；３．５６（ｓ、ＯＣｉ！
３）　； ２．４１（ｑｄ、Ｊ−１０１（ｚ、６Ｈｚ、　（Ｃ１＋
３）　ｚｃＨ）　ｓ’Ｃ−）ＪＭＲ（ＣＤＣｌ２　、選
択信号）：δ１６９．（ｉ（にＩＩ・Ｎ）； １６７．１（ｂｒ、Ｎ−Ｃｏ−５）； １５８．５（Ｎ−Ｃ０−Ｎ）　； ５６．６（Ｃ１ｌｉ−Ｎ＝Ｃ）　； ５０、１　（０にＨ））　； ４６．１（ＣＩｌｚＮ（ＣＩｌｓ）ＣＯ−Ｎ）；３３．
５（Ｎ−ＣＩｌｓ）： １９．４（Ｃ（ｊ；Ｈｚ）ｚ）； ８．２（Ｓｉ４Ｈｚ）。

元素分析：　ＣｚｓＨｓｚＮ４０ｓＳ 実鳥寅（直 ％Ｃ５４，２３ ％Ｈ９，４８ ％Ｎ　　　　　　９．９３ 計算値 ５４．６６ ９．４７ １０．２０ スＪｆｉｌＬ二 イソシアネート含ｆｔ２１．３％を持つ部分的に三量化
されたヘキサメチレン−ジイソシアネート（デスモデエ
ア−（Ｄｅｓｎｏｄｕｒ）Ｎ３２００．バイエル製品）
の５０ｇ（０，２５７モルＮＣＯ）、３−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン３３．７ｇ（０，１７１モル
）を６０分間１４０　’Ｃで加熱する。そして混合物を
室温に冷却し、乾燥トルエン１００ｍ１にン容解した１
−メチル−３−（１−メチルエチルサヒドロピリミジン
１２．２ｇ（０．０８５７モル）を温度が３５°Ｃ以下
を保つ方法で滴下する．混合物を室温で１０時間撹拌し
、その後、溶媒をレークソーエバボレークー中、１００
°Ｃ１０．１ｍｂａｒで除去する．以下の分析データを
持つ粘性生成物を得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）；７７　ｓｏ＝６６、
５００ｍＰａ．ｓＨ−Ｎ？ｌＲ（ＣＤＣｌ２，選択信号
）；δ７．５９（ｄ．Ｊ＝６ｔｌｚ，ＣＩＵ−Ｎ）　；
６、１５−５．６０（ｂｒ，Ｎ−Ｃｏ−Ｎｌ＋Ｓ−Ｃｏ
−Ｎ）ｉ）　；３、５？（ｓ．Ｏｃ！ｉ３）　； ２、４１　（ｑｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，６Ｈｚ，　（ＣＬ）　
ｚｃ，ｉｉ）　；１、０８（ｄ．Ｊ−７Ｈｚ，Ｃｊｌｚ
）　。

”ＣＪＩＭＲ（ＣＤＣｌ２　、選択信号）：６１７０、
　１　（Ｃ１．Ｎ）　； １６７、　４　（Ｎ−ｑＯ−Ｓ）　； １５９、４（Ｎ−Ｃｏ−Ｎ）　； １５６、６（イソシアヌレート環） ５６、９（ｑＨ．−Ｎ＝Ｃ）　； ５０、４（ＱＣ）１３）； ４６、１（ｑ）ＩｔＮ（ＣＩＩＳ）Ｃｏ−１１）　；３
４、０（Ｎ−Ｃｌｌツ　）： １９、２（Ｃ（ＣＨ３）　り　； Ｂ，７（Ｓｉ４Ｌ）。

元素分析：　Ｃ４４ＨｍｔｈＮ＊Ｏ＋ｔＳｚＳｉｚ実験
値　　計算値 ％Ｃ　　　５１．６０　　　５０．８４％Ｎ　　　８．
６８　　　　８．３４ ％Ｎ　　　１１．４０　　　１０．７８％Ｓ　　　５．
７３　　　　６．１７ スｌＬＬＬ二 イソシアネート含３１２１．６％を持つ部分的に三量化
されたヘキサメチレン−ジイソシアネート（デスモデュ
ア−（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）　Ｎ３２００，バイエル製品
）の５０ｇ（０．２５７モルＮＣＯ）、３−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン１６．８ｇ（０．０８５７
モル）および１−メチル−３−（ｌ−メチルエチル）。

ヘキサヒドロピリミジン２４．４ｇ（０．　１７１モル
）を反応させる．以下の分析データを持つ粘性物を得る
。

粘度（ＥｐｐｒｅｃｈＬによる）ニア７　ａｏ＝５６．
３００ｍＰａ．ｓ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ，選択信号）
：６７、５９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｃｌｌ−Ｎ）　：６、
’１２−５．５０（ｂｒ，Ｎ−Ｇｏ−Ｎｌｌ＋Ｓ−Ｃｏ
−Ｎｉ）；３、５６（ｓ，ＯＣｆｉｓ）： ２、８８（ｓ，Ｎ−Ｃｌｌ３）　； ２、４１　（ｑｄ，　Ｊ＝７Ｈｚ，６Ｈｚ，　（ＣＨ３
）　２ＣＭ）　；１、０８（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｃｌｌ２
）。

”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｈ　、選択信号）：６１６９、
９（にＨ−Ｎ）　； １６７、２（Ｎ−（０−Ｓ）　； １５９、３（Ｎ−ｇｏ−Ｎ）　； １５６、６（イソシアヌレート環） ５６．９（ｃｕｔ−Ｎ、ｃ）　： ５０．４　（Ｏｊ；）１り　； ４６、ＨΩ１ｂＮ（ＣＨｚ）Ｃｏ−Ｎ）　；３４．０（
Ｎ−Ｃ１ｈ）　； １９．２（Ｃ（１：＋１□）□）： ８．７（Ｓｉ−ｉ；、Ｈｚ）　。

元素分析：　Ｃ４６ＨＩＩＮｌｌｌ○ｑ　Ｓ　Ｓｉｘ実
験値　　計算値 ％Ｃ５６，２１５６，０７ ％Ｈ９，２３９，００ ％Ｎ　　　１４．７８　　１４．２１ ％Ｓ　　　３．１０　　　３．２５ １ｍ二 実施例４の手順に従う、イソシアネート含量２１．３％
を持つ部分的に加水分解されたヘキサメチレン−ジイソ
シアネート〔デスモデエアー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ１
００．バイエル製品）の５０ｇ（０，２５５モルＮＣＯ
）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン３３．
５ｇ　（０，１７モル）および１−メチル−２−（１−
メチルエチル）−へキサヒドロピリミジン１２ｇ（０，
０８５モル）を反応させる。以下の分析データを持つ粘
性生成物を得る。

粘度（１！ｐｐｒｅｃｈｔによる）：　１　ｇｏ＝８８
＋３２０ｍＰａ、ｓ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ、選択信
号）：６７．５９（ｄ、Ｊ−６Ｈｚ、Ｃｊｊ＝Ｎ）　；
６．２０−５．６０　（ｂｒ、　Ｎ−Ｃｏ−Ｎ！！＋５
−Ｃｏ−Ｎ１（）　；３．５？（ｓ、０Ｃｉｉ３）； ２．８９（ｓ、Ｎ−Ｃ１１ｚ）； ２．４１　（ｑｄ、Ｊ−７１１ｚ、６Ｈｚ、　（ＣＨｚ
）　２Ｃ！り　；１．０８（ｄ、Ｊ−７Ｈｚ、Ｃ１ｊ３
）。

元素分析：　Ｃｎ５Ｈ９ｔＮｓＯ＋＋５ｚＳｉ実験値　
　計算値 ％Ｃ５１，２２５０，５１ ％Ｈ８，７６９，５６ ％Ｎ １１．２８　　　　１０．９６ ％Ｓ ５．５９　　　　６．２７ ｉＪＬＬｔ上 乾燥トルエン５０ｍ１に溶解されたイソシアネート含量
２１，６％を持つ部分的に三量化されたヘキサメチレン
−ジイソシアネート（デスモデュアー（ＤｅｓｌＩｏｄ
ｕｒ）　Ｎ３２００．バイエル製品）の５０ｇ　（０，
２５７モル）の溶液を窒素下で撹拌器、滴下ロート、及
び温度計を備えた容器に入れ、容器を水浴に浸す、乾燥
トルエンに溶解された３−アミノプロピルトリメトキシ
シランの３０゜６ｇ（０，１７１モル）の溶液を滴下す
る０発熱反応がすぐ始まり、滴下速度は、温度を３０°
Ｃ以下に保つ程度である０滴下が完了した時、混合物を
室温で１時間撹拌し、そして５０°Ｃで１時間加熱する
。混合物を室温に冷却し、乾燥トルエン１００ｍ１に？
３解されたｌ−メチル−２−（１−メチルエチル）−へ
キサヒドロピリミジン１２．２ｇ（０，０８５７モル）
溶液を滴下する６滴下が完了した時、混合物を室温で１
時間撹拌し、そして溶媒をロータリーエバポレーター中
、１００°Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以下の分析デ
ータを持つ生成物を得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　η５ｏ＝３９．０
４Ｏｎ＋Ｐａ、ｓ霊Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，選択信号
）：６７．５９（ｄ、Ｊ−６Ｈｚ、ＣＨ＝Ｎ）　；６．
１５−５．０５（ｂｒ、Ｎ−Ｃｏ−Ｎｉ１）　；３．５
７（ｓ、０Ｃｕ３）　； ２．８８（ｓ、Ｎ−Ｃ１１３）； ２．４１（ｑｄ、　Ｊ＝７１１２．６１１２．　（ＣＨ
３）　１ｃｉｌ）　；１．０８（ｄ、Ｊ−７Ｈｚ、Ｃｊ
（−ｓ）。

元素分析：　ＣａｎＨｓｓＮ＋ｏＯ＋ｚＳ＋ｚＳｉ実験
値　　計算値 ％Ｃ５３，３８５２，５９ ％８　　９．０５　　　８．７６ ％Ｎ　　　１４．３５　　１３．９４ イソシアネート含１２１．６％を持つ部分的に三量化さ
れたヘキサメチレン−ジイソシアネート〔デスモデュア
ー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ３２００．バイエル製品）の
５０ｇ（０，２５７モルＮＣＯ）と３−アミノプロピル
トリメトキシシランの１６．８ｇ（０，０８５７モル）
の混合物を６０分１４０°Ｃで加熱し、そして室温に冷
却する。乾燥トルエン５０ｍ１に溶解された３−７ミノ
ブロビルトリメトキシシランの１５．３ｇ（０，０８５
７モル）の溶液を温度を３５°Ｃ以下に保つやり方で滴
下する。′ａ下が完了した時、混合物を室温で２時間撹
拌する。乾燥トルエン１００ｍ１に溶解されたｌ−メチ
ル−２−（１−メチルエチル）−へキサヒドロピリミジ
ン１２．２ｇ（０，０８５７モル）を温度が３５℃以下
に保つやり方で滴下する０滴下が完了した時、混合物を
室温で２時間撹拌し、そして溶媒をロータリーエバポレ
ーター中、１００　’Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以
下の分析データを持つ粘性生成物を得る。粘度（［！ｐ
ｐｒｅｃｈｔによる）コア７　ｓｏ−１０２＋４００ａ
＋Ｐａ、ｓＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　、選択信号）：６
７．５９（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、Ｃｊｊ−Ｎ）　；６．２（
１−５，０５（ｂｒ、Ｎ−Ｃ０−Ｎｉ＋５−Ｃｏ−Ｎ１
）　：３．５７（ｓ、０ｃｔｈ）　； ２．８８（ｓ、Ｎ−Ｃ！ｉｚ）： ２．４１　（ｑｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ、６１１ｚ、　（ＧＨ
ｚ）　ｚｃｉｉ）　；１．０８（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、Ｃ３
ｊｚ）。

元素分析’Ｃ４４Ｈ冒、ＮｑＯ目５Ｓｉｚ実験値　　計
算値 ％Ｃ５２，１７５１，６９ ％Ｈ８，７５８，５８ ％Ｎ　　　１２．９７　　１２．３３ ％Ｓ　　　２．９３　　　３．１４ １１Ｊ１と二 実施例４の手順に従う、イソシアネート含量２１．６％
を持つ部分的に三重化されたヘキサメチレン−ジイソシ
アネート〔デスモデニアー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）　Ｎ３
２００．バイエル製品）の２００ｇ（１，０２８モルＮ
ＣＯ）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１
３４．８ｇ（０，０６８４モル）およびＮ−メチル−３
−（２，２−ジメチルプロピルイミノ）プロピルアミン
５３．７ｇ（０，３４３モル）を反応させる。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　７７　ａｏ＝６，
０８０ｍＰａ、ｓＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｉ、選択信号）
：６７．５６（ｂｒ、ｓ、Ｃ１１＝Ｎ）；６．２０−５
．７０（ｂｒ、　Ｎ−Ｃｏ−Ｎ１ｊ＋５−Ｃｏ−Ｎｊｊ
）　；３．５６（ｓ、０ＣＩＩｓ）　； １．０’ｌ（ｓ、　　Ｃ１１３）　； ’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　：　　δ１７２．０（に）
Ｉ＝Ｎ）　；１６６．７（ＮＦＩ−！ｌ：０−３）　；
１５９．０（ＮＨ−（１；０−Ｎｉ１）　；１５６．０
（イソシアヌレート環）； ５０．２（ＯｑＨコ）；３５．９（Ｇ（ＣＨ，）　り　
；３３．７（Ｎ（Ｉｔ、）　；２６．６（にＨｉ）　。

元素分析：　Ｃａ５Ｈ＊＊Ｎ＊０＋＊５ｚＳｒ＊実験値
　　計算値 ％Ｃ ５１，８５ ５１，３０ ％Ｈ ８，６４ ８，４２ ％Ｎ １１．４８ １−０．６４ 乾燥トルエン３０ｍ１に溶解されたイソシアネートプロ
ピルトリエトキシシラン２３．８ｇ（０，０９６モル）
の溶液を、乾燥トルエン２０ｍ１に溶解されたＮ−メチ
ル−３−（２，２−ジメチルプロピルイミノ）−プロピ
ルアミン１５ｇ（０，０９６モル）の溶液に滴下し、混
合物を室温で１時間撹拌する。

そしてｔ３媒をロータリーエバポレーター中、９０°Ｃ
１０，ｌ＋ｍｂａｒで除去し、以下の分析データを持つ
無色液体３５．７ｇを得る。

粘度（ＥｐｐｒｅｃｈＬによる）：　７７　ｚｓ＝１２
０ｍＰａ、ｓ’Ｉｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　　：δ７．
５２（ｂｒ、ｓ、Ｃ３−Ｎ）　；６．０３（ｂｒ、Ｎ−
Ｃｏ−Ｍｌ）　；３．３９−３．０５（ｍ、８１１）　
；３．７７（ｑ＋Ｊ□７．ＯＨｚ、ＱＣ）Ｉｔ）　；２
．８５（ｓ、ＣＨｉ−Ｎ）　； １．７９−１．４８（ｍ、２Ｈ）； １．１８（ｔ、Ｊ・７．０ＩＩｚ、ＯＣＨ＊Ｃ１ｊｚ）
　；１．０４（ｓ、Ｃ１１ｚ）　； ０．６６−０．９９（ｍ、ＣＨｚ−３ｉ）。

”Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：　　δ１７１．８；１５
８．８；５７．９；５６．３；４５．４；４３．２；３
５．８；３３．５：２９．３；２６．５；２３．６；１
Ｂ、０；７．４゜元素分析？　Ｃ１ｑＨａ＋Ｎ３０ａＳ
ｉ実験値　　計算値 ％Ｃ５６，１４５６，５１ ％Ｈ１０，０９１０，１？ ％Ｎ　　　１０．３３　　１０．４２ １１Ｊ■↓二 実施例４の手順に従う、イソシアネート含量２１．６％
を持つ部分的に三量化されたヘキサメチレン−ジイソシ
アネート〔製品デスモデュア−（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ
３２００．バイエル製〕の５ｈ（０゜２５７モルＮＣＯ
）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン３３．
７ｇ（０，１７１モル）およびｌ、メチルへキサヒドロ
ピリミジン８．６ｇ（０，０８５７モル）を反応させる
。以下の分析データを持つ生成物を得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　７７５ｏ＝２８，
１６０ｍＰａ、ｓ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，選択信号
）：６６．１５−５．７０（ｂｒ、５−Ｃｏ−ＮＨ）；
５．２０−４．９０（ｂｒ、Ｎ−Ｃ０−Ｎ！り；３．９
０（ｓ、Ｎ−Ｃｊｉｚ−Ｎ）　：３．５６（ｓ、０Ｃｊ
１１）　； ２．２６（ｓ、Ｎ−Ｃｌ２）　： ’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　、選択信号）：δ１６７、
１　（ＮＨ−（：０−５）　。

１５７．５（ＮＨ−１；０−Ｎ）　； １５（ｉ、４（イソシアヌレート環） ６７．８（Ｎ−ｃｔｈ−Ｎ）　： ５０．４　（０１；＋１３）　： ４２、０　（Ｎｌ；Ｈ、）　； ８．５（Ｇｉｌｔ−５ｉ）。

元素分析：　Ｃ４１ＨＩ。Ｎ、Ｏ，□Ｓ　ｘｓｉｚ実験
値　　計算値 ％Ｃ５０，５８４９，３７ ％Ｈ８，５０８，０８ ％Ｎ　　　１２．１５　　１１．２３ ％Ｓ ５．９３ ６．４３ 乾燥トルエン５０１に溶解されたヘキサメチレン−ジイ
ソシアネート３ｇ（０，０１８モル）のｔ容、・夜を、
乾燥トルエン５０ｍ１に溶解された１−（３−（トリメ
トキシシリル）−プロピル）−２−（１−メチルエチル
）−イミダゾリジン１０ｇ（０，０３６モル）の溶液に
撹拌しながら滴下する。そして混合物を２時間撹拌し、
そして溶媒をロータリーエバポレーター中、９０°Ｃ１
０，１ｍｂａｒで除去し、上記の構造２）および以下の
分析データを持つ粘性物１３ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　７７　ｚｓ＝８０
．２５ｏｎ＋ｒ’ａ、ｓ’［１−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ、選
択信号）：６４．３９（ｂｒ、　ｔ、Ｎ−Ｃｏ−Ｎ１１
り　；４．２７（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、Ｎ−Ｃｊｉ−Ｎ
）　：３．５６（ｓ、ＯＣ！ｉ３）　： ０．７４−０．５５（ｍ、Ｃ１ｊ！−５ｉ）。

元素分析：　Ｃ３ｔＨｈ＊ＮｈＯ＊Ｓｉｚ実験値　　計
算値 ％Ｃ５３，０？　　　５３．３０ ％Ｈ９，４３９，５１ ％Ｎ　　　１１．６５　　１１．６５ ｔ）澗構造の約１５％は’Ｈ−Ｎ）’ＩＲによって確定
できる・ １ｍユ± Ｈ，ＣＣＨ３ ｕ 乾燥トルエン５０ｍ１に溶解された１−（３−（１−リ
メトキシシリル）−プロピル）　−２−（１−メチルエ
チル）−イミダゾリジン５ｇ（０，０１８モル）の？容
ン夜を、乾燥トルエン５０ｍ　ｌに溶解された実施例Ｈ
の生成物８．１ｇ（０，０１８モル）の溶液に撹拌しな
がら滴下する。そして混合物を室温で２４時間撹拌し、
そして溶媒をロータリーエバポレーター中、９５’Ｃ１
０，ｉｎ＋ｂａｒで除去し、上記の構造３）および以下
の分析データを持つ生成物１３ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：ηｚｓ−６８，２０
０ｍＰａ、ｓ１１−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，選択信号）：
６４．５０（ｂｒ、Ｎ−Ｃｏ−Ｎ■）；６．１５（ｂｒ
、Ｎ１ｊ−Ｃｏ−Ｓ）；４．２７（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ
、ＩＪ−Ｃｊｊ−Ｎ）；３．５６（ｓ、０Ｃ１ｌｚ）； 元素分析：　Ｃｚ、ＨａｚＮａ、０ｓＳＳｉｘ実験値　
　計算値 ％Ｃ５０，７８５０，９５ ％Ｈ９，１３９，０８ ％Ｎ　　　８．１５　　　８．１９ ％Ｓ　　　４．１９　　　４．７０ １）開横遣の約１５％は’Ｈ−ＮＭＲによって（実施例
１２と類（以して）確定できる。

実ｍ土工 Ｈ）ＣＣＨ３ ＩＪ 乾燥トルエン３０ｍ１に溶解された１−（３−（）リメ
トキシシリル）−プロピル）　−２−（１−メチルエチ
ル）−イミダゾリジン１５．０ｇ（０，０５４モル）の
？３液を、乾燥トノレニン３０ｆｆｉ１にン容解された
イソンアネートブロピルトリエトキシシラン１３．４ｇ
（０，０５４モル）の溶液に撹拌しながら滴下し、さら
に混合物を３時間室温で撹拌する。その後、溶媒をロー
タリーエバポレーター中、９５°Ｃ１０，１ｍｂａｒで
除去し、上記の構造″オヨび以下の分析データを持つ生
成物２７ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　ηｚｓ＝１．９５
２ｍＰａ、ｓ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　　：　δ４．
４７　（ｂｒ、Ｎ−Ｃｏ−Ｎ１（）　；４．２７（ｄ、
Ｊ＝６．４１１ｚ、Ｎ−Ｃｊｊ−Ｎ）；３．８１（ｑ、
Ｊ□７．ＯＨｚ、０Ｃｔｊｚ）；３．５６（Ｓ、０ＣＲ
３）； ３．３４−２．８２（ｍ、８１り　。

２．５４−２．１５（ｍ、２Ｈ）　。

１．９１−１．５６（ｍ、３Ｈ）　。

１．２２（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、０Ｃ１ｈ−ＣＩり１．
０２−０．８９（ｍ、Ｃ（Ｃｉ（ｚ））；０．７１−０
．５５（ｍ、ＣＩｌ、−３ｉ）。

’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩり　：　　δ１５６．９；８４
．２；５７．９；５７．７；５１．４；５０．０；４４
．０；４２．７；３２．５２３．２；２２．２：１Ｂ、
５；１７．８；７．２；６．８゜ 元素分析’　Ｃ１ｔＨ＜ｑＮｘｏｔｓｉｚ実験値　　計
算値 ％Ｃ５０，９７５０，４５ ％Ｈ９，３１９，４３ ％Ｎ　　　　　８．８７　　　　８．０２４）間構造の
約２０％は’Ｈ−ＮＭＲによって確定できる。

室温で撹拌し、そして溶媒をロータリーエバポレーター
中、９５°Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、上記の構造５
）および以下の分析データを持つ生成物を得る。

元素分析：　Ｃｚ＋ＨｂｓＮ＜０ｓＳＳｉ実験値　　計
算値 ％Ｃ５２，４３５２，４９ ％Ｈ９，２３８，９７ ％Ｎ　　　７．８９　　　８．０４ ％Ｓ　　　４．５１　　　４．７２ ５）開構造も確定できる。（実施例１２に類似して） 乾燥トルエン１００ｍ１に溶解された１−（３−（トリ
メトキシシリル）−プロピル］−２−ペンタメチレン−
イミダゾリジン１３ｇ（０，０４４モル）の溶液を、乾
燥トルエン１００ｍ１に溶解された実施例Ｈの生成物２
０ｇ（０，０４４モル）の溶液に撹拌しながら滴下する
。さらに混合物を２時間乾燥トルエン３０頂１に溶解さ
れた１−（３−（）リメトキシシリル）−プロピルツー
２−ペンタメチレン−イミダゾリジン１５ｇ（０，０４
９モル）の溶ン夜を、乾燥トノレニン３０ｍ１にン容解
されたイソシアネートプロピルトリエトキシシラン１２
．３ｇ（０，０４９モル）の溶液に撹拌しながら滴下す
る。さらに混合物を３時間室温で撹拌し、その後、溶媒
をロータリーエバポレーター中、９５℃／Ｑ、１ｍｂａ
ｒで除去し、上記の構造ｈ′および以下の分析データを
持つ生成物２７ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：ηｚｓ−２＋４００
＋＊Ｐａ、ｓ元素分Ｆｒ　：　Ｃｚ４Ｈｓ＋Ｎ５ＯｔＳ
ｉｚ実験値　　計算値 ％Ｃ５１，６５５２，４３ ％Ｈ８，８９９，３５ ％Ｎ　　　８．３２　　　７．６４ ６）開構造も確定できる。（実施例１２に類似して） 工施菜江Ｌ＝ イソホロンージイソシアネー）　７２．４ｇ（０，３２
６モル）および３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン６４．０ｇ　（０，３２６モル）の混合物を６０分
１４０°Ｃで加熱し、そして室温に冷却し、その後、１
−メチル−２−ペンタメチレン−へキサヒドロピリミジ
ン５４．８ｇ（０，３２６モル）の溶：・夜を温度が３
５°Ｃ以下に保つやり方で、ゆっくり滴下する。混合物
をさらに３０分撹拌し、溶媒をロータリーエバポレータ
ー中、１００°Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以下の分
析データを持つ生成物１８８．６ｇを得る。

融点：４０°Ｃ 元素分析：　Ｃｚｓ　Ｈ６，Ｎ　、　Ｏｓ　Ｓ　ｓｔ実
験値 ５ｉＣ５６，７９ ％Ｈ９，５４ ％Ｎ　　　９．９１ ％３　　５．４８ 計算値 ５７、３０ ９．２７ ９．５５ ５．４６ 実力」■１二 乾燥トルエン５０ｍ１に溶解したイソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン２８．７ｇ（０，１１６モル）を
乾燥トルエン５０ｍ１に溶解した１−メチル２−ペンタ
メチレン−へキサヒドロピリミジｙ２０．０ｇ（０，１
１９−Ｔ：／ｌ／）の溶液に温度を３５°Ｃ以下に保つ
やり方で、滴下する。添加が完了した時、混合物を室温
で７時間撹拌し、そして溶媒をロータリーエバポレータ
ー中、１００　’Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以下の
分析データを持つ黄色液体４６．８ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈｔによる）：　７７　ｚｓ＝８０
ｍＰａ、ｓ盲’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　））　：　　δ
１７２．９；１５Ｂ、７：５７．９：４５．５；４４．
９；４３．１；３９．５；３３．６；２８．９・２８．
３；２７．３；２６．５；２５．６；２３．４・１７．
８；７．６゜ 元素分析：Ｃ２゜Ｈ４＋Ｎｚ０４Ｓｉ 実験値　　計算値 ％Ｃ５７，５４５７，７９ ％Ｈ９，８６９，９４ ％Ｎ　　　１０．５９　　１０．１１ 実１ｍ！ （しｉ！ノコ−δ１（りしＩコノコ 新たに蒸留された１、６−ジイツシアネー）−２，２゜
４−トリメチルヘキサン１５０ｇ（０，７１４モル）お
よび３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１４０
ｇ（０，７１４モル）の混合物を窒素下、２時間１４０
°Ｃで加熱し、そして室温に冷却する。

乾燥トルエン２００ｍ　ｌ　に溶解されたｌ−メチル−
２−ペンタメチレン−へキサヒドロピリミジン１２０ｇ
（０，７１４モル）の溶液を温度を３５°Ｃ以下に保つ
やり方で、ゆっくり滴下する。添加が完了した時、混合
物をさらに４５分撹拌し、溶媒をロータリーエバポレー
ター中、１００°Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以下の
分析データを持つ生成物３８０ｇを得る。

融点：３５°Ｃ 元素分析：　Ｃｚ、ＨｓａＮ４０ｓＳＳｉ実験値 ％Ｃ５７，２７ ％Ｈ９，６４ ％Ｎ　　　９．９５ ％Ｓ　　　３．１２ 計算値 ５６．３６ ９．３６ ９．７４ ３．３５ １１Ｊセに 乾燥トルエン３０償１に溶解したイソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン２４．７ｇ（０，０９９８モル）
を乾燥トルエン３０ｍ１に溶解したｌ−メチルへキサヒ
ドロピリミジン１０．０ｇ（０，０９９８モル）の溶液
に滴下し、そして混合物を室温で２時間撹拌する。そし
て溶媒をロータリーエバポレーター中、９０°Ｃ１０，
１ｍｂａｒで除去し、以下の分析データを持つ無色液体
２４．２ｇを得る。

粘度（１！ｐｐｒｅｃｈ　ｔによる）ニア７　ｚｓ＝４
００ｍＰａ、ｓ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　：δ４
．９４（ｂｒ、ｔ、Ｎ−Ｃｏ−Ｎｐ）　；３．９０（ｓ
、Ｎ−Ｃｊｊｔ−Ｎ）； ３．８１（ｑ、Ｊ＝７．０１ｌｚ、０Ｃ１ｚ）　；３．
３６（ｔ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、２Ｈ）　；３．３１−３．
１３（ｗ＋、４１１）　；２．５９（ｔ、Ｊ＝５．８Ｈ
ｚ）　； ２．２６（ｓ、Ｎ−Ｃ且３）； １．６４（ｐ、Ｊ＝５．８Ｈ２，２１１）；１．２２（
ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、Ｃ１１ｓ）；０．６３（ｔ、Ｊ１
１７．２Ｈｚ、Ｃ１ｊｘ−３ｉ）。

’Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：　　δ１５７．０；６
７．３；５７．７；５４．２；４３．２；４３．０；４
１．４；２３．３；２３．０・１７．７；７．２゜ 元素分析：　Ｃ＋５ＨｚｉＮｓＯ４Ｓｉ実験値　　計算
値 ％Ｃ５１，６７５１，８４ ％）Ｉ−９，５２９，５７ ％Ｎ　　　１１．７２　　１２．０９ 乾ＬＸ　）　ｌレニン３０ｍ１にン容解したイソシアネ
ートプロピルトリエトキシンラン４．８６ｇ（０，０１
９６モル）を乾燥トルエン３０ｍ１に溶解した１−（２
−ヒドロキシエチル）−３−（２−シアンエチル）−へ
キサヒドロピリミジン３．６ｇ（０，０１９６モル）の
）８液に１００°Ｃで滴下し、そして混合物を１００°
Ｃで１．５時間撹拌する。そして溶媒をロータリーエバ
ポレーター中、９０°Ｃ１０，１ｍｂａｒで除去し、以
下の分析データを持つ無色液体８．２ｇを得る。

粘度（Ｅｐｐｒｅｃｈ　ｔによる）：　７７　ｚｓ＝４
４０ｍＰａ、ｓ’Ｉｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　　： δ５．２３（ｂｒ、　ｔ、Ｎ−Ｃｏ−Ｎ１）　；４．１
５（ｔ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、Ｃ１ｈ−０−ＣＯ−Ｎｌ（）
　；３．８１（ｑ、Ｊ・７．０Ｈｚ、ＯＣＣｚ）；３．
３２（ｓ、Ｎ−Ｃｊｉｚ−Ｎ）： ３．３１−３．１１（ｎ＋、４Ｈ）； ２．８２−２．４２（ｎ＋、　１０１１）　；１．６８
−１．４５（ｍ、２Ｈ）　： １．２２（ｄ、Ｊ＝７．０ｔｌｚ、Ｃ１１ｆｆ）　；０
．６１（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、Ｃ１１ｚ−３ｉ）　；目
Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　：　　δ１５５．８；１１８
．４；７４．４；６１．６；元素分析： ５７．７；５３．０；５１．９；５１．４；４９．４；
４２．９：２２．８；２２．０；１７．８；１６．１；
７．１゜ Ｃ１ｑＨ３ｓＮ　４０５Ｓｉ 実験値 ５３．１８ ８．９８ １３．００ ％Ｈ ％Ｃ 計算値 ５３．００ ８．９０ １３．０１ ％Ｎ イソシアネート含１２１．６％を持つ部分的に二景化さ
れたヘキサメチレン−ジイソシアネート〔デスモデュア
ー（ＤｅｓＩｌｏｄｕｒ）Ｎ３２００．バイエル製品〕
の１５．９ｇ（０，０８モルＮＣＯ）、及び３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン１０．７ｇ（０゜０５
４モル）の混合物を６０分間１４０　’Ｃで加熱する。

そして混合物を１００°Ｃに冷却し、１−（２ヒドロキ
シエチル）−３−（２−シアノエチル）−へキサヒドロ
ピリミジン５．０ｇを滴下し、混合物を同じ温度で５時
間撹拌する。溶媒をロータリーエバポレーター中、９５
°Ｃ／Ｑ、Ｌｍｂａｒで除去し、以下の分析データを持
つ生成物を得る。

粘度（ＥｐｐｒｅｃｈＬによる）ニア７５ｏ−７，６８
０ｍＰａ、ｓ！Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１＋、選ｉ尺（言号
）：６６、１０−５．６０（ｂｒ、　５−Ｃｏ−ＮＨ）
　；５．２０−４．９０（ｂｒ、０−Ｃｏ−Ｎｊｉ）　
；４、１５（ｔ、　Ｊ＝５．８Ｈｚ、　Ｃｌ１ｈ−０−
Ｃｏ−Ｎ）　：３．５６（ｓ、０Ｃｊｈ）　； ３．３２（Ｓ、Ｎ−Ｃｌ＋！−Ｎ）　；３Ｃ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＩ、　、選択信号）：δ１．６８．８（Ｉｔ−ｑ
Ｏ−Ｎ１１）　；１５６．３（０−Ｃ０−１１１（）　
；１５６．１　（イソシアヌレート環）：１１８．７（
ＣＮ）　； ７４．７（Ｎ−Ｃｌｌｚ−Ｎ）　； ６２．１（ＣＨｚ−ｏ−ｃｏ　ＮＯ）；５０．２（Ｏｑ
ｔｌｓ）　； Ｘ６．３（ＣＲｚ−ＣＭ）。

８．３（ＣＩｌ、−５ｉ）　。

元素分析：　Ｃ４５ＨｓｓＮｑＯ＋３ＳｚＳｉ実験値　
　計算値 ％Ｃ５１，０９５０，０２ ％Ｈ８，２６７，９３ ％Ｎ　　　１２．５５　　１１．６７ ％Ｓ　　　５．５６　　　５．９３ ス６上 Ａ）プレポリマーの合成： イソシアネート末端プレポリマーは分子量２０００を持
つ乾燥ビスヒドロキシ末端ポリプロピＬ／７グＩＪＩ−
ル（デスモフエン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）１９００Ｕ　
、バイエル製）　５３１ｇ、及びジブチルスズシラウリ
レート０．３ｍｌの混合物にメチレンジフェニル−ジイ
ソシアネート〔イソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）Ｎ１２５
　、アップジョン類）　１５０ｇの混合物を８０°Ｃで
、１時間内で添加することによって製造される０次いで
、トリメチロールプロパン２．７ｇを添加し、イソシア
ネート含量２．４％を持つイソシアネート末端プレポリ
マーが作られるまで、混合物を８０“Ｃでさらに２時間
撹拌する。

Ｂ）ガラスに対する接着力 表１の５％乾燥熱分解法シリカ〔アエロジル（Ａｅｒｏ
ｓｉｌ）３８０）　、及び５％接着促進剤をＡでえられ
たプレポリマーに添加する。厚さ５ｍｍのポリウレタン
層をガラス仮に流す、空気中で２週間保存後、試料を室
温、水中で２週間保存する。

結果は表１にしめされる。　（−）は層をたやすく除け
、ガラス表面はよごれていないことを意味し、（−）は
眉を除くのは困難で、ガラス表面はよごれていないこと
を意味し、（＋／−）はガラス表面の層の殆どはナイフ
で引っかくことによって除けることを意味し、（＋）は
層の殆どがナイフで引っかいたにもかかわらず、ガラス
表面に接着してのこっていることを意味し、（＋＋）は
層全体がナイフで引っかいたにもかかわらず、ガラス表
面に付着して残っていることを意味する。

ｌ上工

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｛式中、Ｒ＾１は炭素原子数２ないし３のアルキレン基
   を表し、Ｒ＾２は水素原子、未置換の炭素原子数１ない
   し６のアルキル基、−ＯＨ＿１−ＣＮ基、又は−Ｓｉ（
   ＯＲ＾３）＿３＿−＿ｑＲ＾４＿ｑによって置換された
   炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は炭素原子数２
   ないし６のアルケニル基を表し、 Ｒ＾３は炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は２個
   の置換基Ｒ＾３が一緒になって炭素原子数１ないし４の
   アルキレン基を表し、Ｒ＾４は炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、又はフェニル基を表し、ｑは０ないし２を
   表し、Ｅは次式：▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾５は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表し、Ｒ＾６は水素原子を表し、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６は一緒になって炭素原子数４ないし８のアルキレン
   基を表す）で表される基を表すか、又はＥはＲ＾２と一
   緒になって次式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ＾７は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、又は−Ｒ＾９−Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３＿−＿ｑＲ＾
   ４＿ｑ基（Ｒ＾３、Ｒ＾４及びｑが前述の定義と同じ意
   味を表し、Ｒ＾９は炭素原子数１ないし８のアルキレン
   基を表す）を表す〕で表される基を表し、そしてＲ＾８
   は 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾１＾０は水素原子、又は炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表し、Ｒ＾１＾１は水素原子を表わすか、
   またはＲ＾１＾０及びＲ＾１＾１は一緒になって炭素原
   子数４ないし８のアルキレン基を表す）で表される基を
   表し、そして Ａは▲数式、化学式、表等があります▼基：（ｒは１、
   ２ 又は３を表す）を表し、ｐは０又は１を表しＹは酸素原
   子、又は硫黄原子を表し、そしてＴは−Ｒ＾９−Ｓｉ（
   ＯＲ＾３）＿３＿−＿ｑＲ＾４＿ｑ基、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を表すか、又はＲ＾７が、−Ｒ＾９−Ｓｉ
   （Ｏ−Ｒ＾３）＿３＿−＿ｑＲ＾４＿ｑ基を表し、ｍが
   ２またはそれ以上を表す時、Ｔはｍ−価のＺ基を表し、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾９、Ｙは上記の定義と同じ意味を
   表し、Ｘが−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し、そしてＺは少な
   くとも２個のＮＣＯ基、又はＮＣＳ基をそれぞれ持つポ
   リソシアネート、又はポリイソチオシアネートから誘導
   される有機基を表し、ｍは１またはそれ以上を表し、ｎ
   は１またはそれ以上を表す｝で表される化合物。
2. （２）Ｙが酸素原子である請求項（１）記載の化合物。
3. （３）式 I に於いてＺ基が２個またはそれ以上のＮＣ
   Ｏ基、又はＮＣＳ基をもつ脂肪族、脂環族、脂肪族／芳
   香族、芳香族、又はヘテロ環ポリイソシアネート、又は
   ポリイソチオシアネートから誘導される基であり、該基
   が１個またはそれ以上のエステル、エーテル、ウレタン
   、チオウレタン、イソシアヌレート、ウレア、又はビュ
   レット基を随意に含む基である請求項（１）記載の化合
   物。
4. （４）式 I に於いてＺ基が２個またはそれ以上のＮＣ
   Ｏ基をもつ脂肪族、又は混合された脂肪族／芳香族のポ
   リイソシアネートから誘導された基であり、該基が１ま
   たは２個のエステル、エーテル、ウレタン、チオウレタ
   ン、イソシアヌレート、ウレア、又はビュレット基を随
   意に含む基である請求項（３）記載の化合物。
5. （５）Ｚ基が平均分子量Ｍ＿ｎ、＜１０，０００である
   式 I で表わされる請求項（１）記載の化合物。
6. （６）ｎ及びｍがそれぞれ互いに独立して、１ないし４
   ９である式 I で表わされる請求項（１）記載の化合物
   。
7. （７）ｎ及びｍの合計が２ないし５０である式 I で表
   わされる請求項（１）記載の化合物。
8. （８）ｎが１、２又は３であり、ｍが３、２又は１であ
   る式 I で表わされる請求項（１）記載の化合物。
9. （９）ＥがＲ＾２と一緒になって次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｒ＾１がエチレン基である式 I で表わされる
   請求項（１）記載の化合物。
10. （１０）ｐが０である式 I で表される請求項（１）記
    載の化合物。
11. （１１）ｑが０である式 I で表される請求項（１）記
    載の化合物。
12. （１２）Ｅが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基である式 I で表される請求項（１）記載
    の化合物。
13. （１３）Ｒ＾５がイソプロピル基、又は第三ブチル基、
    又はＲ＾５がＲ＾６と一緒にテトラメチレン基、又はペ
    ンタメチレン基である式 I で表される請求項（１２）
    記載の化合物。
14. （１４）Ｔが式−Ｒ＾９−Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３＿−＿
    ｑＲ＾４＿ｑ基、又は次式▲数式、化学式、表等があり
    ます▼ で表される基である式 I で表わされる請求項（１）記
    載の化合物。
15. （１５）少なくとも１個のＸ基が−Ｓ−である式 I で
    表わされる請求項（１４）記載の化合物。
16. （１６）ｐが０を表し、ｍが１を表し、Ｅが次式▲数式
    、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾５が炭素原子数３、又は４のアルキル基を表す）
    で表される基を表し、Ｒ＾２が炭素原子数１ないし４の
    アルキル基で表わす式 I で表わされる請求項（１）記
    載の化合物。
17. （１７）少なくとも１個の請求項（１）記載の式 I の
    化合物を含む湿気硬化型ポリウレタン樹脂。
18. （１８）式 I の化合物を０．１ないし２０重量％含む
    請求項（１７）記載の樹脂。