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JPH01215821A - 硬化性混合物 - Google Patents

硬化性混合物

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Publication number
JPH01215821A
JPH01215821A JP63335724A JP33572488A JPH01215821A JP H01215821 A JPH01215821 A JP H01215821A JP 63335724 A JP63335724 A JP 63335724A JP 33572488 A JP33572488 A JP 33572488A JP H01215821 A JPH01215821 A JP H01215821A
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JP
Japan
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adduct
anhydride
curable mixture
mixture according
carboxylic acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP63335724A
Other languages
English (en)
Inventor
Kurt Munk
クルト　ムンク
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH01215821A publication Critical patent/JPH01215821A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエポキシド、カルボン酸無水物、潜伏時
間向上剤としてのカルボン酸の亜鉛塩と第三アミンとの
付加物、並びに所望により充填剤及び／または慣用の変
性剤からなる硬化性温合物、それらの反応生成物並びに
該硬化性温合物のための潜促進剤としてのそれらの使用
法に関する。
亜鉛化合物、及び窒素原子に少なくとも一種類のステア
リル基を有するアミンの混合物は、ドイツ特許公開公報
第２３２１００４号に、熱硬化性エボギシ樹脂／無水物
系のための触媒として記載されている。エポキシ樹脂、
酸無水物、触媒、例えばカルボン酸または第三アミンの
金属塩、並びに充填剤からなる混合物は、日本国特公昭
６０−１２３５２６号に記載されている。
日本国特開昭６０−１９０４１７号には、第三アミンと
カルボン酸の遷移金属塩からなる混合物のポリエポキシ
ド／ポリイソシア第一ト系の環化触媒としての使用法が
記載されている。第三アミンとカルボン酸塩との付加物
も使用できる。
硬化剤としてのアミン及びカルボン酸の金属塩を含有す
るプレプレグのためのエポキシ樹脂組成物も日本国特願
昭５０−１４０６００号に記載されている。
ヘンシルジメチルアミン及び亜鉛カプリレートの存在下
でのエポキシ樹脂のメチルテトラヒドロフタル酸無水物
による硬化は、高分子化字典（１９７３）、１２１−１
２５に記載されている。
本発明は、 ａ）　　１分子あたり平均１個より多い１．２−エポキ
シ基を含有するエポキシ樹脂少なくとも１種類、 ｂ）　環状カルボン酸無水物少なくとも１種類、Ｃ）炭
素原子数６ないし１８のカルボン酸の亜鉛塩と第三アミ
ンとの付加物、並びに ｄ）所望により、充填剤及び／または他の慣用の添加剤
からなる硬化性温合物に関する。
本発明の硬化性温合物に存在するエポキシ樹脂ａ）は、
好ましくはポリエポキシド化合物、さらに好ましくは１
分子あたり平均少なくとも２個の１，２−エポキシ基を
含有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポリエポキシト
、またはそれらの混合物である。
適するエポキシ樹脂ａ）は全てのタイプのエポキシ樹脂
、例えば次式： （式中、Ｒ“及びＲ°″は各々水素原子を表わし、その
場合Ｒ１１は水素原子またはメチル基を表すか、または
Ｒ”及びＲＩ　１１は、−緒になって次式ニーＣＨ２Ｃ
Ｈ２−５または −ＣＨ２ＣＩ（２ＣＨ□−で表わされる基を表わし、そ
の場合ＲＩＩは水素原子を表わす）で表わされ、酸素原
子、窒素原子または硫黄原子に直接結合した基を有する
化合物である。
そのような樹脂の代表例は、１分子あたり２もしくはそ
れ以上のカルボン酸基を有する化合物とエピクロロヒド
リン、グリセロールジクロロヒドリンもしくはβ−メチ
ルエピクロロヒドリンと、アルカリの存在下で反応させ
ることにより得られるポリグリシジルエステル及びポリ
（β−メチルグリシジル）エステルである。そのような
ポリグリシジルエステルは、脂肪族ポリカルボン酸、例
えば蓚酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸ミピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸または
三量化もしくは三量化リルン酸から゛、脂環式テトラヒ
ドロフクール酸、４−メチルテトラヒドロフクール酸、
ヘキサヒドロフクール酸及び４−メチルへキサヒドロフ
クール酸のような脂環式ポリカルボン酸から、並びにフ
タール酸、イソフタール酸及びテレフタール酸のような
芳香族ポリカルボン酸から誘導されうる。
他の例は、１分子あたり少なくとも二個の遊離のアルコ
ール性及び／またはフェノール性水酸基を有する化合物
と適当なエピクロロヒドリンを、アルカリ条件下で反応
させるか、または酸触媒の存在下で反応させ、次にアル
カリで処理することにより得られるポリグリシジルエー
テル及びポリ　（β−メチルグリシジル）エーテルであ
る。
これらのエーテルは、非環式アルコール、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール及びより高分子の
ポリ（オキシエチレン）グリコール、プロパン−１，２
−ジオール及びポリ（オキシプロピレン）グリコール、
プロパンー１．３−ジオール、ブタン−１，４−ジオー
ル、ポリ　（オキシテトラメチレン）グリコール、ペン
タン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール
、ヘキサン−２，４，６−）ジオール、グリセロール、
ＬＬＩ　−）リメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール及びソルビトールから；脂環式アルコール、例えば
レゾルシノール、キニトール、ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロへキシル）プロパン及び１，１〜ビス（４−ヒド
ロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンから；並びに芳
香核を含むアルコール、例えばＮ、Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アニリン及びｐ、ｐ　　’−ビス（２−
ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンから、ポリ
（エビクロロヒドリン）を用いて製造することができる
。エーテルは、レゾルシノール及びヒドロキノンのよう
な単核フェノール、並びにビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ＬＬ、２．２−テ
トラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−
ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビス
フェノールＡとして知られている）、及び２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンから、並びにホルムアルデヒド、アセトアルテヒド、
クロラール及びフルフロールのようなアルデヒドとフェ
ノール、例えばフェノールそれ自体及びフェノール環が
塩素原子または各々９個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基で置換されたフェノール°、例えば４−クロロフェ
ノール、２−メチルフェノール及び４−第三ブチルフェ
ノールから得られるノボランクから製造することができ
る。
適当なポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は、例えばエビク
ロロヒドリンとアミン窒素原子に結合した少なくとも２
個の活性水素原子を含有するアミンとの付加物の脱塩酸
により得られる生成物を含む。適するアミンの例を下記
に示すニアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミ
ノフェニル）メタン及びビス（４−メチルアミノフェニ
ル）メタン。他の適する化合物の例を下記に示すニトリ
グリシジルイソシアネート及び環状アルキレン尿素、例
えばばエチレン尿素及びＬ３−プロピレン尿素のＮ、Ｎ
’−ジグリシジル誘導体、並びに５，５−ジメチルヒダ
ントインのようなヒダントイン。
ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物の例は、エタノール−１
，２−ジチオール及びビス（４−メルカプトメチルフェ
ニル）エーテルのようなジチオールのシーＳ−グリシジ
ル誘導体である。
（式中、Ｒ“及びＲ″′は、−緒になって次式ニーＣＨ
２ＣＨ２−を表わす）で表わされる基を含有するエポキ
シ樹脂の例は、ヒス（２，３−エポキシシクロペンチル
）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシシ
ルエーテル、Ｌ２−ビス（２，３−エポキシシクロペン
チルオキシ）工タン及び３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル＝３°　４　＋−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレートである。
適当なエポキシ樹脂は、１，２−エポキシ基が異なる種
類のへテロ原子に結合したもの、例えば４−アミノフェ
ノールのＮ、Ｎ、０−　トリグリシジル誘導体、サリチ
ル酸またはｐ−ビトロキシ安息香酸のグリシジルエーテ
ル／グリシジルエステル、Ｎ−グリシジル−Ｎ’−（２
−グリシジルオキシプロビル）−５，５−ジメチルヒダ
ントイン及び２−グリシジルオキシ−１，３−ビス（５
゜５−ジメチル−１−グリシジルヒダントイン−３−イ
ル）プロパンでもある。
本発明の硬化性温合物の環状カルボン酸無水物ｂ）は、
好ましくは脂環式の単環式もしくは多環式酸の無水物、
芳香族酸の無水物、または塩素化または臭素化された酸
の無水物である。
脂環式の単環式酸無水物の典型的な例を下記に示ず：無
水コハク酸、無水シトラコン酸、イタコン酸無水物、ア
ルケニル置換コハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水
物、無水マレイン酸及びトリカルボン酸無水物。
脂環式の多環式酸無水物の典型的な例を下記に示す：マ
レイン酸無水物とメチルシクロペンタジェンとの付加物
、リルン酸とマレイン酸無水物との付加物、アルキル化
エンｌ−アルキレンチトラヒドロフタール酸無水物、ヘ
キサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフクー
ル酸無水物、テトラヒドロフクール酸無水物、上記の最
後の２種の無水物の異性体混合物が特に適する。ヘキサ
ヒドロフタル酸無水物も好ましい。
芳香族無水物の例は、ピロメリット酸無水物、トリメリ
ット酸無水物及びフタール酸無水物である。
塩素化されたまたは臭素化された酸無水物の例は、テト
ラクロロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物
、ジクロロマレイン酸無水物並びにクロレンド酸無水物
である。
本発明の硬化性温合物には、液体または低融点のジカル
ボン酸無水物を使用するのが好ましい。
好ましい硬化性温合物は、カルボン酸無水物が脂環式単
環式または多環式無水物、最も好ましくはへキサヒドロ
フタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物及
びそれらの異性体混合物である混合物である。
興味深い硬化性温合物は、環状カルボン酸無水物が芳香
族無水物である混合物である。
他の興味深い硬化性温合物は、環状カルボン酸無水物が
塩素化された、または臭素化された無水物である混合物
である。
本発明の硬化性温合物の付加物Ｃ）の第三アミンは、好
ましくは次式■、■または■：Ｎ　（Ｒ’）（Ｒ２）（
Ｒ″）　　　　　　　　　　（Ｉ）（Ｒ’）（Ｒ５）Ｎ
−Ａ−Ｎ　（Ｒ６）　（Ｒ７）　　　（ＩＩ）胃０ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ６は各々独立に炭素原
子数１ないし１２のアルキル基を表わし、Ｒ３、Ｒ５及
びＲ７が炭素原子数１ないし１２のアルキル基、未置換
もしくは置換されたフェニル基、ヘンシル基、フェニル
エチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基を
表わすか、またはＲ２及びＲ３は一緒になって次式：（
ＣＨ２）？　　　（式中、ｐは４または５を表わず）で
表わされる基、次式ニ ー（ＣＲ２）Ｚ　　Ｏ（ＣＨｚ）ｚ−または次式ニー（
ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−で表わされる基を表
わし、そしてＡは炭素原子数１ないし４のアルキレン基
を表わし、Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし８のア
ルキル基またはヘンシル基を表わし、Ｒ９は水素原子、
炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ヘンシル基また
はフェニル基を表わし、Ｒ１０は水素原子または炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わす）で表わされるア
ミンである。さらに、第三アミンは複素環式アミン、例
えばピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリダジン
、ジヒドロピリダジン、ピリミジン、ジヒドロピリミジ
ン、ピラジンまたはジヒドロピラジンである。
好ましい硬化性温合物ば、第三アミンが複素環式アミン
、最も好ましくはイミダゾール、特に１−メチルイミダ
ゾールである化合物である。
本発明の硬化性温合物の成分Ｃ）、即ち炭素原子数６な
いし１８のカルボン酸の亜鉛塩は、好ましくは線状アル
カン酸、例えばカブロイン酸、エナント酸、カプリル酸
、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデカン酸またはステアリン酸、並び
にナフテン酸の亜鉛塩である。
本発明の硬化性温合物の他の実施態様において、付加物
Ｃ）の亜鉛塩成分は好ましくは枝分かれした炭素原子数
６ないし１８のアルカン酸、例えば２−エチルカプロン
酸、２−ブチルカプリル酸または２−へキシルカプリン
酸の亜鉛塩でもありうる。
本発明の硬化性温合物においては、炭素原子数８ないし
１２、好ましくは８のカルボン酸の亜鉛塩を使用するの
が好ましく、最も好ましくはカプリル酸の亜鉛塩を使用
する。
本発明の硬化性温合物において、２−エチルカプロイン
酸の亜鉛塩を使用するのも特に好ましい。
本発明の硬化性温合物の特に好ましい成分Ｃ）は、亜鉛
カプリレートと１−メチルイミダゾールとの付加物であ
る。
最も好ましくは、本発明の硬化性温合物の成分Ｃ）は、
亜鉛２−エチルカプロエートと１−メチルイミダゾール
との付加物である。
イ」加物Ｃ）は新規であり、従って、本発明の目的をも
構成する。
本発明の硬化性温合物の付加物Ｃ）は、それ自体公知の
方法、例えば室温で撹拌しながらアミン成分をカルボン
酸の亜鉛塩へ添加することにより製造される。添加は、
窒素雰囲気の存在下または不存在下で行われる。
アミンのカルボン酸の亜鉛塩への添加は、化学量論量の
割合で行われるか、またはアミンを少し過量に用いて行
われるのが好都合であるが、好ましくは亜鉛塩の１モル
に対してアミンが１．０５ないし２．５モルとなる割合
、最も好ましくは１．２ないし２４０モルとなる割合で
行われる。
硬化性温合物は通常は硬化した成形品を導く化学反応に
は関与しない成分をも含みうる。そのような充填剤とし
ては、鉱物性及び繊維性充填剤、例えば水晶粉末、融合
シリカ、アルミナ、ガラス粉末、雲母、カオリン、ドロ
マイト、グラファイト、カーボンブラック、並びに炭素
繊維、及び織物繊維が適する。好ましい充填剤は水晶粉
末、融合シリカ、アルミナまたはドロマイトである。染
料、顔料、安定剤及びプライマー並びに他の慣用の添加
剤を硬化性温合物に添加することもできる。
付加物Ｃ）は、エポキシ樹脂／カルボン酸無水物系に非
常に適する潜促進剤である。それらは、高温での短い硬
化時間を損なうことなくポットライフ（潜伏時間）を延
長し、そして反応混合物の粘度も、より低くなる。
付加物Ｃ）は、エポキシ樹脂／カルボン酸無水物系に、
エポキシ樹脂に対して０．０５ないし４．０重量％、好
ましくは０．１ないし２．０重量％、最も好ましくは０
．１ないし１．０重量％の量で添加するのが好都合であ
る。
本発明の硬化性温合物は、充填剤を用いてもしくは用い
ずに、樹脂系として、特に注型樹脂及び含浸樹脂として
使用される。
下記の実施例において、部及び％は特記しない限り全て
重量による。
実尤）ロー： 撹拌しながら、１−メチルイミダゾール５０部（約０．
５モル）を、軽く窒素ガスでシールしなから三筒フラス
コ中の亜鉛オクトエート１００部（約０．２８５モル）
に、３０分間かけて滴下する。
添加が完了した後、次に起こる反応は発熱性であり、反
応混合物の温度は６５°Ｃに上がる。撹拌は、２０分間
、温度がそれ以上上昇しなくなるまで続ける。
反応生成物の形成は、ＩＲスペクトルで、出発物質には
存在しなかった９５０　ｃｎｉ−’における顕著な吸収
帯の出現によってモニタリングする。反応生成物は、中
程度の粘度の淡黄色の液体である（促進剤１）、２５°
Ｃにおける粘度（Ｈｏｐｐｌｅｒによる）は１４００ｍ
Ｐａ、ｓである。
実施例２： １６０のエポキシ当量を有し、２５°Ｃで測定した時に
８００ｍＰ’ａ、ｓの粘度を有するジグリシジルへキサ
ヒドロフタレートをヘースとする市販のエポキシ樹脂（
ＡＲＡＬＤｆＴ　ＣＹ　１８４　）　　２３７部を、１
５４の硬化剤当量を有し、加熱により液化されているヘ
キサヒドロフタル酸無水物２００部と混合する。４９４
ｇの水晶粉末Ｂ　３００（Ｓｉｈｅｌｃｏ　ＡＧ　　製
品）Ｂｉｒｓｆｅｌｄｅｎ、　Ｓｗｉ　ｔｚｅｒｌａｎ
ｄ）を該混合物に加熱しながら混ぜ入れ、混合物の温度
を４０°Ｃに合わせる。充填剤含有量は６６．６％であ
る。
促進剤の量は、１４０°Ｃにおりる反応混合物のゲル時
間が５ないし６分間であるように選択される。樹脂混合
物１２０部に要求される促進剤１の量は０．１５部であ
る。
促進剤の潜伏時間（ボン１へライフ）を調べるために、
４０°Ｃ及び２５°Ｃにおける粘度の増加を調べる　（
第１表及び第２表参照）。

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）１分子あたり平均１個より多い１，２−エポ
    キシ基を含有するエポキシ樹脂少なくとも１種類、 ｂ）環状カルボン酸無水物少なくとも１種類、ｃ）炭素
    原子数６ないし１８のカルボン酸の亜鉛塩と第三アミン
    との付加物、並びに ｄ）所望により、充填剤及び／または他の慣用の添加剤
    からなる硬化性混合物。
  2. （２）エポキシ樹脂ａ）が、１分子あたり平均少なくと
    も２個の１，２，−エポキシ基を含有するポリエポキシ
    ド化合物である請求項１記載の硬化性混合物。
  3. （３）ポリエポキシド化合物が脂肪族、脂環式もしくは
    芳香族ポリエポキシドである請求項１記載の硬化性温合
    物。
  4. （４）脂環式カルボン酸無水物が脂環式の単環式もしく
    は多環式酸無水物、芳香族酸無水物、または塩素化もし
    くは臭素化無水物である請求項１記載の硬化性混合物。
  5. （５）環状カルボン酸無水物が脂環式単環もしくは多環
    酸無水物である請求項４記載の硬化性混合物。
  6. （６）環状カルボン酸無水物が芳香族酸無水物である請
    求項４記載の硬化性混合物。
  7. （７）環状カルボン酸無水物が塩素化もしくは臭素化酸
    無水物である請求項４記載の硬化性混合物。
  8. （８）付加物ｃ）中の第三アミンが複素環式アミンであ
    る請求項１記載の硬化性混合物。
  9. （９）複素環式アミンがイミダゾールである請求項８記
    載の硬化性混合物。
  10. （１０）イミダゾールが１−メチルイミダゾールである
    請求項９記載の硬化性混合物。
  11. （１１）付加物ｃ）において、亜鉛塩が誘導されるカル
    ボン酸が炭素原子を８ないし１２個含有する請求項１記
    載の硬化性混合物。
  12. （１２）亜鉛塩が誘導されるカルボン酸が炭素原子を８
    個含有する請求項１１記載の硬化性混合物。
  13. （１３）亜鉛塩が誘導されるカルボン酸がカプリル酸で
    ある請求項１２記載の硬化性混合物。
  14. （１４）亜鉛塩が誘導されるカルボン酸が２−エチルカ
    プロン酸である請求項１２記載の硬化性混合物。
  15. （１５）成分ｃ）が亜鉛カプリレートと１−メチルイミ
    ダゾールとの付加物である請求項１記載の硬化性混合物
    。
  16. （１６）成分ｃ）が亜鉛２−エチルカプロエートと２−
    メチルイミダゾールとの付加物である請求項１記載の硬
    化性混合物。
  17. （１７）成分ｄ）が鉱物性及び／または繊維性充填剤で
    ある請求項１記載の硬化性混合物。
  18. （１８）充填剤が水晶粉末、融合シリカ、アルミナまた
    はドロマイトである請求項１７記載の硬化性混合物。
  19. （１９）慣用の変性剤が染料、顔料、安定剤及び／また
    はプライマーから選ばれる請求項１記載の硬化性混合物
    。
  20. （２０）炭素原子数６ないし１８のカルボン酸の亜鉛塩
    と第三アミンとの付加物。
  21. （２１）第三アミンが次式 I 、IIまたはIII：Ｎ（Ｒ＾
    １）（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）（ I ） （Ｒ＾４）（Ｒ＾５）Ｎ−Ａ−Ｎ（Ｒ＾６）（Ｒ＾７）
    （II）▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾６は各々独立
    に炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、Ｒ＾
    ３、Ｒ＾５及びＲ＾７が炭素原子数１ないし１２のアル
    キル基、未置換もしくは置換されたフェニル基、ベンジ
    ル基、フェニルエチル基、シクロペンチル基またはシク
    ロヘキシル基を表わすか、またはＲ＾２及びＲ＾３は一
    緒になって次式：−（ＣＨ＿２）＿ｐ−（式中、ｐは４
    または５を表わす）で表わされる基、次式： −（ＣＨ＿２）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２−または次
    式：−（ＣＨ＿２）＿２−ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿２−で
    表わされる基を表わし、そしてＡは炭素原子数１ないし
    ４のアルキレン基を表わし、Ｒ＾８は水素原子、炭素原
    子数１ないし８のアルキル基またはベンジル基を表わし
    、Ｒ＾９は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキ
    ル基、ベンジル基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾１＾
    ０は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基
    を表わす）で表わされるアミンであるか、または第三ア
    ミンが複素環式アミン、ピラゾール、トリアゾール、ピ
    リジン、ピリダジン、ジヒドロピリダジン、ピリミジン
    、ジヒドロピリミジン、ピラジンまたはジヒドロピラジ
    ンである請求項２０記載の付加物。
  22. （２２）第三アミンが複素環式アミンである請求項２０
    記載の付加物。
  23. （２３）第三アミンがイミダゾールである請求項２１記
    載の付加物。
  24. （２４）第三アミンが１−メチルイミダゾールである請
    求項２３記載の付加物。
  25. （２５）亜鉛塩が誘導されるカルボン酸が８ないし１２
    個の炭素原子を含有する請求項２０記載の付加物。
  26. （２６）亜鉛塩が誘導されるカルボン酸が８個の炭素原
    子を含有する請求項２５記載の付加物。
  27. （２７）亜鉛カプリレートと１−メチルイミダゾールと
    の付加物である請求項２０記載の付加物。
  28. （２８）２−エチルカプロエートと１−メチルイミダゾ
    ールとの付加物である請求項２０記載の付加物。
  29. （２９）請求項２０記載のカルボン酸の亜鉛塩と第三ア
    ミンとの付加物を、エポキシ樹脂／カルボン酸無水物系
    に混入することにより、エポキシ樹脂／カルボン酸無水
    物系の潜伏時間を向上するための方法。
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