JPH0320400A - 水性液体漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産梨上の利用分野］ 本発明は、固体の実質的に水不溶性の有機ペルオキシ酸
を含み、編織布および硬質表面の処理に使用しつる水性
液体漂白剤Ｉ１或物に関するものである。

［従来の技＃ｉ］ 水性媒体における固体かつ実質的に水不溶性の有機ペル
オキシ酸に対する懸濁剤が多数の特許公報に報告ざれて
いる。

米国特許第３，９９６，１５２号公報（　Ｅ　ｄｗａｒ
ｄｓ等）は、たとえばジベルアゼライン酸のような漂白
剤を低Ｐ口 坩にて水性媒体中に懸濁させるため、たとえばＣａｒｂ
ｏｐｏｌ　９４０（登録商標）のような非澱粉増粘剤を
使用することを開示している。澱粉増粘剤は同様な系に
おいて有用であることが判明し、たとえば米国特許第４
，０１７，４１２号公報（　３　ｒａｄｌｅｙ）に報告
されている。上記種類の増粘剤はゲル状の系を形或し、
これは高温度で貯蔵すると不安定性の問題を示す。比較
的高レベルで使用すると、これらの増粘剤はより安定と
なるが、この場合には注込迩性に関する困難性をもたら
す。

米国特許第４，６４２，１９８号公報（　Ｈ　ｕｍｐｈ
ｒｅｙｓ等）は、表面活性剤を構造化剤（　ｓｔｒｕｃ
ｔｕｒａｎｔ）として使用することによるこの技術にお
ける進歩を報告している。アニオン型、非イオン型およ
びその混合物を包含する広範な種類の洗剤が有効である
と報告されている。非イオン型としてはアルコール，ア
ルキルフェノール、脂肪酸および脂肪酸アミド；Ｌ のアルコキシ雇縮合生成物が挙げられている。

実施例によれば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムおよび７モルの酸化エチレンと縮合した０１２〜Ｃ１
５第一アルコールの組合せが特に好適である。

ヨーロッパ特許第０　１７６　１２４号公報（　Ｄ　ｅ
ＪｏｎｇＰＨ 等〉は、ペルオキシカルボン酸の同様な低←陣水性懸濁
物を報告している。この技術は、アルキルベンゼンスル
ホネート以外の表面活性剤がペルオキシカルボン酸含有
懸濁物の化学安定性に対し悪影響を与えることを教示し
ている。その実験データは懸濁物の不安定化を生ぜしめ
る多数の周知の洗剤を示している。これらの不安定化洗
剤はラウリルサルフェート，Ｃ１５アルキルエーテルサ
ルフＩ一ト、エトキシル化ノニルフェノール．Ｍ化エチ
レン／Ｍ化プロピレン共重合体および組成物。

（７）第二アルカンスルホネートを包含する。

ヨーロッパ特許第０　２４０　４８１Ｎ公報（　８　ｏ
ｙｅｒ等冫も同様にアルキルベンゼンスルホネートの使
用に特殊な重要性を見出して、構造化ジペルオキシ酸漂
白剤懸濁物が実質的に他の表面活性剤を含有しないこと
を示唆していると思われる。さらにこの１）？１ 特許は、低寥拌表面活性剤で構造化した１，１２−ジペ
ルオキシドデカン二酸の第１組成物を他の表面？性剤と
酵素と明らかに中和された０１■〜Ｃ１４ｗＢＰＨ 肪酸とを含有する第２の高餠洗浄液と組合せて使用しつ
る洗浄法を開示している。

米国特許第４，６５５，７８１号公報（口ｓｉｅｈ等）
は、Ｐ｝｛ ４１７　〜１２における実質的に非水性の媒体にて表面
活性ペルオキシ酸を構造化することを報告している。実
験的に検討された表面活性剤は線状アルキルベンゼンス
ルホネート、脂肪酸およびアルキル硫酸ナトリウムを包
含する。

上記全ての系に〆つき認められた問題は、比較的低い温
度範囲内で化学的およ゜び物浬的安定性が向上されつる
が、僅かに高められた温度ではまだ不安定性の問題が残
ることである。

［発明が解決しようとする課題］ したがって本発明の課題は、固体かつ実質的に水不溶性
の有機ペルオキシ酸を含み、上記欠点が緩和される向上
した水性液体漂白炉組成物を提供することにある。

より詳細には、本発明の課題は広範囲の温度にわたり化
学的かつ物理的に貯蔵安定性である固体かつ実質的に水
不溶性の有機ペルオキシ酸の水性懸濁物を提供すること
にある。

本発明のこれらおよびその他の目的は、以下の詳細な説
明および実施例から明らかとなるであろう。

［ｉｌ１題を解決するための手段］ 本発明によれば、 （ｉ）固体かつ粒状の実質的に水不溶性の有機べルオキ
シ酸１〜４０重量％と、 （ｉｉ）　０８〜Ｃ２２組成物。（７）第二アルカンス
ルホネート　１〜３０重量％と、 （　ｉｉｉ　）前記ペルオキシ酸を水性液体からの相分
離に対し安定化するのに充分な量で存在する脂肪酸？｝
｛ とからなることを特徴とする１〜６．５の沖を有する水
性液体漂白一組成物が提供される。

今回、０８〜Ｃ２２組成物。（７）第二アルカンスルホ
ネートと脂肪酸との組合せにより水不溶性の有機ベルオ
キＰＨ シ酸を低井の水に安定に懸濁しうることが見出された。

広範囲の温度安定性の目標がこれら２種の特定表面活性
剤の組合せにより達成されうろことは従来実現されてい
ない。

したがって、本発明の組成物は脂肪酸、特に酸（Ｃ，４
）．パルミチンＭ　（Ｃ１６）　．マルガリン？分が豊
富なココ椰子油、パルミチンＭ戊分とステアリン１或分
とが輩富な獣脂油およびココ椰子油／獣脂油の混合物と
することができる。約８０：２０の比のココ椰子油／獣
脂油の組合せが特に好適である。脂肪酸の量は約０３５
〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％、最適に
は約２〜３重量％の範囲とすることができる。

他の必要な構造化表面活性剤は０８〜Ｃ２２第二アルカ
ンスルホネートである。組成物。（７）第二アルカンス
ルホネートは登録商標口ｏｓｔａｐｕｒ　ＳＡＳ　（１
１）としてヘキスト社から市販されている。このスルホ
ネート材料の量は約１〜約３０重昂％、好ましくは約５
〜約２０重量％、最適には約８〜１０重母％の範囲であ
る。

本発明に使用しつる有機ペルオキシ酸は固体かク実質的
に水不溶性の化合物である。「実質的に水不溶性」とい
う用語は室温にて約１重竜％未満の水溶性を意味する。

一般に、少なくとも約７個の炭素原子を有するペルオキ
シ酸は本発明で使用Ｏ １１ Ｓｏ−０−Ｃ−Ｒ−Ｙ ［式中、Ｒは６〜約２２ｇの炭素原子を有するアルキレ
ンもしくは置換アルキレン基またはフエニレンもしくは
置換フＩニレン基であり、Ｙは水素，ハロゲン，アルキ
ル，アリールまたは、００ １１１１ −Ｃ−ＯＨ　　もしくは　ーＣ　−　０　−　Ｏ　Ｈで
ある］ を有する。

に 本発明〃使用しつる有機ペルオキシ酸は１１ｌ！Ｉもし
くは２個のペルオキシ基を有しかつ脂肪族もしくは芳香
族のいずれかとすることができる。有機ペルオキシ酸が
脂肪族である場合、未置換の酸は一般式： Ｏ １１ 口０−０−Ｃ−　（Ｃ口，）。−Ｙ ［式中、Ｙはたとえば口，Ｃ口　，Ｃ口２Ｃ４，３ ＣＯＯＨもしくはＣＯＯＯＨとすることができ、ｎは６
〜２０の整数である］ を有する。

有機ペルオキシ酸が芳香族である場合、未置換の酸は一
般式： Ｏ １ｌ ＨＯ−０−Ｃ−Ｃ６口４−Ｙ ［式中、Ｙは水素．アルキル，アルキルハロゲンもしく
はハロゲンまたはＣＯＯＨもしくはＣ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　１
ｌである］ を有する。

本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸はアルキルペ
ルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸を包含し、たと
えば次のものである： （ｉ＞ペルオキシ安息香酸および環置換されたペルオキ
シ安息香酸、たとえばペルオキシーα−ナフトエＭ： （１１）脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸、た
とえばペルオキシラウリン酸およびペルオキシステアリ
ン酸。

本発明に有用な典型的なジペルオキシ酸はアルキルジペ
ルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸を包含し、た
とえば次のものである：（　ｉｉｉ　）　１，１２−ジ
ペルオキシドデカンニ酸；（　ｉｖ＞　　１，９−ジペ
ルオキシアゼライン酸；（Ｖ）ジペルオキシプラシル酸
、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタ
ル酸：（ｖｉ）　２−デシルジペルオキシブタン−１４
一二酸； （ｖｉ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸
。

好適ペルオキシ酸は１，１２−ジペルオキシドデカン二
ｉｌ（ＤＰＤＡ）および４４“−スルホニルビスペ！ ルオキシ安息香酸である。

本発明で使用するペルオキシ酸の粒子寸法は臨界的でな
いが約１〜２　，　０００μとすることができ、洗濯用
途には小さい粒子寸法が好適である。

本発明の組成物は約１〜約４０重量％のペルオキシ酸、
好ましくは２〜約３０重堡％、最適には約２〜１０重量
％のペルオキシ酸を含有することかできる。

本発明に包含される水性液体製品は２５℃にて２１秒−
１の剪断速度で測定して約５０〜２０，Ｇｏｏセンチす
る。しかしながら、大抵の場合、製品は約０．２〜約１
２ＰａＳ　、好ましくは約０．５　〜１．５　ＰａＳの
粘度を有する。

さらに本発明の水性液体漂白剤は、１〜６．５、ｐＨ 好ましくは２〜５の範囲の酸性坩を有することも重要で
ある。

さらに本発明の組成物には追加量の過酸化水素、好まし
くは約１〜約１０重量％の範囲の量の過酸化水素を使用
するのが有利である。この過酸化物或ＰＨ 分は、低坪有機ペルオキシＭａｌｔ物と接触した際に金
属表面の汚れを防止するのに極めて有効であることが判
明した。

さらに構造化用の利点を得るには組成物中に電解賀を存
在させることもできる。電解質の全量は約１．５〜約３
０重量％、好ましくは２．５〜２５重量％の範囲で変化
することができる。

殆んどの市販表面活性剤は本発明の液体漂白屏組成物に
おいてペルオキシ酸の分解を触媒しつる金属イオン不純
物（たとえば鉄および銅）を含有するので、最少量のこ
れら金属イオン不純物を含有するようなスルホネートお
よび脂肪酸が好適である。ペルオキシ酸の不安定性は懸
濁液におけるその制限された有限の可溶性から生じ、溶
解金属イオンと反応するのは溶解したべルオキシ酸のこ
の部分である。或る種の金属イオン錯化剤が金属イオン
汚染物を本発明の組成物から除去し、したがってペルオ
キシ酸の分解を阻止すると共に組成物の寿命を著しく増
大させうることが知られている。

有用な金属イオン錯化剤の例は、相乗的量の水溶性燐Ｍ
塩を含むまたは含まないジピコリン酸；ジピコリン酸Ｎ
−オキサイド：ピコリン酸；エチレンジアミン四酢酸（
ＥＤＴＡ）およびその塩；各種の有機ホスホン酸もしく
はホスホネート，たとえばヒドＯキシエチリデンジホス
ホン′Ｍｊエチルジアミンテトラτ《メチレンホスホン
酸〉およびジエチレントリアミンベンター（メチレンホ
スホンＩ）を包含する。

当業界で知られた他の金属錯化剤も有用であり、ＰＨ その効果は最終組成物の鮒に著しく依存する。

一般に、大抵の目的には約１０〜１，ＯＯＯｐｐｉの範
囲の量の金属イオン錯化剤が金属イオン汚染物を除去す
るのに有効である。

上記成分の他に、本発明の液体漂白μ組戒物はさらに使
用目的に応じて少量の他の任意成分も含有することがで
きる。任意成分の典型例は起泡抑制剤、蛍光剤、香料、
肴色料、研磨剤、ヒドロト０ビー剤（　ｈｙｄｒｏｔｒ
ｏｐｅｓ）および酸化防止剤である。

この種の任意成分は、その組成物中の存在が懸濁系にお
けるペルオキシ酸の化学的および物理的安定性を顕著に
低下させない限り、混入することができる。

以下、実施例により本発明を一層詳細に説明する。ここ
で部数、％および比率は全て特記しない限り全組成物の
重量に対するものである。

実施例１ １，１２−ジペルオキシドデカン二酸を各種の表面活性
剤で構造化された液体組成物中に懸濁させて、一連の液
体漂白剤組成物を作或した。これら組成物を第Ｉ表に要
約する。これら組成物の作或は、ＩＩＩ或物中に使用さ
れる１０％の水に適当量の硫酸ナトリウムを溶解させる
ことを含む。一方、３５〜５０％の全水量を４５〜５０
℃まで加熱した。脂肪酸（たとえばラウリンＭ）を撹拌
しながら反応器へ溶融するまで徐々に添加した。長鎖の
脂肪酸を使用する場合、比較的高・温度の水を用いた。

温度を４５℃ＦＨ を添加し、ｍを４に調整した。硫酸ナトリウム溶液を添
加し混合物を約５分間撹拌した。次いでＤＰＤＡを反応
器に添加し、３０〜４０℃にて３０分間撹拌し、次いで
撹拌しながら冷却した。

第Ｉ表における液体は全て安全な懸濁物を形成し、かつ
容易に注ぎ込むことができた。室温にて２ケ月間の貯蔵
後に分離は認められなかった。さらに５０℃にて３０日
間後に物理的分離も生じなかった。

衷１−Ｌ−２ １．１２−ジペルオキシドデカン二酸を各種の表面活性
剤で構造化された液体Ｉｌｌ戒物に懸濁させて実施例１
の方法により下記の液体漂白剤組成物を作成し、これら
を第■表に示す。

ＩＩＩ威物Ｈ−Ｍは安定な懸濁物を形成し、かつ容易に
注ぎ込むことができた。組成物Ｎ．ＯおよびＰは安定な
懸濁物を形成しなかった。Ｉｌｌ戊物口〜Ｍについては
、室温にて２ケ月間の貯蔵後に分離が認められなかった
。さらに５０℃にて３０日間後に物理的分離も生じなか
った。この例は、脂肪酸混合物を使用する場合にはこの
混合物が主としてＣ１２〜０１８でなければならないこ
とを示している。

実施例　３ アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム／エトキシル化
非イオン型物質の懸濁力に対する組成物。（７）第二ア
ルカンスルホネート／脂肪酸の相対的懸濁力を測定すべ
く実験を行なった。比較組成物を下記第■表に要約する
。

第　　ＩＩＩ　　　表 成 分 組成物。（７）第二アルカンスルホネートアルキルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム ０１２〜Ｃ１５第一アルコール／ ９モルの酸化エチレン ラ　　ウ　　リ　　ン　　酸 ミリスチン酸 無水硫酸ナトリウム ＤＰＤＡ Ｄｅｑｕｅｓｔ　２Ｇ１Ｇ（登録商標）水＋１０％硫酸
（ｐ口３．５〜 ４．５に調整するため） 重　　量　　％ Ｑ Ｒ ９．０ ６．６５ ２．８５ １．９２ ０，０８ ３．０ ４．９ ０．０？　　　　０．０７ 残部 ５．２１ ６．６５ ４０℃および５０℃にて貯蔵安定性試験を行ない、その
結果を第■表に示す。

第■表から見られるように、アルキルベンゼンスルホネ
ート／エトキシル化非イオン型組合せＲは、組成物。（
７）第二アルカンスルメホネート／脂肪酸構造化系Ｑと
対比して劣った化学安定性を示した。組成物Ｒは僅か３
〜５日後に亀裂しかつ物理的に分離し始めた。組成物Ｑ
は試験の２８日間にわたり物理的に安定であった。４０
℃の貯蔵においてさえ、組成物Ｑは組成物Ｒよりも顕著
な利点を有した。

実施例　４ 実施例３の組成物Ｑを、下記に要約する組成のエ 洗濯洗剤の存在下における、お茶および粘μで汚れた布
地に対する漂白性能につき試験した。

゛濯“剤 アルキルベンゼンスルホン酸 ナトリウム １７．５ トリポリ燐酸五ナトリウム ケイ酸ナトリウム ％ｉ酸ナトリウム ナトリウム力ノレボキシメチノレ セルロース ２９．９ ９，５ ３１．９ ０．３５ 水 １０．８５ 布地を４０℃における１５分間の等温洗浄にかけ、その
ＩＩＡ１．５ｇ／虞の洗剤と１．３９　／Ｉの組成物Ｑ
（存在させる場合）とを用いかつ水ｌｉ！度を１２゜フ
ランス硬度とした。洗｝８前および洗濯後に４６ＯｎＩ
１における反射率をガードナー反射計で測定することに
より漂白性能を決定した。漂白は反剣率における増加に
よって示され、下表にはΔＲで示した。

洗　　　　　剤 洗剤十組成物Ｑ 布 お茶 ΔＲ −１．９ ５。２ 地 シ 粘屑 ΔＲ １９．０ ２６．５ 第Ｖ表から見られるように、ＤＰＤＡｆｉ白剤はシ お茶および粘虜の両汚れに対し極めて効果的である・　
　　　　　　　　　　　　　　　　県蒋以上の説明およ
び実施例は本発明の特定奔鼻例を例示するものであり、
この説明に鑑み本発明の思想および範囲において多くの
改変をなしうろことが当業者には示唆されよう。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）固体かつ粒状の実質的に水不溶性の有機ペ
   ルオキシ酸１〜４０重量％と、 （ｉｉ）Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２第二アルカンスルホネート
   １〜３０重量％と、 （ｉｉｉ）前記ペルオキシ酸を水性液体からの相分離に
   対し安定化するのに充分な量で存在する脂肪酸とを含む
   ことを特徴とする１〜６．５のｐＨを有する水性液体漂
   白組成物。
2. （２）ペルオキシ酸が１，１２−ジペルオキシドデカン
   二酸である請求項１記載の組成物。
3. （３）ペルオキシ酸が４，４′−スルホニルビスペルオ
   キシ安息香酸である請求項１記載の組成物。
4. （４）脂肪酸がＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８脂肪アルキルモ
   ノカルボン酸である請求項１、２または３記載の組成物
   。
5. （５）Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿１＿８脂肪酸がラウリン酸、ミ
   リスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン
   酸およびこれらの混合物よりなる群から選択される請求
   項４記載の組成物。
6. （６）ペルオキシ酸が約２〜１０重量％の量で存在する
   請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
7. （７）第二アルカンスルホネートが５〜２０重量％の量
   で存在する請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. （８）第二アルカンスルホネートが約８〜１０重量％の
   量で存在する請求項７記載の組成物。
9. （９）脂肪酸が約０．５〜約１０重量％の量で存在する
   請求項１、４または５記載の組成物。
10. （１０）脂肪酸が約２〜３重量％の量で存在する請求項
    ９記載の組成物。
11. （１１）２５℃にて２１秒＾−＾１の剪断速度で測定し
    て０．０５〜２０ＰａＳの粘度を有する請求項１〜１０
    のいずれかに記載の組成物。
12. （１２）約１〜約１０％の過酸化水素をさらに含む請求
    項１〜１１のいずれかに記載の組成物。