JPH0269540A - 結晶性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、透明性に優れた成形品が得られる結晶性ポリ
オレフィン組成物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポ
リオレフィンの透明性を向上させる手段として、該結晶
性ポリオレフィンに配合するジベンジリデンソルビトー
ル系造核剤に起因する臭気性の改善された成形品が得ら
れる結晶性ゴリオレフイン胤酸物に関する。

［従来の技術］ 一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安価でかつ優れた
機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フ
ィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いら
れている。しかしながら。

結晶性ポリオレフィンは、優れた機械的性質を有する反
面、該結晶性ポリオレフィンの結晶性に起因して透明性
が劣ることから、その使用用途に制限を受けるといった
欠点がある。このため、従来より結晶性ポリオレフィン
の透明性を改善する目的で、各種の造核剤が眉いられて
いる。とりわけジベンジリデンソルビトール（以下、Ｄ
ＢＳと略記する。）系化合物は、比較的透明性の改善効
果が優れており広く用いられている。

しかしながら、ＤＢＳ系化合物を配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物を用いて成形した成形品は、ＤＢＳ
系化合物に不純物として含まれるＤＢＳ系化合物の原料
ベンズアルデヒド類や成形加工時、ＤＢＳ系化合物が塩
素などの酸性物質により分解し、生成する前記ベンズア
ルデヒド類に起因して臭気が発生するといった欠点があ
る。

このため、従来より結晶性ポリオレフィンにＤＢＳ系化
合物を配合した組成物の臭気性を改善する目的で該組成
物に、ＤＢＳ系化合物分解抑制剤を併用した組成物（時
開Ｉｆ！　５ｇ−２１４３７号公報）、カルボン酸金属
塩を併用した組成物（特開昭６０−１４７４５５号公報
）、非芳香族有機アミン化合物を併用した組成物（特開
昭８２−４２８９号公報）がそれぞれ提案されている。

また、結晶性ポリオレフィンに脂肪族金属塩、アルキル
乳酸金属塩及び乳酸金属塩の内から選ばれる少なくとも
１種の塩素捕捉性を有する安定剤により表面処理された
ＤＢＳ系化合物を配合した組成物（特開昭８２−５０３
５５号公報）や該安定剤を予め結晶性ポリオレフィンに
混練した後、該混線物にＤＢＳ系化合物を配合した組成
物（特開昭８２−５３３８０号公報）ならびにこれらを
組み合わせた組成物（特開昭６２−１３８５４５号公報
）が提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、透明性および臭気性の問題点を解決する
ため結晶性ポリオレフィンに、ＤＢＳ系化合物および各
種化合物を配合した前記特開昭５８−２１４３７号公報
、特開昭８０−１４７４５５号公報、特開昭８２−４２
８９号公報、特開昭８２−５０３５５号公報、特開昭８
２−５３３８０号公報および特開昭８２−１３８５４５
号公報の各公報に提案された結晶性ポリオレフィン組成
物は透明性はかなり改善され、臭気性についてもある程
度改善されるもののいまだ充分満足できるものではない
。

本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物に関する上述
の問題点を解決した組成物すなわち透明性および臭気性
の改善された結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭
意研究した。

その結果、結晶性ポリオレフィンにジベンジリデンソル
ビトール系化合物（以下、化合物Ａという、）およびシ
クロデキストリン類（以下、化合物Ｂという、）をそれ
ぞれ特定量配合することにより透明性および臭気性の改
善された結晶性ポリオレフィン組成物が得られることを
見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように１本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の透明性および臭気性が改善され
た結晶性ゴリオレフィン組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

結晶性メリオレフィン１００重量部に対して、ジベンジ
リデンソルビトール系化合物（以下、化合物Ａという、
）を０．０１〜１重量部およびシクロデキストリン類（
以下、化合物Ｂという。）を該化合物Ａ　１００重量部
に対して、０．００１〜１０００重量部配合してなる結
晶性ポリオレフィン組成物。

本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オ
レフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オ
レフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体ま
たは結晶性ブロック共重合体などの結晶性ポリオレフィ
ン、上述のα−オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリ
ル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、こ
れらα−オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合体
、これらα−オレフィンと不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物
との反応生成物、上述の結晶性ポリオレフィンを不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレ
フィン、上述の結晶性ポリオレフィンを不飽和シラン化
合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示す
ることができ、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用
はもち論のこと、２１１以上の結晶性ポリオレフィンを
混合して用いることもできる。また上述の結晶性ポリオ
レフィンに各種合成ゴム（たとえば非品性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン３元共重合体、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジ
ェン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、ス
チレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、
スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリス
チレン。

スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、ＩＮリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂な
ど）を混合して用いることもできる。結晶性プロピレン
単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する
結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセ
ン−ブテン−１３元共重合体およびこれらの２種以上の
混合物が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる化合物Ａとしては１・３，２・４−
ジベンジリデンソルビトール、１・３−ベンジリデン−
２・４−Ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１・３
−ベンジリデン−２・４−Ｐ−エチルベンジリデンソル
ビトール、１・３−Ｐ−メチルベンジリデン−２・４−
ベンジリデンソルビトール、ｌ・３−Ｐ−エチルベンジ
リデン−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３−
ｐ−メチルベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベンジリ
デンソルビトール、■・３−Ｐ−エチルベンジリデン−
２・４−Ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１・３
，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール
、１・３，２・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトール、ｌ・３，２・４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベン
ジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−４
−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１・３．２・
４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、
１・３．２・４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベン
ジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（２’、
４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，
２・４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール
、１・３，２・４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソ
ルビトール、１・３−ベンジリデン−２・４−Ｐ−クロ
ルベンジリデンソルビトール、１・３−Ｐ−クロルベン
ジリデン−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３
−Ｐ−クロルベンジリデン−２・４−Ｐ−メチルベンジ
リデンソルビトール、１・３−Ｐ−クロルベンジリデン
−２・４−Ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、ｌ・
３−Ｐ−メチルベンジリデン−２・４−Ｐ−クロルベン
ジリデンソルビトール、１・３−ｐ−エチルベンジリデ
ン−２・４−Ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよ
び１・３．２・４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソル
ビトールなどを例示でき、特にｌ・３，２・４−ジベン
ジリデンソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１・３．２・４−ジ（
ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ・
クロルベンジリデン−２・４−Ｐ−メチルベンジリデン
ソルビトールおよび１・３．２・４−ジ（ｐ−クロルベ
ンジリデン）ソルビトールが好ましい、これら化合物Ａ
の単独使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ａを併用
することもできる。該化合物Ａの配合割合は、結晶性ゴ
リオレフィン１００重量部に対して０．０１〜１重量部
、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。　０．０
１重量部未満の配合では透明性向上の効果が充分に発揮
されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上
の透明性の向上が期待できず実際的でないばかりでなく
、また該化合物Ａがブルーミングを起こしやすくまた不
経済である。

本発明で用いられる化合物Ｂとしてはα−シクロデキス
トリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキスト
リン、δ−シクロデキストリンおよび表−シクロデキス
トリンならびにこれらの誘導体であるグルコシル−α−
シクロデキストリン、グルコシル−β−シクロデキスト
リン、グルコシル−γ−シクロデキストリン、グルコシ
ル−δ・シクロデキストリン、グルコシル−ｉ−シクロ
デキストリン、マルトシル−α−シクロデキストリン、
マルトシル−β−シクロデキストリン、マルトシル−γ
−シクロデキストリン、マルトシル−δ−シクロデキス
トリンおよびマルトシル−ε−シクロデキストリンなど
を例示でき、特にα−シクロデキストリン、β−シクロ
デキストリンおよびγ−シクロデキストリンが好ましい
、これら化合物Ｂの単独使用はもち論のこと、２種以上
の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの配合
割合は、前記化合物Ａ１００重量部に対して、０．００
１〜１０００重量部、好ましくは０．０１〜１００重量
部である。　０．００１重量部未満の配合では臭気性改
善効果が充分に発揮されず、また１０００重量部を超え
ても構わないが、それ以上の臭気性改善効果が期待でき
ず実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオ
エーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤１重金
属不活性化剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、鶏燃剤、難燃
助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロゲン
捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機
充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー　ウオラスト
ナイト、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素
、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜
鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウふ、ケイ酸アルミニ
ウム、ガラス繊維、チタン酸ガリウム、炭素繊維、カー
ボンブラック、グラファイト、金属繊維など）もしくは
カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボ
ロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）
の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤、ま
たは有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊
維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で
併用することができる。

特にハロゲン捕捉剤を併用すると成形加工時における化
合物Ａの分解が押割され、相乗的に臭気改善効果が発揮
されるので併用することが好ましい。

ハロゲン捕捉剤としては脂肪酸金属１！（たとえばステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アル建ニウムなと）、ｎ環族カ
ルボン酸金属塩（たとえばナフテン酸カルシウム、ナフ
テン酸マグネシウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸ナト
リウム、ナフテン酸アルミニウムなど）、芳香族カルボ
ン酸金属＠（たとえば安息香酸カルシウム、安息香酸マ
グネシウム、安息香酸亜鉛、安息香酸ナトリウム、安息
香酸カルシウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、
ｐ−ｔ・ブチル安息Ｖ＊アルミニウムなど）、とドロキ
シ脂肪酸金属塩（たとえば乳酸カルシウム、乳酸ナトリ
ウム、乳酸リチウム、乳酸マグネシウム、乳酸ストロン
チウム、乳酸バリウム、乳酸亜鉛、乳酸アルミニウム、
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒド
ロキシステアリン酸ナトリウム、１２−ヒドロキシステ
アリン酸リチウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグ
ネシウム、　　１２−ヒドロキシステアリン酸ストロン
チウム、１２−ヒドロキシステアリン酸バリウム、１２
−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステ
アリン酸アルミニウムなど）、ヒドロキシｎ環族カルボ
ン酸金属塩（たとえばヒドロキシナフテン酸カルシウム
、ヒドロキシナフテン酸マグネシウム、ヒドロキシナフ
テン酸亜鉛、ヒドロキシナフテン酸ナトリウム、ヒドロ
キシナフテン酸アルミニウムなど）、ヒドロキシ芳香族
カルボン酸金属塩（たとえばヒドロキシ安息香酸カルシ
ウム、ヒドロキシ安息香酸マグネシウム、ヒドロキシ安
息香酸亜鉛、ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、ヒドロキ
シ安息香酸アルミニウムなど）、アミノ酸金ａ＠。

炭酸金属塩（たとえば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸ナトリウムなど）、金属水酸化物（たとえば水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウムなど）、ハイドロタルサイト、リン酸金属Ｉｎ（た
とえばリン酸カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛、リン酸アル
ミニウムなど）、脂肪族リン酸金属ＩＩ（たとえばカル
シウム−（モノ、シミツクスト）ステアリルフォスフェ
ート、マグネシウム−（モノ、シミツクスト）ステアリ
ルフォスフェート、バリウム−（モノ、シミツクスト）
ステアリルフォスフェート、ジンク−（モノ、シミツク
スト）ステアリルフォスフェート、ステアリルアシッド
フォスフェートのアルミニウム塩など）、芳香族リン酸
金属＠（たとえばナトリウム−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、カルシウム−モノ（ｐ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス（
ｐ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウ
ム−モノ　（ｐ−シープチルフェニル）フォスフェート
、マグネシウム−ビス（ｐ−シ・ブチルフェニル）フォ
スフェート、ジンク−モノ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート、ジンク−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、アルミニウムー（ｐ−ｔ−ブチル
フェニル リウム−２，２ξメチレン−ビス（４，６ージーし一ブ
チルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２
。

２ξメチレン−ビス（　４．６ージーし一ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、マグネシウム−ビスＣ２，２’
−メチレン−ビス（４．８−ジーし一ブチルフェニル）
フォスフェートコ，ジンク−ビス［２，２’−メチレン
−ビス（４、６ージーし一ブチルフェニル）フォスフェ
ート］、アルミニウムートリスＣ２，２’−メチレン−
ビス（４，６ージーし一ブチルフェニル）フォスフェー
ト］など）、三塩基性硫酸鉛、脂肪族アミン（たとえば
ヘキサメチレンテトラミン、トリエタノールアミン、ト
リイソプロパツールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミンなど）、ヒ
ドロキシルアミン、ヒンダードアミン（ヒンダードピペ
リジン、ヒンダードピペラジノン）、ヒドラゾン、アル
ケン、環状エステル。

有機金属化合物、ベンズヒドロールおよびエポキシ化合
物（たとえばエピクロルヒドリンとビスフェノールＡと
の縮合物、２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡとの縮合物、トリグリシジルイソシアヌレート、
エポキシ化大豆油，エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒ
マシ油など）などを例示でき，特に脂肪酸金属塩、ハイ
ドロタルサイト、ｎ肪族リン酸金属塩、エポキシ化合物
およびこれらの２種以上の混合物が好ましい．これらハ
ロゲン捕捉剤の単独使用はもち論のこと，２種以上のハ
ロゲン捕捉剤を併用することもできる。

該ハロゲン捕捉剤の配合割合は、結晶性ピリオレフィン
１００重量部に対してＯ、０１〜１重量部、好ましくは
０．０５〜０．５重量部である．　０．０１重量部未満
の配合では臭気性改善の相乗効果が充分に発揮されず、
また１重量部を超えても構わないが、それ以上の臭気性
改善の相乗効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに前記の化合物
Ａおよび化合物Ｂならびに通常結晶性ポリオレフィンに
添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の
混合装置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパ
ーミキサー、リボンブレンダー　パンバリミキサーなど
を用いて混合し，通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラ
ベンダーまたはロールなどで、溶融混線温度１５０℃〜
３００℃、好ましくは１８０℃〜２７０℃で溶融混線ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。

［作用コ 本発明において、化合物Ａは造核剤として結晶性ポリオ
レフィンの透明性の向上に作用することが一般に知られ
ている。また化合物Ｂは各種化合物を包接することが一
般に知られており、化合物Ａの臭気原因物質であるベン
ズアルデヒド類（ゲスト物質）を包接することによって
、臭気性の改善に作用するものと推定される。

また、化合物Ｂが本発明の組成物において臭気性の改善
効果に著しく優れているのは、以下の理由により前記ベ
ンズアルデヒド類が化合物Ｂに対して包接強度の強いゲ
スト物質であることに起因するものと推定される。すな
わち、化合物Ｂの空洞に疎水性であるベンズアルデヒド
類のフェニル基が入り、化合物Ｂの空洞の外側に親水性
であるアルデヒド基が出る形でベンズアルデヒド類が化
合物Ｂに包接される。このことから、化合物Ｂの空洞内
部のメチン基とベンズアルデヒド類のフェニル基とが、
また空洞の外側の水酸基とベンズアルデヒド類のアルデ
ヒド基とが包接に関与する水素結合力、イオン双極子開
力、ファンデルワールス力などの総合的作用によって、
ベンズアルデヒド類は化合物Ｂに強固に包接される。従
って、化合物Ｂに強固に包接すなわち安定化されたベン
ズアルデヒド類は、揮発性を失い臭気性が著しく改善さ
れるものと考えられる。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）透明性：得られたペレットを用いて長さ５０ｍ、中
２５■、厚み１閣の試験片を射出成形法により作成し、
該試験片を用いてヘイズを測定（Ａ　Ｓ　ＴＭＤ−１０
０３−６１に準拠）することにより評価した。

２）臭気性：得られたペレットを用いて長さ５０□。

巾２５．．厚み１゜の試験片を射出成形法により作成し
、該試験片４０個を５００−の広口ビンに入れ密閉した
のち、温度８０℃に調節したオーブン中で３時間加熱し
た。加熱後直ちに取り出し、５名のモニターにより臭気
性（官能試験）を評価した。

なお、臭気性の評価は以下の６段階に区分して行い、５
名の平均値の小数点第−位を四捨五入した。

０；無臭 １；はとんど臭わない ２；わずかに臭う ３；明らかに臭う ４；著しく臭う ５；耐えられない悪臭 実施例１〜１９、比較例１〜４ 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における
荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の
吐出量）　７．０ｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エ
チレン含有量２．５重量％）　１００重量部に、化合物
Ａとして１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトール
、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール、１・３．２・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−
２・４−Ｐ−メチルベンジリデンソルビトールもしくは
１・３，２・４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビ
トール、イし合物Ｂとしてα・シクロデキストリン、β
−シクロデキストリンもしくはγ−シクロデキストリン
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表に記
載した配合割合でヘンセル處キサ−（商品名）に入れ、
３分間攪拌風合したのち１口径４０ｍの単軸押出機で２
００℃にて溶融混線処理してペレット化した。また比較
例１〜４としてＭＦＲが７．ＯＫ／　１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体（エチレン含有量２．５重量％）１００重量部
に後述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例１〜１９に準拠して溶融混線処理してペレッ
トを得た。

透明性および臭気性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成
形によりｖ４製した、 得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性お
よび臭気性の評価を行った。これらの結果を第１表に示
した。

実施例２０〜３８、比較例５〜８ 結晶性ポリオレフィンとしてＭ　Ｆ　Ｒ７，０ｚ／　１
０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレン−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量２．
５重量％、ブテン−１含有量４．５重量％）１００重量
部に、化合物Ａとして１・３，２・４−ジベンジリデン
ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベ
ンジリデン−２・４−Ｐ・メチルベンジリデンソルビト
ールもしくは１・３．２・４−ジ（ｐ−クロルベンジリ
デン）ソルビトール、化合物Ｂとしてα−シクロデキス
トリン、β−シクロデキストリンもしくはγ−シクロデ
キストリンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
第２表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名
）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０国の単軸
押出機で２００℃にて溶融混線処理してペレット化した
。また比較例５〜８としてＭＦＲが８，０ｚ／　１０分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量２．５重
量％、ブテン−１含有ｊｌ：４．５重量％）１００１１
Ｅｊ１部に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例２０〜３８に準拠して溶ｍ混練処理
してペレットを得た。

透明性および臭気性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹脂温度２５０’Ｃ１金型温度５０’Ｃで射
出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性お
よび臭気性の評価を行った。これらの結果を第２表に示
した。

実施例３９〜５７、比較例９〜１２ 結晶性ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ７，０ｚ／　１
０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレン−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量４．
０重量％、ブテン−１含有量４．５重量％）１００重量
部に、化合物Ａとして１・３，２・４−ジベンジリデン
ソルビトール、１・３．２・４−ジ（２−メチルベンジ
リデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−エチ
ルベンジリデン）ソルビトール、■・３−ｐ−クロルベ
ンジリデン−２・４−Ｐ−メチルベンジリデンソルビト
ールもしくは１・３．２・４−ジ（ｐ−クロルベンジリ
デン）ソルビトール、化合物Ｂとしてα・シクロデキス
トリン、β−シクロデキストリンもしくはγ−シクロデ
キストリンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
第３表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名
）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍの単軸
押出機で２００℃にて溶融混練処理してペレット化した
。また比較例９〜１２としてＭＦＲが７．０ｚ／１０分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量４．０重
量％、ブテン−１含有量４．５重量％）１００重量部に
後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例３９〜５７に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。

透明性および臭気性の評価に用いる試験片は、得られた
ペレットを樹ｎ温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性お
よび臭気性の評価を行った。これらの結果を第３表に示
した。

実施例５８〜７６、比較例１３〜１６ 結晶性ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ２，０ｚ／　１
０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体（エチレン含有量４．０重量％
）　７０重量％、Ｍ　Ｆ　Ｒ６，０ｚ／　１０分の安定
化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１０
重量％およびＭＩ（１９０℃における荷重２．１８ｋｇ
を加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）３．０に
７１０分の安定化されていない粉末状低密度エチレン単
独重合体２０重量％とからなる合計１００重量部に、化
合物Ａとして１・３，２・４−ジベンジリデンソルビト
ール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−エチルベンジ
リデン）ソルビトール、１・３−Ｐ−クロルベンジリデ
ン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールもし
くは１・３，２・４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソ
ルビトール、化合物Ｂとしてα−シクロデキストリン、
β−シクロデキストリンもしくはγ−シクロデキストリ
ンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第４表に
記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ
、３分間攪拌混合したのち、口径４０ＩＩＩ１１の車軸
押出機で２００℃にて溶融混練処理してペレット化した
。また比較例１３〜１６としてＭＦＲが２．０ｇ７１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量４，０重量％）
７０重量％、ＭＦＲが８．０ｇ７１０分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体１０重量％お
よびＭｌが３−Ｏｘ／　１０分の安定化されていない粉
末状低密度エチレン単独重合体２０％とからなる合計１
００重量部に後述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例５８〜７６に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。

透明性および臭気性の評価に用いる試験片は。

得られたペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃
で射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性お
よび臭気性の評価を行った。これらの結果を′Ｍ４表に
示した。

第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物およ
び添加剤は下記の通りである。

化合物Ａ　［１：　１・３，２・４−ジベンジリデンソ
ルビトール 化合物Ａ　［ＩＩ］　：　１・３．２・４−ジ（ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトール 化合物Ａ［ｍコニ１・３，２・４−ジ（ｐ・エチルベン
ジリデン）ソルビトール 化合物Ａ　［ＩＶ］　：　１・３−、−クロルベンジリ
デン−２・４−Ｐ−メチルベンジリデンソルビトール化
合物Ａ　［Ｖ］　：　１・３，２・４−ジ（ｐ−クロル
ベンジリデン）ソルビトール 化合物Ｂ　［１］　：　α−シクロデキストリン化合物
Ｂ　［１１：　β−シクロデキストリン化合物Ｂ　［１
１１］　：　γ−シクロデキストリンリン系酸化防止剤
１：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタ
エリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　　−４，４’−ビフェニレンージーフ
ォスフオナイト リン系酸化防止剤４：　トリス（２，４−ジーし一ブチ
ルフェニル）フォスファイト フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン−３−
（３’、５’−ジーし一ブチルー４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタン ハロゲン捕捉剤１ニステアリン酸カルシウムハロゲン捕
捉Ｍ２：ハイドロタルサイト［協和化学工業Ｎｌｌ　　
ＤＨＴ−４Ａ］ ハロゲン捕捉剤３：カルシウム−（モノ、シミツクスト
）ステアリルフォスフェート［堺化学工業１１１ｍ１　
　Ｌ　Ｂ　Ｔ　−１８２０１ハロゲン捕捉剤４：エピク
ロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と、２−メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
の混合物（エゴキシ当量１８０〜２００；アデカ・アー
ガス化学１１１１１　　ＭＡＲＫ　　ＥＰ−１７）第１
表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオレフィ
ンとして結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
を用いた場合である。第１表かられかるように、実施例
１〜１９は本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂを
配合したものであり、実施例１〜１９と比較例１〜４（
化合物Ｂの替わりに各種ハロゲン捕捉剤を配合したもの
）とをくらべてみると、実施例１〜１９は臭気性が著し
く改善されていることがわかる。また実施例１〜１５の
組成物において、各種ハロゲン捕捉剤を併用した実施例
１６〜１９は実施例１〜１５にくらべて化合物Ａの優れ
た臭気性改善効果が阻害されることなく、ハロゲン捕捉
剤併用による顕著な相乗効果が認められることがわかる
。

また化合物Ａに化合物Ｂを併用した本発明の組成物は、
従来公知の化合物Ａを配合した組成物とくらべて透明性
がなんら遜色ないものであることが確認された。

第２表〜第４表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれぞ
れ結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重合
体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重
合体または結晶性エチレン、プロピレンランダム共重合
体、結晶性プロピレン単独重合体オヨび低密度エチレン
単独重合体の混合物を用いたものであり、これらについ
ても上述と同様の効果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、従来公知の透明性および臭気性を改
善した結晶性ポリオレフィン組成物に比較して、（１）
成形品としたときの該成形品の透明性が優れており、か
つ、臭気性が著しく改善されている。（２）透明性が優
れており、かつ、臭気性が著しく改善されていることか
ら、各種成形分野の透明性および臭気性改善を要求され
る用途（たとえばシール容器１食品トレー、プリン容器
、ゼリー容器、コーヒーメーカーの水タンクおよび飲料
ビンなどの食品容器や食品包装材、ＶＴＲカセットケー
ス、化粧品容器ならびに医療器具）に好適に使用するこ
とができる。

以　　上 手続補正書印発） Ｉ　事件の表示 昭和６３年特許願第２２２０４０号 ２、発明の名称 結晶性ポリオレフィン組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）　　チッソ株式会社 代表者野木貞雄 ４代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）新宿セブ
ンビル５０３号室　　　　　　、＝１（６６０１）弁理
土佐々井彌太部 （電話　３５４−１２８５）　　　　・・ビー・１５、
補正の対象 明細書の［発明の詳細な説明−１の欄 ６　補正の内容 （１）明細書第３４頁の第４表を別紙の第４表に補正す
る。

以 ト

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリオレフィン１００重量部に対して、ジ
   ベンジリデンソルビトール系化合物（以下、化合物Ａと
   いう。）を０．０１〜１重量部およびシクロデキストリ
   ン類（以下、化合物Ｂという。）を該化合物Ａ１００重
   量部に対して、０．００１〜１０００重量部配合してな
   る結晶性ポリオレフィン組成物。
2. （２）化合物Ａが、１・３，２・４−ジベンジリデンソ
   ルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリ
   デン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−エチル
   ベンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベン
   ジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
   ル、１・３，２・４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソ
   ルビトールもしくはこれらの２種以上の混合物である請
   求項（１）記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
3. （３）化合物Ｂが、α−シクロデキストリン、β−シク
   ロデキストリン、γ−シクロデキストリンもしくはこれ
   らの２種以上の混合物である請求項（１）記載の結晶性
   ポリオレフィン組成物。
4. （４）結晶性ポリオレフィンが、結晶性プロピレン単独
   重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有する結晶
   性プロピレン共重合体であつて、結晶性エチレン−プロ
   ピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−
   １ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブ
   テン−１−３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン
   −ブテン−１−３元共重合体もしくはこれらの２種以上
   の混合物である請求項（１）記載の結晶性ポリオレフィ
   ン組成物。
5. （５）ハロゲン捕捉剤を、結晶性ポリオレフィン１００
   重量部に対して、０．０１〜１重量部配合してなる請求
   項（１）記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
6. （６）ハロゲン捕捉剤が、脂肪酸金属塩、ハイドロタル
   サイト、脂肪族リン酸金属塩、エポキシ化合物もしくは
   これらの２種以上の混合物である請求項（５）記載の結
   晶性ポリオレフィン組成物。