JPH02247196A - アスパラガスから精製サポニンを回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアスパラガス中のサポニンを精製された形で回
収する方法に関し、特に不純物の少ない高品位のサポニ
ン成分を回収することに関するものである。

〔従来の技術〕

従来、植物中にサポニンが含有されていることはよく知
られていた。一般にサポニンとは、複雑な脂環式化合物
をアグリコンとする配糖体であり、その水溶液が起はう
性、魚毒性、溶血性などを示す一層の植物成分の総称で
ある。更にナマコやヒトデのサポニンのように、動物サ
ポニンも公知である。

その後の研究によりサポニン自体の性質が判明し、その
分類もステロイドサポニンやトリテルペノイドサポニン
に大別されるようになった。

これらの植物や動物から前述のサポニン成分を回収する
方法として溶媒抽出法か知られている。

食用植物であるホワイトアスパラガスからサポニンを回
収する手段としての抽出法も知られているが、それは、
アスパラガス可食部を原料とする方法であるため、大量
の食用ホワイトアスパラガスを使用しなければならす、
コスト的に問題があった。

本発明者らは斯かる問題を解決する手段の一例として、
先に、特願昭６３−２７９３４９号（アスパラガス廃棄
物からのサポニン回収方法）において、従来廃棄物とさ
れていたアスパラガスの茎や根部を原料として、これら
の中から安価に且つ大量のサポニン成分を回収する方法
を開示した。

しかしその後の研究により、斯かる方法によって得られ
たサポニン中にはサポニンの実用上不都合な若干の不純
物（夾雑物）があることが分り、これらの不純物を取り
除く手段の開発が望まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述の如く、従来のサポニン回収法としては精製された
高品位のサポニンを安価かつ大量に得る方法は無く、従
って市販されているサポニンは価格が高く不純物の多い
ものとならざるを得ながった。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者等は、前述の問題点を解決する為鋭意研究を行
ない、原料として、比較的安価がっ大量に入手できる食
用植物のアスパラガス（ホワイトアスパラガス又はグリ
ーンアスパラガス）を用い、抽出工程とカラムクロマト
による精製工程とを組み合わせることにより純度の高い
精製サポニンを得ることのできるサポニン回収方法を開
発することに成功した。

即ち、本発明はアスパラガス中のサポニン成分を精製回
収する方法であって、 出発原料としてのアスパラガスを粉砕した後、アルコー
ルに浸漬して濃縮エキスを得る第１工程；第１工程で得
られた濃縮エキスを、溶媒又はアルコールの１種以上で
処理して脱脂を行なう第２工程； 第２工程で得られた脱脂工程液に溶媒を添加して有機層
にサポニン成分を抽出させた後、カラムク ロマト 第３工程で得られた粗精製液に再度カラムクロマトを通
過させて夾雑物を分離する第４工程からなることを特徴
とするアスパラガスからの精製サポニン回収方法を提供
するものである。

〔作　　用〕

本発明で用いられる原料は、ホワイトアスパラガス及び
グリーンアスパラガスの可食部の他、根部や茎部である
が、種類的にはホワイトアスパラガスの方がグリーンア
スパラガスに比べ、サポニン成分を多く含有しているこ
とを確認している。

以下、第１図に示すフローシートに従って本発明方法の
概要を説明する。

本発明の第１工程で用いるアルコールとしては、メタノ
ールやエタノールなどの低級アルコールを用いることが
できるが、後述の実施例では９９％メタノールに浸漬し
て濃縮エキスを得る例を示した。

従来の抽出法では、抽出効率を高めるために数１０度に
加熱したり、攪拌したりする工程が必要とされていたが
、本発明方法においては、常温で且つ単なる静置状態で
浸漬するだけでよい。

第２工程においては、抽出エキスがらの脱脂を行なうが
、これは、ベンゼン、エーテルおよびクロロホルム等の
有機溶媒の少なくとも１種をそれぞれ別々に添加して少
なくとも１回、又は同種もしくは異種の溶媒を用いて２
回以上処理することによって抽出エキス中の脂質や不純
物を除去することによって達成できる。

即ち、この場合、有機溶媒としてベンゼンのみを用いて
少なくとも１回の脱脂を行なってもよいが、完全な脱脂
を行なうためにはエーテルやクロロホルムを使用して、
それぞれにつき少なくとも１回脱脂処理をすると尚良い
結果が得られることが確認された。

第３工程においては、第２工程で得られた脱脂工程液に
有機溶媒を添加して、更に精製のための処理をする。即
ちこの工程では、例えばｎ−ブタノールと水（１　：　
１）の混合溶媒を用いて、サポニン成分をｎ−ブタノー
ル層に抽出し、次いで該ブタノール層（Ｐｒａ．　ｌ）
としてシリカゲルカラムクロマトを通過せしめ、サポニ
ン画分（Ｐｒａ、　Ｉｉ）と夾雑物（Ｐｒａ、　１．２
）とに分離する。

第４工程においては、更にサポニン中の不純物を除去す
る為に、第２のクロマトとしてＬＨ２０カラムクロマト
を用いてサポニン混合物（Ｆｒａ。

１．１．１）と夾雑物（Ｐｒａ、　１１．２）とに分離
して不純物のほとんどない精製サポニンを回収する。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

〔実　施　例〕

原料として生ホワイトアスパラガス（可食部、茎部、根
部からなるもの）を乾燥したものを７０．０ｇ秤量し、
これに９９％メタノールを３００ｍ１添加した。

これらを、食品用ミキサー（ナショナルＭＸＭ３）を用
いて粉砕し、混合物を得た。

次いでこの混合物を三角フラスコに入れて、室温下、１
０時間静置してサポニンの抽出を行なった後、吸引濾過
により抽出液を吸引濾過ビンに回収した。

抽出残渣には再度９９％メタノールを３００ｍ１加え、
攪拌後室温で１０時間静置して抽出を行なった。この抽
出操作を合計５回繰り返して、抽出成約１，２ｇを得、
これをロータリーエバポレーターにより濃縮、溶媒留去
して褐色の濃縮エキスを約３５ｇ得た（第１工程）゛。

次いで該濃縮エキスに、水５０ｍ１加えよく振とうして
懸濁せしめた後、ベンゼンを５０ｍ１加えて懸濁させ、
乳白色の溶液を得た。この溶液を遠心分離機にかけて１
万回転、３０分間遠心分離を行ない、分離したベンゼン
層を、遠心管を傾げ上層のベンゼンを捨てる（或はピペ
ットで上層だけを吸い取って取り除いてもよい）ことに
よりエキス中の脂質成分の除去を行なった。残った水層
部には新たにベンゼン５０ｍ１を加えて上と同じ操作を
繰り返し、更に脱脂を行なっｔこ。次にベンゼンの代り
にエーテルを５０ｍ１加えたこと以外は上と同じ操作を
繰り返してエーテルによる脱脂を行ない、これを２回繰
り返した後、エーテルの代りにクロロホルムを５０ｍ１
加えて同様に処理し、これを繰り返してクロロホルムに
よる脱脂を合計２回行なった（第２工程）。

これらの操作は各抽出溶媒につき１回ずつでもよいし、
ベンゼンで２回行なうだけでもよいが、より不純物の少
ないサポニンを回収する為、本実施例では前述の通り、
ベンゼン、エーテルおよびクロロホルムを用いて各２回
の脱脂処理を行なった。

次いで、得られた水層部分をロータリーエバポレーター
によって水分留去して濃縮、乾固した後、これに、ｎ−
ブタノールと水（１：］、）の混合溶媒約１００ｍ１を
添加してエキスを溶解させ、分液ロート内に一昼夜静置
してサポニン成分をブタノール層に抽出し、サポニンを
含むブタノール層（Ｆｒａ、　ｌ）と水層（Ｐｒａ、　
２）を得た。

次いで得られたブタノール層（Ｐｒａ、　１）をロータ
リーエバポレーターにより濃縮乾固し、２．４ｇの粗サ
ポニンを得た。これをメタノール：水（１０：１）の溶
媒に溶解し、同組成の溶媒で平衡化したシリカゲルカラ
ムに供した。同組成溶媒で溶出することにより、サポニ
ン画分（Ｐｒａ、　１．１）を１．４ｇ得ると共に、夾
雑物（Ｐｒａ、　１．２）を除去した（第３工程）。

該サポニン画分（Ｐｒａ、　１．１）をＴＬＣ分析した
結果を第３図に示したが、第２図（ｍ）に示した夾雑物
Ｉｍ−１及びｌｍ−２中の１ｍ−２は取り除けなかった
ことが判明した。

次いで第３工程で得られたサポニン画分を集め、ロータ
リーエバポレーターで濃縮後、ＬＨ−２０カラムクロマ
トを通過せしめて、夾雑物（Ｐｒａｌ、１．２）を除去
し、純粋なサポニン混合物（Ｐｒａ。

１．１．１）を０．２４ｇ得た（第４工程）。

該サポニン混合物（Ｆｒａ、　１．１．ｌ）をＴＬＣ分
析した結果を第４図に示した。この図から、第３工程で
取り除けなかった不純物１ｍ−２を除去できたことが分
る。

以上のように最終的に０．２４ｇのサポニン混合物を得
たが、各工程におけるサポニン混合物の割合は第１表に
示す通りであった。

第　　　１ 表 重量（ｇ）　　　　％ 材　　料　　　　　７０　　　　　１００Ｐｒａ、　　
１　　　　　　２．４　　　　　　　３．４Ｆｒａ、１
．１　　　　　１．４　　　　　　　２．０Ｐｒａ、１
．１．ｌ　　　　Ｏ，２４０，３４尚、これら各フラク
ションについてのＴＬＣ分析結果の対比を第５図に示し
た。

これらの結果から最終的に得られたサポニン混合物はＳ
−２〜Ｓ−５のサポニンであることがわかる。また、上
記の方法によって不純物を殆んど含まないサポニン混合
物が得られることが理解される。

〔比　較　例〕

原料であるアスパラガスの種類によってサポニンの精製
度や回収効率に相違があるか否かの比較をするため下記
の試験を行なった。

原料としての生ホワイトアスパラガスと生グリーンアス
パラカス（可食部、茎部、根部からなるもの）とをそれ
ぞれ乾燥して７０．０ｇ秤量し、実施例１と同様な手順
で濃縮エキスを得（第１工程）、これらのエキスの脱脂
を行なった（第２工程）後、ｎ−ブタノールと水（１：
］）の混合溶媒約１ｇを添加してエキスを溶解させ、分
液ロート内で一昼夜静置してサポニン成分をブタノール
層に抽出した。

該ブタノール画分を、薄層クロマトグラフィーのような
シリカゲルプレート上に添加し、クロロホルム：メタノ
ール：水（７０：３０：５）の混合溶媒で展開後、発色
剤としてアニスアルデヒド−硫酸液を噴霧した後、７０
℃で数分間加熱して、得られた結果を第２図（Ｉ）に示
した。

又、発色剤としてＥｈｒｌｉｃｈ試薬を用いたものを噴
霧した後、同様に７０°Ｃで数分間加熱して得られた結
果を、第２図（Ｉｆ）に示した。

更に、発色剤として１０％硫酸液を噴霧した後１１０°
Ｃで数分間加熱して得られた結果を、第２図（ｍ）に示
した。

］　２ 上記の試験結果から以下のことが判明した。

即ち、原料としてホワイトアスパラガスを用いた例では
アニスアルデヒド試薬使用の場合は、第２図（Ｉ）の左
側に示されるように主要なサポニンとしてＳ−１〜Ｓ−
５の５種類が認められる他、痕跡程度のサポニンとして
更に他の３８類が認められた。

また、Ｅｈｒｌｉｃｈ試薬を用いた場合は、第２図（Ｉ
Ｉ）の左側に示されるように、フロスタノール型と思わ
れるサポニンが１０種類認められた。

一方原料としてグリーンアスパラガスを用いた例ではア
ニスアルデヒド試薬使用の場合、第２図（Ｉ）の右側に
示されるように、主要なサポニンとしてＳ−２，Ｓ−４
，Ｓ−５の３種類のサポニンが認められ、Ｅｈｒｌｉｃ
ｈ試薬使用の場合は、第２図（ＩＩ）の右側に示される
ように、フロスタノール型と思われるサポニンが１種類
のみしか認められながった。

また、第２図（ｍ）左右にそれぞれ示されるように、Ｆ
ｒａ、Ｗ　−１（ホワイトアスパラガス）およびＰｒａ
、Ｇ　−１（グリーンアスパラガス）ともに、主要な夾
雑物１ｍ−１および１ｍ−２とその他のいくつかの少量
の夾雑物を含むことを確認した。

以上のことがらサポニン抽出用原料としてはグリーンア
スパラガスに比ベホワイトアスパラガスの方が適してい
ることが確認された。

〔発明の効果〕

以上のように本発明の精製サポニン回収方法によって得
られるサポニン成分は、従来品に比較して極めて純度の
高いものである。また簡易な手段で精製できるので工業
的見地からも好ましい方法であると言える。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法のフローシートである。 第２図（１）（ｎ）（ｍ）は、ＴＬＣ法によるブタノー
ル画分の分析結果を、原料としてホワイトアスパラガス
を用いた場合（左側）及びグリーンアスパラガスを用い
た場合（右側）の各々について示した分析図である。第
３図は、ＴＬＣ法によるシリカゲルクロマトグラフィー
画分の分析結果を示す分析図である。第４図は、ＴＬＣ
法によるＬＨ−２０力ラムクロマトグラフイー画分の分
析結果を示す分析図である。第５図はＴＬＣ法によるＦ
ｒａ、　１．　Ｆｒａ、　１．１．　Ｐｒａ、　１．１
．１及びＰｒａ、１．１．２の分析結果を対比して示す
分析図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の第１〜第４工程： （ａ）出発原料のアスパラガスを粉砕した後、アルコー
   ルに浸漬して濃縮エキスを得る第１工程；（ｂ）第１工
   程で得られた濃縮エキスを、溶媒又はアルコールの１種
   以上で処理して少なくとも１回の脱脂を行なう第２工程
   ； （ｃ）第２工程で得られた脱脂工程液に溶媒を添加して
   有機層にサポニン成分を抽出させた後、カラムクロマト
   を通過させて夾雑物を分離する第３工程；および 第３工程で得られた粗精製液に再度カラムクロマトを通
   過させて夾雑物を分離する第４工程；からなることを特
   徴とするアスパラガスから精製サポニンを回収する方法
   。