JPH02284954A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃性熱可塑性樹脂組成物に係り、特に難燃
性に優れ、且つ硬度、光沢に優れ、さらに金属腐食性も
ない難燃性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術〕 アクリロニトリルスチレンブタジェン共重合体樹脂（Ａ
ＢＳ樹脂）は、−ｔａに衝？強度と剛性のバランスに優
れているが、表面硬度が低い為、傷がつきやすく、その
ため、一般に塗装をしたり、メツキなどにより金属を蒸
着して表面硬度を上げている。

又、熱可塑性樹脂においては、Ｍ燃性を付与する為に難
燃剤を混合すると、耐衝撃性や機械的物性の低下が大き
く、問題となっている。ＡＢＳ樹脂についても同様に難
燃性を付与させると、耐衝撃性が低下するという問題が
ある。又、成形温度で分解するハロゲン系難燃剤を使用
すると成形時にシリンダーや金型に、金属腐食を起す欠
点がある（特公昭５７−５９８６５号公報）、。

ポリカーボネート樹脂は、単体で、Ｈ燃性（ＵＬ規格、
ｖ−２グレード）を有し且つ硬度の点においても満足で
きるが、成形性が悪い。

そこで、両者の問題点を解決する為、ポリカポネート樹
脂にＡＢＳ樹脂を配合したいわゆるポリマーアロ・イが
知られている。しかし、このものは光沢、硬度の面で問
題を残している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、難燃性、硬度、及び衝撃強度において優れた
物性を有し、且つ成形時にシリンダー金型に対する金属
腐食の虞れがなく、しかも成形品の光沢が良好である難
燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はポリカーボネート樹脂２０〜６０−Ｌ％、アク
リロニトリルスチレンブタジェン共重合体樹脂５〜４０
ｗｔ％と、アクリロニトリルスチレン樹脂、ポリメチル
メタクリレート樹脂の一方又は両方を、アクリロニトリ
ルスチレン樹脂単独の場合は５〜５Ｑｗｔ％、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂単独の場合は５〜３０−Ｌ％、両
者を併用する場合は両者の合計量５〜７５ｗｔ％と、オ
クタブロモジフェニルエーテル１０〜３０ｐｈｒとを配
合したことを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物であ
る。

本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の構成成分として、
用いられているポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）とし
ては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネー
ト、脂肪族−芳香族ポリカーボネートなどを挙げること
ができる。一般には、２２−ビス（４−オキシフェニル
）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系
、ビス（４−オキシフェニル）スルホンスルフィドまた
はスルホキサイド系などのビスフェノール類を重合して
得られた重合体、もしくは共重合体であり、目的に応し
てハロゲンで置換されたビスフェノール類を用いた重合
体を用いることができる。

本発明におけるアクリロニトリルスチレンブタジェン共
重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、ゴム質重合体にモノビニ
ル芳香族単量体および不飽和ニトリル単量体混合物をグ
ラフト重合させて得られる。

ここで、ゴム質重合体としてはポリブタジェン、天然ゴ
ム、ブタジェン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、
アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム等のゴムが挙
げられるが〜好ましくはポリブタジェン等のジエン系ゴ
ム質重合体である。モノビニル芳香族単量体としてはス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロル
スチレン等が挙げられるが、好ましくはスチレンである
。

また、不飽和ニトリル単量体としてはアクリルニトリル
、メタアクリロニトリル等が挙げられる。

そして、ゴム質重合体は、ＡＢＳ樹脂中のゴム質重合体
分カ月０〜３５ｗｔ％となるように使用する。グラフト
重合は乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸
濁重合法、乳化−塊状重合法等のいずれの方法によって
もよい。

本発明におけるアクリロニトリルスチレン樹脂（ＡＳ樹
脂）は、モノビニル芳香族単量体と不飽和ニトリル単量
体又はメタクリル酸メチル単量体とを共重合させて得ら
れる。ここで、モノビニル芳香族単量体および不飽和ニ
トリル単量体としては前記と同様なものが挙げられ、そ
の割合は前者が５５〜８５ｗｔ％、後者が４５〜１５賀
ｔ％の範囲が好ましい。また、モノビニル芳香族単量体
とメタクリル酸メチル単量体を共重合させる場合、その
割合は前者が３０〜７０ｗｔ％、後者が７０〜３Ｑｗｔ
％の範囲が好ましい。

本発明におけるポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭ
Ａ樹脂）は、メタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸
メチルと少量のメタクリル酸メチルと共重合可能な単量
体、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタク
リル酸、メタクリル酸エチル等を重合させて得られる。

また、本発明におい“Ｃ，難燃剤として用いられるオク
タブロモジフェニルエーテルは下記の４７４　造式のも
のである。

本発明においてデ「燃剤としてオクタブロモジフェニル
エーテルを用いるのは、成形時に金型の金属腐食を起こ
さず且つ樹脂成形体に対して表面光沢を出わないからで
ある。即ち、他の難燃剤を使用した場合、例えばテトラ
ブロモビスフェノール八では、金属腐食を起こし、また
デカブロモジフエニルエーテルでは、樹脂成形体とした
際、表面光沢が損なわれ、商品価値が低下する。

以上述べたＰＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂、ＰＭＭＡ
樹脂及びオクタブロモジフェニルエーテルを混合して本
発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を得る。Ａｓ樹脂とＰ
ＭＭＡ樹脂はいずれか一方のみをｔＲ合しても或いは両
方混合してもよい、配合割合は、ＰＣ樹脂２０〜６０−
ｔ％、ＡＢＳ樹脂５〜４０ｗｔ％と、Ａｓ樹脂とＰＭＭ
Ａ樹脂のうちＡｓ樹脂単独配合の場合は、５〜５Ｑｗｔ
％、ＰＭＭＡ樹脂単独配合の場合は、５〜３０ｗ【％、
両者を併用する場合は、両者の合計量５〜７５−ｔ％と
、オクタブロモジフェニルエーテル１０〜３０ρｈｒと
を配合するものである。ＰＣ樹脂が２０−ｔ％より少な
いと、強度、硬度、難燃性が低下し、逆に６０−ｔ％よ
り多いと、成形性に問題を起こす、ＡＢＳ樹脂が５ｗｔ
％より少ないと衝撃強度が低下し、逆に４０ｗｔ％より
多いと硬度が低下する。Ａｓ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂の一方
又は両者で、硬度、光沢、表面状態を保っている。Ａｓ
樹脂単独の場合の配合量は５〜５０ｗｔ％で、５ｗｔ％
より少ないと、硬度、光沢、表面状態が低下し、逆に５
０ｗｔ％より多いと、衝撃強度が低下する。又、ＰＭＭ
Ａ樹脂単独の場合の配合量は、５〜３０ｗｔ％で、５１
１ｔ％より少ないと、硬度、光沢、表面状態が低下し、
逆に３０ｗｔ％より多いと、衝撃強度が低下し、表面に
、バール模様がでる。両者併用する場合は、両者の合計
量５〜７５−【％、望ましくは２５〜４５１１ｔ％が良
く、５ｗｔ％より少ないと、硬度、光沢、表面状態が低
下し、７５ｗｔ％より多いと、衝撃強度が低下する。そ
して、難燃剤として用いられるオクタブロモジフェニル
エーテルが１０ｐｈｒより少ないと難燃性が低下し、３
０ｐｈｒより多いと、衝撃強度が低下する。

ｐｃ樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及び、
オクタブロモジフェニルエーテルの混合方法としては、
押出機による混練、ヘンシェル型ミキサー、バンバリー
ミキサｗｔ加熱ロ一ル等各種の混合用機械による混合等
が、適宜採用できる。

この際、安定剤、滑剤、可塑前、離型剤、染顔料、充填
剤等を必要により加えることができる。

このようにして得られる本発明の難燃性熱可塑性樹脂組
成物は、難燃性がＵＬ規格Ｖ−２に合格し、ロックウェ
ル硬度（Ｒスケール）（ＡＳＴＭＤ７８５）が１２０以
上、アイゾツト衝撃強度（２３’Ｃ６，４ａｍ厚ノンチ
付）（ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６）が４．０　ｋｇ　−ｃｔ
ａ　／　ｃ＋＋＋以上、メルト’７！：ｌ−イ７デノク
ス（Ｍｌ）（２２０°Ｃ，１０ｋｇ）　　（ＪＩＳＫ６
８７０）が１０ｇ／１０分以上の優れた物性のものとな
る。又、成形時に難燃剤の熱分解によるシリンダー、金
型の金属腐食性がなく、成形品の光沢が良好である。

（実施例〕 実施例１〜８ ポリカーボネート樹脂（三菱化成■製：商品名ツバレッ
クス７０２ＯＡ）、ゴム質重合体分が２２ｗＬ％のＡＢ
Ｓ樹脂（新日鐵化学■製：商品名ＡＢＳ５００）、アク
リロニトリルとスチレンの共重合体で、重量比が２５　
：　、７５のＡｓ樹脂（新日鐵化学■製：商品名Ａｓ−
６１）、およびメチルメタクリレート重合体（旭化成株
製：商品名デルペント１３ＯＮ）、難燃剤として、オク
タブロモシフ、ｚｗｔ−ルエーテル（Ｇｒｅａｔ　Ｌａ
ｋｅｓ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａ　ｔ　ｉｏｎ
製：商品名ＤＥ−７９）をそれぞれ使用し、これを第１
表に示す割合で配合し、押出機で混練して本発明の難燃
性熱可塑性樹脂組成物を得た。

得られた難燃性熱可塑性樹脂組成物について、難燃性、
金属腐食性、光沢、ロックウェル硬度、アイゾツト衝撃
強度を測定した。結果を第１表に示す。

比較例１ｗｔ０ 次に前記実施例１〜８と同様の樹脂の他、難燃剤を使用
しないか、又は前記以外にデカブロモジフェニルエーテ
ル或いは、テトラブロモビスフェノールＡを使用し、こ
れを第１表に示す割合で配合し、押出機で混練して比較
例の樹脂組成物を得た。これらについて前記実施例の場
合と同様の試験を実施した。結果を第１表に併記する。

第１表 本１　オククフ゛ロモジフエニルエーテル続　デカブロ
モジフェニルエーテル 寧３　テトラフ′ロモビスフェノールＡ難燃性 Ｏ・・・ＬＪＬ規格９４Ｖ−２に合格 ×・・・　　　　　　　　　不合格 金属腐食性 鋼材の上に樹脂組成物を置き、２４０″Ｃに加熱し、１
時間後に取り出し、樹脂が固化するまで冷却し、樹脂を
除去し、２４時間後に錆が発生したかどうかを観察した
。

Ｏ・・・請発生無し ×・　・　・　　　　有り 光沢 ○・・・ＪＩＳ　　Ｋ　　７１０５で９５％以上×・・
・　　　　　　　　　　　９５％未満〔発明の効果〕 以上の説明から明らかな如く、本発明の難燃性熱可塑性
樹脂組成物は、ＵＬ規格（Ｖ−２）に合格し、硬度が高
く、光沢がある為、海外輸出用のビデオフロントパネル
等の材質に使用した場合、無塗装で製品となる。又、急
激な力の加わりやすい部分に使用した場合であっても破
損することがなく、細かく複雑な形状にも容易に成形で
きるという効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリカーボネート樹脂２０〜６０ｗｔ％、アクリロニト
   リルスチレンブタジエン共重合体樹脂５〜４０ｗｔ％と
   、アクリロニトリルスチレン樹脂、ポリメチルメタクリ
   レート樹脂の一方又は両方を、アクリロニトリルスチレ
   ン樹脂単独の場合は５〜５０ｗｔ％、ポリメチルメタク
   リレート樹脂単独の場合は５〜３０ｗｔ％、両者を併用
   する場合は両者の合計量５〜７５ｗｔ％と、オクタブロ
   モジフェニルエーテル１０〜３０ｐｈｒとを配合したこ
   とを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物。