Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JPH01284523A - エステル化グリシジルエーテル‐付加生成物及びその使用法 - Google Patents

エステル化グリシジルエーテル‐付加生成物及びその使用法

Info

Publication number
JPH01284523A
JPH01284523A JP1061074A JP6107489A JPH01284523A JP H01284523 A JPH01284523 A JP H01284523A JP 1061074 A JP1061074 A JP 1061074A JP 6107489 A JP6107489 A JP 6107489A JP H01284523 A JPH01284523 A JP H01284523A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
addition product
glycidyl ether
general formula
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1061074A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2945406B2 (ja
Inventor
Rainer Kupfer
ライネル・クプフェル
Willibald Dr Bose
ウイーリバルト・ベーゼ
Martin Hille
マルティン・ヒレ
Roland Boehm
ローラント・ベーム
Friedrich Staiss
フリードリッヒ・シュタイス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH01284523A publication Critical patent/JPH01284523A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2945406B2 publication Critical patent/JP2945406B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C23F11/143Salts of amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/145Amides; N-substituted amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エステル化グリシジルエーテル−付加生成物
及び−該生成物の使用法に関する。
石油を採掘する際油が水により著しく稀釈される。共に
採掘された水は油と共に油中水−乳化液を形成する。乳
化した水中で塩例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム
及び塩化マグネシウムが熔解している。この乳化液水は
搬送前分離されねばならぬ。精油所に於いて蒸留前塩含
有率を真水及び−解乳化剤による新たな乳化液形成によ
り更に低下させる。粗油中の高過ぎる塩金有率は精油所
に於ける障害及び腐食を与え解乳化剤又は乳化液分解剤
とも称される石油分解剤は、できるだけ低い使用濃度に
於いて乳化液を分解し、この分離工程に於いてできるた
り熱の最低の付加的適用なしに又はして完全な水分離を
生ぜしめ、塩含有率を最低に低減する課題を有する。供
給された粗油の品質基牛は残留塩及び含水率である。
粗油はその出所に応じて組成が異なる。天然乳化液安定
剤は、複雑で異なる化学的構造を有する。その作用を克
服するために選択的に開発されねばならない。異なる採
掘−及び後処理条件により、石油分解剤に設定される要
求はさらに多種多様になっている。新しい油田の絶えざ
る開発及び古い油田の発掘条件の変更により最適な解乳
化剤の開発は緊急な問題を残し、多種多様に構成された
大多数の解乳化剤又は解乳化剤混合物に必要になる。
カナダ特許第1153356号明細書からグリコール−
水を基体とする作動液用増粘剤としてのグリシジルエー
テル−イ」加生成物が公知である。
詳細には就中これはエチレンオキシド/プロピレンオキ
シド−ブロック重合体及びビスフェノールのジグリシジ
ルコニーテル又はフェノール/ホルムアルデヒド−縮合
生成物(ノボラック−樹脂)のポリグリシジルエーテル
からなる付加生成物である。両米国特許第441926
5号及び第4420413号明細書中には石油分解剤と
してのエチレンオキシド/プロピレンオキシド−ブリン
ク重合体及びグリシジルエーテルからなる付加生成物が
記載されている。米国特許第4419265号明細書の
石油分解剤は、エチレンオキシド/プロピレンオキシ1
′−ブロック重合体ヲヒスフェノールのジグリシジルエ
ーテルに付加さセて得られ、米国特許第4420413
号明細書の石油分解剤は、上記の付加工程に引き続いて
なおエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び/又は
ブチレンオキシドによるオニ1−ジアルキル化が行われ
ることによって得られる。
欧州1.!1許出願第0209850号公報中には、石
油分解剤としてのオキシアルキル化第−脂肪アミン、エ
チレンオキシド/プロピレンオキシ1′−ブロック重合
体及びジカルボン酸からなるエステル化生成物が記載さ
れ、欧州特許出願第0212265号公報により上記の
エステル化生成物の四級化により別の石油分解剤が得ら
れる。これら公知の全ての石油分解剤に望まれることが
なお残っている。
本発明により、エチル化第−脂肪アミン(1)、エチレ
ンオキシド/プロピレンオキシト−ブロック重合体及2
びグリシジルエーテル(2)及びジカルボン酸(3)か
らなる付加生成物からなるエステル化生成物である新規
な石油分解剤が提供される。要するに本発明によるエス
テル化グリシジルエーテル−付加生成物は、成分(2)
がエチレンオキシド/プロピレンオキシド−ブロック重
合体それ自身ではなく−ζ米国特許第441926号及
び第4420413号明細書によるこの様なブロック重
合体及びグリシジルエーテルからなる(=J加加金合物
あることで欧州特許出願第020 !4 +150一シ
ー公報に、(、るエステル化生成物と異なっている。
この父喚に、1りさらに高められた有効性をイーjする
る油分解剤が得られることは驚くべきことである。この
高いイ〕効性の理由は、」二記の成分(1)及びに))
と特殊な付加生成物(2)との本発明による組み合わせ
から得られる反応生成物の特殊な構造にある。
それ成木発明によるイ1加生成物は、本生成物が(1)
下記の一般式1 (式中R1は6乃至23個のC−原子を有するアル−1
−ル残基又はアルケニル残基であり、R2は11又tJ
: CII Jであって、一つづきに配置されているポ
リオ;1−ソアルキレン残、+3の鎖内でこれらの両方
の意財をイーすることもでき、そしてa及びbはいずれ
も零でないことを条件として、その合計が2乃至30と
なる数である)で示されるオキシアルキル化第−脂肪ア
ミン及び (2)下記の一般式n (式中R″はメチル又はエチルを意味し、n及びIは、
ポリエチレンオキシド割合が全分子の分子量の10乃至
80%である様に選択される数であり、そしてpは10
乃至100の数である)で示されるポリエーテル−ブロ
ック重合体の叶−官能分1モル及び下記の一般式1■〔
式中R′は互いに同一であるか又は異なっζいて、水素
、C1〜C4−アル4−ル又はハ1コ1ゲンを表わし、
八は直接結合、スルボニル−又はシフ1゛1へ:1−シ
ル基又は式 3式% (式中R5及び1ントは水素、メチル又はフェニルを意
味する) で示される基を表し、そしてXは0乃至10の数を意味
する〕 で示されるグリシジルエーテルのエポキシド−官能分0
.3乃至1モル 又は下記の一般弐■ (式中yはl乃至10の数である) で示されるグリシジルエーテルのエポキシド−官能分0
.1.乃至1.5モルから形成される付加生成物を (3)ノカルボン酸でエステル化し、その際反応成分(
]) 、(2)及び(3)をl : (0,1乃至1.
5):  (0,5乃至2)の当量比で使用して得られ
ることを特徴としている。
一般式Iの好ましいオキシアルキル化第−脂肪アミンは
、上記条件の考慮下1ン1が8乃至18個のC−原子を
有するアルキル残基であり、R2が■であり、a及びb
(同一であるか又は異なっており、整数又は分数の)は
全部で2乃〒15の数である該アミンである。
第一脂肪アミンのオキシアルキル化は、周知であり、酸
性(活性)■一原子を有する化合物のオキシアルキル化
法により実施することができる。オキシアルキル化脂肪
アミンは、R2の意味に応じて、エチレンオキシド又は
プロピレンオキシドの単位又は−括して配列した、エチ
レンオキシド及びプロピレンオキシドの単位を有するこ
とができ、その際エトキシル化即ちエチレンオキシド−
単位のみを有する第一脂肪アミンが好ましい。オキシア
ルキル化に使用される脂肪アミンはR1の意味に応じて
個別的な第一脂肪アミン又はその混合物である。これは
又、+2 − 炭化水素鎖がオレイン酸、リノール酸またはリルン酸の
残裁の如き1個又は多数個の二重結合を含有する脂肪ア
ミンである。好ましい第一脂肪アミンは、工業的に利用
できる生成物例えばステアリルアミン、ヤシ油脂肪アミ
ン又は牛脂脂肪アミン(これらの工業的生成物に於いて
主として8乃至18個のC−原子を有するアルキル残基
が存在する)である。
一般式Hの好ましいポリエーテルーブロック重合体は、
R3が0113であり、n及び石が、ポリエチレンオキ
シドー割合が全分子の分子量の15乃至70%である様
に選択される数であり、pが20乃至70の数であるポ
リエーテル−ブロック重合体である。
ビスフェノールのグリシジルコ一−アルである、一般弐
■の好ましいグリシジルエーテルは、1?4が夫々同一
であり、水素を意味し、八が式R−C−R(式中R5及
びR6が同一であり、11又はCH3を意味する) で示される基であり、Xが0乃至5の数であるグリシジ
ルエーテルである。
フェノール/ホルムアルデヒド−縮合生成物のポリクリ
シジルエーテルである、一般式1vの好ましいグリシジ
ルエーテルは、yが2乃至5の数である(一般弐■に於
ける一CI+□−橋は公知の通り主としてフェニル核の
オルト−及びバラ−位にある)のグリシジルエーテルで
ある。
反応成分(2)の製造は、一般式Hのポリエーテル−ブ
ロック重合体を一般式■のグリシジルエーテルにに0.
3乃至1好ましくはl+0.5乃至0.9の当量比で又
は一般弐■のグリシジルエーテルに1:0.1乃至1.
5好ましくは1:0.3乃至1の当量比で付加しで行わ
れる。
反応成分(2)をプロポキシル化する場合、要するに一
般式Hのポリエーテル−ブロック重合体及び一般弐■又
は一般弐■のグリシジルエーテルからなる上記付加生成
物をイ」加生成物100g当たり5乃至700gのプロ
ピレンオキシド好ましくは30乃至300gのプロピレ
ンオキシドでプロポ・トシル化する場合殊に良好な作用
を有する石油分解剤が得られることが判明した。
一般式IIのポリエーテル−ブロック重合体及び一般式
Ill及びIVのグリシジルエーテル並びにこれら成分
の、本発明の反応成分(2)である当該(マj加生成物
・\の変換は最初に挙げた印刷物中に、ここでなお詳述
する必要がない様に詳述されている。その上これらは市
場で入手される。
反応成分(3)である、使用されるべきジカルボン酸は
、芳香族又は脂肪族のものであることができる。芳香族
ジカルボン酸は好ましくはフタル酸である。脂肪族ジカ
ルボン酸は飽和又は不飽和であり、例えばフマル酸及び
マレイン酸であることができる。一般式 1100C−(C1h )、−COOI+  (式中l
は好ましくは1乃至8の数であり、その際1又は多数の
CH゜−基は011−1CI乃至Cl0−アルキル又は
C3乃至Cl0−アルキルで置換されていることができ
る)の通常のジカルボン酸並びに一般式 11QOC−R−Coo)l  (式中Rば好ましくは
22乃至42個のC−原子特に34個のC−原子を有す
る三量化脂肪酸のアルキル骨格である) に相当する三量化脂肪酸の形のジカルボン酸が考慮され
る。好ましい二組化脂肪酸は、Pr1polの名称の下
で市販されている該脂肪酸である。
これらの二景化脂肪酸は、公知の通り主として直鎖の及
び環状化合物並びに三量体の及び高度に縮合した脂肪酸
の成分を含有する。上記の通常のジカルボン酸の例はこ
はく酸、アジピン酸、ピメリン酸及びセバシン酸並びに
ドデシル−又はドデセニルこはく酸、りんご酸及び酒石
酸である。従って反応成分(3)として好ましいジカル
ボン酸はa)一般式1100G−(CH2)、−COO
I+(式中2は1乃至8の数である)のジカルボン酸、
b)上記一般式のc、乃至CIl+−アルキルーC3乃
至Cl11−アルケニル−置換ジカルボン酸例えばドデ
シル−又はドデセニルこはく酸、C)一般式1100C
−11−COOI+ (一般式Rは22乃至42個のC
−原子特に34個のC−原子を存する三量化脂肪酸のア
ルキル骨格である)の三量化脂肪酸、d)フマル酸及び
マレイン酸及びe)フタル酸である。
ジカルボン酸の代わりにジカルボン酸無水物、ジカルボ
ン酸ハロゲン化物又はジカルボン酸エステルも使用する
ことができることは自明のことである。何となればこれ
らのジカルボン酸誘導体を用いても本発明によるエステ
ル反応が進行するからである。
本発明による石油分解剤を製造するだめの上記の反応成
分(1) 、(2)及び(3)のエステル化の特徴は、
三成分が使用される当量比であり、これはi : < 
o、を乃至1.5)  + (0,,5乃至2)好まし
くはl : (0,3乃至1);(0,7乃至1.5)
である。重縮合上進行するエステル化は高沸点の不活性
溶剤例えばドルオール又はキジロールの使用下又は溶剤
なしに溶融液中で及び保護ガスを被覆しながら実施する
ことができ、その際溶融液中で実施するのが好ましい。
溶剤を用いてエステル化する場合反応温度は有利には反
応混合物の還流温度を選択し、生成した反応水を蒸留に
より除去する。この場合反応温度は60乃至200°C
好ましくは80乃至160°Cである。
反応を促進させるために、エステル化反応に於いて有利
である様に、アルカリ性又は酸性触媒を使用し、その際
酸性触媒が好ましい。反応の経過及び最後は生成する反
応水により又はアミン価又は酸価の測定により検査する
ことができる。新規な石油分解剤を製造するための好ま
しい方法を以下の通り詳述する。
オキシアルキル化脂肪アミン、ポリエーテル−ブロック
重合体及びグリシジルエーテルからなる付加生成物及び
ジカルボン酸並びに酸性触媒を反応容器中に仕込む。適
当な酸性触媒はハロゲン化水素酸、燐酸、硫酸、スルホ
ン酸及びハロゲン酢酸である。塩酸、燐酸及びスルボン
酸が好ましい。触媒としての酸の量は、−aに仕込んだ
三反応成分からなる重量合計に対し0.05乃至5重景
%好ましくは0.1乃至1重量%である。本発明による
エステル化反応用の殊に有利な触媒は、上記の酸及びア
ルキルチタン酸塩及びアルキルポリチタン酸塩からなる
混合物である。一般式 1’i (OR・)、(式中R
・は1乃至18個のC−原子好ましくは1乃至6個のC
−原子を有するアルキル残基である)のアルキルチタン
酸塩及び一般式 R・O−(Ti (OR・) 20) 、−R・(式中
R・は上記の意味を有し、qはl乃至10好ましくは4
乃至7の数である)のアルキルポリチタン酸塩が好まし
い。チタン酸塩の量は通例、反応成分の重量合計に対し
0.5乃至2重量%好ましくは0.1乃至1重量%にあ
る。触媒として酸及びチタン酸塩からなる当該組み合わ
せを使用する場合、この様な里で酸も使用される。
反応容器中に仕込んだ、三反応成分及びエステル化触媒
からなる混合物を攪拌及び不活性ガスの導通下60乃至
200’C好ましくは80乃至160°Cに加熱し、生
成水の連続的導出下、反応が完結するまでこの温度に於
いて保つ。反応水の導出は又例えば1300乃至260
0 Paの真空(水流ポンプによる真空)を用いて達成
することができ−19〜 る。得られるエステル化生成物から水で洗浄することに
より使用した触媒を除去することができる。反応時間は
5乃至20時間の範囲である。
本発明によるエステル化生成物は黄色乃至褐色着色液体
である。本生成物は特有なイi学的特性を有し、200
0乃至60000 mPa −s好マシ<ハイ000乃
至40000 mPa −sの粘度を有する。
本発明によりエステル化したグリシジルエーテル−付加
生成物の効果は、四級化する場合好ましくは窒素原子1
モル当たり1万至15モルのエチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシドで窒素原子の数に約当量の鉱酸又はカル
ボン酸の存在下四級化する(使用酸は四級化の際陰イオ
ンを供給し、エステル化したグリシジルエーテル−付加
生成物中の窒素原子の数は例えばアミン価の測定により
確認することができる)場合、特に腐食抑制に関してな
お改善することができることを見出した。好ましくはエ
チレンオキシドを用いて実施される四級化は、6o乃至
110 ”C好ましくは70乃至90’Cの温度に於い
て行われる。
得られる生成物の四級化度はpH1乃至2又はpl+に
於いてドデシル硫酸ナトリウムによる二相滴定により測
定することができる。得られる本発明によるエステル化
第四グリシジルエーテル−付加生成物は黄色乃至褐色着
色樹脂様物質であり、その四級化度により特徴づけられ
、これは本発明により30′乃至99%好ましくは60
乃至98%であるべきである。
当該四級化に関する好ましい方法を以下の通り詳述する
。四級化されるべき生成物及び生成物中の窒素含有単量
体単位と等モル量の鉱酸又はカルボン酸を適当なかきま
ぜオートクレーブ中で仕込み、上記の温度に於いて好ま
しくはエチレンオキシドでオートクレーブ処理し、しか
も窒素含有単量体単位1モル当たり1乃至15モル好ま
しくは2乃至10モルでオートクレーブ処理する。オー
トクレーブ処理中好都合な理由から反応圧は約0.3 
MPaを超えない。鉱酸として好ましくはハロゲン化水
素酸、燐酸、硫酸又はスルホン酸が使用され、その際燐
酸は殊に好ましい。カルボン酸としては好ましくば1乃
至6個のC−原子を有する脂肪族カルボン酸、1乃至6
個のC−原子及び1乃至3個のヒドロキシル基を有する
脂肪族ヒドロキシカルボン酸又は芳香族カルボン酸例え
ば安息香酸及びザリチル酸が使用される。カルボン酸は
又場合により011により置換されたジー又はトリカル
ボン酸であることができる。殊に酸は耐酸、プI」ピオ
ン酸、グリコール酸、乳酸及び燐酸であるのが好ましい
反応の過程及び最後は反応容器中の圧力推移に於いて及
び/又は四級化度の測定により追跡することができる。
反応時間は10乃至20時間の範囲である。
本発明による付加生成物は、高い解乳化作用で優れてい
る。通常の石油加工温度の際短い分離時間後厄に完全な
水分離及び塩含有率の低減が達成される。要するに新規
な石油分解剤を用いて通常の加工温度に於いて一層短い
分離時間後購入に特有な粗石油が得られる。更に末剤は
、分離した水を実際上含有しないこと、要するに分離し
た水からの完全な油分離及び従って良好な水質が連成さ
れろことを生しさせる。更に新規な石油分解剤を用いて
油相及び水相間の明確な分離が達成され、このことは別
の大なる長所である。四級化した本発明による石油分解
剤は上記の性質を越えC父なお高い腐食抑制作用を有す
る。
本発明による解乳化剤の使用量は広範囲に変えることが
できる。重景は特に石油の種類及び加工温度に依存する
。有効な量は一般に1トン当たり5乃至100g好まし
くは1トン当たり10乃至50gである。新規な分解剤
は一層良好な配量及び分散性を目的として好ましくは溶
液中で使用される。溶剤としては水又は有機液体例えば
アルコール例えばメタノール、インプロパツール又はブ
タノール、芳香族炭化水素例えばドルオール又はキジロ
ール及び高級芳香族体からなる市販混合物が適する。
本発明を例に於いてなお詳細に説明する。 ・先ず一般
式Hのポリエーテルーブロンク重合体及び一般式■又は
■のグリシジルエーテルからなる付加生成物を記載し、
該生成物は例中で使用され、これらはイ1加生成物(2
d)乃至(2e)である。
付加生成物(2a)は、R3がCl1ffであり、m→
−n が22であり、pが29であり、全分子の分子量
(2668)に対しポリエチレンオキシド−含有率36
.3%を有する、一般式Hのポリエーテル−ブロック重
合体のヒドロキシ−官能分1モル及びR4が11であり
、八がC(CH3)Z T:あり、にが0.2であり、
全分子の当M (192)である、一般式■のグリシジ
ルエーテルのエポキシド−官能分0.8モルの付加によ
り得られたものである。付加生成物の当量ば1275で
ある。付加生成物(2b)は、上記のポリエーテル−ブ
ロック重合体のヒドロキシ−官能分1モル及びyが3.
3であり、全分子の当量180である、一般へ■のグリ
シジルエーテルのエポキシド−官能分0.9モルの付加
により得られたものである。付加生成物の当量は976
である。付加生成物(2c)は、付加生成物100g当
たり50gのプロピレンオキシドでプロポキシル化した
付加生成物(2a)である。当量は1870である。
付加生成物(2d)は、付加生成物100R当たり10
0gのプロピレンオキシドでプロポキシル化した付加生
成物(2a)である。当量は2192である。
付加生成物(2e)は、付加生成物100g当たり25
0gのプロピレンオキシドでプロポキシル化した付加生
成物(2b)である。当量は1600である。
当該ポリエーテル−ブロック重合体及びグリシジルエー
テルの付加及び付加生成物プロポキシル化は周知ではあ
るが、ここでは付加のために次の方法が示される。詳細
には先ずポリエーテル−ブロック重合体をアルカリ性触
媒の水性溶液で(例えば30重量%水性水酸化カリウム
−溶液で) 0.05乃至3重景%好ましくは0.1乃
至1重量%の触媒含有率に調整し、引き続いて混合物を
70乃至150°C好ましくば80乃至120°Cの温
度に於いて反応させる様にして行われる。
例1 攪拌器、還流冷却器及び温度31を備えた反応容器中で
、R1がC+a Hisであり、R2が11であり、a
+b=8である一般式Iの脂肪アミン(反応成分1)で
ある、エチレンオキシド8モルと縮合させたオレイルア
ミンのヒドロキシル−官能分0.80モルである248
g、付加生成物(2a)(反応成分2)のヒドロキシ−
官能分0.08モルである102g及び廁水マレイン酸
(反応成分3)のカルボキシル−官能分0.64モルで
ある31.4g並びに3反応成分からなる重量合計に対
し0.20重量%の式 %式% の、重合体のチタン酸ブチル及び3反応成分からなる重
量合計に対し0.工2重量%の次亜燐酸(HsPO2)
である50重量%水性次亜燐酸0.90g□ エステル
化触媒として□を仕込んだ。
要するに3反応成分はl :o、1:o、sの当量比で
使用された。
混合物を加熱し、130乃至140°Cの温度に於いて
水流ポンプによる真空下2時間保持し、その際反応成分
はエステル化工反応した。後反応のために混合物を更に
911eli:1150乃至160°Cに於いて水流ポ
ンプによる真空上保持した。エステル化反応の過程及び
終結を酸価の測定により追跡した。96%の反応率に於
いて得られたエステル化生成物は25.3 Pasの粘
度を有する液体である。
例2 反応成分: (1)エチレンオキシド2モルを有する牛脂脂肪アミン (2)付加生成物(2b) (3)ドデセニルこはく酸無水物 (1)  : (2)  :  (3)の当量比−1:
i、o :1.4例1の場合の如き実施。
反応率95%、粘度9.7 Pas。
例3 反応成分: (1)エチレンオキシド8モルを有するステアリルアミ
ン (2)付加生成物(2c) (3)アジピン酸 (1)=(2):(3)の当量比−1j’0.5  :
0.9例1の場合の如き実施。
反応率91%、粘度4.5 Pas。
例4 反応成分: (1)エチレンオキシド10モルを有する牛脂脂肪アミ
ン (2)付加生成物(2d) (3) 34個のアルキル骨格□を有する三量化脂肪酸
(1)  :(2)  :  (3)の当量比−1:′
(1,’3 :O,’9例1の場合の如き実施。
反応率98.5%、粘□度15.4 Pas。
例5 反応成分: (1)エチレンオキシド15モルを有するヤシ油脂肪ア
ミン            □ (2)付加生成物(2e) (3)フタル酸無水物 (1)  : (2)  :  (3)の当量比−14
1,5:2例1の場合の如き実施。
反応率98%、粘度37.OPas。
例6′。
例1のエステル化生成物を四級化した。
かきまぜオートクレーブ中で例1のエステル化生成物の
窒素−官能分0.40モルである396g及び四級化反
応の際の陰′イオンー成分としての85重量%水性乳酸
47g(乳酸0.44モル)並びに水22g及び溶剤と
してのイソブタノール533gを仕込んだ。混合物を8
0°Cに加熱し、この温度に於いてエチレンオキシド8
8g  (2モル)で0.25 MPaの最高圧及び全
部で12時間の反応時間の保持下オートクレーブ処理し
た。要するに窒素含有単量体単位1モル当たり5モルの
エチレンオキシドで四級イピした。全ての易揮発性成分
の除去後得られる四級□化生成物、樹脂様物質は98%
の四級化ml□を有した。
例 7乃至10 例2乃至5のエステル化生成物を四級化し、しかもエチ
レンオキシド2モルで(例7)、エチレンオキシド10
モルで(例8)、エチレンオキシド5モルで(例9)、
プロピレン第4−シト5モルで(例10)四級化した。
夫々例6の場合の如〈実施された(溶剤量は、例6の場
合の様に、目的生成物が50%イソブタノール性溶液と
して存在する様に、選択された)。第四エステル化生成
物は、63%、96%、95%又は72%の四級化度を
有した。
例1乃至10の本発明による油分解剤を石油乳化液中で
試験した。結果を次の表I及びrI中に示す。
例6乃至】Oの本発明による四級化生成物をその腐食抑
制作用に就いて試験した。この試験に於いて表面積20
a!を有する炭素鋼からなる板の重量損失を測定した。
板を20重量%塩化ナトリウム及び60“Cを有する水
中に6時間浸漬した。
試験期間中絶えず攪拌した溶液により二酸化炭素−流を
泡立てた。抑制率を百分率で示し、その際抑制剤を使用
輸夕い突試験値が基準値0%である(これは重量損失1
00宛に相当する)。
試験結果を次の表■に示す。該結果は、本発明による生
成物は高い分解作用のほかに石油及び天然ガスの採掘及
び加工の全装置に於いて示されるべきである、優れた腐
食抑制率を有することを示す。
−33〜 表   ■ 抑制率 (%)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(1)下記の一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1は6乃至23個のC−原子を有するアルキ
    ル残基又はアルケニル残基であり、 R^2はH又はCH_3であって一つづきに配置されて
    いるポリオキシアルキレン残基の鎖内でこれらの両方の
    意味を有することもでき、 そしてa及びbはいずれも零でないことを条件として、
    その合計が2乃至30のとなる数である) で示されるオキシアルキル化第一脂肪アミン及び (2)下記の一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^3はメチル又はエチルを意味し、n及びmは
    、ポリエチレンオキシド割合が全分子の分子量の10乃
    至80%である様に選択される数であり、そしてpは1
    0乃至100の数である) で示されるポリエーテル−ブロック重合体のOH−官能
    分1モル及び下記の一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中R^4は、互いに同一であるか又は異なっていて
    、水素C_1〜C_4−アルキル又はハロゲンを表し、
    Aは直接結合、スルホニル−又はシクロヘキシル基又は
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^5及びR^6は水素、メチル又はフェニルを
    意味する) で示される基を表わし、そしてxは0乃至10の数を意
    味する〕 で示されるグリシジルエーテルのエポキシド−官能分0
    .3乃至1モル 又は下記の一般式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中yは1乃至10の数である) で示されるグリシジルエーテルのエポキシド−官能分0
    .1乃至1.5モルから形成される付加生成物を (3)ジカルボン酸でエステル化し、その際反応成分(
    1)、(2)及び(3)を1: (0.1乃至1.5):(0.5乃至2)の当量比で使
    用して製造させたエステル化グ リシジルエーテル−付加生成物。 2、付加生成物(2)が一般式II(式中R^3がCH_
    3であり、m及びnが、ポリエチレンオキシド−割合が
    全分子の分子量の15乃至70%である様に選択される
    数であり、そしてpが20乃至70の数である)のポリ
    エーテル−ブロック重合体のOH−官能分1モル及び一
    般式III〔式中R^4がHであり、Aが式▲数式、化学
    式、表等があります▼ (式中R^5及びR^6がH又はCH_3である)で表
    される基であり、xが0乃至5の数である〕のグリシジ
    ルエーテルのエポキシド−官能分0.3乃至1モル又は
    一般式IV(式中yが2乃至5の数である)のグリシジル
    エーテルのエポキシド−官能分0.1乃至1.5モルか
    ら形成される請求項1記載の付加生成物。 3、付加生成物(2)が100g当たり5乃至700g
    のプロピレンオキシドでプロポキシル化される請求項1
    又は2記載の方法。 4、反応成分(1)、(2)及び(3)の当量比が1:
    (0.1乃至1):(0.7乃至1.5)である請求項
    1乃至3の何れかに記載の付加生成物。 5、反応成分(1)、(2)及び(3)からつくられた
    エステル化生成物が四級化されて、30%乃至99%の
    四級化度を有する請求項1乃至4の何れかに記載の付加
    生成物。 6、反応成分(1)、(2)及び(3)からつくられた
    エステル化生成物がそのエステル化生成物中の窒素原子
    1モル当たり1乃至15モルのエチレンオキシド又はプ
    ロピレンオキシドで四級化されて、30%乃至99%の
    四級化度を有する請求項1乃至5の何れかに記載の付加
    生成物。 7、請求項1乃至6の何れかに記載のエステル化グリシ
    ジルエーテル−付加生成物を原油エマルジョンの分解に
    使用する方法。 8、請求項5又は6記載の四級化、エステル化グリシジ
    ルエーテル−付加生成物を原油エマルジョンの分解に、
    及び天然ガス−及び石油採掘及び−加工用装置に於ける
    腐食抑制剤として使用する方法。
JP1061074A 1988-03-18 1989-03-15 エステル化グリシジルエーテル‐付加生成物及びその使用法 Expired - Lifetime JP2945406B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3809065A DE3809065A1 (de) 1988-03-18 1988-03-18 Veresterte glycidylether-additionsprodukte und deren verwendung
DE3809065.1 1988-03-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01284523A true JPH01284523A (ja) 1989-11-15
JP2945406B2 JP2945406B2 (ja) 1999-09-06

Family

ID=6350053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1061074A Expired - Lifetime JP2945406B2 (ja) 1988-03-18 1989-03-15 エステル化グリシジルエーテル‐付加生成物及びその使用法

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0333135B1 (ja)
JP (1) JP2945406B2 (ja)
AR (1) AR244720A1 (ja)
BR (1) BR8901239A (ja)
CA (1) CA1336843C (ja)
DE (2) DE3809065A1 (ja)
MX (1) MX169977B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471899A (zh) * 2009-07-03 2012-05-23 阿克佐诺贝尔化学国际公司 聚合的腐蚀抑制剂

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4023834A1 (de) * 1990-07-27 1992-01-30 Huels Chemische Werke Ag Demulgatoren zur spaltung von erdoelemulsionen
DE4217985A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Hoechst Ag Verfahren zum Trennen von Erdölemulsionen vom Wasser-in-Öl-Typ
DE4418800A1 (de) * 1994-05-30 1995-12-07 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdölemulsionsspalter
CN103080284B (zh) 2010-08-30 2014-11-05 阿克佐诺贝尔化学国际公司 聚酯多胺和聚酯聚季铵化合物作为腐蚀抑制剂的用途
EA026287B1 (ru) * 2010-12-28 2017-03-31 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Сложнополиэфирные полиаминные и сложнополиэфирные поличетвертичные аммониевые ингибиторы коррозии
CN107778474B (zh) * 2016-08-31 2020-07-07 克拉玛依市天明化工有限责任公司 一种高效破乳剂的制备方法
WO2018186827A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Halliburton Energy Services, Inc. Water-soluble corrosion inhibitor for subterranean treatments
CN111676053B (zh) * 2020-06-19 2021-03-30 西北大学 油田破乳剂的制备方法
US11421326B2 (en) 2020-06-22 2022-08-23 Saudi Arabian Oil Company Hyperbranched polymers with active groups as efficient corrosion inhibitors

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57141420A (en) * 1980-12-30 1982-09-01 Hoechst Ag Adduct from ethylene oxide-propylene oxide block polymer and bis-glycidyl ether, manufacture and use
JPS57141421A (en) * 1980-12-30 1982-09-01 Hoechst Ag Oxyalkylated adduct from ethylene oxide- propylene oxide block polymer and use of same
JPS6227428A (ja) * 1985-07-25 1987-02-05 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト 第四級オキシアルキル化重縮合体、その製造方法およびその用途
JPS6227527A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Nippon Jiryoku Senko Kk 脱珪スラグの利用方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026941A (en) * 1975-11-28 1977-05-31 Basf Wyandotte Corporation Polyoxyalkylated polyol polyesters having improved antistatic properties
DE3526601A1 (de) * 1985-07-25 1987-01-29 Hoechst Ag Oxalkylierte polyesteramine, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57141420A (en) * 1980-12-30 1982-09-01 Hoechst Ag Adduct from ethylene oxide-propylene oxide block polymer and bis-glycidyl ether, manufacture and use
JPS57141421A (en) * 1980-12-30 1982-09-01 Hoechst Ag Oxyalkylated adduct from ethylene oxide- propylene oxide block polymer and use of same
JPS6227428A (ja) * 1985-07-25 1987-02-05 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト 第四級オキシアルキル化重縮合体、その製造方法およびその用途
JPS6227527A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Nippon Jiryoku Senko Kk 脱珪スラグの利用方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471899A (zh) * 2009-07-03 2012-05-23 阿克佐诺贝尔化学国际公司 聚合的腐蚀抑制剂

Also Published As

Publication number Publication date
BR8901239A (pt) 1989-11-07
EP0333135A3 (de) 1991-02-06
DE3809065A1 (de) 1989-09-28
AR244720A1 (es) 1993-11-30
EP0333135A2 (de) 1989-09-20
MX169977B (es) 1993-08-03
JP2945406B2 (ja) 1999-09-06
CA1336843C (en) 1995-08-29
DE58908785D1 (de) 1995-02-02
EP0333135B1 (de) 1994-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9518231B2 (en) Demulsifying and dehydrating formulations for heavy crude oils based on block copolymers bifunctionalized with amines
JPH01284523A (ja) エステル化グリシジルエーテル‐付加生成物及びその使用法
JPH0411251B2 (ja)
US11802179B2 (en) Polyesteramines and polyesterquats
JPS63135422A (ja) 分枝状ポリオキシアルキレン−コポリエステルおよびその用途
EP0086066B1 (en) Use of a quaternized polyamidoamines as demulsifiers
US5609794A (en) Demulsifier for water-in-oil emulsions, and method of use
US4730079A (en) Quaternary oxalkylated polycondensates
JP3499900B2 (ja) 油中水型の石油エマルジョンの分離方法
CA2852863A1 (en) Scale-up process of bifunctionalized triblock copolymers with secondary and tertiary amines, with application in dewatering and desalting of heavy crude oils
JPH01153721A (ja) 分枝状の第四ポリオキシアルキレン−コポリエステルそして用途
KR20230170928A (ko) 원유 항유화제 조성물 및 그 용도
US5114616A (en) Esterified glycidyl ether addition products and their use
US10167388B2 (en) Block copolymers, synthesis and application as dehydrating and desalting of heavy crudes
US2363045A (en) Certain water-soluble high molal oxyalkylated esters
JPS6260926B2 (ja)
WO2019133430A1 (en) Preparation of desalter emulsion breakers
JP2844470B2 (ja) 油水分離剤
US2943061A (en) Demulsifying compositions and process
US11261282B2 (en) PEO-PPO-PEO triblock bipolymers, with amphoteric endings, as demulsifying agents for heavy crude oils
CN116806171A (zh) 聚酯胺和聚酯季铵化合物
KR20090081252A (ko) 원유 전처리 공정에 금속 제거 및 유수분리기능을 갖는첨가제 조성물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625

Year of fee payment: 10