JPH01168489A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般にロイコ化合物といわれる無色または淡色
の有機染料と、該ロイコ化合物と反応して顕色するフェ
ノール化合物などの有機酸とを主成分とする感熱記録体
の改良に関するものである。

（従来の技術） ロイコ化合物と、有機酸とを含む感熱記録紙はたとえば
、特公昭４５−１４０３９号などによってすでに公知で
ある。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、
両売色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくも
のであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野
で使用されている。この記録紙の記録特性は用途によっ
て異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記録
装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進する必要
があるといえる。

発色性を促進する方法として一般に低融点物質を記録層
中に含有させる方法が行われている。低融点物質、すな
わち発色促進剤または増感剤として、特公昭４３−４１
６０号では尿素、無水フタル酸、アセトアニリドが、ま
た特開昭４８−１９２３１号ではパラフィンろう、カル
ナバろう、密ろう、木ろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
ステルが、さらに特公昭４９−１７７４８号ではサリチ
ル酸、アニス酸、フタル酸モノフェニルエステル、フタ
ル酸モノベンジルエステルが、また近年脂肪酸アミドを
発色促進剤として使用することも広く行われている。す
なわち、特公昭５１−２７５９９号にはパラフィンまた
はマイクロワックスと脂肪酸アミドとの組合せにより脂
肪酸アミドの増感効果が、特開昭５４−１３９７４０号
にもステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪
酸アミドの増感効果が述べられており、公知となってい
る。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来の発色促進剤としての効果は十分な
ものとは言えず、更にすぐれた発色性を提供する技術が
強く要望されていた。

本発明者等はこれら従来の発色促進剤の効果を確かめる
とともに、更に優れた特性を有する物質を見出すべく、
広くかつ深く検討した結果、顕著な効果を有する新規な
発色促進剤を見い出し、この知見にもとづいて本発明を
なすに至った。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、ロイコ化合物と、該ロイコ化合物
と反応して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録体
において、感熱記録層中に発色促進剤として下記構造式
（Ｉ）で示されるエチレングリコールベンジルジフェニ
リルエーテルヲ含有するように構成したものである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と、顕色剤として
の有機酸と、結着剤と、発色促進剤としてのエチレング
リコールベンジルジフェニリルエーテルとを含む感熱記
録層を、支持体上に塗工したものからなっている。

本発明で使用する発色促進剤としてのエチレンクリコー
ルベンジルジフェニリルエーテルハ発色促進の効果にお
いて優れているとともに、感熱記録体としてのその他の
特性、すなわち地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色、
なとについても実用上まったく支障のない特性を有して
いる。

このエチレングリコールベンジルジフェニリルエーテル
の含有量は、発色促進性の点から感熱記録層の全固形分
の１〜５０重量％が好ましい。

本発明の発色促進剤としてのエチレングリコールベンジ
ルジフェニリルエーテルは種々の方法によって合成する
ことができる。例えば、ｐ−フェニルフェノールのＯＨ
基をエチレンクロルヒドリン又はエチレンオキサイドで
エーテル化し、次に生じた化合物のＯＨ基をベンジルハ
ライドでエーテル化することによって、合成することが
できる。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であす、トリフェニ
ルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラ
ン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェ
ノチアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イ
ンドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられる
。好ましいロイコ化合物としては例えばクリスタルバイ
オレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、パラ−
ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
へキシル−Ｎ−メチルアミン）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−（オルト−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（メタートリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン、３−シ
クロへキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−　（
Ｎ−インアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランが挙げられる。

本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、加
熱により溶融しロイコ化合物と接触して顕色剤となる物
質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族カ
ルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−
ｐ−トルイル酸、３．５−キシレノール、チモール、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフェノ
キシド、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒ
ドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフト
ール、カテコーノペレゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔ
ｅｒｔ−オクチルカテコール、４゜４’−５ｅｃ−ブチ
リデンフェノール、２．２’−ジヒドロキシジフェニノ
ペ２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２．２’−ビス（４′−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（別名；ビスフェノールＡ）、
４．４’−インプロピリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、ピロガローノヘフロログルシン、フ
ロログルシンカルボン酸、ｐ−メチルフェノール、ｐ−
フェニルフェノール、４．４’−シクロへキシリデンジ
フェノーノペ　４．４’−（１−メチル−ｎ−へキシリ
デン）ジフェノール、４．４’−イソプロピリデンジカ
テコーノペ４，４′−ベンジリデンジフェノール、４．
４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、３−フェニルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、没食子
酸エステル、サリチル酸エステノペｐ−ヒドロキシ安息
香酸エステノベ４−ヒドロキシフタル酸エステル、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、４＋４’−ジヒドロキシ−３，３
′−ジイソプロピルジフェニル−２，２′−プロパン等
があげられる。

本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに隔離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼ
ラチン、でんぷんおよびそれらの誘導体などが挙げられ
る。

本発明の感熱記録層には必要に応じて感熱層中に他の添
加物質、たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機また
は有機顔料、ワックス類、保存安定のための酸化防止剤
、紫外線吸収剤、スティック防止のための各種脂肪酸金
属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂、
界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層用の塗料は、上記ロイコ化合物と、
有機酸と、エチレングリコールベンジルジフェニリルエ
ーテルと、必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤と
を、適当な濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を
含む水系媒体中でボールミル、サンドグラインダーなど
の粉砕機を使用して粉砕分散することにより一般に調製
される。

各構成物質は出来るだけ微粒化することが発色効率の点
で有利であり、０．５〜３μの粒径に微粒化することが
好ましい。こうして得られた感熱塗料を以下で述べる支
持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のプレードコータ、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバースロールコータなどにより行うこと
ができる。

本発明に使用される支持体としては、一般には上質紙、
中質紙、コート紙をはじめとする紙が用いられるが、そ
の他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルム
ラミネート紙なども支持体として使用することが出来る
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

〈合成例〉 冷却器、温度計、及び撹拌装置を備えた１ｊ２の四ツロ
フラスコ内に、ｐ−フェニルフェノール２５０．０ｇ、
エチレンクロルヒドリン２３６．５　ｇ及び、９５％水
酸化ナトリウム１７６．３　ｇを仕込み、窒素気流中で
撹拌し加熱を開始した。温度７０℃で４時間加熱を続け
た後、室温まで冷却し、過剰のエチレンクロルヒドリン
を減圧下で留去した。残渣にクロロホルム１βを加え不
溶物を濾別した後、減圧下でクロロホルムを留去した。

残渣をアセトンにより再結晶を行い１４８．０　ｇの２
−ヒドロキシエチルジフェニリルエーテル（白色結晶）
を得た。

次に、冷却器、温度計、及び撹拌装置を備えた５００＋
ｎｊ２の四ツロフラスコ内に、上記で得られた２−ヒド
ロキシエチルジフェニリルエーテル１００．０ｇ、ベン
ジルクロライド１１８．２ｇ。

９５％水酸化ナトリウム３７．５　ｇ及びジメチルホル
ムアミド２００ｍｆを仕込み、１００℃で３時間加熱撹
拌を行った。室温まで冷却後、減圧下でジメチルホルム
アミドを留去した。残渣にトルエン５００ｍｊ’を加え
、蒸留水２００ｍ１で水洗を３回行い、無水硫酸マグネ
シウムで脱水乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣を
エタノールにて再結晶化を行い８２．０％のエチレング
リコールベンジルジフェニリルエーテル（白色結晶、融
点８６．８℃〉を得た。

（分析値） Ｈ’　−ＮＭＲ吸収スペクトル （ＣＤＣｆ３．　　δ（ｐｐｍ）　：１３．６０〜４．
００　（２Ｈ，ｍ）、 ４．０　（］−４，３０（２Ｈ，ｍ）、４．６５　　　
　　（２Ｈ，ｓ）、 ６、８５〜７．７５　（１４Ｈ，ｍ） ＩＲ吸収スペクトル ＣＫＢｒ、波数（ｃｍ−’）　） ２８６０、１６０５．１４ｇ５．１２４０．１１０５゜
１０３５、　７５０．　６９５ なお、本発明による発色促進剤と組み合せてすでに公知
の発色促進剤を添加し記録層に含有させることもできる
。

実施例１ ａ）感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製〉で１０時間分散させることにより
調製した。

Ａ液： ロイコ染料３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル）−
アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン　　　　
　　　　　　　　５ｇエチレングリコールベンジルジフ
ェニリルエーテル　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水
酸化アルミニウム　　　　　　　２０ｇステアリン酸亜
鉛　　　　　　　　　５ｇホリビニルアルコール１２％
液　　３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５２ｇＢ液： ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１５ｇカオリン
　　　　　　　　　　　　２０ｇステアリン酸亜鉛　　
　　　　　　　３ｇホリビニルアルコール１２％液　　
３５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５２ｇ次に、Ａ液１２５ｇ、Ｂ液１２５ｇとポリビニル
アルコール１２％液５０　ｇ、　水４０　ｇヲ加、ｊて
混合撹拌し、調整して塗液をつくり、次にこの塗液を５
０ｇ／ｍ’の上質紙の表面にマイヤバーを用いて乾燥後
の塗布量が８ｇ／ｍ’になるよう塗布乾燥し感熱記録紙
を得た。

実施例２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうちロイコ染料として３
−（Ｎ−インアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリツフルオランを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いたＡ液の配合のうちエチレングリコール
ベンジルジフェニリルエーテルヲ除いた他は実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ 実施例１で用いたＡ液配合のうちエチレングリコールベ
ンジルジフェニリルエーテルノ代リニステアリン酸アミ
ドを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。

比較例３ 実施例１で用いたＡ液配合のうちエチレングリコールベ
ンジルジフェニリルエーテルの代すにバラベンジルビフ
ェニルを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面が
ベック平滑度で５００秒になるようテストスーパーキャ
レンダーで表面処理した。

この表面処理して得られた感熱記録紙について市販のＧ
■ファクシミリ装置ＦＡＣＯＭ　ＦＡＸ　６２１Ｃ（富
士通側製）で記録電力０．９０ｗ／ｄａｔ　、通電時間
Ｑ、　４５　ｍ５ｅｃ　、周期約５　ｍ５ｅｃ　／　Ｉ
ｔの条件下で印字を行い、印字した時の画像濃度および
地肌濃度をマクベス濃度計を用いて測定した。保存性は
乾燥状態で６０℃に保持した恒温室で２４時間保存した
後の濃度を示した。実施例および比較例について以下の
表の結果を得た。

（発明の効果） 表より、本発明の感熱記録体は感度がすぐれ、さらに保
存安定性の点でもすぐれた特性を有していることが実証
された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ロイコ化合物と、該ロイコ化合物と反応し
   て顕色する有機酸と、結着剤とを含む感熱記録層を設け
   た感熱記録体において、前記感熱記録層中に下記構造式
   （ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式（ I ） で示されるエチレングリコールベンジルジフェニリルエ
   ーテルを含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。