JPH0243234A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｉｚｏｄｉｌｉ強度に代表される耐衝撃性、
熱変形温度に代表される耐熱性、メルトフローインデッ
クスに代表される成形加工性が共に優れた熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的性質および耐熱性
に優れた樹脂であるが、溶融粘度が高く、成形時に高温
を要し、変色又は酸化劣化が生じる為、一般には単独で
使用されていない０通常、成形性を改良する目的でポリ
フェニレンエーテル樹脂とポリスチレン或いはゴム変性
ポリスチレンとの樹脂組成物が使用されている。しかし
ながら、この樹脂組成物はポリフェニレンエーテル樹脂
の成形加工性を改善しているが、熱変形温度が大幅に低
下し、また耐衝撃性、耐薬品性についても十分満足でき
るものではなかった。さらに特開昭５４−８８９６０号
公報にはポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、およびＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラスト
マーよりなる組成物が開示されている。この組成物は耐
衝撃性はかなり良好であるが、耐薬品性に問題があり、
さらに成形品にした場合、外観不良および層割れ等が生
じる問題があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂をベース
とする、耐熱性、耐衝撃性、加工性、耐薬品性、耐吸湿
性が共に優れたエンジニアリングプラスチック用樹脂組
成物を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、
Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマー、および
特定の官能基を有する化合物よりなる樹脂組成物が上記
目的を達成できることを見出し、本発明に到達したもの
である。

即ち、本発明は （ａ）一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ，、ＩｈおよびＲ４ばそれぞれ独立に
水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オ
キシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から選択
され、ｎはモノマー単位の総数を表し、２０以上の整数
である。）で示されるポリフェニレンエーテル樹脂２０
〜９５重量％、（ｂ）ポリオレフィン樹脂８０〜５重量
％、よりなる組成物１００重量部に、（ｃ）成分として
Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマー（ここで
Ａ、Ａ’　はビニル系芳香族炭化水素化合物より重合さ
れた単位であり、Ｂは共役ジエンより重合された単位又
は重合された共役ジエン単位が水素添加されたもの、）
１〜３０重量部と（ｄ）成分として炭素−炭素２重結合
を有し、且つ官能基として、カルボン酸基、酸無水物基
、アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキ
シ基、アミノ基、水酸基のいずれか１種以上を有する不
飽和化合物０．０１〜２０重量部よりなる熱可塑性樹脂
組成物である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ａ）成分のポ
リフェニレンエーテル樹脂は、前記一般式で示される繰
り返し単位を有するものであり、−Ｍには、フェノール
類を原料として製造され、米国特許第３３０６８７４号
、同第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号および
第３２５７３５８号に記載にする方法で製造できる。原
料として使用されるフェノール類には２．６−シメチル
フエノール、２．６−ジニチルフエノール、２．６−シ
ブチルフェノール、２．６−ジラウリルフェノール、２
．６−ジプロピルフェノール、２．６−ジフェニルフェ
ノール、２−メチル−６−ニチルフエノール、２−メチ
ル−６−シクロヘキジルフエノール、２−メチル−６−
メドキシフエノール、２−メチル−６−ブチルフェノー
ル、２．６−シメトキシフエノール、２，３．６−１−
リメチルフェノール、２，３，５．６−チトラメチルフ
エノール、２．６−ジニトキシフエノールがあるが、こ
れらに限定されるものではない。

本発明において、特に好ましいポリフェニレンエーテル
樹脂はポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテルを原料として製造されたものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ｂ）成分のポ
リオレフィン樹脂とは、たとえばポリプロピレン、ポリ
エチレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン
、ポリメチルペンテン等が挙げられる。これらは商業的
に入手可能であり、当業者に周知の方法によって製造し
得る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ｃ）成分のＡ
−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマーとは、ビニ
ル系芳香族炭化水素重合体Ａ、　Ａ゛ブロツク共役ジエ
ン重合体Ｂブロンクからなリ、ビニル芳香族炭化水素化
合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレ
ン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物などが挙げ
られる。ＡおよびＡｏは同一でも異なっていても良い、
また共役ジエンの例としては１．３−ブタジェン、２．
３−ジメチルブタジェン、イソプレンおよび１．３−ペ
ンタジェンおよびそれらの混合物などが挙げられてる。

また共役ジエン重合体Ｂブロックが水素添加された物は
、本発明において好適に使用できる０本発明に使用され
るＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマーは、商
業的に入手可能であり、例えばスチレン／ブタジェン／
スチレンブロック共重合体の水添物では、シェル化学■
社製〔商品名クレイトンＣ−１６５０）があり、またス
チレン／ブタジェン／スチレンブロック共重合体では、
シェル化学■社製〔商品名カリフレックスＴＲ−１１０
１）があり、その外当業者に周知の方法で容易に製造し
得る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する（ｄ）成分とは
、炭素−炭素２重結合を有し、且つ官能基として、カル
ボン酸基、酸無水物基、アミド基、イミド基、カルボン
酸エステル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基のいずれ
か１種以上を有する不飽和化合物（以下特定の官能基を
有する化合物と称する。）であり、たとえばα、β−エ
チレン性不飽和二塩基酸またはその無水物、アミド、イ
ミド、エステルである。具体的にはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マ
レイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸
−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミド、マレイン酸−Ｎ−モツプチルアミド、マレイ
ン酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、
フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、
フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モ
ノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、
マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、ビスマレイミド、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジ−
ｎ−ブチルエステル等が挙げられる。またエポキシ化大
豆油などのエポキシ化天然油脂類、アリルアルコール、
メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、４−
ペンテン−１−オール、プロパルギルアルコールなどの
不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アルコー
ルのＯＨ基が、　ＮＨｚ基に置き換った不飽和アミン等
が挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、（ａ）ポリフェ
ニレンエーテル樹脂と（ｂ）ポリオレフィン樹脂との配
合比は（ａ）が２０〜９５重量％、好ましくは４０〜９
０重量％、（ｂ）が８０〜５重量％、好ましくは６０〜
１０重量％の範囲にあることが必要であり、（ａ）が２
０重量％未満では耐熱性と剛性が劣り、（ａ）が９５重
量％を越えると耐衝撃性、耐薬品性が低下するため好ま
しくない、また（Ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体
エラストマー及び（ｄ）特定の官能基を有する化合物の
使用量は（ａ）　＋（ｂ）合計１００重量部に対して（
ｃ）が１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部、（
ｄ）が０．０１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０
重量部の範囲で用いる。上記範囲以外、例えば（ｃ）が
３重量部未満では耐衝撃性に劣り、３０重量部以上では
剛性が低下する。また（ｄ）が０．０１重量部未満では
成形加工性が低下し２０重量部以上では耐熱性、衝撃性
が低下し好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。

即ち、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）ポリ
オレフィン樹脂、（ｃ）Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合
体エラストマー　（ｄ）特定の官能基を有する化合物を
高速攪拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能
力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練する方法等
を採用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じてポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ゴム変性ポリスチ
レン、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
などの熱可塑性樹脂を適宜混合することによって、所望
するものに変性することも可能である。また目的に応じ
て顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの
補強側、タルク、炭酸カルシウムなどの充填材、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃材および帯電防止剤な
どを添加することができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成形
品の特性評価は次の方法に従って測定した。

（１）アイゾツト衝撃度　Ｊ［Ｓ−に７１１０に準拠し
た。

（２）熱変形温度　　　　ＪＩＳ−に７２０７に準拠し
た。

曲げ応力１８．５６Ｋｇ／ｃ＋Ｊ （３）メルトフローインデックス（成形加工性）ＪＩＳ
−に７２１０に準拠した。

荷重２．１６Ｋｇ、温度３００’Ｃ 実施例１〜３ ポリフェニレンエーテル樹脂（ＧＥＭポリマー■社製〕
、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン−エチレン
ブロック共重合体〔三井東圧化学■社製、商品名ＢＪＨ
−Ｃ；）、Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマ
ーとしてスチレン／ブタジェン／スチレンブロック共重
合体の水添物〔シェル化学■社製、商品名クレイトンＧ
−１６５０）および特定の官能基ををする化合物として
Ｎ−フェニルマレイミドを表１に示す割合で配合し、こ
れを２７０〜３００°Ｃの範囲で混練ペレット化した。

このペレットから射出成形試験片を作成し、上記物性を
測定した結果を表１に示す、いずれも耐衝撃、耐熱性、
加工性、外観とも優れており十分な実用価値を有するも
のである。

実施例４〜６ 実施例１〜３において、Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合
体エラストマーとしてスチレン／ブタジェン／スチレン
ブロック共重合体〔シェル化学■社製、商品名カリフレ
ックスＴＲ−１１０１）　、特定の官能基を有する化合
物として無水マレイン酸を表１に示す割合で配合した以
外は実施例１〜３と同様にした。いずれも耐衝撃、耐熱
性、加工性、外観とも優れており十分な実用価値を有す
るものである。

比較例１〜４ 実施例１〜３で用いたポリフェニレンエーテル樹脂、プ
ロピレン−エチレンブロック共重合、スチレン／ブタジ
ェン／スチレンブロック共重合体の水添物およびＮ−フ
ェニルマレイミドを第１表に示す割合で配合した以外は
、実施例１〜３と同様にした。

本発明で規定した配合組成比をはずれると、耐衝性、耐
熱性、成形加工性、外観のいずれかが大幅に低下し、十
分な実用価値を有するものではない。

比較例５ 実施例６において、スチレン／ブタジェン／スチレンブ
ロック共重合体のかわりに、スチレンブタジェンランダ
ム共重合体（ＪＳＲ■製、商品名ＪＳＲ−１５００）を
用いる以外は実施例４と同様にしたが、耐衝撃に劣るも
のであった。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃、耐熱性、成形
加工性共に優れており、自動車部品、工業部品、電気材
料などに好適に用いられる。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ独立に水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭
   化水素オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群
   から選択され、ｎはモノマー単位の総数を表し、２０以
   上の整数である。）で示されるポリフェニレンエーテル
   樹脂２０〜９５重量％、（ｂ）ポリオレフィン樹脂８０
   〜５重量％、よりなる組成物１００重量部に、（ｃ）成
   分としてＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマー
   （ここでＡ、Ａ’はビニル系芳香族炭化水素化合物より
   重合された単位であり、Ｂは共役ジエンより重合された
   単位又は重合された共役ジエン単位が水素添加されたも
   の。）１〜３０重量部と（ｄ）成分として炭素−炭素２
   重結合を有し、且つ官能基として、カルボン酸基、酸無
   水物基、アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、
   エポキシ基、アミノ基、水酸基のいずれか１種以上を有
   する不飽和化合物０．０１〜２０重量部よりなる熱可塑
   性樹脂組成物。