JPH02873A - Transferred image forming method - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はカラー印刷における色校正用のカラープルーフ
に用いる転写画像の形成方法に関し、詳しくは、実質的
に画像部分のみを転写し、かつ得られた転写画像表面を
粗面化処理することにより、印刷物の画像品質に極めて
近似した転写画像を得ることのできる転写画像形成方法
に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for forming a transferred image used as a color proof for color proofing in color printing. The present invention relates to a transfer image forming method that can obtain a transfer image that is extremely close to the image quality of a printed matter by roughening the surface of the transferred image.
[従来の技術]
多色刷印刷における本印刷の前工程として行なわれる校
正刷りの手間と時間の酊約に色校正用のカラーシート(
カラープルーフとも呼ばれる)が用いられるのは当分野
においてよく知られている。[Prior Art] Color sheets for color proofing (
It is well known in the art that color proofs (also referred to as color proofs) are used.
色校正用として着色画像形成材料を用いて多色転写画像
を作成する方法としては、例えば特開昭47−4183
0号公報に記載の、着色画像を直接最終受像紙に転写積
層するいわゆる直接転写方式、例えば特開昭59−97
140号公報に記載の、着色画像を一時、仮の受像シー
ト上に転写積層した後、これを再度、最終受像紙上に転
写する、いわゆる間接転写方式、また、特開昭56−5
01217号公報に記載の、着色感光層を受像紙に転写
した後に画像を形成する工程をくり返す方式等が挙げら
れる。As a method for creating a multicolor transfer image using a colored image forming material for color proofing, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-4183
The so-called direct transfer method described in Publication No. 0, in which a colored image is directly transferred and laminated onto the final receiver paper, for example, JP-A-59-97
No. 140 discloses the so-called indirect transfer method in which a colored image is temporarily transferred and laminated onto a temporary image-receiving sheet and then transferred again onto a final image-receiving paper, and JP-A-56-5
Examples include the method described in Japanese Patent No. 01217, in which the process of transferring a colored photosensitive layer to image-receiving paper and then repeating the process of forming an image is repeated.
[発明が解決しようとする問題点]
これらの方式はいずれも転写画像を含む被転写材料表面
が熱可塑性有機重合体層で被覆されるため、得られた画
像表面の光沢度が高過ぎ、本印刷における印刷物の画像
品質とは異なった印象を与えるという難点を有している
。本来、色校正用のカラープルーフは最終印刷物の画像
再現を予測するべく・使用されるものであるから、着色
画像形成材料の画像再現性は印刷物のそれに極めて近似
したものであることが強く望まれている。その目的のた
めに、着色画像形成材料から被転写材料上に形成された
着色画像の画像表面に、表面が粗面化されたいわゆるマ
ット化シートを重ね合わせて加熱、加圧されたニップロ
ール間を通過させることにより画像の表面光沢を減する
という作業が従来行われているが、この場合、粗面化さ
れるのは、被転写材料上の着色画像を被覆する熱可塑性
有機重合体層表面であり、このような操作によってもな
お、印刷用紙上にインキのみで形成された印刷画像品質
との異和感は払拭しきれない、との問題点を残している
。[Problems to be Solved by the Invention] In all of these methods, the surface of the transfer material containing the transferred image is coated with a thermoplastic organic polymer layer, so the gloss of the resulting image surface is too high, making it difficult to This has the disadvantage that it gives an impression different from the image quality of the printed matter in printing. Since color proofs for color proofing are originally used to predict the image reproduction of the final printed matter, it is strongly desired that the image reproducibility of the colored image forming material be very close to that of the printed matter. ing. For that purpose, a so-called matte sheet with a roughened surface is superimposed on the image surface of the colored image formed from the colored image forming material onto the transfer material, and the sheet is passed between heated and pressurized nip rolls. Conventionally, the surface gloss of an image is reduced by passing the image through the surface, in which case the surface of the thermoplastic organic polymer layer covering the colored image on the transfer material is roughened. However, even with such operations, the problem remains that the quality of the printed image formed only with ink on the printing paper cannot be completely eliminated.
本発明者らは、上記問題点を解決するために、すでに、
支持体上に感光性組成物と着色剤を含有する着色感光層
を有する着色画像形成材料に、像様露光および現像処理
を行い、着色画像を形成した後、実質的に該着色画像部
のみを被転写材料に転写することにより、印刷物の画像
品質に近似した転写画像を形成することのできる着色画
像形成材料、および転写画像形成方法を提案した。In order to solve the above problems, the present inventors have already
A colored image forming material having a colored photosensitive layer containing a photosensitive composition and a colorant on a support is subjected to imagewise exposure and development treatment to form a colored image, and then substantially only the colored image area is removed. We have proposed a colored image-forming material and a method for forming a transferred image, which can form a transferred image with image quality similar to that of a printed matter by transferring it to a transferred material.
本発明は、上記転写画像形成方法の改良に関し、詳しく
は印刷用紙上にインキのみで形成された印刷画像の画像
品質に、極めて近似した転写画像を形成することのでき
る転写画像形成方法を提供することを目的とする。The present invention relates to improvements in the above-mentioned transfer image forming method, and more specifically, provides a transfer image forming method that can form a transfer image that is extremely similar in image quality to the image quality of a print image formed on printing paper using only ink. The purpose is to
[問題点を解決するための手段]
上記目的は、支持体上に、感光性組成物および着色剤を
含有する着色感光層を有する着色画像形成材料に、少な
くとも像様露光および現像処理を行なうことにより形成
された前記支持体上の着色画像から実質的に画像部のみ
を被転写材料に転写しかつ得られた転写画像の表面を粗
面化処理することを特徴とする転写画像形成方法により
達成される。[Means for solving the problem] The above object is to perform at least imagewise exposure and development processing on a colored image forming material having a colored photosensitive layer containing a photosensitive composition and a colorant on a support. Achieved by a transfer image forming method characterized by transferring substantially only the image area from the colored image formed on the support to a transfer material and roughening the surface of the obtained transfer image. be done.
以下、本発明をさらに詳説する。The present invention will be explained in further detail below.
本発明の転写画像形成方法に使用される着色画像形成材
料は、支持体上に少なくとも感光性組成物と着色剤を含
有する着色感光層を有し、色分解網フィルムを通して像
様露光後現像され、着色画像が形成される。得られた着
色画像からは画像部のみが直接、被転写材料上に転写、
積層される。The colored image forming material used in the transfer image forming method of the present invention has a colored photosensitive layer containing at least a photosensitive composition and a colorant on a support, and is developed after imagewise exposure through a color separation mesh film. , a colored image is formed. From the obtained colored image, only the image part is directly transferred onto the transfer material.
Laminated.
この場合、被転写面上への転写を効率良く行い、画像転
写後の支持体の剥離を容易にするためには、支持体表面
に適当な撥油性物質による離型処理をほどこすか、ある
いは支持体上に離型層を設けることが好ましい。In this case, in order to efficiently transfer the image onto the surface to be transferred and to make it easier to peel off the support after image transfer, the surface of the support should be treated with a release treatment using an appropriate oil-repellent substance, or the support should be Preferably, a release layer is provided on the body.
撥油性物質としては、例えばシリコーン樹脂、フッ素樹
脂、フッ素系界面活性剤、ポリオレフィンまたはポリア
ミド等を用いることができる。As the oil-repellent substance, for example, silicone resin, fluororesin, fluorosurfactant, polyolefin, polyamide, etc. can be used.
ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンフィルム等
は特別な離型処理を施さなくても良好な離型性を示すの
で、特に好ましい態様として支持体の厚さより薄く、ポ
リプロピレン層またはポリエチレン層を設ける例が挙げ
られる。Since polypropylene films, polyethylene films, and the like exhibit good mold release properties without special mold release treatment, a particularly preferred embodiment includes an example in which a polypropylene layer or a polyethylene layer is provided, which is thinner than the thickness of the support.
支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層を
設ける方法としては、
1) ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂
、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有線
溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上にこ
れら接着剤を塗布した後、熱風または加熱によって乾燥
してから、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレ
ンフィルムを重ね合せ、加熱下に圧着してラミネートす
る、いわゆる乾式ラミネート法。Methods for forming a polypropylene layer or a polyethylene layer on a support include: 1) Using a solution of polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, epoxy resin, polyurethane resin, natural rubber, synthetic rubber, etc. dissolved in a wired solvent as an adhesive. The so-called dry lamination method involves applying these adhesives onto a support, drying them with hot air or heating, and then overlapping a polypropylene film or a polyethylene film and laminating by pressing and bonding under heat.
2) エチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エ
ステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹脂、ロジン
類、ワックス類又はこれらの混合物を接着剤とし、これ
ら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保ちながら、支
持体上にドクターブレード法、ロールコート法、グラビ
ヤ法、リバースロール法等で塗布した後、ただちに、ポ
リプロピレンフィルム、またはポリエチレンフィルムを
貼り合わせて、必要に応じて高温加熱してから冷却する
ことによりラミネートする、いわゆるホットメルトラミ
ネート法。2) Use ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and acrylic acid ester, polyamide resin, petroleum resin, rosin, waxes, or mixtures thereof as adhesives, and heat these adhesives while keeping them in a molten state. , After coating on a support by a doctor blade method, roll coating method, gravure method, reverse roll method, etc., immediately attach a polypropylene film or a polyethylene film, heat it to a high temperature as necessary, and then cool it. The so-called hot-melt lamination method is used to laminate.
3) ポリプロピレン、またはポリエチレンを溶融状態
に保ち、押出し様によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートする
、いわゆる押出しラミネート法。3) The so-called extrusion lamination method, in which polypropylene or polyethylene is kept in a molten state, extruded into a film using an extrusion method, and then laminated by pressing a support while the film remains in the molten state.
4) 溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のポリプロピレ
ン、またはポリエチレンとともに、−回の成形により支
持体フィルム上にポリプロピレン層、またはポリエチレ
ン層を形成する、いわゆる共押出し法。 等が挙げられ
る。4) When forming a film to serve as a support by melt extrusion, multiple extruders are used to form a polypropylene layer or a polyethylene layer on the support film by molding two times with polypropylene or polyethylene in a molten state. The so-called coextrusion method. etc.
前記離型層としては、例えばアルコール可溶性ポリアミ
ド、アルコール可溶性ナイロン、スチレンと無水マレイ
ン酸との共重合体の部分エステル化樹脂とメトキシメチ
ル化ナイロンとのブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリレート、ポリメチルメタアクリレートとアクリレー
トの共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとの共重合体、ポリビニルブチラード、セルローズア
セテートフタレート、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリビニ
ルアルコール、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、シアンエチル
セルロース、セルロースアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースへキサヒドロフタレート、もし
くはこれらの混合物等が使用し1qる。Examples of the release layer include alcohol-soluble polyamide, alcohol-soluble nylon, a blend of a partially esterified resin of a copolymer of styrene and maleic anhydride and methoxymethylated nylon, polyvinyl acetate, polyacrylate, polymethyl Copolymers of methacrylate and acrylate, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl butylade, cellulose acetate phthalate, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose diacetate, cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, butylcellulose, Hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cyanethylcellulose, cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hydroxypropylmethylcellulose hexahydrophthalate, or a mixture thereof is used.
離型層の厚さは0.01μm〜30μmの範囲が適当で
あり、特に好ましくは0.1μIIl〜5μmの範囲で
ある。The thickness of the release layer is suitably in the range of 0.01 μm to 30 μm, particularly preferably in the range of 0.1 μm to 5 μm.
本発明に使用される着色画像形成材料に用いられる透明
支持体としては、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルムが水、熱に対する
寸法安定性の点で好ましいが、アセテートフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムも使用し得る
。As the transparent support used in the colored image-forming material used in the present invention, polyester films, particularly biaxially oriented polyethylene terephthalate films, are preferred in terms of dimensional stability against water and heat, but acetate films and polyvinyl chloride films are preferred. , polystyrene film, polypropylene film, polyethylene film may also be used.
着色感光層は像様露光に続く現像により画像状に除去さ
れ着色画像を形成するものである。The colored photosensitive layer is imagewise removed by development following imagewise exposure to form a colored image.
本発明において着色感光層に含まれる感光性組成物とし
ては種々のものが使用可能であるが、活性光線の照射を
受けると短時間のうちにその分子構造に化学的な変化を
きたし、溶媒に対し溶解性が変化し、ある種の溶媒を適
用した場合には、露光部分又は非露光部分が溶解除去し
てしまうようなモノマー、プレポリマー及びポリマーな
どの化合物のすべてが含まれる。使用可能な感光性組成
物の例としては、露光部の溶解性が低下する、いわゆる
ネガ・ポジタイプのものとして、ポリビニルアルコール
をケイ皮酸でエステル化したもので代表される光架橋型
の感光性樹脂系、ジアゾニウム塩やその縮合体をポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド等と混合した系、また芳香族アジド化合物を光架
橋剤として用い環化ゴム等のバインダーと混合した系等
があり、さらに光ラジカル重合や光イオン重合を利用し
た感光性樹脂も用いることができる。また露光部の溶解
性が増大する、いわゆるポジ・ポジタイプのものとして
は例えば、0−キノンジアジドを感光性物質とする感光
性樹脂組成物があり、具体的には、1.2−ベンゾキノ
ンジアジド−4−スルホニルクロライド、1.2−ナフ
トキノンジアジド−4−マニホニルクロライド、1.2
−ナフトキノンジアジド−5−スルホニルクロライド、
1.2−ナフトキノンジアジド−6−スルホニルクロラ
イドと水酸基及び/又はアミノ基含有化合物を縮合させ
た化合物が好ましく用いられる。In the present invention, various photosensitive compositions can be used as the photosensitive composition contained in the colored photosensitive layer, but when irradiated with actinic rays, its molecular structure undergoes a chemical change in a short period of time, and the solvent On the other hand, all compounds such as monomers, prepolymers, and polymers whose solubility changes and whose exposed or unexposed areas are dissolved and removed when a certain type of solvent is applied are included. Examples of photosensitive compositions that can be used include photocrosslinkable photosensitive compositions, such as those made by esterifying polyvinyl alcohol with cinnamic acid, which are so-called negative-positive type compositions in which the solubility of exposed areas decreases. There are resin systems, systems in which diazonium salts and their condensates are mixed with polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, etc., and systems in which aromatic azide compounds are used as photocrosslinking agents and mixed with binders such as cyclized rubber. Photosensitive resins using photoradical polymerization or photoionic polymerization can also be used. In addition, examples of so-called positive-positive type compositions that increase the solubility in exposed areas include photosensitive resin compositions containing 0-quinonediazide as a photosensitive substance; specifically, 1,2-benzoquinonediazide-4 -sulfonyl chloride, 1.2-naphthoquinonediazide-4-manifonyl chloride, 1.2
-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride,
A compound obtained by condensing 1.2-naphthoquinonediazide-6-sulfonyl chloride with a hydroxyl group- and/or amino group-containing compound is preferably used.
水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシベン
ゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフェノ
ールA1フエノールノボラツク樹脂、レゾルシンベンズ
アルデヒド縮合樹脂、ごロガロールアセトン縮合樹脂等
がある。また、アミノ基含有化合物としては、例えばア
ニリン、p−アミノジフェニルアミン、p−アミノベン
ゾフェノン、4.4′−ジアミノジフェニルアミン、4
゜4−ジアミノベンゾフェノン等がある。Examples of the hydroxyl group-containing compound include trihydroxybenzophenone, dihydroxyanthraquinone, bisphenol A1 phenol novolak resin, resorcin benzaldehyde condensation resin, and rogallol acetone condensation resin. Examples of amino group-containing compounds include aniline, p-aminodiphenylamine, p-aminobenzophenone, 4,4'-diaminodiphenylamine, 4.
Examples include ゜4-diaminobenzophenone.
上記、O−キノンジアジド化合物に関しては、ざらにJ
、KO8AR著“L +ght S ensltiV
eSystem ” (Wiley&5ons 、
NewYork 、 1965)および永松、乾著゛感
光性高分子パ(講談社。Regarding the above O-quinonediazide compound, please refer to Zarani J
, written by KO8AR “L +ght S ensltiV
eSystem” (Wiley&5ons,
New York, 1965) and Nagamatsu, Inui, Photosensitive Polymer Paper (Kodansha).
1977)の記載にしたがうことができる。(1977).
ざらにポジ・ポジタイプのものとして、 i)活性光線
の照射により酸を発生し得る化合物、11)酸により分
解し得る結合を少なくとも1個有する化合物、および
1ii) 2または3種類の異なるフェノール類を含む
ノボラック樹脂、を含有する感光性樹脂組成物を用いる
こともできる。Roughly positive-positive type compounds: i) Compounds that can generate acid upon irradiation with actinic rays, 11) Compounds that have at least one bond that can be decomposed by acid, and
1ii) Photosensitive resin compositions containing novolac resins containing two or three different phenols can also be used.
本発明に用いる着色感光層中における感光性組成物の含
有量は、例えば重量で5〜80%が適当である。The appropriate content of the photosensitive composition in the colored photosensitive layer used in the present invention is, for example, 5 to 80% by weight.
また、前記着色感光層を構成する結合剤としては、皮膜
形成性かつ溶媒可溶性であり、好ましくはアルカリ現像
液で溶解ないし、膨潤しうる高分子化合物が用いられる
。Further, as the binder constituting the colored photosensitive layer, a polymer compound is used which is film-forming and solvent-soluble, and preferably dissolves or swells in an alkaline developer.
かかる高分子化合物の具体例としては、例えば、下記一
般式[I]で表わされる芳香族性水酸基を有する構造単
位を分子構造中に含有する高分子化合物があげられる。Specific examples of such polymeric compounds include, for example, polymeric compounds containing a structural unit having an aromatic hydroxyl group represented by the following general formula [I] in its molecular structure.
ここで、R1及びR2は水素原子、アルキル基又はカル
ボン酸基、R3は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、R4は水素原子、アルキル基、フェニル基又はアラ
ルキル基、Xは窒素原子と芳香族炭素原子と連結する2
価の有機基で、0はO又は1、Yは置換基を有してもよ
いフェニレン基又は置換基を有してもよいナフチレン基
である。Here, R1 and R2 are a hydrogen atom, an alkyl group, or a carboxylic acid group, R3 is a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group, R4 is a hydrogen atom, an alkyl group, a phenyl group, or an aralkyl group, and X is a nitrogen atom and an aromatic carbon Connect with atoms 2
In the valent organic group, 0 is O or 1, and Y is a phenylene group which may have a substituent or a naphthylene group which may have a substituent.
上記一般式[I]で表わされる構造単位を形成する七ツ
マ−としては、具体的には例えばN(4−ヒドロキシフ
ェニル)−(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロ
キシフェニル)−(メタ)アクリルアミド、N−(4−
ヒドロキシナフチル)−(メタ)アクリルアミド等の(
メタ)アクリルアミド類のモノマー;0−lm−又はp
−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレートモノマ;0
−lm−又はp−ヒドロキシスチレンモノマー等が挙げ
られる。好ましくは、0−lm−又はp−ヒドロキシフ
ェニル(メタ)アクリレートモノマー、N−(4−ヒド
ロキシフェニル)−(メタ)アクリルアミドモノマーで
あり、さらに好ましくはN−(4−ヒドロキシフェニル
)(メタ)アクリルアミドモノマーである。Specifically, examples of the seven polymers forming the structural unit represented by the above general formula [I] include N(4-hydroxyphenyl)-(meth)acrylamide, N-(2-hydroxyphenyl)-(meth) Acrylamide, N-(4-
Hydroxynaphthyl)-(meth)acrylamide, etc.
meth)acrylamides monomer; 0-lm- or p
-Hydroxyphenyl (meth)acrylate monomer; 0
-lm- or p-hydroxystyrene monomers and the like. Preferably, 0-lm- or p-hydroxyphenyl (meth)acrylate monomer, N-(4-hydroxyphenyl)-(meth)acrylamide monomer, more preferably N-(4-hydroxyphenyl)(meth)acrylamide. It is a monomer.
本発明においては、結合剤として一般式[I]で表わさ
れる構造を形成するモノマーと下記のモノマー等との共
重合体を用いることが好ましい。In the present invention, it is preferable to use a copolymer of a monomer forming the structure represented by general formula [I] and the following monomers as the binder.
7クリロニトリル類: CH2=CN
アルキルアクリレート類: CH2=CC−0R
’
アクリル酸M : CH2二C−OH
I
ここで、R5は水素原子、アルキル基、又はハロゲン原
子を表わし、R6は、アルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表わす。7 Acrylonitrile: CH2=CN Alkyl acrylate: CH2=CC-0R
' Acrylic acid M: CH22C-OH I Here, R5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen atom, and R6 represents an alkyl group, a phenyl group, or a naphthyl group.
上記共重合体中における一般式[I]で表わされる芳香
族性水酸基を有する基の比率は、1〜30モル%が好ま
しい。The proportion of the group having an aromatic hydroxyl group represented by the general formula [I] in the above copolymer is preferably 1 to 30 mol%.
また上記アクリロニトリル類から形成される単位の上記
共重合体中に占める割合は、0〜50モル%が好ましく
、さらに現像性を考えれば、5〜40モル%が好ましい
。上記アルキルアクリレート類から形成される構造単位
の割合は、50〜95モル%であることが、低アルカリ
性水溶液による現像性の点から好適であり、さらには6
0〜95モル%が最も好適な現像性を与える。The proportion of units formed from the acrylonitriles in the copolymer is preferably 0 to 50 mol%, and more preferably 5 to 40 mol% in consideration of developability. The proportion of the structural units formed from the above-mentioned alkyl acrylates is preferably 50 to 95 mol% from the viewpoint of developability with a low alkaline aqueous solution;
0 to 95 mol% gives the most suitable developability.
該高分子化合物には、以上の構造単位の他、現像性を微
調節する目的から、アクリル酸あるいはメタクリル酸等
の上記したアクリル酸類を共重合させても良く、該共重
合体の該高分子化合物中に占める割合は、現像ラチチュ
ードを考慮す机ば0〜20モル%が好ましく、0〜10
モル%が最も好適である。In addition to the above-mentioned structural units, the above-mentioned acrylic acids such as acrylic acid or methacrylic acid may be copolymerized with the above-mentioned structural units, such as acrylic acid or methacrylic acid, in addition to the above-mentioned structural units. The proportion of the compound in the compound is preferably 0 to 20 mol%, considering the development latitude, and 0 to 10 mol%.
Mole % is most preferred.
かかる高分子化合物の重量平均分子量は、低アルカリ性
水溶液を現像液とした時の現像性、あるいは、解像性と
いう面から1000〜100000であることが好まし
く、さらには1000〜30.000の節回のものが好
適である。これらの高分子化合物は周知の共重合法によ
り合成することが可能である。The weight average molecular weight of such a polymer compound is preferably 1,000 to 100,000 from the viewpoint of developability or resolution when a low alkaline aqueous solution is used as a developer, and more preferably a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000. Preferably. These polymer compounds can be synthesized by a well-known copolymerization method.
かかる高分子化合物の具体例としては、下記の構造を持
つ共重合体があげられる。Specific examples of such polymer compounds include copolymers having the following structure.
CH。CH.
1 : IIl: n = (1−25):(5−40
):(50〜95)また、本発明においては結合剤とし
て、少なくとも一種類のフェノール類と活性カルボニル
化合物の重縮合により得られるノボラック樹脂も使用し
うる。1: IIl: n = (1-25): (5-40
): (50-95) In addition, in the present invention, a novolak resin obtained by polycondensation of at least one type of phenol and an active carbonyl compound may also be used as a binder.
これらのフェノール類は、芳香族性の環に結合する水素
原子の少なくとも1つが水酸基で置換された化合物すべ
てを含み、具体的には例えばフェノール、O−クレゾー
ル、m−クレゾール、p−クレゾール、3,5−キシレ
ノール、2,4−キシレノール、2.5−キシレノール
、カルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン
、ヒトOキノン、ピOガD−ル、フロログルシン、アル
キル基(炭素数1〜8個)置換フェノール等が挙げられ
る。These phenols include all compounds in which at least one hydrogen atom bonded to an aromatic ring is substituted with a hydroxyl group, and specifically include phenol, O-cresol, m-cresol, p-cresol, 3 , 5-xylenol, 2,4-xylenol, 2.5-xylenol, carvacrol, thymol, catechol, resorcinol, human Oquinone, piogal D-ol, phloroglucin, alkyl group (1 to 8 carbon atoms) substituted Examples include phenol.
活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケトン
などが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン、フ
ルフラール、アセトン等が挙げられる。Active carbonyl compounds include, for example, aldehydes and ketones, and specific examples include formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, acrolein, furfural, and acetone.
重縮合樹脂としては、フェノールホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂、m−タレゾールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、フェノール・m−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂、フェノール・p−クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合体樹脂、m−クレゾール・p−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、0−クレ
ゾール・p−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体
樹脂、フェノール・0−クレゾール・m−クレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・0−ク
レゾール・p−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
体樹脂、フェノール・m−クレゾール・p−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる。Examples of polycondensation resins include phenol formaldehyde novolac resin, m-talesol formaldehyde novolac resin, phenol/m-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, phenol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, m-cresol/p -Cresol/formaldehyde copolycondensate resin, 0-cresol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, phenol/0-cresol/m-cresol/
Examples include formaldehyde copolycondensate resin, phenol/0-cresol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin, and phenol/m-cresol/p-cresol/formaldehyde copolycondensate resin.
好ましいノボラック樹脂はフェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂であり、分子量はmm平均分子IMWが
3500〜500、数平均分子IMnが1000〜20
0の範囲が好ましい。A preferred novolac resin is a phenol formaldehyde novolac resin, and the molecular weight is such that the mm average molecular IMW is 3500 to 500 and the number average molecular IMn is 1000 to 20.
A range of 0 is preferred.
該樹脂の分子量の測定は、GPC(ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー法)によって行う。The molecular weight of the resin is measured by GPC (gel permeation chromatography).
数平均分子ffiMnおよびmm平均分子量Mwの算出
は、拓殖盛雄、宮林達也、日中誠之著“日本化学会誌”
800頁〜805頁(1972年)に記載の方法に
より、オリゴマー領域のピークを均す(ピークの山と谷
の中心を結ぶ)方法にて行うものとする。Calculation of the number average molecular weight ffiMn and the mm average molecular weight Mw is based on the “Journal of the Chemical Society of Japan” by Morio Takushoku, Tatsuya Miyabayashi, and Masayuki Naka.
The method described on pages 800 to 805 (1972) is used to level out the peaks of the oligomer region (connect the centers of the peaks and valleys).
また、前記ノボラック樹脂において、その合成に用いら
れた異なるフェノール類の適化を確認する方法としては
、熱分解ガスクロマトグラフィー(PGC)を用いる。In addition, pyrolysis gas chromatography (PGC) is used as a method for confirming the suitability of different phenols used in the synthesis of the novolak resin.
熱分解ガスクロマトグラフィーについては、その原理、
装置および実験条件が、例えば、日本化学会誌、拓殖
新著新実験講座、第19巻、高分子化学[I]474頁
〜485頁(丸善1918年発行)等に記載されており
、熱分解ガスクロマトグラフィーによるノボラック樹脂
の定性分析法は、拓殖盛雄、日中 隆、日中誠之著”分
析化学°“第18巻、47〜52頁(1969年)に記
載された方法に準じるものとする。Regarding pyrolysis gas chromatography, its principles,
The equipment and experimental conditions are, for example, published in the Journal of the Chemical Society of Japan, Takushoku
The method for qualitative analysis of novolac resins using pyrolysis gas chromatography is described by Morio Takushoku. The method described in "Analytical Chemistry °" by Takashi Naka and Masayuki Naka, Vol. 18, pp. 47-52 (1969) is followed.
更に、結合剤として使用可能な他の高分子化合物として
は、(メタ)アクリル酸(共)重合体のスルホアルキル
エステル、ビニルアセタール(共)重合体、ビニルエー
テルく共)重合体、アクリルアミド(共)重合体、スチ
レン(共)重合体、セルロース誘導体等も挙げられる。Furthermore, other polymeric compounds that can be used as binders include sulfoalkyl esters of (meth)acrylic acid (co)polymers, vinyl acetal (co)polymers, vinyl ether copolymers, and acrylamide (co)polymers. Also included are polymers, styrene (co)polymers, cellulose derivatives, and the like.
本発明においては、前記着色感光層中には着色剤として
染料、顔料が添加される。特に、色校正に使用する場合
、そこに要求される常色即ち、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックと一致した色調の顔料、染料が必要とな
るが、その他金属粉、白色顔料、螢光顔料なども使われ
る。次の例は、この技術分野で公知の多くの顔料および
染料の内の若干例である。In the present invention, dyes and pigments are added as colorants to the colored photosensitive layer. In particular, when used for color proofing, pigments and dyes with a tone matching the usual colors required for that purpose, such as yellow, magenta, cyan, and black, are required, but other materials such as metal powders, white pigments, fluorescent pigments, etc. is also used. The following examples are some of the many pigments and dyes known in the art.
(C,Iはカラーインデックスを意味する)。(C, I mean color index).
ビクトリアピュアブルー(C,I 42595 )オー
ラミン(C,I 41000 )
カチロンブリリアントフラビン
(C,Iベーシック13)
ローダミン6GCP (C,I 45160 )ローダ
ミンB (C,I 45170 )す7ラニン0K70
: 100 (C,I 50240 )エリオグラウ
シンX (C0142080)ファーストブラックHB
(C,126150)N 0.1201リオノールイ
エロ−(C,I 21090 )リオノールイエローG
RO(C,I 21090 )シムラーファーストイエ
ロー8GF
(C,I 21105 )
ベンジジンイエロー4 T−564D (C,+ 21
095 )シムラーファーストレッド4015 (C,
I 12355 )リオノールレッド7 B12O3(
C,I 15830 )ファーストゲンブルーTGR−
L (C,I 74160 )リオノールブルーSM
(C,126150)三菱カーボンブラックM A −
100三菱カーボンブラツク#30. #40. #5
0本発明に用いる着色感光層中における着色剤の含有量
は例えば重量で5%〜50%が適当である。Victoria Pure Blue (C, I 42595) Auramine (C, I 41000) Cathylone Brilliant Flavin (C, I Basic 13) Rhodamine 6GCP (C, I 45160) Rhodamine B (C, I 45170) Su7 Lanine 0K70
: 100 (C, I 50240) Erioglaucine X (C0142080) Fast Black HB
(C, 126150) N 0.1201 Lionol Yellow - (C, I 21090) Lionol Yellow G
RO (C, I 21090) Shimla Fast Yellow 8GF (C, I 21105) Benzidine Yellow 4 T-564D (C, + 21
095) Shimla Fast Red 4015 (C,
I 12355) Lionor Red 7 B12O3 (
C, I 15830) First Gen Blue TGR-
L (C, I 74160) Lionor Blue SM
(C, 126150) Mitsubishi Carbon Black M A -
100 Mitsubishi Carbon Black #30. #40. #5
0 The content of the colorant in the colored photosensitive layer used in the present invention is suitably, for example, 5% to 50% by weight.
本発明に用いる着色感光層の着色剤/結合剤の比率は、
目標とする光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去
性を考慮して同業者に公知の方法により定めることがで
きる。例えば、染料の場合、その含有量は重量で5%〜
75%、顔料の場合、その含有量は重量で5%〜90%
が適当である。The colorant/binder ratio of the colored photosensitive layer used in the present invention is:
It can be determined by a method known to those skilled in the art, taking into consideration the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer to a developer. For example, in the case of dyes, the content ranges from 5% to 5% by weight.
75%; in the case of pigments, the content ranges from 5% to 90% by weight
is appropriate.
また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色感
光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔料、カーボン
ブラック)およびその含有率により同業者に公知の方法
により定めることができるが、許容範囲内であれば着色
感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、
画像品質は良好である。従って、該膜厚は0.117/
n”〜51J/u’の範囲で使用されるのが通常である
。The thickness of the colored photosensitive layer can be determined by methods known to those skilled in the art, depending on the target optical density, the type of colorant (dye, pigment, carbon black) used in the colored photosensitive layer, and its content. , within the allowable range, the thinner the colored photosensitive layer is, the higher the resolution will be.
Image quality is good. Therefore, the film thickness is 0.117/
It is usually used in the range of n'' to 51 J/u'.
着色感光層中には、以上に説明した各素材のほか、必要
に応じてさらに可塑剤、塗布性向上剤等を添加すること
もできる。In addition to the above-mentioned materials, a plasticizer, a coating property improver, etc. may be added to the colored photosensitive layer, if necessary.
可塑剤としては例えばフタル酸エステル類、トリフェニ
ルホスフェート類、マレイン酸エステル類等の各種低分
子化合物類、塗布性向上剤としては例えばフッ素系界面
活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエーテル等に
代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤を挙げること
ができる。Examples of plasticizers include various low-molecular compounds such as phthalate esters, triphenyl phosphates, and maleate esters, and examples of coating properties improvers include fluorine-based surfactants and nonions such as ethyl cellulose polyalkylene ether. Surfactants such as activators can be mentioned.
また、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色剤層と
感光性組成物と結合剤よりなる感光層の2層に分割する
こともできる。この場合は、どちらの層が支持体側に存
在してもかまわない。Further, the colored photosensitive layer can be divided into two layers: a coloring agent layer made of a colorant and a binder, and a photosensitive layer made of a photosensitive composition and a binder. In this case, it does not matter which layer is present on the support side.
上記着色画像形成材料を像様露光後、現像を行ない、着
色画像を形成するための現像液としては、好ましくは水
を主たる溶媒とするアルカリ性現像液が用いられ、該現
像液に用いられるアルカリ剤としては、炭酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、
第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸
アンモニウム、第ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウム、ケイ酸アンモニウム等の無機アルカリ剤、な
らびにモノ、ジまたはトリエタノールアミンおよび水酸
化テトラアルキルアンモニアのような有機アルカリ剤が
用いられる。After imagewise exposure of the colored image forming material, development is performed to form a colored image. As a developer, an alkaline developer containing water as a main solvent is preferably used, and an alkaline agent used in the developer is used. Examples include sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate,
Inorganic alkaline agents such as tribasic potassium phosphate, dibasic potassium phosphate, tribasic ammonium phosphate, dibasic ammonium phosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, ammonium silicate, and mono-, di- or Organic alkaline agents such as triethanolamine and tetraalkylammonia hydroxide are used.
アルカリ剤の現像液組成物中における含有量は0、05
〜30重量%の範囲で用いるのが好適であり、前記アル
カリ性現象液は、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、ベンジルアルコール、n−プロピルアルコール等
の有機溶剤、界面活性剤、亜硫酸塩、EDTA等のキレ
ート剤、有機シラン化合物等の消泡剤、などを含有する
こともできる。The content of alkaline agent in the developer composition is 0.05
It is preferable to use the alkaline phenomenon liquid in a range of 30% by weight. , an antifoaming agent such as an organic silane compound, and the like.
また、上記着色画像形成材料を像様露光後現像し、形成
された着色画像を転写する被転写材料としては、アート
紙、コート紙、上質紙、合成紙等、一般の印刷用紙を用
いることができる。In addition, general printing paper such as art paper, coated paper, high-quality paper, synthetic paper, etc. can be used as the transfer material to which the colored image forming material is developed after imagewise exposure and the formed colored image is transferred. can.
本発明において、被転写材料上に転写された転写画像の
表面は、印刷画像との近似性を考慮したとき、その中心
線平均粗さ(Ra )が0.1〜10μmの範囲で粗面
化処理されることが好ましく、0.2〜3μmの範囲が
特に好ましい。0.1μmより浅い範囲では転写画像表
面の光沢が高過ぎ、また10μmより深い範囲では光沢
が低過ぎ、それぞれ印刷画像品質との近似化が図られな
い。In the present invention, the surface of the transferred image transferred onto the transfer material is roughened so that its center line average roughness (Ra) is in the range of 0.1 to 10 μm, considering the closeness to the printed image. It is preferable to treat it, and a range of 0.2 to 3 μm is particularly preferable. In a range shallower than 0.1 μm, the surface gloss of the transferred image is too high, and in a range deeper than 10 μm, the gloss is too low, making it impossible to approximate the quality of the printed image.
ここで中心線平均粗さ(Ra )とは、ドイツ規格DI
N4768に示されているように粗さプロファイルにお
ける中心線からの該プロファイル上の各点への距離の絶
対値の相加平均であり、横方向の中心線をX軸とし、縦
方向をY軸とし、粗さプロファイル上の点を(x 、
y )で表したとき、測定長さ1mについて下記式で求
められるRa値をミクロン単位で表したものである。Here, the center line average roughness (Ra) is the German standard DI
As shown in N4768, it is the arithmetic mean of the absolute value of the distance from the center line of the roughness profile to each point on the profile, with the horizontal center line as the X axis and the vertical direction as the Y axis. Let the point on the roughness profile be (x,
y), the Ra value obtained by the following formula for a measurement length of 1 m is expressed in microns.
(式)
また、本発明の被転写材料上に形成された転写画像表面
を粗面化処理する方法としては、種々の方式があり、結
果的に画像表面が粗面化処理されれば良く、特に限定は
しないが、具体的には、例えば、表面が粗面化されたい
わゆるマット化シートの粗面化面と被転写材料の転写画
像面とを密着し、例えば、加圧または加圧かつ加熱され
た一対のニップロール間を通過させることにより加圧、
または加圧かつ加熱処理を行なった後、マット化シート
を画像表面から剥離する方式が挙げられる。(Formula) Furthermore, there are various methods for roughening the surface of the transferred image formed on the transfer material of the present invention. Although not particularly limited, specifically, for example, the roughened surface of a so-called matte sheet having a roughened surface and the transfer image surface of the transfer material are brought into close contact with each other, for example, by applying pressure or applying pressure. Pressure is applied by passing between a pair of heated nip rolls,
Alternatively, a method may be used in which the matte sheet is peeled from the image surface after being subjected to pressure and heat treatment.
マット化シートの材質としては種々のものが使用可能で
あり、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ア
セテートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン
フィルム等のプラスチックフィルムの他、金属箔、合成
紙、またはこれらの複合材料等も使用しつる。Various materials can be used for the matting sheet, including plastic films such as polyethylene terephthalate film, acetate film, polyvinyl chloride film, polystyrene film, polypropylene film, and polyethylene film, as well as metal foil, synthetic paper, Alternatively, composite materials of these may also be used.
前記マット化シートとなる材料の表面を粗面化する方法
としては種々の方法があり、具体的には、例えば下記の
方式が挙げられるが、これらの方式に限定されるもので
はない。There are various methods for roughening the surface of the material that will become the matte sheet, and specific examples include the following methods, but the method is not limited to these methods.
1) 前記マット化シートが比較的低温で軟化する熱可
塑性フィルムで、特に非結晶性ポリマーフィルムの場合
、表面に目的に応じた模様または梨地を彫刻し、さらに
一般には表面を薄くクロームメツキした一対の金属ロー
ル間を、加熱、加圧の条件下で通過させることによりフ
ィルム表面の粗面化を行なう。1) When the matte sheet is a thermoplastic film that softens at a relatively low temperature, especially an amorphous polymer film, the surface is engraved with a pattern or satin finish according to the purpose, and the surface is generally thinly plated with chrome. The surface of the film is roughened by passing the film between metal rolls under heating and pressure conditions.
2) 前記マット化シートが溶液流延法によって製造す
るフィルムの場合、フィルムの成形にあたって、通常は
鏡面仕上げしたドラム、またはエンドレスベルト上に流
延するかわりに、梨地、または艶消しした表面をもった
ドラム、またはエンドレスベルトを使用することにより
、直接、表面が粗面化されたフィルムを製造する。2) When the matte sheet is a film produced by a solution casting method, instead of casting onto a mirror-finished drum or endless belt, the film is formed with a satin or matte surface. By using a drum or an endless belt, a film with a roughened surface can be produced directly.
3) 前記マット化シートがポリエステルフィルム等、
軟化点が高く、軟化する温度付近まで加熱すると物性が
低下するようなフィルムの場合、フェノール、クレゾー
ル等の濃厚溶液に浸漬し、フィルムの表面を侵食した後
、水洗中和する化学的方法、またはカーボランダム、金
属の粒子等を圧搾空気とともにフィルム上に強力に吹き
つけてキズをつける物理的方法、等によりフィルム表面
の粗面化を行なう。3) The matting sheet is a polyester film, etc.
For films that have a high softening point and whose physical properties deteriorate when heated to near the softening temperature, a chemical method is used in which the film is soaked in a concentrated solution of phenol, cresol, etc. to erode the surface of the film, and then neutralized by washing with water. The surface of the film is roughened by a physical method in which carborundum, metal particles, etc. are strongly blown onto the film together with compressed air to create scratches.
また、前記表面が粗面化されたマット化シートの粗面化
表面は、転写画像表面に密着し、加圧または加圧かつ加
熱の処理を行った際に、転写画像が粗面化表面に接着し
、被転写材料からマット化シートの粗面化表面に逆転写
することを防止するために、離型処理が施されているこ
とが好ましい。In addition, the roughened surface of the matte sheet with the roughened surface adheres closely to the surface of the transferred image, and when pressure is applied or pressure and heat are applied, the transferred image becomes the roughened surface. In order to prevent adhesion and reverse transfer from the transferred material to the roughened surface of the matte sheet, it is preferable that a release treatment is performed.
マット化シートの粗面化表面の離型処理は、適当な撥油
性物質によりなされるのが好ましく、このような撥油性
物質としては、前記支持体及び離型性表面形成方法の具
体例としてあげたものが同様に用いられる。The release treatment of the roughened surface of the matte sheet is preferably carried out using an appropriate oil-repellent substance, and examples of such oil-repellent substances include those mentioned above as specific examples of the support and the method for forming a release surface. are used in the same way.
特に、ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンフィ
ルム等は特別な離型処理を施さなくても良好な離型性を
示すため、前記マット化シートとしては、表面が粗面化
されたポリプロピレンフィルムまたはポリエチレンフィ
ルムを用いることが最も好ましい。In particular, since polypropylene film, polyethylene film, etc. exhibit good mold release properties without special mold release treatment, it is preferable to use a polypropylene film or polyethylene film with a roughened surface as the matting sheet. is most preferred.
前記、表面が粗面化されたポリプロピレンフィルムまた
はポリエチレンフィルムは剛性を高め、作業上の取扱い
を容易にするためにポリエチレンテレフタレートフィル
ム等、比較的剛性の高い他の支持体とラミネートして用
いることもできる。The above-mentioned polypropylene film or polyethylene film with a roughened surface may be laminated with other relatively rigid supports such as polyethylene terephthalate film to increase rigidity and facilitate handling during work. can.
被転写材料上に形成された転写画像表面を粗面化処理す
る他の方法としては、転写画像が形成された被転写材料
を、表面が粗面化された一対の金属ローラーまたはゴム
ローラー間を加圧、または加圧かつ加熱の条件下で直接
通過させる方法も挙げられる。この場合、転写画像の金
属ローラーまたはゴムローラーへの接着を防止するため
に、金属ローラーまたはゴムローラー表面は、前述のマ
ット化シート同様、離型処理されていることが望ましい
。Another method for roughening the surface of the transferred image formed on the transferred material is to pass the transferred material on which the transferred image is formed between a pair of metal rollers or rubber rollers with roughened surfaces. A method of directly passing the material under pressure or under pressure and heat may also be mentioned. In this case, in order to prevent the transferred image from adhering to the metal roller or rubber roller, it is desirable that the surface of the metal roller or rubber roller be subjected to a release treatment, similar to the above-mentioned matte sheet.
転写画像表面を粗面化処理する方法は、上記例示の方法
に何ら限定されるものではなく、画像表面を粗面化し、
転写画像の表面光沢を減じる目的を達し得る方法であれ
ば、いずれの方法も使用し得る。The method of roughening the surface of the transferred image is not limited to the method exemplified above, but may include roughening the surface of the image,
Any method that achieves the purpose of reducing the surface gloss of the transferred image may be used.
〔実施例]
〈実施例1〉
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ25μmのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネ
ート法によりラミネートした支持体のポリプロピレン表
面上に、下記組成の着色感光層分散液をワイヤーバーを
用い、乾燥膜厚が1μmになるように塗布、乾燥し、4
色の着色画像形成材料を作成した。[Example] <Example 1> A colored photosensitive layer dispersion having the following composition was placed on the polypropylene surface of a support obtained by dry laminating a 25 μm thick polypropylene film on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film using a wire bar. 4. Apply and dry to a dry film thickness of 1 μm using
A colored image forming material was prepared.
(着色感光層分散液組成)
2.3.4−トリヒドロキシベンゾ
フェノン−ナフトキノン−1,2−
ジアジドスルホン酸エステル 0.616gフェノ
ールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂(重量平均分子量:
960、数平均分子聞: 496) 4.3
84 (1下記顔料
エチルセロソルブ 39.6 gフッ
素系界面活性剤 0.25g(3M社製
FC−430)
(顔 料)
ブラック二カーボンブラック
MA−100(三菱化成製) 0.99(1シアン
ニジアニンブルー4920
(大日精化製) 0. ssgマゼンタ:
セイ力ファースト
カーミン1483
(大日精化製) 0.6841イエロー:
セイ力ファースト
イエロー1−1−7055
(大日精化製) 0.68(1以上により
得られた4色の着色画像形成材料のポリエチレンテレフ
タレートフィルム面に各色の色分解網ポジフィルムを重
ね合わせ、4KWメタルハライドランプで5Qcn+の
距離から20秒間画像露光を行い下記現像液に30秒間
浸漬することにより現像を行い、4色の着色画像を形成
した。(Colored photosensitive layer dispersion liquid composition) 2.3.4-trihydroxybenzophenone-naphthoquinone-1,2-diazide sulfonic acid ester 0.616 g phenol formaldehyde novolac resin (weight average molecular weight: 960, number average molecular weight: 496) 4.3
84 (1) Pigment Ethyl Cellosolve 39.6 g Fluorine surfactant 0.25 g (3M FC-430) (Pigment) Black 2 Carbon Black MA-100 (Mitsubishi Kasei) 0.99 (1 Cyanide)
Nidianin Blue 4920 (manufactured by Dainichiseika) 0. ssg magenta:
Seiryoku First Carmine 1483 (manufactured by Dainichiseika) 0.6841 Yellow:
Seiryoku Fast Yellow 1-1-7055 (manufactured by Dainichiseika Chemical Co., Ltd.) 0.68 (color separation mesh positive film of each color was superimposed on the polyethylene terephthalate film surface of the four-color colored image forming material obtained in step 1 or above, and 4KW Image exposure was performed for 20 seconds from a distance of 5Qcn+ using a metal halide lamp, and development was performed by immersing the image in the following developer for 30 seconds to form a colored image in four colors.
(用像液)
炭酸ナトリウム 15 (1界面
活性剤
(花王アトラス社製ペレックスNBL)50111蒸留
水 1000 (1次にブ
ラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に
加熱された1対のニップロール間を5K(1/Cイの加
圧条件下にて50cn+/分の速度で通過させた債、支
持体の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上
にブラック色画像が転写された。(Image solution) Sodium carbonate 15 (1) Surfactant (Perex NBL manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 50111 Distilled water 1000 (1) Next, the image surface of the black image and art paper were brought into close contact and heated to 90°C. The bond was passed between a pair of nip rolls at a speed of 50cn+/min under a pressure of 5K (1/Ci), and the support was peeled off. was transcribed.
引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アート紙上に4色から成るカラープルーフ
ィング画像が得られた。アート紙上には着色画像部分の
みが転写し、すなわち、非画像部分の紙面は露出した。Subsequently, colored images were transferred in the order of cyan, magenta, and yellow to obtain a color proofing image consisting of four colors on art paper. Only the colored image portion was transferred onto the art paper, that is, the non-image portion of the paper was exposed.
次に、アート紙上のカラープルーフィング画像面に、表
面が粗面化された厚さ50μmのポリプロピレンフィル
ム(表面の中心線平均粗さRa=1.06 μm 1p
erthen社製perthometer S 5
Pにて測定)の粗面化表面を密着し、これを90℃に加
熱された1対のニップロール間を5K(]/C12の加
圧条件下にて50CIll/分の速度で通過させた後、
ポリプロピレンフィルムの剥離を行なった。このとき、
転写画像表面の中心線平均粗さ(Ra )は0.96μ
mであった、(p erthen社製p erthom
eter S 5 Pにて測定。)〈実施例2.3〉
転写されたカラーブルーフインク画像面を粗面化するた
めの粗面化されたポリプロピレンフィルム表面の中心線
平均粗さを、それぞれRa=0.38 μm 1Ra
= 2.26 μra (Perthen社製P
erthometer S 5 Pにて測定)にする
以外は、実施例1と全く同様にしてカラーブルーフイン
ク画像面の粗面化を行ない、それぞれ実施例2.3とし
た。Next, a 50 μm thick polypropylene film with a roughened surface (surface center line average roughness Ra = 1.06 μm 1p) was placed on the color proofing image surface on the art paper.
perthometer S 5 manufactured by erthen
The roughened surface of the sample (measured at ,
The polypropylene film was peeled off. At this time,
The center line average roughness (Ra) of the surface of the transferred image is 0.96μ
(Perthom manufactured by Perthen)
Measured at eter S5P. ) <Example 2.3> The center line average roughness of the roughened polypropylene film surface for roughening the transferred color blue ink image surface was Ra = 0.38 μm 1Ra, respectively.
= 2.26 μra (Perthen P
The color blue ink image surface was roughened in exactly the same manner as in Example 1, except that the roughening was carried out in the same manner as in Example 1, and Examples 2 and 3 were obtained, respectively.
この実施例2.3から得られた転写画像表面の中心線平
均粗さは、それぞれRa = 0.28μm1Ra =
2.16 μrn (Perthen社製 p
erthometerS5Pにて測定)であった。The centerline average roughness of the transferred image surface obtained from this Example 2.3 is Ra = 0.28 μm1Ra =
2.16 μrn (manufactured by Perthen)
(measured with erthometer S5P).
実施例1〜3より次の結果が得られた。The following results were obtained from Examples 1 to 3.
転写画像のポリプロピレンフィルムの粗面化表面上への
接着、すなわち逆転写は認められず、アート紙上のカラ
ープルーフィング画像の画像表面は粗面化され、得られ
た画像品質は、印刷用紙上にインキのみで形成された通
常のオフセット印刷物の画像品質に極めて酷似したもの
であった。Adhesion, i.e., reverse transfer, of the transferred image onto the roughened surface of the polypropylene film is not observed, the image surface of the color proofing image on the art paper is roughened, and the resulting image quality is similar to that on the printing paper. The image quality was very similar to that of ordinary offset prints made with only ink.
〈比較例1〉
下記組成の離型層塗布液を厚さ75μmのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が0.5μmにな
るように塗布し、離型層を有する支持体を作成した。<Comparative Example 1> A release layer coating solution having the following composition was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm so that the dry film thickness was 0.5 μm to prepare a support having a release layer.
(離型層塗布液組成)
トリジンF −30(アルコール
可溶性ナイロン、東し製)10g
メタノール 90 (1次に
下記組成の4色の着色感光層分散液を調製し、乾燥膜厚
が1μmになるように離型層上に塗布し、4色の画像形
成材料を作成した。(Release layer coating liquid composition) Toridine F-30 (alcohol-soluble nylon, manufactured by Toshi) 10 g Methanol 90 (First, prepare colored photosensitive layer dispersions in four colors with the following composition, and the dry film thickness becomes 1 μm. The film was coated on the release layer in the same manner as above to prepare image forming materials in four colors.
(着色感光層分散液組成)
2.3.4−トリヒドロキシベンゾ
フェノン−ナフトキノン−1,2−
ジアジドスルホン酸エステル 0.616 (]フ
ェノール・m−クレゾール・p
−クレゾール(モル比20 : 48 : 32)・ホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂
(重量平均分子層: 6685.数平均分子量: 12
33) 4.384 g下記顔料
エチルセロソルブ 396gフッ素系
界面活性剤
(3M社製、F C−430) o、zs
g(顔 料)
ブラック二カーボンブラック
MA−100(三菱化成@l) 0.99qシアン
ニジアニンブルー4920
(大日精化製> 0.55(1マゼンタ:
セイ力ファースト
カーミン1483
(大日精化!It) 0.68(+イエロ
ー:セイカファースト
イエローH−7055
(大日精化製) 0. eaglqられた4
色の着色画像形成材料の着色感光層面に各色の色分解網
ポジフィルムを重ね合わせ、4KWメタルハライドラン
プで50c+nの距離から60秒間画像露光を行い、5
DR−1(コニカPS版現像液二コニカ■製)の21倍
希釈液に30秒間浸漬することにより現像を行い、4色
の着色画像を形成した。(Colored photosensitive layer dispersion liquid composition) 2.3.4-Trihydroxybenzophenone-naphthoquinone-1,2-diazide sulfonic acid ester 0.616 (] Phenol/m-cresol/p-cresol (molar ratio 20:48: 32) Formaldehyde novolac resin (weight average molecular layer: 6685. Number average molecular weight: 12
33) 4.384 g Pigment below ethyl cellosolve 396 g Fluorine surfactant (manufactured by 3M Company, FC-430) o, zs
g (pigment) Black carbon black MA-100 (Mitsubishi Kasei@l) 0.99q cyanide
Nidianin Blue 4920 (Dainichisei Chemical Co., Ltd. > 0.55 (1 Magenta:
Seiriki First Carmine 1483 (Dainichiseika! It) 0.68 (+Yellow: Seika First Yellow H-7055 (Dainichiseika) 0. eaglqed 4
A color separation mesh positive film of each color was superimposed on the colored photosensitive layer surface of the colored image forming material, and image exposure was performed for 60 seconds from a distance of 50c+n using a 4KW metal halide lamp.
Development was carried out by immersion for 30 seconds in a 21-fold dilution of DR-1 (manufactured by Konica PS plate developer Nikonica ■) to form colored images in four colors.
次に、別のポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記組成の画像受容層溶液を乾燥膜厚20μmになるよう
に塗布、乾燥し、画像受容シートを作成した。Next, an image-receiving layer solution having the following composition was applied onto another polyethylene terephthalate film to a dry film thickness of 20 μm and dried to prepare an image-receiving sheet.
(画像受容層溶液組成)
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
(組成比75 : 25.8信化学社製MPR−T−5
) 18(1ペンタエリスリトー
ルテトラ
アクリレート 11 (1ミヒ
ラーズケトン o、igベンゾフェノ
ン 0.64(1パラメトキシフエ
ノール 0.018 (1メチルエチルケトン
44 (1先に得たイエロー色画像
を画像受容シートの画像受容層面に密着し、90℃に加
熱されている−対のニップロール間を5KQ/Cv’の
加圧条件下にて、50 Cm1分の速度で通過させるこ
とにより、イエロー色画像を画像受容層上に転写し、色
画像側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し
た。(Image receiving layer solution composition) Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer (composition ratio 75:25.8 MPR-T-5 manufactured by Shinkagakusha Co., Ltd.)
) 18 (1 Pentaerythritol tetraacrylate 11 (1 Michler's ketone o, ig) Benzophenone 0.64 (1 para-methoxyphenol 0.018 (1 Methyl ethyl ketone and transferred the yellow image onto the image-receiving layer by passing the yellow image onto the image-receiving layer by passing it between a pair of nip rolls heated to 90° C. under a pressure of 5 KQ/Cv′ at a speed of 50 cm/min. The polyethylene terephthalate film on the color image side was peeled off.
引き続き、マゼンタ、シアン、ブラックの順に着色画像
の転写を行い、画像受容シートの画像面側をアート紙に
密着させ、上記同条件下にて一対のニップロール間を通
過させた後、画像受容シートのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム面に4KWメタルハライドランプで50c
mの距離から30秒間全面露光を与え、その後、画像受
容シートのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
した。Subsequently, the colored image is transferred in the order of magenta, cyan, and black, and the image side of the image-receiving sheet is brought into close contact with art paper, and the image-receiving sheet is passed between a pair of nip rolls under the same conditions as described above. 50c with 4KW metal halide lamp on polyethylene terephthalate film surface
Full-surface exposure was applied for 30 seconds from a distance of m, and then the polyethylene terephthalate film of the image-receiving sheet was peeled off.
アート紙上に多色カラーブルーフインク画像が形成され
たが、得られた画像は画像受容層である透明樹脂層で全
面が被覆されているため、画像表面の光沢度が高過ぎ、
通常のオフセット印刷で得られる印刷物の画像品質とは
異和感を感じさせるものであった。A multicolor blue ink image was formed on art paper, but since the entire surface of the resulting image was covered with a transparent resin layer that was an image-receiving layer, the gloss of the image surface was too high.
The image quality of the printed matter was different from that obtained by ordinary offset printing.
次に、アート紙上のカラープルーフィング画像面に、表
面が粗面化された厚さ50μmのポリプロピレンフィル
ム(表面の中心線平均粗さRa=1.06 μm 、
perthen社製p erthometer S
5 Pにて測定)の粗面化表面を密着し、これを90
℃に加熱された1対のニップロール間を5Kg/(12
の加圧条件下にて50cm/分の速度で通過させた侵、
ポリプロピレンフィルムの剥離を行なった。画像の表面
光沢は減じられたものの、この場合、粗面化されたのは
、カラープルーフィング画像を被覆する画像受容層であ
る透明樹脂層の表面でありため、得られた画像品質は、
印刷用紙上にインキのみで形成された通常のオフセット
印刷物の画像品質との異和感は払拭しきれなかった。Next, a 50 μm thick polypropylene film with a roughened surface (surface center line average roughness Ra = 1.06 μm,
Perthometer S manufactured by Perthen
The roughened surface (measured at 5 P) was brought into close contact with the
5Kg/(12
Infiltration passed at a speed of 50 cm/min under pressurized conditions,
The polypropylene film was peeled off. Although the surface gloss of the image was reduced, in this case, what was roughened was the surface of the transparent resin layer, which is the image-receiving layer covering the color proofing image, so the resulting image quality was
The image quality could not be completely dispelled from the image quality of ordinary offset printed matter, which is formed only with ink on printing paper.
〈実施例4〉
厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、厚さ25μmのポリプロピレンフィルムを乾式ラミ
ネート法によりラミネートした支持体のボリブOピレン
表面上に下記組成の着色感光層分散液をワイヤーバーを
用い、乾燥膜厚が1μmになるように塗布、乾燥した。<Example 4> A colored photosensitive layer dispersion having the following composition was applied using a wire bar onto the Bolibu-O-pyrene surface of a support obtained by dry laminating a 25 μm thick polypropylene film onto a 50 μm thick polyethylene terephthalate film. The coating was applied and dried to a dry film thickness of 1 μm.
(着色感光層分散液組成)
下記組成のアルカリ可溶性高分子
組成物(重量平均分子量17.000゜50%メチルセ
ロソルブ溶液)
<1:fil:n= 10:10:80)ペンタエリス
リトールテトラ
アクリレート 4.39ミヒラ
ー ズケトン 0.04Qベンゾフ
エノン 0.25(]パラメトキシ
フェノール 0.01(1メチルセロソル
ブ 94 (1フッ素系界面活性剤
(3M社製、 FC−430> 0.1
(J下記顔料
(顔 料)
ブラック二カーボンブラック
MA−100(三菱化成製) 1.98(1シアン
ニジアニンブルー4920
(大日精化製) 1.10gマゼンタ:セ
イ力ファースト
カーミン1483
(大日精化製) 1.36(Jイエロー:
セイカフ7−スト
イエロー)−1−7055
(大日精化製) 1.3613なお、アル
カリ可溶性高分子組成物は下記の方法で合成した。(Colored photosensitive layer dispersion composition) Alkali-soluble polymer composition of the following composition (weight average molecular weight 17.000°, 50% methyl cellosolve solution) <1:fil:n=10:10:80) Pentaerythritol tetraacrylate 4. 39 Michler's zuketone 0.04Q benzophenone 0.25 (] paramethoxyphenol 0.01 (1) Methyl cellosolve 94 (1) Fluorine surfactant (manufactured by 3M, FC-430> 0.1
(J below pigment (pigment) Black 2 carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Kasei) 1.98 (1 cyan
Nidianin Blue 4920 (manufactured by Dainichiseika) 1.10g Magenta: Seiryoku Fast Carmine 1483 (manufactured by Dainichiseika) 1.36 (J Yellow:
Seikafu 7-St Yellow)-1-7055 (manufactured by Dainichiseika) 1.3613 The alkali-soluble polymer composition was synthesized by the following method.
12四つロフラスコに、ヒトOキシフェニルメタクリル
アミド8.851J、アクリロニトリル2.65(1、
メチルアクリレート33.11i;l、アゾビスイソブ
チロニトリル(重合開始剤) 1.64(lを秤量し
、200gのエチルアルコールを溶媒とし、77℃で6
時間反応させ−た。この後、メチルセロソルブを750
加え、反応を停止させ、60℃にて3時間エチルアルコ
ールを留去した。これにより、前記高分子組酸物が50
%メチルセロソルブ溶液として約95g得られた。12 In a four-bottle flask, add 8.851 J of human O-oxyphenylmethacrylamide, 2.65 J of acrylonitrile (1,
Methyl acrylate 33.11i; l, azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) 1.64 (l) was weighed, 200 g of ethyl alcohol was used as a solvent, and 6
The reaction was allowed to take place for some time. After this, add 750 ml of methyl cellosolve.
The reaction was stopped, and ethyl alcohol was distilled off at 60° C. for 3 hours. As a result, the polymer composite acid has a concentration of 50%.
Approximately 95 g of % methyl cellosolve solution was obtained.
次に、各色の着色感光層上に、下記組成のオーバーコー
ト層溶液をワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が0.3μm
になるように塗布、乾燥し、4色の着色画像形成材料を
作成した。Next, on the colored photosensitive layer of each color, an overcoat layer solution having the following composition was applied using a wire bar until the dry film thickness was 0.3 μm.
It was coated and dried to produce four colored image forming materials.
(オーバーコート層溶液組成)
ポリビニルアルコール
(日本合成化学工業製GL−05) 6a蒸留
、水 97 (I
+メタノール 3g以上に
より得られた4色の着色画像形成材料のオーバーコート
層面に各色の色分解網ネガフィルムを重ね合わせ、4K
Wメタルハライドランプで50cmの距離から20秒間
画像露光を行い、下記現像液に30秒間浸漬することに
より現像を行い、4色の着色画像を形成した。(Overcoat layer solution composition) Polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Kagaku Kogyo GL-05) 6a distillation, water 97 (I
A color separation network negative film of each color is superimposed on the overcoat layer surface of the four-color colored image forming material obtained with +3 g or more of methanol, and 4K
Image exposure was carried out for 20 seconds using a W metal halide lamp from a distance of 50 cm, and development was carried out by immersion in the following developer for 30 seconds to form colored images in four colors.
(現像液)
炭酸ナトリウム is g界面活
性剤
(花王アトラス社製ペレックスNBL)50g蒸留水
1000 (1次にブラッ
ク色画像の画像面とアート紙とを密着し、90℃に加熱
された1対のニップロール間を5KG/Cfの加圧条件
下にて50cl/分の速度で通過させた後、支持体の剥
離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラッ
ク色画像が転写された。(Developer) Sodium carbonate is g surfactant (Perex NBL manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 50g distilled water
1000 (First, the image surface of the black color image and the art paper were brought into close contact with each other, and the paper was passed between a pair of nip rolls heated to 90°C at a speed of 50 cl/min under a pressure of 5 KG/Cf. After that, the support was peeled off.The peeling was easily performed and a black image was transferred onto the art paper.
引き続きシアン、マゼンタ、イエローの順に着色画像の
転写を行い、アート紙上に4色から成るカラープルーフ
ィング画像が得られた。アート紙上には着色画像部分の
みが転写し、すなわち、非画像部分の紙面は露出した。Subsequently, colored images were transferred in the order of cyan, magenta, and yellow to obtain a color proofing image consisting of four colors on art paper. Only the colored image portion was transferred onto the art paper, that is, the non-image portion of the paper was exposed.
次に、アート紙上のカラーブルーフインク画像面に、表
面が粗面化された厚さ50μmのポリプロピレンフィル
ム(表面の中心線平均粗さRa=1.291tra 、
Perthen社’lsl P erthomet
er S 5 Pにて測定)の粗面化表面を密着し、
これを90’Cに加熱された1対のニップロール間を5
Ko/Cfの加圧条件下にて50 C11l/分の速度
で通過させた後、ポリプロピレンフィルムの剥離を行な
った。Next, a 50 μm thick polypropylene film with a roughened surface (surface center line average roughness Ra = 1.291 tra,
Perthen'lsl Perthomet
er S 5 P) is adhered to the roughened surface,
This was passed between a pair of nip rolls heated to 90'C for 5
The polypropylene film was peeled off after passing through it at a rate of 50 C11 l/min under pressure conditions of Ko/Cf.
転写画像のポリプロピレンフィルムの粗面化表面上への
接着、すなわち逆転写は認められず、アート紙上のカラ
ーブルーフインク画像の画像表面は粗面化され、得られ
た画像品質は、印刷用紙上にインキのみで形成された通
常のオフセット印刷物の画像品質に極めて酷似したもの
であった。Adhesion of the transferred image onto the roughened surface of the polypropylene film, i.e. no reverse transfer is observed, the image surface of the color blue ink image on the art paper is roughened and the resulting image quality is similar to that on the printing paper. The image quality was very similar to that of ordinary offset prints made with only ink.
このとき、転写画像表面の中心線平均粗さ(Ra )は
1.19 μlll rあった。(p erthen?
f製p erthon+eter S 5 Pにて測
定。)[発明の効果]
以上詳しく説明したように、本発明の転写画像形成方法
によれば、被転写材料上に着色画像の画像部のみを転写
し、かつ得られた転写画像表面を粗面化処理することに
より、通常のオフセット印刷画像品質に著しく近似した
転写画像を形成することができた。At this time, the center line average roughness (Ra) of the surface of the transferred image was 1.19 μlllr. (perthen?
Measured using Perthon + Eter S 5 P manufactured by F. ) [Effects of the Invention] As explained in detail above, according to the transfer image forming method of the present invention, only the image portion of the colored image is transferred onto the transfer material, and the surface of the obtained transfer image is roughened. The processing allowed the formation of transferred images that closely approximated the quality of conventional offset printed images.
Claims (1)
感光層を有する着色画像形成材料に、少なくとも像様露
光および現像処理を行なうことにより形成された前記支
持体上の着色画像から実質的に画像部のみを被転写材料
に転写しかつ得られた転写画像の表面を粗面化処理する
ことを特徴とする転写画像形成方法。A colored image-forming material having a colored photosensitive layer containing a photosensitive composition and a colorant on the support is subjected to at least imagewise exposure and development treatment to substantially remove the colored image on the support. 1. A transfer image forming method, comprising: transferring only an image portion to a transfer material; and roughening the surface of the obtained transfer image.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15061688A JP2591658B2 (en) | 1987-12-28 | 1988-06-17 | Transfer image forming method |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33344887 | 1987-12-28 | ||
JP62-333448 | 1987-12-28 | ||
JP15061688A JP2591658B2 (en) | 1987-12-28 | 1988-06-17 | Transfer image forming method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02873A true JPH02873A (en) | 1990-01-05 |
JP2591658B2 JP2591658B2 (en) | 1997-03-19 |
Family
ID=26480156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15061688A Expired - Lifetime JP2591658B2 (en) | 1987-12-28 | 1988-06-17 | Transfer image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2591658B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03120551A (en) * | 1989-10-04 | 1991-05-22 | Konica Corp | Image forming method |
US5102519A (en) * | 1989-05-16 | 1992-04-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Process for preparing a printed-circuit board |
US5107060A (en) * | 1990-10-17 | 1992-04-21 | Mobil Oil Corporation | Thermal cracking of mercury-containing hydrocarbon |
US5236810A (en) * | 1989-10-03 | 1993-08-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Process for preparing printed-circuit board |
-
1988
- 1988-06-17 JP JP15061688A patent/JP2591658B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5102519A (en) * | 1989-05-16 | 1992-04-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Process for preparing a printed-circuit board |
US5236810A (en) * | 1989-10-03 | 1993-08-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Process for preparing printed-circuit board |
JPH03120551A (en) * | 1989-10-04 | 1991-05-22 | Konica Corp | Image forming method |
US5107060A (en) * | 1990-10-17 | 1992-04-21 | Mobil Oil Corporation | Thermal cracking of mercury-containing hydrocarbon |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2591658B2 (en) | 1997-03-19 |
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