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JPH01161047A - ポリカーボネートフイルム - Google Patents

ポリカーボネートフイルム

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JPH01161047A
JPH01161047A JP63266260A JP26626088A JPH01161047A JP H01161047 A JPH01161047 A JP H01161047A JP 63266260 A JP63266260 A JP 63266260A JP 26626088 A JP26626088 A JP 26626088A JP H01161047 A JPH01161047 A JP H01161047A
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polycarbonate
alkali
alkaline earth
bis
formula
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フオルカー・ビスカンプ
Dittmar Nerger
デイツトマル・ネルガー
Bernhard Schulte
ベルンハルト・シユルテ
Barudenraato Berunaa
ベルナー・バルデンラート
Klaus Dr Burkhardt
クラウス・ブルクハルト
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    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/42Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
    • H01B3/421Polyesters
    • H01B3/426Polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式 式中、 Mはアルカリ金属カチオンであって、 n は1であるか、 または、 Mはアルカリ土類金属カチオンであって、n は2であ
り、 RはCa−C20−アルキル、C4−C20−アルケニ
ル、C,−C2゜−シクロアルキルまたはC6−02゜
−シクロアルケニル基である に相当するスルホコハク酸ニーステルのアルカリ塩また
はアルカリ土類塩の、高分子量、熱可塑性、芳香族ポリ
カーボネートの透明流延成形フィルム用の内部帯電防止
剤、引取りおよび巻き取り助剤としての、ポリカーボネ
ートと式1に相当する塩との合計量を基準にして0.0
1ないし2重量%の量での、好ましくは0.05ないし
1重量%の量での使用に関するものである。
加えて、式1の塩を上記の量含有するポリカーボネート
フィルムはその透明度にほとんど影響を受けない。すな
わち、たとえば0%ないし最大でも2%(A S T 
M−D−1003に従って測定した値)の曇り度を有す
る。
帯電防止性は表面抵抗(D I N 53482に従っ
て測定した値)が10′′オーム以下であるという事実
に反映されている。
したがって、添加した塩は一方では、フィルムの比抵抗
Poに影響を与えることなく、また、ポリカーボネート
に損傷を与えることなくフィルムの表面抵抗を低下させ
ることにより内部帯電防止剤として作用する。
他方において、添加した塩の効果はフィルムが流延ドラ
ムまたはベルトの形状の流延基材、たとえば磨き上げた
、または粗面の鋼またはクロム材からより容易に剥離し
得るようになり、次の乾燥器のローラーに、より良好に
導かれ、通常の巻き取り機械に、より良好に巻き取られ
るようになることである。
ポリカーボネートフィルム中の帯電防止剤としてスルホ
ン酸エステルを使用することはDE−OS 29311
72 j−iヨびD E−OS 3004017 ヨり
公知である。しかし、このようなフィルムは一般に、比
較的高い曇り度を有する。
加えて、D E−OS 2458968は、フェノール
スルホン酸エステルのスルホン酸アルカリ塩またはアル
カリ土類塩のポリカーボネートへの添加がポリカーボネ
ートに耐炎性を付与することを記述している。使用する
スルホン酸塩には、一つの実施例において、ビス−(4
−クロロフェニル)−2,2′−コハク酸二ナトリウム
ニスルホン酸塩が含まれている(D E−OS 245
8968の11ページ)。
この型の塩は一般に、ポリカーボネートに比較的高い曇
り度をも与える。
D E−OS 2648131はフェノールエステルス
ルホン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩を含有す
る卵乳白色耐炎性ポリカーボネート組成物を記述してい
る。このポリカーボネートと塩とは1.54ないし1.
65の屈折率を有している。コハク酸塩への言及はない
加えて、D E−OS 2460052は、可溶性の塩
基性アルカリ塩の添加により製造される不燃性の熱可塑
性ポリカーボネートの製造を記述している。
適当なアルカリ塩は、とりわけ、コハク酸のアルカリ塩
である(DE−O52460052の8ページ)。これ
らの塩は、250ないし400°Cの温度で配合され、
ポリカーボネートを部分架橋することにより不燃性にす
る。
D E−OS 2653327より、およびDE−〇S
2460787より、脂肪族スルポン酸のアルカリ−ま
たはアルカリ土類金属塩を含有するポリカーボネート組
成物が公知である。これらの塩を添加する目的はポリカ
ーボネートの耐炎性を改良することにある。
加えて、続いて外部帯電防止剤で処理することにより、
たとえば帯電防止性薬品の溶液でフィルムを被覆するこ
とにより、フィルムまたは成形品を帯電防止仕上げし得
ることが知られている。この方法によりフィルムまたは
成形品の表面抵抗ROAを減少させて、いかなる帯電を
も防止し、または完全に回避することが可能である(G
B852.923または N E 6411681 を
参照)。
しかし、帯電防止剤の表面被膜は風化および外部よりの
機械的影響により急速にふたたび除去されるので、この
ようなフィルムが妥当な帯電防止挙動を示すのは短時間
のみに限られる。
フィルムおよび成形品を帯電防止仕上げする他の方法は
、たとえばカーボンブラックまたは金属の導電層を適用
することである。この方法はフィルムの透明性を減少さ
せ、さらには被膜を容易にレーキング化しまたは裂けさ
せる外部よりのいかなる機械的応力負荷に対して、フィ
ルムを感受性にする。
フィルムの表面抵抗R0Aが30重量%以内の量のカー
ボンブラックを混入することにより減少させ得ることも
知られている。
このような黒色フィルムは、その機械的性質の明らかな
劣化を示す。フィルムの表面抵抗R8Aの減少は、その
体積抵抗ρ。の減少を伴い、このフィルムはたとえば電
気絶縁材料としては使用することができない。
加えて、ポリカーボネートフィルムのローラーに粘着し
、巻き取り中に相互粘着する一般的傾向が、このフィル
ムに潤滑剤(粘着防止剤)を混入することにより減少さ
せ得ることも知られている。
シリカゲルまたはタルクが従来使用されてきた粘着防止
剤の例である。これらの無機物質は2種の主な欠点を有
している:第1に、これらは重合体に溶解せず、したが
って、フィルムに明らかな曇りを生ずる;第2に、これ
らは重合体中に均一に分散させることが困難であり、し
ばしば凝集を生じてフィルムが全体として不均一になり
、機械的性質の劣化を示す。
驚くべきことには、最初に述べたように、ポリカーボネ
ートと添加した塩との合計重量を基準にして0.01な
いし2重量%の、好ましくは0.05ないし1重量%の
式lに相当するスルホコハク酸エステルのアルカリまた
はアルカリ土類塩を含有するポリカーボネートフィルム
は、表面抵抗ROAが減少し、その体積抵抗Poが添加
剤を含有しないフィルムでの値に相当するものであるこ
とが見いだされた。加えて、このフィルムは、純粋なポ
リカーボネートフィルムより明らかに良好な引取りおよ
び巻き取り挙動を示す。同時に、本件フィルムの曇り度
は、添加剤を含有しないフィルムのそれと殆ど異ならな
い。
本発明においては、芳香族ポリカーボネートは、たとえ
ば下記のビスフェノールの1種または2種以上をベース
とする単独重合ポリカーボネートおよび共重合ポリカー
ボネートであると理解される:ハイドロキノン、レゾル
シノール キシジフェニル類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ア
ルカン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロアル
カン類、硫化ビス−(ヒドロキシフェニル)類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)エーテル類、ビス=(ヒドキシ
フェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドキシフェニル)−
スルホキシド類、ビス−(ヒドキシフェニル)−スルホ
ン類、α,α′−ビス−(ヒドキシフェニル)−ジイソ
プロピルベンゼン類、ならびにその核アルキル化および
核ハロゲン化化合物。これらの化合物および他の適当な
芳香族ジヒドロキシ化合物は、たとえばU S −P 
S S 3,028,365、2.999、835、 
3, 148, 172、3,275,601, 2,
991,273、3,271、367、3,062.7
81、2,970,131および2,999,846に
、  DE−OSS  1570703、20 63 
050, 2063 052、22 11 956、2
2 11 977 ニ、FR−PSl 156 518
に、ならびに“ポリカーボネートの化学と物理 (Ch
emistry and Physics of Po
lycarbonates)”と題するシュネル(H.
 Schnell)の著書(インターサイエンス出版(
Interscience Pubfishers, 
 New York) 、 1964)に記載されてい
る。
好ましいビスフェノールは次式 式中、 置換基R は同一であっても異なっていてもよく、H,
C+−C1アルキル、ClまたはBrを表し、 Xは単結合、C+−Cm−アルキレン基、C2−Ca−
アルキリデン基、C s−C +s−シクbアルキレン
基、C,−C,、−シクロアルキリデン基、−3O!ま
たは である に相当するものである。
これらのビスフェノールの例は4.4′−ジヒドロキシ
ジフェニル、2.2−ビス−(4−ヒドロキシ7エ二ル
)−プロパン、2.4−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−メチルブタン、l、1−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−シクロヘキサン、σ、α′−ヒス−(
4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼ
ン、2゜2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロパン、2.2−ビス−(3−クロロ−4−
ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタン、2,2−
ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
−プロパン、ビス−(3、5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−スルホン、2.4−ビス−(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン
、1.1−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−シクロヘキサン、α、α′−ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソ
プロピルベンゼン、2.2−ビス−(3,5−ジクロロ
−4−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよU 2,2
−ヒス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル
)−プロパンである。
特に好ましいビスフェノールは、たとえば2゜2−ヒス
−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2.2−ビ
ス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、2.2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン、2.2−ビス=(3,
5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン 
および1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロヘキサンである。
好ましい芳香族ポリカーボネートは上記の好ましいビス
フェノールの1種または2種以上をベースとするもので
ある。特に好ましい共重合体ポリカーボネートは2.2
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパンと上記
の他の特に好ましいものとして挙げたビスフェノールの
1種とをベースとするものである。2,2−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−プロパンまたは2.2−ビス
−(3,5−ジメチル4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パンのみをベースとするポリカーボネートも特に好まし
い。
上記の芳香族ポリカーボネートは公知の方法により、た
とえば上記の文献に記載されているようなビスフェノー
ルとジフェニルカーボネートとよりの熔融状態でのエス
テル交換反応により、またビスフェノールとホスゲンと
よりの二相界面法により製造することができる。
上記の芳香族ポリカーボネートはまた、少量の、たとえ
ば0.05ないし2.0モル%(使用するビスフェノー
ルを基準にして)のポリヒドロキシ化合物の組み入れに
より枝分かれしているものであってもよい。この型のポ
リカーボネートは、たとえばD E−OS S  15
70533.1595762.2116974.211
3347に、GB−PS  1.079,821に、お
よび、U S −P S 3.544.514に記載さ
れている。使用し得るポリヒドロキシ化合物の幾つかは
、たとえばフロログルシノール、4.6−シメチルー2
.4.6− トリー(4−ヒドロキシフェニル)−2−
ヘプテン、4,6−シメチルー2.4.6− トリー(
4−ヒドロキシフェニル)−へブタン、1,3.5−ト
リー(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、1,1.
iトリー(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、トリー
(4−ヒドロキシフェニル)=フェニルメタン、2.2
−ビス−[4,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニルイ
ソプロピル)−フェノール、2.6−ビス−(2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルベンジル)−4−メチルフェノ
ール、2.4−ジヒドロキシ安息香酸、2−(4−ヒド
ロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−プロパンおよび1.4−ビス−(4’、4“−ジ
ヒドロキシトリフェニルメチル)−ベンゼンである。
上記の芳香族ポリカーボネートは一般に、10.000
ないし200.000以上の、好ましくは20.000
ないし80,000の分子量Mwを有するべきである。
本発明の目的に適したアルカリ塩およびアルカリ土類塩
は、上記の一般式1に相当するリチウム、ナトリウム、
カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウム塩
である。ビス−(2−エチルヘキシル)−スルホコハク
酸ナトリウム が特に好ましい。
文献に記載されていないところでは、本発明による使用
に適した式1の塩の製造は公知の手法で、たとえばH2
O中で、またはH30/アルコール混合物中で、対応す
るアルカリ水酸化物またはアルカリ土類水酸化物を用い
て対応する遊離酸を中和することにより行う。塩は公知
の手法で単離する。
式lに相当する塩は熱可塑性ポリカーボネートを標準ポ
リカーボネート溶媒、たとえばCH2Cl2、クロロベ
ンゼン、またはCH、CI。
とクロロベンゼンとの混合物に溶解させた溶液を経由し
て混入する。
したがって、式1の塩をポリカーボネート溶媒に溶解さ
せ、ついで、別個に調製したポリカーボネート溶液に必
要量を添加してもよい。
ポリカーボネートを標準有機ポリカーボネート溶媒に溶
解させた溶液は二相界面法によるポリカーボネートの製
造において直接に得られるが、これを中性になるまで洗
浄し、直ちに、すなわちポリカーボネートを単離するこ
となく、式lに相当する塩の溶液との混合に使用するこ
ともできる。
式1の塩はまた、単独で、または溶媒に溶解させた溶液
として、ポリカーボネート溶液に添加することもできる
ついで、このポリカーボネート溶液より、一定の方法で
流延成形ポリカーボネートフィルムを製造することがで
きる(たとえばDE−AS1274274およびD E
−OS 2517032を参照)。
したがって本発明はまた、熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートをその標準溶媒に溶解させた溶液を、ポリカーボネ
ートと式lの塩との合計重量を基準にして0.Olない
し2重量%の量の、好ましくは0.05ないし1重量%
の量の単独の、またはポリカーボネート溶媒に溶解させ
た溶液の状態の式1の塩と混合し、続いて、得られる混
合物を公知の手法で流延成形フィルムに加工することを
特徴とする、流延成形ポリカーボネートフィルムの製造
方法に関するものでもある。
本発明はまた、ポリカーボネートと塩との合計重量を基
準にして0.01ないし2重量%の、好ましくは0.0
5ないし1重量%の式lに相当する塩を含有する流延成
形ポリカーボネートフィルムに関するものでもある。
流延成形ポリカーボネートフィルムの製造に適したポリ
カーボネート溶液は、ポリカーボネートと溶媒との合計
量を基準にして約10ないし15重量%の濃度を有する
であろう。
本発明記載の流延成形ポリカーボネートフィルムは、好
ましくは約10μmないし200μmの厚さを有するべ
きである。
式1の塩に加えて、他の標準的な添加剤、たとえばUV
安定剤または熱安定剤も、流延成形フィルムの製造前に
ポリカーボネート溶液に添加することができる。
本発明の流延成形ポリカーボネートフィルムは、ポリカ
ーボネートの公知の応用分野で使用され゛るが、特に電
気分野、およびガラス工業分野 (glazing f
ield)において、また、とりわけ、光学分野におい
て使用される。
実施例に使用するポリカーボネート溶液のフィルムは5
0μmないし100μmの層厚を有し、2゜2−ヒス−
〔4−ヒドロキシフェニル)−プロパンをベースとする
ものであり、57,000 (p c 補正)の重量平
均分子量と0.5%塩化メチレン溶液で測定して1.7
5の相対溶液粘度 ?rsl とを有し、塩化メチレン
溶液よりの流延成形により製造した単独重合ポリカーボ
ネートよりなるものである。実施例1は純粋な PCフ
ィルムであり、比較の目的を意図したものである。
本発明記載の添加剤(ビス−(2−エチルヘキシル)−
スルホコハク酸Na)は文献より公知の物質(メルクイ
ンデックス10.3409)であり、塩化メチレンに溶
解させて、流延成形前にポリカーボネート溶液に添加す
る。実施例に記載した表面抵抗(R、A)試験はDIN
53482に従って23°C150%相対湿度で行った
曇り度はA S T M −D−1003に従って測定
した。
実施例 実施例  添加剤  ROA   Po   曇り度(
重量%)(オーム)(オーム) [%]1     −
  〜10”  >10”   0−12 0.1 3
.0・10”  2.3・10”      13 0
.5 83−10”  2.0−1o”      2
本発明の主なる特徴6および態様は以下のとおりである
1、次式 式中、 Mはアルカリ金属カチオンであって、 n はlであるか、 または、 Mはアルカリ土類金属カチオンであって、n は2であ
り、 Rは C4−C2,−アルキル、C4−CZG−アルケ
ニル、C,−C,、−シクロアルキルまたは C6−C
5゜−シクロアルケニル基である に相当するスルホコハク酸エステルのアルカリ塩または
アルカリ土類塩の、高分子量、熱可星性、芳香族ポリカ
ーボネートの流延成形フィルム用の内部帯電防止剤、引
取りおよび巻き取り助剤としての、ポリカーボネートと
式lの塩との合計量を基準にして0.Olないし2重量
%の量での使用。
2、ポリカーボネートと上記の第1項記載の式1に相当
する塩との合計量を基準にして0.05ないし1重量%
の量での、上記第1項記載の使用。
3、熱可塑性、芳香族ポリカーボネートを標準ポリカー
ボネート溶媒に溶解させた溶液を、ポリカーボネートと
上記の第1項記載の式1に相当する塩との合計量を基準
にして0.01ないし2重量%の量の単独の、またはポ
リカーボネート溶媒中の溶液での上記の式lの塩と混合
し、続いて、得られる混合物を公知の手法で流延成形フ
ィルムに加工することを特徴とする流延成形ポリカーボ
ネートフィルムの製造方法。
4、上記のポリカーボネート溶液を0.05ないし1重
量%の量の上記の第1項記載の式1の塩と混合すること
を特徴とする上記の第3項記載の方法。
5、上記の第1項記載の式1に相当する塩を、ポリカー
ボネートと上記の塩との合計量を基準にして0.01な
いし2を量%含有する流延成形ポリカーボネートフィル
ム。
6、上記の第1項記載の式1に相当する塩を、ポリカー
ボネートと上記の塩との合計量を基準にして0.05な
いし1重量%含有する、上記の第5項記載の流延成形ポ
リカーボネートフィルム。
7、上記の第5項記載のポリカーボネートフィルムの電
気分野および光学分野における使用。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、 Mはアルカリ金属カチオンであって、 nは1であるか、 または、 Mはアルカリ土類金属カチオンであって、 nは2であり、 RはC_4−C_2_0−アルキル、C_4−C_2_
    0−アルケニル、C_6−C_2_0−シクロアルキル
    またはC_6−C_2_0−シクロアルケニル基である に相当するスルホコハク酸エステルのアルカリ塩または
    アルカリ土類塩の、高分子量、熱可塑性、芳香族ポリカ
    ーボネートの流延成形フィルム用の内部帯電防止剤、引
    取りおよび巻き取り助剤としての、ポリカーボネートと
    式1の塩との合計量を基準にして0.01ないし2重量
    %の量での使用。 2、特許請求の範囲第1項記載の式1に相当する塩を、
    ポリカーボネートと上記の塩との合計量を基準にして0
    .01ないし2重量%含有することを特徴とする流延成
    形ポリカーボネートフィルム。
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JP2010222483A (ja) * 2009-03-24 2010-10-07 Adeka Corp ポリカーボネート樹脂用帯電防止剤及び該帯電防止剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物
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