JPH02215810A - α―アルキルスチレン系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、α＝アルキルスチレン系単量体とニトリル系
単量体との二種またはそれらの単量体と共重合可能なビ
ニル単量体との混合物を重合させる際に、特定の重合開
始剤を用いて機械物性の優れた樹脂を、比較的短い時間
で重合を完結させるα−アルキルスチレン系樹脂の製造
方法に関するものである。

（従来の技術） α−アルキルスチレン系単量体とニトリル系単量体とを
主成分とするα−アルキルスチレン系樹脂は、耐熱性お
よび機械物性に優れた樹脂として知られている。

従来からα−アルキルスチレン系樹脂の製造に際し、重
合開始剤として、種々の有機ペルオキシドを用いる方法
が知られている。例えば、特開昭６０−２０３６１２　
、特開昭６０−２０６８１１　、特開昭６２−１３４１
３公報では、重合開始剤として、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−プチルペルオキシ３、５．５．
−　トリメチルヘキサノエートなどの有機過酸化物を使
用する方法を開示している。それらの意図する主な目的
は、重合に際し、特定の重合開始剤を使用することによ
り、重合体の分子量の増大による機械物性の向上、重合
時間の短縮と残留単量体の低下、また着色、透明性の向
上等である。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、生産性の向上及び樹脂の性能の向上のた
め、さらに改良された重合方法の開発が望まれていた。

本発明者らは、上記の従来法の問題点について長期に渡
って研究した結果、特定の重合開始剤を用いることによ
って、従来より重合体の分子量が大きく、耐熱変形温度
が高い重合体を比較的短時間の重合時間で、かつ残留単
量体の少ないα−アルキルスチレン系樹脂の製造方法を
見い出して本発明を完成した。

（課題を解決するための手段） 即ち、本発明の方法は、α−アルキルスチレン系単量体
とニトリル系単量体との二種またはそれらの単量体と共
重合可能なビニル単量体との混合物を、一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜４の直鎖アルキル基または分岐
アルキル基を表す。） で示される化合物を用いて、重合させることを特徴とす
るα−アルキルスチレン系樹脂の製造方法である。

本発明に使用されるα−アルキルスチレン系単量体、二
）　ＩＪル系単量体、またはそれらの単量体と共重合可
能なビニル車量体としては、例えば、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリノヘスチレン、クロルスチレン、バ
ラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸エステル類、マレイン酸エステ
ル類、フマル酸エステル類、マレイミド類、ブタジェン
等である。

また、これらの単量体の他各種連鎖移動剤、コム成分あ
るいはペンタンなどの発泡剤を添加したものでもよい。

前述の特定の構造の重合開始剤としては、具体的にハ２
．５−ジメチルー２．５−ジ（３−メチルベンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
３−エチルベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２゜５−
ジメチル−２，５−ジ（３−イソプロピルベンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサンがある。これらの重合開始剤を１種
あるいは２種以上を併用してもよい。また、熱分解温度
の異なるその他の重合開始剤と併用してもよい。

重合開始剤の添加量は、重合に用いる単量体の種類、配
合割合あるいはその組合せにより異なるが、一般に、単
量体の仕込量１００重量部に対して、純品換算で０．１
〜５重量部であり、好ましくは、０．２〜２．０重量部
である。その量が０．１重量部未満では、重合速度が遅
くなる傾向にある。また、５重量部を越えると、経済的
でなく、好ましくない。

本発明において用いられる重合方法は、通常の塊状重合
または懸濁重合法が採用される。特に懸濁重合の場合、
水媒体中ポリビニルアルコール類、第三燐酸カルシウム
などの有機あるいは無機の分散剤が用いられる。

また、本発明において重合温度は通常８０〜１５０℃で
あり、好ましくは９０〜１４０℃の温度範囲である。重
合温度は一定あるいは重合初期では比較的低温で行い、
重合の進行と共に段階的に昇温する方法も可能である。

（発明の効果） 特定の重合開始剤を用いる本発明は、以下に述べる特徴
を有している。

即ち、本発明により短時間で重合を完結させることがで
きる。特に、重合の終点付近において残留単量体を減少
させることが可能となった。

また、本発明により製造される重合体は、高い分子量と
、高い熱変形温度と、高い機械強度とを有する。

また、本発明に使用される重合開始剤は、高い重合開始
能を有し、かつその製品は着色しない。

また、本発明に重合開始剤として、使用される有機過酸
化物は、常温で固体であるが、種々の単量体に対する溶
解度が大きく、従って、溶解作業が容易である。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

例中ビニル単量体の略号は以下の化合物を意味する。

α−ＭＳ二　α−メチルスチレン 八へ：　アクリロニトリル ＭＭＡ　：メチルメタアクリレート ＰＭＩ：フェニルマレイミド ＳＴ：　スチレン また、重合開始剤の略号は以下の化合物を意味する。

２５ＭＴ：２．５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチル
ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン ２５ＭＰ：２．５−ジメチル−２，５−ジ（３−イソプ
ロピルベンゾイルベルオキシ）ヘキサン Ｂｕ−Ｚ：　ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートＢｕ−
Ｐ：　　ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサハイドロテレ
フタレート Ｂｕ−０：　ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート また、重合により得られた生成物の分子量は、すべてゲ
ルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
いポリスチレン換算で測定した。

実施例１〜２および比較例１ 容量５００ｍ１のステンレス製オートクレーブに、イオ
ン交換水２００−と、ポリビニルアルコール０゜１ｇと
を入れ溶解させた。その後、α−メチルスチレン１００
ｇ、アクリロニトリル６０ｇおよびスチレン４０ｇと表
１に示す開始剤ペルオキシドをペルオキシ結合として全
単量体に対し０゜０２ｍｏｆ／ｉ’　（ビニル単量体１
００重量部に対し２５ＭＴ　Ｏ，３７重量部、２５ＰＴ
では０．４２重量部）添加した。

オートクレーブの空間部分を窒素ガスで十分に置換した
後、密栓した。それを恒温水槽中で１２０℃で５時間、
重合させた。撹拌は、オートクレーブを水槽中で３２ｒ
、　ｐ、　ｍ、で回転させることにより行った。重合を
行った後、冷却し、脱水、乾燥を行い粒状樹脂を得た。

この樹脂の分子量と重合転化率を測定した。また熱歪温
度、衝撃強度を測定した。

その結果は表１のとうりであった。

十分に置換した後密栓した。それを恒温水槽中で１１０
℃から１３０℃まで５時間で、等速度で連続的に昇温さ
せながら重合させた。その後実施例１と同じ操作をふこ
なった。その結果は表２のとうりであった。

表２ 実施例３〜４および比較例２ 実施例１と同じ装置を用い、イオン交換水２０〇−とポ
リビニルアルコール０．１ｇとを入れ溶解させた。その
後α−メチルスチレン１４０ｇ、アクリロニトリル６０
ｇと表２に示す開始剤ペルオキシドを添加した。オート
クレーブの空間部分を窒素ガスで本１各々ペルオキシ結
合としてｏ、ｏｉｍｏβ／Ｉｌ使用実施例５〜７ 実施例１と同じ装置を用い、イオン交換水２０〇−とポ
リビニルアルコール０．１ｇとを入れ溶解させた。その
後表３に示すビニル単量体と２．５−ジメチ表 ルー２．５−ジ（３−メチルベンゾイルペルオキシ）ヘ
キサン開始剤ペルオキシドをペルオキシ結合として全単
量体に対し０．０２ｍｏ　ｌ　／　Ｉ！不添加た。

オートクレーブの空間部分を窒素ガスで十分に置換した
後密栓した。それを恒温水槽中で１２０℃で５時間重合
させた。その後実施例１と同じ操作をおこなった。その
結果は表３のとうりであった。

を得ることができる。また良好な機械物性を得ることが
できる。さらに着色についても従来法同様着色がなく優
れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α−アルキルスチレン系単量体とニトリル系単量体
   との二種またはそれらの単量体と共重合可能なビニル単
   量体との混合物を、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜４の直鎖アルキル基または分枝
   アルキル基を表す。） で示される化合物を用いて、重合させることを特徴とす
   るα−アルキルスチレン系樹脂の製造方法。