JPH01149862A

JPH01149862A - クリヤーワニス組成物

Info

Publication number: JPH01149862A
Application number: JP62309244A
Authority: JP
Inventors: Yoshito Saiki; 斉木　義人
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1987-12-07
Filing date: 1987-12-07
Publication date: 1989-06-12
Anticipated expiration: 2009-12-14
Also published as: JPH06102766B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、金属缶の外面用のトップコーティング塗料等
に有用な、塗料光沢、耐レトルト性、加工性に優れたク
リヤーワニス組成物に関する。

（従来の技術）従来、金属缶の外面に用いられているクリヤーワニス組
成物としては、飽和ポリエステル、オイルフリーアルキ
ド樹脂あるいはアルキド樹脂とアミノ樹脂とを組合せた
塗料系やアクリル樹脂とアミノ樹脂とを組合わせた塗料
系が知られている。

このうち、アクリル−アミノ系塗料は、塗膜硬度。

光沢に優れているが、塗膜の可とう性に劣り金属缶用ト
ップコーティングとしての用途に制限を受けているのが
実情である。

また、飽和ポリエステル樹脂を使用した塗料は塗膜の可
とう性に優れているが、アクリル−アミノ塗料系に比べ
て硬度、光沢、耐レトルト性等の点で劣っている。また
、アルキド樹脂を使用した塗料は光沢が良好であるが、
耐候性が悪く塗料焼付は時に色焼けが生ずるという欠点
を有している。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、従来のクリヤーワニス組成物の有している上
記欠点を排除し、塗膜光沢、金属缶加工に耐える塗膜の
可とう性、レトルト性処理に耐える耐水性に優れたクリ
ヤーワニス組成物を提供するものである。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段）すなわち２本願第１の発明は、水酸基を含有する飽和ポ
リエステル樹脂１００重量部に対して。

エチレン性不飽和二価カルボン酸もしくはその酸無水物
０．５〜３０重量部をラジカル発生剤の存在下に反応せ
しめてなる変性ポリエステル樹脂およびアミノ樹脂を樹
脂成分とすることを特徴とするクリヤーワニス組成物で
あり、第２の発明は、水酸基を含有する飽和ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して、エチレン性不飽和二価カ
ルボン酸もしくはその酸無水物０．５〜３０重量部をラ
ジカル発生剤の存在下に反応せしめてなる変性ポリエス
テル樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、およびアミ
ノ樹脂を樹脂成分とすることを特徴とするクリヤーワニ
ス組成物である。

本発明において飽和ポリエステル樹脂は、多価カルボン
酸又はその低級アルキルエステルもしくは無水物と多価
アルコールとのエステル化反応又はエステル交換反応に
よって合成される分子量５００〜１０００００の線状ポ
リエステルである。

飽和ポリエステル樹脂ばアミノ樹脂と架橋反応を行うた
めに水酸基を含有することが必要である多価カルボン酸
は２例えば、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸。

セパチン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸。

フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族ま
たは芳香族二価カルボン酸の１種もしくは２種以上から
選ばれ、さらにトリメリット酸などの三価カルボン酸を
併用しても良い。

多価アルコールは５例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、　　１．　３−ブチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール。

ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど１
種もしくは２種以上から選ばれる。

本発明において変性ポリエステル樹脂は、飽和ポリエス
テルをラジカル発生剤の存在下でエチレン性不飽和二価
カルボン酸もしくはその酸無水物で反応させ、ポリエス
テル樹脂中にカルボキシル基を導入したものである。エ
チレン性不飽和二価カルボン酸としては、イタコン酸、
マレイン酸。

フマル酸などであり、これらの酸無水物も同様に使用す
ることができる。

エチレン性不飽和二価カルボン酸もしくはその酸無水物
は、飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．
５〜３０重量部が使用される。０．５重量部より少ない
使用量では、塗膜の光沢が向上せず、３０重量部より多
い使用量では、塗膜の可とう性が低下する傾向がある。

ラジカル発生剤としては、過酸化ベンゾイルのような過
酸化物あるいはこれらと還元剤を組み合せたレドックス
系が好ましく用いることができる。

ラジカル発生剤の使用量は、飽和ポリエステル原料１０
０重量部に対して、０．１〜２５重量部、好ましくは３
〜１５重量部である。０．１重量部より少ない場合は、
エチレン性不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物が十
分反応し得えない。

樹脂の変性方法としては、飽和ポリエステル樹脂とエチ
レン性不飽和二価カルボン酸もしくはその酸無水物とを
、好ましくは有機溶剤に熔解させ。

逐次、ラジカル発生剤を添加していくことにより得るこ
とができる。反応温度はラジカルを発生するのに必要な
温度以上であり、ポリエステル樹脂中の水酸基とカルボ
ン酸とのエステル化反応を抑制するため２００℃以下が
好ましい。適当な沸点を有する有機溶剤の還流下で反応
を進行させることが反応温度を一定にするために好まし
い。有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香
族系炭化水素、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル系溶剤、その化２−エトキシエタノール、２−エ
トキシエチルアセテートなどのエーテル系溶剤があり、
これらの混合溶剤であってもよい。

本発明のアミノ樹脂としては、メラミン樹脂。

ベンゾブナアミン樹脂などがある。アミノ樹脂の使用量
としては、変性ポリエステル樹脂１００重量部に対して
２０〜３００重量部、好ましくは。

１００〜２５０重量部の範囲である。

本発明においてビスフェノール型エポキシ樹脂は塗膜の
加工性を向上させるために配合することができる。これ
らのエポキシ樹脂はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のようなエポキシ樹脂
であって、好ましくは、エポキシ当量１８０〜７００の
ものである。

これらのエポキシ樹脂は７例えばエピコート１００１．
８２８等として市販されているものが使用できる。ビス
フェノール型エポキシ樹脂の使用量としては、変性ポリ
エステル樹脂１００重量部に対して８０重量部以下、好
ましくは、２５〜６５重量部の範囲である。

本発明のクリヤーワニス組成物は、変性ポリエステル樹
脂、アミノ樹脂および必要に応じてビスフェノール型エ
ポキシ樹脂をバインダー成分として所定量配合し有機溶
剤溶液として用いることができるが、必要に応じて、硬
化促進剤、ワックス等の塗料用添加剤を配合して用いる
。

塗装はナチョラルコーター、リバースコーターのような
通常の塗装機を用いることができ、アルミニウム基材に
乾燥塗膜厚３〜２０μで塗装する。

硬化時間は１５０〜２７０℃、０．５〜２０分間から適
宜選択される。

以下、実施例について説明する。例中、「部」とあるの
は「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」を示す。

（実施例）飽和ポリエステル樹脂（ａ）の合成無水フタル酸１８．５部、アジピン酸６．３部、エチレ
ングリコール１３．７部、ネオペンチルグリコール１９
．２部を反応缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら
１６０〜２００℃に加熱しエステル交換反応を行った。

酸化２０以下で反応缶を徐々に減圧し、１ｗＨｇ以下、
２００℃で２時間減圧重合させ１両末端に水酸基を有す
るポリエステル樹脂（ａ）を得た。ポリエステル樹脂（
ａ）の水酸基価は６０．酸価し１．０９分子量は約１０
００であった。

飽和ポリエステル樹脂（ｂ）の合成イソフタル酸１３．０部、無水フタル酸１１．７部。

アジピン酸１０．０部、ネオペンチルグリコール１９．
０部、１，６−ヘキサンジオール２．０部、トリメチロ
ールプロバンチ５．０部を反応缶に仕込み。

窒素気流下にて攪拌しながら１６０〜２００℃に加熱し
エステル交換反応を行った。酸価１０以下になるまで反
応し１分岐タイプの飽和ポリエステル樹脂（ｂ）を得た
。ポリエステル樹脂（ｂ）の水酸基価は１２０．酸価は
８であった。

変性ポリエステル樹脂（Ｃ）の合成飽和ポリエステル樹脂（ａ）１００部と無水マレイン酸
２部をブチルセロソルブとツルペッツ１５０の等量混合
溶剤７０部中に溶解せしめ、続いて１１０℃にて０．５
部の過酸化ベンゾイルを１０部濃度に熔解したツルペッ
ツ１５０熔液を滴下し。

終了後更に６０分間そのまま攪拌し、変性ポリエステル
樹脂（Ｃ）を得た。

変性ポリエステル樹脂（ｄ）の合成飽和ポリエステル樹脂（ａ）１００部に対して無水マレ
イン酸を５部、過酸化ベンゾイルを１０部に変えた以外
は変性ポリエステル樹脂（ｃ）の合成と同操作にて変性
ポリエステル樹脂（ｄ）を得た。

変性ポリエステル樹脂（ｅ）の合成飽和ポリエステル樹脂（ｂ）１００部と無水マレイン酸
１０部を１８０部のセロソルブアセテート中に熔解せし
め、続いて１１０℃で１部の過酸化ベンゾイルを１０部
濃度に溶解したセロソルブアセテート溶液を滴下し、終
了後更に６０分間そのまま攪拌し、変性ポリエステル樹
脂（ｅ）を得た。

変性ポリエステル樹脂（ｆ）の合成飽和ポリエステル樹脂（ｂ）１００部に対してイタコン
酸を５部、過酸化ベンゾイルを１部部に変えた以外は変
性ポリエステル樹脂（ｅ）の合成と同操作にて変性ポリ
エステル樹脂（ｆ）を得た。

実施例１変性ポリエステル樹脂（Ｃ）１００部、ベンゾグアナミ
ン樹脂（日立化成工業株式会社商品名。

メラン３２６Ｂ）１００部、エポキシ樹脂３０部（油化
シェルエポキシ株式会社商品名エピコート１００１）お
よび硬化促進剤パラトルエンスルホン酸０．５部を配合
し、ブチルセロソルブでフォードカップ＃４で１００秒
に調製してクリヤーワニスとした。

このクリヤーワニスを金属用印刷インキにて印刷したＥ
Ｔ板に塗装し、２００℃で５分間焼付けた。塗装膜厚は
５μであった。

実　施　例　２〜７および比較例１〜４下記表１の樹脂
配合比率で変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂および
アクリル樹脂を用いて実施例１と同じ操作によってクリ
ヤーワニス組成物を調製し、ついで塗装板を作成した。

各側で得られた塗装ＥＴ板について塗膜の光沢の観察を
行い。

Ｏ・・・良い △・・・可 ×・・・不良で表した。

また、各塗装板について、１２５℃−３０分間のレトル
ト処理試験、加工試験として３×３キヤンプの打ち抜き
を行ない、結果を上記と同し基準で示した。

試験評価を表１に示した。

〔発明の効果〕

本発明のクリヤーワニス組成物は、ポリエステル樹脂を
使用したクリヤーワニスの特性である塗膜の可とう性を
損なうことなく、塗膜の光沢、耐レトルト性に優れた塗
膜に形成することができる。

したがって２本発明のクリヤーワニス組成物は。

金属缶の外面トップコーティングとして要求される各物
性を備えたものであり実用的価値が高い。

Claims

【特許請求の範囲】１、水酸基を含有する飽和ポリエステル樹脂１００重量
部に対して、エチレン性不飽和二価カルボン酸もしくは
その酸無水物０．５〜３０重量部をラジカル発生剤の存
在下に反応せしめてなる変性ポリエステル樹脂およびア
ミノ樹脂を樹脂成分とすることを特徴とするクリヤーワ
ニス組成物。２、水酸基を含有する飽和ポリエステル樹脂１００重量
部に対して、エチレン性不飽和二価カルボン酸もしくは
その酸無水物０．５〜３０重量部をラジカル発生剤の存
在下に反応せしめてなる変性ポリエステル樹脂、ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、およびアミノ樹脂を樹脂成分
とすることを特徴とするクリヤーワニス組成物。