JPH0242623A - バインダーおよび磁気記録材料 - Google Patents
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Landscapes
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、バインダーおよび磁気記録材料に関するもの
である。
である。
[従来の技術]
従来、磁気記録材料のバインダーとしては、高分子ポリ
オール、低分子ポリオールおよびツメチロールプロピオ
ン酸からなるポリオール成分と有機ポリイソシアネート
とを反応させて得られるポリウレタン樹脂が知られてい
る(特開昭82−202324号公報)。
オール、低分子ポリオールおよびツメチロールプロピオ
ン酸からなるポリオール成分と有機ポリイソシアネート
とを反応させて得られるポリウレタン樹脂が知られてい
る(特開昭82−202324号公報)。
[発明が解決しようとする問題点コ
しかし、このものは、高温多湿下での耐熱湿性が悪く、
テープの耐久性が十分でなかった。
テープの耐久性が十分でなかった。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは、高温多湿下での耐熱湿性の優れた、また
、テープの耐久性が優れた磁気記録材料用バインダー及
び磁気記録材料を得るべく鋭意検討した結果、本発明に
到達した。
、テープの耐久性が優れた磁気記録材料用バインダー及
び磁気記録材料を得るべく鋭意検討した結果、本発明に
到達した。
すなわち、本発明は、ポリカーボネートジオール(al
)および環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトンポリ
オール(a9)を含む当ffi 200〜2000の高
分子ポリオール(A I)および低分子ポリオール(A
2)からなる活性水素含有化合物成分(A)と有機ポリ
イソシアネート(B)とからのポリウレタン樹脂(C)
からなることを特徴とする磁気記録材料用のバインダー
および前記磁気記録材料用のバインダーと磁性体を含有
させてなることを特徴とする磁気記録材料である。
)および環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトンポリ
オール(a9)を含む当ffi 200〜2000の高
分子ポリオール(A I)および低分子ポリオール(A
2)からなる活性水素含有化合物成分(A)と有機ポリ
イソシアネート(B)とからのポリウレタン樹脂(C)
からなることを特徴とする磁気記録材料用のバインダー
および前記磁気記録材料用のバインダーと磁性体を含有
させてなることを特徴とする磁気記録材料である。
本発明におけるポリカーボネートジオール(a1)は、
線状であり、しかも両末端にヒドロキシル基を宵する。
線状であり、しかも両末端にヒドロキシル基を宵する。
この化合物は、グリコールとカーボネートを反応させて
得ることができる。グリコールとしては、4〜IO個の
炭素原子を存する脂肪族ジオール(例えば1,4−ブタ
ンジオール、l、5−ベンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、!、8−ヘキサンジオール、l、7−ヘプ
タンジオール、1.8−オクタンジオール、2−エチル
−1,G−ヘキサンジオール、2,2.4−トリメチル
−1,6−ヘキサンジオール、1.10−デカンジオー
ル);脂環式ジオール(たとえば1.3−シクロヘキサ
ンジオール、114−ジメチロールシクロヘキサン、1
,4−シクロヘキサンジオール、l、3−ジメチロール
シクロヘキサン、l、4−エンドメチレン−2−ヒドロ
キシ−5−ヒドロキシメチルシクロヘキサン);ポリオ
キシアルキレングリコールなどがある。これらのうち好
ましくはネオペンチルグリコール、1.8−ヘキサンジ
オール及び1,8−オクタンジオールである。
得ることができる。グリコールとしては、4〜IO個の
炭素原子を存する脂肪族ジオール(例えば1,4−ブタ
ンジオール、l、5−ベンタンジオール、ネオペンチル
グリコール、!、8−ヘキサンジオール、l、7−ヘプ
タンジオール、1.8−オクタンジオール、2−エチル
−1,G−ヘキサンジオール、2,2.4−トリメチル
−1,6−ヘキサンジオール、1.10−デカンジオー
ル);脂環式ジオール(たとえば1.3−シクロヘキサ
ンジオール、114−ジメチロールシクロヘキサン、1
,4−シクロヘキサンジオール、l、3−ジメチロール
シクロヘキサン、l、4−エンドメチレン−2−ヒドロ
キシ−5−ヒドロキシメチルシクロヘキサン);ポリオ
キシアルキレングリコールなどがある。これらのうち好
ましくはネオペンチルグリコール、1.8−ヘキサンジ
オール及び1,8−オクタンジオールである。
反応に使用するジオールは、最終生成物に所望な性質に
応じて、単一のジオールであってもジオールの混合物で
あってもよい。
応じて、単一のジオールであってもジオールの混合物で
あってもよい。
カーボネートとしては、アルキレンカーボネートたとえ
ば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート
、テトラメチレンカーボネート、寡、2−プロピレンカ
ーボネー)、1.2−プチレンヵーボネー)、2.3−
ブチレンカーボネート、1,2−エチレンカーボネート
などがある。好ましくは、エチレンカーボネートである
。
ば、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート
、テトラメチレンカーボネート、寡、2−プロピレンカ
ーボネー)、1.2−プチレンヵーボネー)、2.3−
ブチレンカーボネート、1,2−エチレンカーボネート
などがある。好ましくは、エチレンカーボネートである
。
反応は、グリコールとカーボネートを、両者のモル範囲
を通常10:I−1:10. 好ましくは3:1〜1
:3として、エステル交換触媒の存在下もしくは不存在
下において通常100〜300″Cの温度でかつ0.1
〜300■■l1gの圧力で反応させ、また、その間に
低沸点グリコールを蒸留により除去することによって実
施することができる。
を通常10:I−1:10. 好ましくは3:1〜1
:3として、エステル交換触媒の存在下もしくは不存在
下において通常100〜300″Cの温度でかつ0.1
〜300■■l1gの圧力で反応させ、また、その間に
低沸点グリコールを蒸留により除去することによって実
施することができる。
本発明における環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクト
ンポリオール(a2)としては、多価アルコール;環状
ジカルボン酸、その無水物もしくはそのジアルキルエス
テル;および ε−カプロラクトンまたはI、G−オキ
シカプロン酸もしくはそのエステルからのポリエステル
ポリオールがあげられる。
ンポリオール(a2)としては、多価アルコール;環状
ジカルボン酸、その無水物もしくはそのジアルキルエス
テル;および ε−カプロラクトンまたはI、G−オキ
シカプロン酸もしくはそのエステルからのポリエステル
ポリオールがあげられる。
多価アルコールとしては直鎖および側鎖を存する多価ア
ルコールたとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コール;l、3−または1,4−ブタンジオール、2−
メチル−1,3−プロパンジオール、■、5−ベンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1.l1i−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールのヒドロキシピバリン酸エステル、2,3.5
− )リメチルベンタンジオールなどがあげられる。好
ましいものは側鎖を有する多価アルコール(たとえばネ
オペンチルグリコール、2−メチル−11,3−プロパ
ンジオールおよびネオペンチルグリコールのヒドロキシ
ピバリン酸エステル)である。
ルコールたとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コール;l、3−または1,4−ブタンジオール、2−
メチル−1,3−プロパンジオール、■、5−ベンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1.l1i−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールのヒドロキシピバリン酸エステル、2,3.5
− )リメチルベンタンジオールなどがあげられる。好
ましいものは側鎖を有する多価アルコール(たとえばネ
オペンチルグリコール、2−メチル−11,3−プロパ
ンジオールおよびネオペンチルグリコールのヒドロキシ
ピバリン酸エステル)である。
環式ジカルボン酸、その無水物またはそのジアルキルエ
ステルとしては、無水フタル酸;イソフタル酸; テレ
フタル酸;イソフタル酸、テレフタル酸およびフタル酸
のジメチルおよびジエチル−エステル; (メチル)へ
キサヒドロ無水フタル酸、無水メチルハイミック酸など
があげられる。これらのうち好ましいものはテレフタル
酸及びイソフタル酸である。環式ジカルボン酸は必要に
より脂肪族直鎖ジカルボン酸と併用してもよい。
ステルとしては、無水フタル酸;イソフタル酸; テレ
フタル酸;イソフタル酸、テレフタル酸およびフタル酸
のジメチルおよびジエチル−エステル; (メチル)へ
キサヒドロ無水フタル酸、無水メチルハイミック酸など
があげられる。これらのうち好ましいものはテレフタル
酸及びイソフタル酸である。環式ジカルボン酸は必要に
より脂肪族直鎖ジカルボン酸と併用してもよい。
ε−カプロラクトンはこれ以外のラクトン(δ−バレロ
ラクトンなど)と併用してもよい。
ラクトンなど)と併用してもよい。
(a2)においてε−カプロラクトンまたは!、6−1
+シカプロン酸もしくはそのエステルの反応残基は通常
40〜95重足%である。
+シカプロン酸もしくはそのエステルの反応残基は通常
40〜95重足%である。
(a2)中の一0CRCO−(Rは環状ジカルボン酸残
基)の量は通常2重量%以上、好ましくは5〜35重量
%である。
基)の量は通常2重量%以上、好ましくは5〜35重量
%である。
(a2)において、環状ジカルボン酸と多価アルコール
のモル比は通常1:1.01〜5、好ましくはl:1.
1〜4である。環状ジカルボン酸とε−カプロラクトン
のモル比は通常I:3〜501 好ましくはI:3.
5〜40である。
のモル比は通常1:1.01〜5、好ましくはl:1.
1〜4である。環状ジカルボン酸とε−カプロラクトン
のモル比は通常I:3〜501 好ましくはI:3.
5〜40である。
(a2)はすべての原料を反応釜に仕込み、好ましくは
開環触媒およびエステル化触媒の存在下、加熱すること
により合成することができる。またあらかじめ合成した
多価アルコールと環式ジカルボン酸とからのポリエステ
ルポリオールとポリカプロラクトンとを所定の割合で混
合加熱しエステル交換反応によって(a2)を合成する
ことも、無水フタル酸とアルキレンオキサイドとラクト
ンとを加熱反応することによって合成することもできる
。
開環触媒およびエステル化触媒の存在下、加熱すること
により合成することができる。またあらかじめ合成した
多価アルコールと環式ジカルボン酸とからのポリエステ
ルポリオールとポリカプロラクトンとを所定の割合で混
合加熱しエステル交換反応によって(a2)を合成する
ことも、無水フタル酸とアルキレンオキサイドとラクト
ンとを加熱反応することによって合成することもできる
。
(a2)は−〇〇LO−、−Co−R−Co−および一
〇AO−単位を有する化合物であり、その例としては一
般式 %式%) (式中、Lはラクトン残基、Aは多価アルコール残基、
Rは環状ジカルボン酸残基、nは0または1以上の整数
、mは1以上の整数である。)で示される化合物があげ
られる。
〇AO−単位を有する化合物であり、その例としては一
般式 %式%) (式中、Lはラクトン残基、Aは多価アルコール残基、
Rは環状ジカルボン酸残基、nは0または1以上の整数
、mは1以上の整数である。)で示される化合物があげ
られる。
(a2)の水酸基価は通常l0−150、好ましくは1
5〜100であり、酸価は通常5以下、好ましくは1以
下である。
5〜100であり、酸価は通常5以下、好ましくは1以
下である。
(a1)および(a2)とともに必要により他の高分子
ポリオールを併用することができる。この高分子ポリオ
ールとしてはポリエーテルポリオール〔たとえば低分子
グリコール(エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオールなど)、低分子トリオール
(グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリ
オールナト)、四官能以上の低分子ポリオール(ソルビ
トール、シュークローズなど)またはアミン類(アルカ
ノールアミン、脂肪族ポリアミンなど)のアルキレンオ
キシド(炭素数2〜4のアルキレンオキシドたとえばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド)コなと、具体的にはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールがあげられ; ポリエステルポリ
オール〔ポリカルボン酸(脂肪族ポリカルボン酸たとえ
ばアジピン酸、マレイン酸、二塁化リノール酸、芳香族
ポリカルポジ酸(たとえばフタル酸)と低分子ポリオー
ルまたはポリエーテルポリオールとの末端ヒドロキシル
基金をポリエステルポリオール〕; ポリマーポリオー
ルおよびポリブタジェンポリオールも使用できる。これ
らのうちで好ましいのはポリエステルポリオールである
。
ポリオールを併用することができる。この高分子ポリオ
ールとしてはポリエーテルポリオール〔たとえば低分子
グリコール(エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオールなど)、低分子トリオール
(グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリ
オールナト)、四官能以上の低分子ポリオール(ソルビ
トール、シュークローズなど)またはアミン類(アルカ
ノールアミン、脂肪族ポリアミンなど)のアルキレンオ
キシド(炭素数2〜4のアルキレンオキシドたとえばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド)コなと、具体的にはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールがあげられ; ポリエステルポリ
オール〔ポリカルボン酸(脂肪族ポリカルボン酸たとえ
ばアジピン酸、マレイン酸、二塁化リノール酸、芳香族
ポリカルポジ酸(たとえばフタル酸)と低分子ポリオー
ルまたはポリエーテルポリオールとの末端ヒドロキシル
基金をポリエステルポリオール〕; ポリマーポリオー
ルおよびポリブタジェンポリオールも使用できる。これ
らのうちで好ましいのはポリエステルポリオールである
。
ポリカーボネートジオール(al)の高分子ポリオール
(A1)中の含有量は通常50−98重量%、好ましく
は、80〜98重量%、とくに好ましくは、90〜98
重量%である。含有量が50重量%未溝の場合は得られ
るウレタン樹脂の耐加水分解性が低下する。
(A1)中の含有量は通常50−98重量%、好ましく
は、80〜98重量%、とくに好ましくは、90〜98
重量%である。含有量が50重量%未溝の場合は得られ
るウレタン樹脂の耐加水分解性が低下する。
一方、含有量が98重量%を超えると磁性体の分散性が
低下する。
低下する。
(a+)および(a2)を含む高分子ポリオール(A1
)の当量は200〜2000、好ましくは400〜15
00である。当量が200未満では得られるウレタン樹
脂の磁性体の分散性が低下し、耐スクラッチ性も低下す
る。また当量が2000を超えると得られるポリウレタ
ン樹脂の磁性体に対する分散性、耐摩耗性、耐スクラッ
チ性、耐加水分解性などが低下する。
)の当量は200〜2000、好ましくは400〜15
00である。当量が200未満では得られるウレタン樹
脂の磁性体の分散性が低下し、耐スクラッチ性も低下す
る。また当量が2000を超えると得られるポリウレタ
ン樹脂の磁性体に対する分散性、耐摩耗性、耐スクラッ
チ性、耐加水分解性などが低下する。
本発明における低分子ポリオール(A2)としては、低
分子グリフール(エチレングリコール、プロピレングリ
コール、l、4−ブタンジオールなど)、低分子トリオ
ール(グリセリン、 トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオールなど)、四官能以上の低分子ポリオール(
ソルビトール、蔗糖なと)、これらのアルキレンオキシ
ド低モル付加物(ジエチレングリコールなど)、フェノ
ール類のアルキレンオキシド低モル付加物(ビスヒドロ
キシェトギシベンゼンなど)があげられる。これらのう
ち好ましいものは低分子グリコールである。
分子グリフール(エチレングリコール、プロピレングリ
コール、l、4−ブタンジオールなど)、低分子トリオ
ール(グリセリン、 トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオールなど)、四官能以上の低分子ポリオール(
ソルビトール、蔗糖なと)、これらのアルキレンオキシ
ド低モル付加物(ジエチレングリコールなど)、フェノ
ール類のアルキレンオキシド低モル付加物(ビスヒドロ
キシェトギシベンゼンなど)があげられる。これらのう
ち好ましいものは低分子グリコールである。
また必要により低分子ポリオール(A2)として特開昭
59−179519号公報に記載の分子中にカルボキシ
ル基および他の活性水素含有基を有する化合物が使用で
きる。また特開昭61−285523号公報に記載のカ
ルボキシル基含有ウレタン変性ジオールも使用できる。
59−179519号公報に記載の分子中にカルボキシ
ル基および他の活性水素含有基を有する化合物が使用で
きる。また特開昭61−285523号公報に記載のカ
ルボキシル基含有ウレタン変性ジオールも使用できる。
活性水素基含有化合物成分(A)中、低分子ポリオール
(A2)は通常5〜80当量%、好ましくは10〜50
当量%である。 (A2)が5当量%未溝の場合、生成
ウレタン樹脂のフィルム特性が低下し易く磁性粉の分散
性も不良となる。一方(A2)が80当量%を超えると
生成ウレタン樹脂の磁性体の分散性が低下する。
(A2)は通常5〜80当量%、好ましくは10〜50
当量%である。 (A2)が5当量%未溝の場合、生成
ウレタン樹脂のフィルム特性が低下し易く磁性粉の分散
性も不良となる。一方(A2)が80当量%を超えると
生成ウレタン樹脂の磁性体の分散性が低下する。
高分子ポリオール(A + )および低分子ポリオール
(A2)からなる活性水素含有化合物成分(A)の合計
の当量は通常100〜ll1i00である。 (A)の
当量が100未満の場合には生成ポリウレタン樹脂が皮
膜形成性の乏しいもろい樹脂となり、磁気記録材料用バ
インダーとして十分でない。一方当量が1600を超え
ると生成ウレタン樹脂の分散性が低下し、フィルム強度
が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分
解性などが低下する。
(A2)からなる活性水素含有化合物成分(A)の合計
の当量は通常100〜ll1i00である。 (A)の
当量が100未満の場合には生成ポリウレタン樹脂が皮
膜形成性の乏しいもろい樹脂となり、磁気記録材料用バ
インダーとして十分でない。一方当量が1600を超え
ると生成ウレタン樹脂の分散性が低下し、フィルム強度
が不十分となり、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐加水分
解性などが低下する。
本発明におけるポリイソシアネート(B)としては芳香
族系ポリイソシアネートと非芳香族系ポリイソシアネー
トが挙げられる。
族系ポリイソシアネートと非芳香族系ポリイソシアネー
トが挙げられる。
芳香族系ポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソ
シアネート[トリレンジイソシアネート(TD I )
、4.4’−ジフェニルメタンジイソシアネー)(MD
I)、変性MDI、I、5−ナフチレンジイソ/アネー
ト、m−および/またはp−キシリレンジイソシアネー
ト、2.2’−ジメチルジフェニルメタン−4゜4′−
ジイソンアネート等];芳香族ポリイソシアオートの多
量体(TDI、MDIなどの二量体および三量体など)
;およびポリオールと芳香族ポリイソシアネートとのN
GO末端ウレタンプレポリマー〔低分子ポリオールと過
剰の芳香族ポリイソシアネートの反応物たとえばトリメ
チロールプロパン(1モル)とTDI(3モル)の反応
物〕があげられる。芳香族系ポリイソシアネートのうち
、好ましいものはTDIおよびMDIである。
シアネート[トリレンジイソシアネート(TD I )
、4.4’−ジフェニルメタンジイソシアネー)(MD
I)、変性MDI、I、5−ナフチレンジイソ/アネー
ト、m−および/またはp−キシリレンジイソシアネー
ト、2.2’−ジメチルジフェニルメタン−4゜4′−
ジイソンアネート等];芳香族ポリイソシアオートの多
量体(TDI、MDIなどの二量体および三量体など)
;およびポリオールと芳香族ポリイソシアネートとのN
GO末端ウレタンプレポリマー〔低分子ポリオールと過
剰の芳香族ポリイソシアネートの反応物たとえばトリメ
チロールプロパン(1モル)とTDI(3モル)の反応
物〕があげられる。芳香族系ポリイソシアネートのうち
、好ましいものはTDIおよびMDIである。
非芳香族系ポリイソシアネートとしては脂肪族ジイソシ
アネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなど
)、脂環式ジイソシアネート〔水素化TDI(水素化ト
リレンジイソシアネート)、水素化MDI(水素化4,
4ξジフエニルメタンジイソシアネート)、イソプロピ
リデンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、イ
ソフォロンジイソンアネート(IPDI)など〕非芳香
族系ボ+)インシアネートの三量体およびポリオールと
非芳香族系ポリイソシアネートとのNGO末端ウレタン
プレポリマー(低分子ポリオールなどのポリオールと過
剰の非芳香族系ポリイソシアネートの反応物)なども使
用できる。
アネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなど
)、脂環式ジイソシアネート〔水素化TDI(水素化ト
リレンジイソシアネート)、水素化MDI(水素化4,
4ξジフエニルメタンジイソシアネート)、イソプロピ
リデンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、イ
ソフォロンジイソンアネート(IPDI)など〕非芳香
族系ボ+)インシアネートの三量体およびポリオールと
非芳香族系ポリイソシアネートとのNGO末端ウレタン
プレポリマー(低分子ポリオールなどのポリオールと過
剰の非芳香族系ポリイソシアネートの反応物)なども使
用できる。
(A)と(B)を反応させるに際し、 (B)と(A)
の当量比は通常o、B−1,5、好ましくは0.8〜1
.2である。当量比が0.8未満および1.5を越える
と(A)と(B)との反応により得られるポリウレタン
樹脂の分子量が低くなり分散性が低下し、また磁気記録
材料の耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐加水分解性などが
低下し易い。
の当量比は通常o、B−1,5、好ましくは0.8〜1
.2である。当量比が0.8未満および1.5を越える
と(A)と(B)との反応により得られるポリウレタン
樹脂の分子量が低くなり分散性が低下し、また磁気記録
材料の耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐加水分解性などが
低下し易い。
上記反応はインシアネート基に対して不活性な溶媒の存
在下または不存在下に行うことが出来る。
在下または不存在下に行うことが出来る。
この溶媒としてはエステル系溶媒(ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなど)、ケトン系溶媒(シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン ブチルケトンなど)およびこれらの二種以上の混合溶媒
があげられる。
ヒドロフランなど)、ケトン系溶媒(シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン ブチルケトンなど)およびこれらの二種以上の混合溶媒
があげられる。
反応方法としては(A)と(B)とを−括して反応容器
に仕込み反応させる方法, (A)と(B)とを分割し
て多段反応をさせる方法およびあらがしめ混合した(A
)と(B)を加熱されたコンティニュアスニーダ−中を
通過させる方法があげられる。
に仕込み反応させる方法, (A)と(B)とを分割し
て多段反応をさせる方法およびあらがしめ混合した(A
)と(B)を加熱されたコンティニュアスニーダ−中を
通過させる方法があげられる。
反応温度は通常40〜130°C1 好ましくは60
〜80’Cである。反応においては、反応を促進させる
ため通常のウレタン反応において用いられる触媒たとえ
ば錫系触媒(トリメチルチンラウリレート、トリメチル
チンヒドロキサイド、ジメチルチンシラウリレート、ジ
ブチルチンジラウレート、スタナスオクトエートなど)
、鉛系触媒(レフトオレート、レッド2−エチルヘキソ
エートなど)などを使用することもできる。
〜80’Cである。反応においては、反応を促進させる
ため通常のウレタン反応において用いられる触媒たとえ
ば錫系触媒(トリメチルチンラウリレート、トリメチル
チンヒドロキサイド、ジメチルチンシラウリレート、ジ
ブチルチンジラウレート、スタナスオクトエートなど)
、鉛系触媒(レフトオレート、レッド2−エチルヘキソ
エートなど)などを使用することもできる。
得られるポリウレタン樹脂(C)は、分子量が通常3,
000〜200.000であり、好ましくは5,000
〜2oo、ooo、特に好ましくは10,000〜10
0,000である。
000〜200.000であり、好ましくは5,000
〜2oo、ooo、特に好ましくは10,000〜10
0,000である。
分子量が3,000未溝の場合、耐加水分解性が低下す
る。一方分子mが200.000を超える場合、塗料粘
度が高くなる。
る。一方分子mが200.000を超える場合、塗料粘
度が高くなる。
(A)と(B)を反応させてなるポリウレタン樹脂(C
)は磁気記録材料用バインダーとして用いられるが、必
要により、磁気記録材料用として通常使用されている他
の高分子材料を併用することができる。この高分子材料
としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体(VYHH,UCC製;エスレックC1積木化学
製など)、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体(V A G Hl エスレックAなど)、
塩化ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル(サラ
ン、旭ダウ製)など〕、ポリウレタン系〔ウレタン樹脂
(ニステン、グツドリッチ製など)〕、ブタジェン系〔
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体(ハイカー14
32、日本ゼオン製など)、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体(AI35)など〕、アクリル
系(種々のアクリル酸エステル系重合体など)、ニトロ
セルロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂などがあげ
られる。
)は磁気記録材料用バインダーとして用いられるが、必
要により、磁気記録材料用として通常使用されている他
の高分子材料を併用することができる。この高分子材料
としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体(VYHH,UCC製;エスレックC1積木化学
製など)、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体(V A G Hl エスレックAなど)、
塩化ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル(サラ
ン、旭ダウ製)など〕、ポリウレタン系〔ウレタン樹脂
(ニステン、グツドリッチ製など)〕、ブタジェン系〔
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体(ハイカー14
32、日本ゼオン製など)、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体(AI35)など〕、アクリル
系(種々のアクリル酸エステル系重合体など)、ニトロ
セルロース、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂などがあげ
られる。
本発明の磁気記録材料用バインダーはこれと磁性体を含
有させることにより磁気記録材料(以下磁性塗料という
ことがある)とすることができる。
有させることにより磁気記録材料(以下磁性塗料という
ことがある)とすることができる。
この磁性体としては、酸化鉄たとえばγ−Feaoa(
7”マタイト)、 Cr O3(三酸化クロム)およ
び合金系の磁性体たとえばCO−γ−F e203(コ
バルトフェライトまたはコバルトドープγ−酸化鉄)+
Fe−Co−Cr5 炭化鉄、窒化鉄および純鉄
があげられる。本発明においてはとくに最近のより一だ
微粉末化されたγ−Fe2O3(たとえば粒子のBET
法による比表面積が4om2/g以上のもの)に対して
有用である。
7”マタイト)、 Cr O3(三酸化クロム)およ
び合金系の磁性体たとえばCO−γ−F e203(コ
バルトフェライトまたはコバルトドープγ−酸化鉄)+
Fe−Co−Cr5 炭化鉄、窒化鉄および純鉄
があげられる。本発明においてはとくに最近のより一だ
微粉末化されたγ−Fe2O3(たとえば粒子のBET
法による比表面積が4om2/g以上のもの)に対して
有用である。
磁性体は磁性粉でありその形状は通常、粒状および針吠
である。磁性体のサイズ(μm)の−例を示せば径が通
常0.02〜0.7、たとえば直径0.2〜0.7、短
径0.02〜0.1である。
である。磁性体のサイズ(μm)の−例を示せば径が通
常0.02〜0.7、たとえば直径0.2〜0.7、短
径0.02〜0.1である。
磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはNGO含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。NGO
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性MDI(
ミリオネー) M E1保土谷化学製)、313’−ジ
メトキシ−4,4′−ジイソシアネートなど)およびN
CO末端プレポリマー、〔ポリイソシアネート(TDI
、MDIなど)とポリオール(低分子ポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオールなど)と
のNCO末端プレポリマーたとえばデスモジュールしく
バイエル製)、コロネートしく日本ポリウレタン製)な
ど〕があげられる。また活性水素含有化合物としてはポ
リアミン〔トリレンジアミン(TDA)、4.4′−ノ
アミノジフェニルメタン(M D A )、4.4’−
ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルメタンなど)
およびポリオール(低分子ポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールなど)があげられる
。
を用いることができる。この架橋剤としてはNGO含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。NGO
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性MDI(
ミリオネー) M E1保土谷化学製)、313’−ジ
メトキシ−4,4′−ジイソシアネートなど)およびN
CO末端プレポリマー、〔ポリイソシアネート(TDI
、MDIなど)とポリオール(低分子ポリオール、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオールなど)と
のNCO末端プレポリマーたとえばデスモジュールしく
バイエル製)、コロネートしく日本ポリウレタン製)な
ど〕があげられる。また活性水素含有化合物としてはポ
リアミン〔トリレンジアミン(TDA)、4.4′−ノ
アミノジフェニルメタン(M D A )、4.4’−
ジアミノ−3,3′−ジクロロジフェニルメタンなど)
およびポリオール(低分子ポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールなど)があげられる
。
架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常0〜50
重量%、好ましくは2〜25重量%である。50重量%
を超えるとフィルムの可とう性が低下し易い。
重量%、好ましくは2〜25重量%である。50重量%
を超えるとフィルムの可とう性が低下し易い。
その他必要により分散剤(レシチン、アニオン、ノニオ
ン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダなど)および潤滑剤(高級脂肪酸エステル
たとえばステアリン酸ブチル)を加えることができる。
ン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダなど)および潤滑剤(高級脂肪酸エステル
たとえばステアリン酸ブチル)を加えることができる。
磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。
この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記
載したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒(酢酸エ
チル、酢酸ブチルなど)、エーテル系溶媒(ジオキサン
、テトラヒドロフランなど)、ケトン系溶媒(シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンなど)、芳香族炭化水素溶媒(トルエン、キシレンな
ど)およびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることが
できる。これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族
炭化水素系の混合溶媒である。
載したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒(酢酸エ
チル、酢酸ブチルなど)、エーテル系溶媒(ジオキサン
、テトラヒドロフランなど)、ケトン系溶媒(シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンなど)、芳香族炭化水素溶媒(トルエン、キシレンな
ど)およびこれらの二種以上の混合溶媒を用いることが
できる。これらのうち好ましいものはケトン系と芳香族
炭化水素系の混合溶媒である。
磁性塗料中のポリウレタン樹脂(C)の含有量は塗料の
重量に基づいて通常5重1%以上、好ましくは10〜4
0重量%である。 (C)を5重量%以上含ませること
により本発明の目的を十分に達成することができる。
重量に基づいて通常5重1%以上、好ましくは10〜4
0重量%である。 (C)を5重量%以上含ませること
により本発明の目的を十分に達成することができる。
磁性塗料中の磁性体の量は通常30〜80重量%である
。
。
磁性塗料を製造する方法としてはバインダー溶媒および
磁性体を必要により予めプレミキサ−などで混合したの
ち混合分散機(ボールミルなど)で分散させ、濾過する
方法があげられる。
磁性体を必要により予めプレミキサ−などで混合したの
ち混合分散機(ボールミルなど)で分散させ、濾過する
方法があげられる。
この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルムに適用さ
れ磁気記録媒体(磁気テープなど)を作成することがで
きる。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、ア
セテート、ポリエステル(PET)、強化ポリエステル
、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。これらのフ
ィルムのうちよく用いられるのはポリエステルフィルム
である。
れ磁気記録媒体(磁気テープなど)を作成することがで
きる。この支持体フィルムとしては、紙、セロハン、ア
セテート、ポリエステル(PET)、強化ポリエステル
、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。これらのフ
ィルムのうちよく用いられるのはポリエステルフィルム
である。
磁性塗料を支持体フィルムに適用する場合、塗布厚は通
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法(グラビア法、リバースロール法な
ど)などの塗布法があげられ磁性塗料を塗布されたフィ
ルムはたとえば配向、乾燥、表面加工、切断、巻取りな
どの工程を経て磁気記録媒体とされる。
常数μから数十μである。適用法としてはドクターブレ
ード法、転写印刷法(グラビア法、リバースロール法な
ど)などの塗布法があげられ磁性塗料を塗布されたフィ
ルムはたとえば配向、乾燥、表面加工、切断、巻取りな
どの工程を経て磁気記録媒体とされる。
磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層(磁性体バイン
ダー)からなるものが−膜内であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層(下塗層)をもうけたもの、支持
体フィルムの両面に磁性層を存するもの、磁気特性の異
なる磁性層を重積したもの、磁性層の上に保111mを
設けたものなどもある。
ダー)からなるものが−膜内であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層(下塗層)をもうけたもの、支持
体フィルムの両面に磁性層を存するもの、磁気特性の異
なる磁性層を重積したもの、磁性層の上に保111mを
設けたものなどもある。
以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明は、
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
を示す。
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
を示す。
実施例1
当量425のポリカーボネートジオール1.9モル、当
量425の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトンジ
オール0.1モル、ネオペンチルグリコール3モル、お
よびDMPA (ジメチロールプロピオン酸)0.08
25モルと1.4−ブタンジオール0.9375モルの
混合物とTDI5モルを反応させてわずかに水酸基末端
を有する本発明のバインダーであるポリウレタン(OH
−V+o)を得た。これをポリウレタン樹脂(CI)と
する。
量425の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトンジ
オール0.1モル、ネオペンチルグリコール3モル、お
よびDMPA (ジメチロールプロピオン酸)0.08
25モルと1.4−ブタンジオール0.9375モルの
混合物とTDI5モルを反応させてわずかに水酸基末端
を有する本発明のバインダーであるポリウレタン(OH
−V+o)を得た。これをポリウレタン樹脂(CI)と
する。
この(CI)をバインダーとして使用し、下記組成の混
合物をペイントコンディショナーで混合、分散させて磁
性塗料(DI)を作成した。
合物をペイントコンディショナーで混合、分散させて磁
性塗料(DI)を作成した。
7− Fe2O3微粉末 100部ポリ
ウレタン樹脂(CI) 20部塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体 10部デスモジュールし
2部レシチン
1部メチルエチルケトン 75部ト
ルエン 5部この磁性塗料
をポリエステルフィルムに塗布しく乾燥膜厚5μ) 、
10000eの磁場をかけ、配向させ、テープを得た。
ウレタン樹脂(CI) 20部塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体 10部デスモジュールし
2部レシチン
1部メチルエチルケトン 75部ト
ルエン 5部この磁性塗料
をポリエステルフィルムに塗布しく乾燥膜厚5μ) 、
10000eの磁場をかけ、配向させ、テープを得た。
更に、このテープをカレンダーロールで処理し、磁気テ
ープ(El)を得た。
ープ(El)を得た。
実施例2
当量toooのポリカーボネートジオール0.98モル
、当ffi +000の環状ジカルボン酸変成ポリカプ
ロラクトンジオール0.02モル、ネオペンチルグリコ
ール2.5モル、 D M P A 0.0ffBモ
ルおよびエチレングリコール1.734モルの混合物と
MDI5.3モルを反応させて水酸基末端を有する本発
明のバインダーであるポリウレタン樹脂(OH−V4.
3)を得た。このポリウレタン樹脂(C2)を用い実施
例1と同様にして磁性塗料を作成し、磁気テープ(El
)を・得た。
、当ffi +000の環状ジカルボン酸変成ポリカプ
ロラクトンジオール0.02モル、ネオペンチルグリコ
ール2.5モル、 D M P A 0.0ffBモ
ルおよびエチレングリコール1.734モルの混合物と
MDI5.3モルを反応させて水酸基末端を有する本発
明のバインダーであるポリウレタン樹脂(OH−V4.
3)を得た。このポリウレタン樹脂(C2)を用い実施
例1と同様にして磁性塗料を作成し、磁気テープ(El
)を・得た。
実施例3
当fi +000のポリカーボネートジオール0.95
モル、当z toooの環状ジカルボン酸変成ポリカプ
ロラクトンジオール0.05モル、当ffi 200の
ポリプロピレングリコール1モル、 D M P A
0.0375モルおよびエチレングリコール0.9B
25モルの混合物とMDI3モルを反応させて得られた
わずかに末端OH基を有する本発明のバインダーである
ポリウレタン樹脂(OH−V3.7)を得た。このポリ
ウレタン樹脂(C3)を用い実施例1と同様にして磁性
塗料を作成し、磁気テープ(E3)を得た。
モル、当z toooの環状ジカルボン酸変成ポリカプ
ロラクトンジオール0.05モル、当ffi 200の
ポリプロピレングリコール1モル、 D M P A
0.0375モルおよびエチレングリコール0.9B
25モルの混合物とMDI3モルを反応させて得られた
わずかに末端OH基を有する本発明のバインダーである
ポリウレタン樹脂(OH−V3.7)を得た。このポリ
ウレタン樹脂(C3)を用い実施例1と同様にして磁性
塗料を作成し、磁気テープ(E3)を得た。
比較例1
当量425の環状ジカルボン酸変成ポリカプロラクトン
ノオール1モル、当量500のポリテトラメチレングリ
コール1モル、ネオペンチルグリコール3モル、および
D M P A O,0Ei25モルと1.4−ブタン
ジオール0.9375モルの混合物とTDI5モルを反
応させてわずかに水酸基末端を何するポリウレタン樹脂
(OH−V 10)を得た。このポリウレタン樹脂(C
’りを用い実施例1と同様にして磁性塗料を作成し、磁
気テープ(E’l)を得た。
ノオール1モル、当量500のポリテトラメチレングリ
コール1モル、ネオペンチルグリコール3モル、および
D M P A O,0Ei25モルと1.4−ブタン
ジオール0.9375モルの混合物とTDI5モルを反
応させてわずかに水酸基末端を何するポリウレタン樹脂
(OH−V 10)を得た。このポリウレタン樹脂(C
’りを用い実施例1と同様にして磁性塗料を作成し、磁
気テープ(E’l)を得た。
試験例1
実施例1−3および比較例1で得られたポリウレタン樹
脂について耐熱湿性テストを行った。結果を表−1−3
に示す。数値は、保持率を示す。
脂について耐熱湿性テストを行った。結果を表−1−3
に示す。数値は、保持率を示す。
保持率は、 (テスト後の樹脂強度)/(テスト前の樹
脂強度)の百分率で表すものとする。樹脂強度は、J
I 5K−11i301にもとづいて、3号ダンベルで
成型した後、引張速度300n+m/sinで測定した
。
脂強度)の百分率で表すものとする。樹脂強度は、J
I 5K−11i301にもとづいて、3号ダンベルで
成型した後、引張速度300n+m/sinで測定した
。
表−1
注)M1119 :
条件1:
条件2:
条件3:
100%モジュラス
80℃×95%RHX1週間
80℃X 95%1RHX 2週間
80℃X 95XRHX 3週間
表−2
を表す。
注)El : 伸び(破断時)
条件1:80℃X 95XRHX 1週間条件2:80
℃X 95XRHX 2週間条件3:80°C×95%
RHX3週間 を表す。
℃X 95XRHX 2週間条件3:80°C×95%
RHX3週間 を表す。
表−3
注)Ts : 破断強度
条件1:80℃X95″xRHx+週間条件2:80℃
×95%RHX2週間 条件3:80°C×95%RHX3週間 を表す。
×95%RHX2週間 条件3:80°C×95%RHX3週間 を表す。
本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
は従来のバインダー(前期特開昭62−202324号
)に比べて、耐熱湿性がすぐれている。そのため、磁気
テープを使用する場合、磁気テープの音響特性や録画特
性が温度や湿度の環境変化をうけにくい。このため、磁
気テープの耐久性が優れ、音質や画像の安定した磁気テ
ープを得ることができる。
は従来のバインダー(前期特開昭62−202324号
)に比べて、耐熱湿性がすぐれている。そのため、磁気
テープを使用する場合、磁気テープの音響特性や録画特
性が温度や湿度の環境変化をうけにくい。このため、磁
気テープの耐久性が優れ、音質や画像の安定した磁気テ
ープを得ることができる。
しかも本発明のバインダーおよび材料は磁性体の分散性
がきわめて良好である。また耐摩耗性、耐スクラッチ性
、カレンダー性もすぐれている。
がきわめて良好である。また耐摩耗性、耐スクラッチ性
、カレンダー性もすぐれている。
このため磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
としてすぐれた効果を奏する。
としてすぐれた効果を奏する。
上記効果を奏することから本発明のバインダーおよび材
料はたとえばオーディオテープ、ビデオテープ、コンピ
ューター用テープ、データレコーダテープ、ピデオンー
ト、メタルディスク、磁気カード用の磁気記録材料用バ
インダーおよび磁気記録材料として有用である。
料はたとえばオーディオテープ、ビデオテープ、コンピ
ューター用テープ、データレコーダテープ、ピデオンー
ト、メタルディスク、磁気カード用の磁気記録材料用バ
インダーおよび磁気記録材料として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリカーボネートジオール(a_1)および環状ジ
カルボン酸変成ポリカプロラクトンポリオール(a_2
)を含む当量200〜2000の高分子ポリオール(A
_1)および低分子ポリオール(A_2)からなる活性
水素含有化合物成分(A)と有機ポリイソシアネート(
B)とからのポリウレタン樹脂(C)からなることを特
徴とする磁気記録材料用のバインダー。 2、(a_1)の含量が(A_1)の重量に基づいて5
0〜98%である請求項1記載のバインダー。 3、請求項1または2記載のバインダーと磁性体を含有
させてなることを特徴とする磁気記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63193079A JPH0242623A (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | バインダーおよび磁気記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63193079A JPH0242623A (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | バインダーおよび磁気記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0242623A true JPH0242623A (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=16301868
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63193079A Pending JPH0242623A (ja) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | バインダーおよび磁気記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0242623A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02284911A (ja) * | 1989-04-26 | 1990-11-22 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂結合剤 |
JPH04146011A (ja) * | 1990-10-03 | 1992-05-20 | Takeda Kikai Kk | 形鋼の穿孔方法並びにその装置 |
US5290905A (en) * | 1990-03-13 | 1994-03-01 | Kuraray Co., Ltd. | Polyurethane, elastic polyurethane fiber and polyesterpolycarbonatediol used for the same |
-
1988
- 1988-08-01 JP JP63193079A patent/JPH0242623A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02284911A (ja) * | 1989-04-26 | 1990-11-22 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂結合剤 |
US5290905A (en) * | 1990-03-13 | 1994-03-01 | Kuraray Co., Ltd. | Polyurethane, elastic polyurethane fiber and polyesterpolycarbonatediol used for the same |
JPH04146011A (ja) * | 1990-10-03 | 1992-05-20 | Takeda Kikai Kk | 形鋼の穿孔方法並びにその装置 |
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