JPH01115914A - メタクリル樹脂 - Google Patents
メタクリル樹脂Info
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- JPH01115914A JPH01115914A JP62274410A JP27441087A JPH01115914A JP H01115914 A JPH01115914 A JP H01115914A JP 62274410 A JP62274410 A JP 62274410A JP 27441087 A JP27441087 A JP 27441087A JP H01115914 A JPH01115914 A JP H01115914A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
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- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1806—C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐候性、耐油性および低吸湿性に優れたメタク
リル樹脂に関するものである。
リル樹脂に関するものである。
メチルメタクリレートを主成分とするメタクリル樹脂は
、光学特性や耐候性に優れ広範囲に使用されているが、
吸湿性が大きく、耐油性に劣り、使用にあたって制限を
受ける場合があった。
、光学特性や耐候性に優れ広範囲に使用されているが、
吸湿性が大きく、耐油性に劣り、使用にあたって制限を
受ける場合があった。
一方、As樹脂として知られているアクリロニトリル−
スチレン共重合体は耐油性は良好なものの光学特性、耐
候性に劣り、屋外用途には適していなかった。
スチレン共重合体は耐油性は良好なものの光学特性、耐
候性に劣り、屋外用途には適していなかった。
また、MS樹脂として知られているメチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体やMASAs樹脂て知られている
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチレン共
重合体の様に、それぞれの単量体の特徴を引き出す試み
がなされている(特開昭55−56112号等)。
ト−スチレン共重合体やMASAs樹脂て知られている
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−スチレン共
重合体の様に、それぞれの単量体の特徴を引き出す試み
がなされている(特開昭55−56112号等)。
しかしながら、上記の共重合体は耐候性や耐油性は良好
であるが、吸湿性や機械的性質等は必ずしも満足される
ものではなく、このため低吸湿をも同時に満足する樹脂
の開発が強く望まれているのが現状である。
であるが、吸湿性や機械的性質等は必ずしも満足される
ものではなく、このため低吸湿をも同時に満足する樹脂
の開発が強く望まれているのが現状である。
そこで本発明者らはAs樹脂の持つ優れた耐油性や低吸
湿性とメタクリル樹脂の持つ優れた光学特性や耐候性を
あわせ持つ樹脂を開発すべく鋭意検討した結果、本発明
を完成するに至った。
湿性とメタクリル樹脂の持つ優れた光学特性や耐候性を
あわせ持つ樹脂を開発すべく鋭意検討した結果、本発明
を完成するに至った。
即ち、本発明はフェニルメタクリレ−)15〜75重量
%、芳香族ビニル化合物20〜65重量%およびシアン
化ビニル化合物5〜30重量%を共重合させてなるメタ
クリル樹脂である。
%、芳香族ビニル化合物20〜65重量%およびシアン
化ビニル化合物5〜30重量%を共重合させてなるメタ
クリル樹脂である。
本発明の樹脂における主要成分であるフェニルメタクリ
レートの使用割合は15〜75重量%、好ましくは25
〜70重量%であり、15重量%未満では耐候性、機械
的性質および低吸湿性が低下し、一方75重量%を超え
ると耐油性が低生する。
レートの使用割合は15〜75重量%、好ましくは25
〜70重量%であり、15重量%未満では耐候性、機械
的性質および低吸湿性が低下し、一方75重量%を超え
ると耐油性が低生する。
次に、第2の成分である芳香族ビニル化合物の使用割合
は20〜65重量%、好ましくは25〜55重量%であ
シ、20重iチ未満では得られた樹脂の加工性が低下し
、一方65重量%を超えると耐候性や耐油性が低下する
。これらの芳香族ビニル化合物としては例えばスチレン
、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、1.3−ジメチルスチレン、λ4−ジメ千
ルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチA/ −p
−メチルスチレン等が挙げられるが、本発明においては
スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンか
らなる群より選ばれた少なくとも2種を用いることが好
ましい。
は20〜65重量%、好ましくは25〜55重量%であ
シ、20重iチ未満では得られた樹脂の加工性が低下し
、一方65重量%を超えると耐候性や耐油性が低下する
。これらの芳香族ビニル化合物としては例えばスチレン
、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、1.3−ジメチルスチレン、λ4−ジメ千
ルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチA/ −p
−メチルスチレン等が挙げられるが、本発明においては
スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエンか
らなる群より選ばれた少なくとも2種を用いることが好
ましい。
また、第3の成分であるシアン化ビニル化合物の使用割
合は5〜30重ft%であり、5重量−未満では耐油性
が低下し、一方3o重ffi%を超えると得られた樹脂
が着色しやすく、加工性も低下する。本発明においては
、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルまた
はメタクリレートリμが好ましい。
合は5〜30重ft%であり、5重量−未満では耐油性
が低下し、一方3o重ffi%を超えると得られた樹脂
が着色しやすく、加工性も低下する。本発明においては
、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルまた
はメタクリレートリμが好ましい。
本発明のメタクリル樹脂の製造は公知の懸濁重合法、乳
化重合法、塊状重合法、溶液重合法が適用できる。
化重合法、塊状重合法、溶液重合法が適用できる。
また、本発明の樹脂を製造する好ましい方法として、1
0時間で半減する温度が50〜120℃のアゾビス系開
始剤またはパーオキサイド系開始剤と、連鎖移動剤とし
てアルキル基の炭素数8〜12の直鎖状または分岐状ア
μキルメルカプタンを用いて、60〜150℃の温度下
で重合する方法が挙げられる。この場合、開始剤の使用
量は単量体混合物100重量部に対しcL01〜2重景
チ、好ましくはα02〜1重量%である。
0時間で半減する温度が50〜120℃のアゾビス系開
始剤またはパーオキサイド系開始剤と、連鎖移動剤とし
てアルキル基の炭素数8〜12の直鎖状または分岐状ア
μキルメルカプタンを用いて、60〜150℃の温度下
で重合する方法が挙げられる。この場合、開始剤の使用
量は単量体混合物100重量部に対しcL01〜2重景
チ、好ましくはα02〜1重量%である。
なお、本発明のメタクリル樹脂の重合度はηrel
で[1,3〜1. s dt/fi (ジメチルホルム
アミド50−に樹脂Q、1gを溶解し、23℃で測定し
た値)の範囲であることが、成形材料として用いる場合
好ましい。特に好ましくはCL5〜Q、 9 d1/f
iの範囲である。
で[1,3〜1. s dt/fi (ジメチルホルム
アミド50−に樹脂Q、1gを溶解し、23℃で測定し
た値)の範囲であることが、成形材料として用いる場合
好ましい。特に好ましくはCL5〜Q、 9 d1/f
iの範囲である。
また、残存単量体量は1.5重量%以下、特にCL8重
量%以下であることが好ましい。残存単量体量が1.5
重i%を超えると、耐候性の低下、シルバー状欠陥の原
因となシやすい。
量%以下であることが好ましい。残存単量体量が1.5
重i%を超えると、耐候性の低下、シルバー状欠陥の原
因となシやすい。
本発明のメタクリル樹脂は、必要に応じて可塑剤、滑剤
、安定剤、染顔料、紫外線吸収剤等を添加することがで
きる。
、安定剤、染顔料、紫外線吸収剤等を添加することがで
きる。
また、本発明の目的の範囲内でアクリル系グフフト共重
合体、ジエン系共重合体等のエラストマー成分を添加す
ることも可能である。
合体、ジエン系共重合体等のエラストマー成分を添加す
ることも可能である。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、実施例中「部」とあるのは「重量部」を、「チ」とあ
るのは「重fklをそれぞれ示す。
、実施例中「部」とあるのは「重量部」を、「チ」とあ
るのは「重fklをそれぞれ示す。
なお、実施例中の物性の評価は下記の通り行なった。
1)HDT・・・ASTM−D−648(264psi
)に準じた。
)に準じた。
2)残存単量体量・・・ガスクロマトグラフィーにより
ペレットで測定した。
ペレットで測定した。
3)全光線透過率、曇価−AS’rM−D−1005に
準じた。
準じた。
4〕 耐油性・・・試片を23℃のガソリンに20時間
浸漬後、目視判断した。
浸漬後、目視判断した。
5)FFt侯性・・・サンシャインウェザ−メータ(ス
ガ試験機(株)製)を用い63℃、雨有りで500時間
後の変色等の外観を目視判断した。
ガ試験機(株)製)を用い63℃、雨有りで500時間
後の変色等の外観を目視判断した。
実施例1
5tの攪拌機付きオートクレーブ中に、ポリメタクリル
酸ソーダの0.4%水溶液2500gを仕込んだ後、第
1表に示す単量体混合物1500.9を投入し、実質的
に酸素を除いた後、80℃に昇温してビーク温度がでる
まで重合を行ない、更に95℃で2時間重合を継続した
。
酸ソーダの0.4%水溶液2500gを仕込んだ後、第
1表に示す単量体混合物1500.9を投入し、実質的
に酸素を除いた後、80℃に昇温してビーク温度がでる
まで重合を行ない、更に95℃で2時間重合を継続した
。
得られた重合体を洗浄、乾燥した後、ベント付小型2軸
押出機で賦型し、ベレット化した。得られたべVットを
小型射出成形機を用いて230℃で成形し、厚さ3■の
試片を作成した。この試片を用いて、以下の評価を実施
した。結果を第2表に示す。
押出機で賦型し、ベレット化した。得られたべVットを
小型射出成形機を用いて230℃で成形し、厚さ3■の
試片を作成した。この試片を用いて、以下の評価を実施
した。結果を第2表に示す。
なお、60℃の温水に24時間浸漬後の吸水率を測定し
たところ5CL4%であり、良好なものであった。
たところ5CL4%であり、良好なものであった。
実施例2〜5、比較例1〜5
第1表に示す組成の単量体混合物を用いた以外は実施例
1と同様に実験を行なった。結果を第2表に示す。
1と同様に実験を行なった。結果を第2表に示す。
本発明のメタクリル樹脂は、A8樹脂の優れた耐波性、
加工性および低吸湿性と、メタクリル樹脂の優れた透明
性、耐候性を兼ね備えているため、自動車、電機、電子
機器、OA機器等の部品、ミラー、雑貨など広範な分野
に使用することができ、工業上優れた効果を奏する。
加工性および低吸湿性と、メタクリル樹脂の優れた透明
性、耐候性を兼ね備えているため、自動車、電機、電子
機器、OA機器等の部品、ミラー、雑貨など広範な分野
に使用することができ、工業上優れた効果を奏する。
特許出願人 三菱Vイヨン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)フエニルメタクリレート15〜75重量%、芳香族
ビニル化合物20〜65重量%およびシアン化ビニル化
合物5〜30重量%を共重合させてなるメタクリル樹脂
。 2)芳香族ビニル化合物がスチレン、α−メチルスチレ
ンおよびビニルトルエンからなる群より選ばれた少なく
とも1種である特許請求の範囲第1項記載のメタクリル
樹脂。 3)シアン化ビニル化合物がアクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリルである特許請求の範囲第1項または第
2項記載のメタクリル樹脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62274410A JPH01115914A (ja) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | メタクリル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62274410A JPH01115914A (ja) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | メタクリル樹脂 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01115914A true JPH01115914A (ja) | 1989-05-09 |
Family
ID=17541283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62274410A Pending JPH01115914A (ja) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | メタクリル樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01115914A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005030819A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | エンジニアリングプラスチック用流動性向上剤およびこれを含有する熱可塑性樹脂組成物ならびにその成形品 |
WO2008081791A1 (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその成形品 |
US8642699B2 (en) | 2008-03-11 | 2014-02-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fluidity improver for aromatic polycarbonate resin, process for producing the fluidity improver for aromatic polycarbonate resin, aromatic polycarbonate resin composition, and molded product |
-
1987
- 1987-10-29 JP JP62274410A patent/JPH01115914A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005030819A1 (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | エンジニアリングプラスチック用流動性向上剤およびこれを含有する熱可塑性樹脂組成物ならびにその成形品 |
US8729205B2 (en) | 2003-09-30 | 2014-05-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Flowability improver for engineering plastics, thermoplastic resin compositions containing the same and molded articles of the compositions |
WO2008081791A1 (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその成形品 |
US8202943B2 (en) | 2006-12-25 | 2012-06-19 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fluidity-improving agent, aromatic polycarbonate resin composition, and shaped article thereof |
JP5269585B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2013-08-21 | 三菱レイヨン株式会社 | 流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその成形品 |
KR101443407B1 (ko) * | 2006-12-25 | 2014-09-24 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | 유동성 향상제, 방향족 폴리카보네이트계 수지 조성물, 및 그 성형품 |
US8642699B2 (en) | 2008-03-11 | 2014-02-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fluidity improver for aromatic polycarbonate resin, process for producing the fluidity improver for aromatic polycarbonate resin, aromatic polycarbonate resin composition, and molded product |
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