JPH01102558A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは処理安定性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 従来より、カラーネガ感光材料の緑感光性乳剤層に用い
るマゼンタカプラであって、発色色素の光吸収特性がよ
いものとして、ピラゾロアゾール系カプラが知られてい
る。

しかしながら、かかるカプラを用いたカラー感光材料は
、現像処理条件の変化による写真性能の変動が大きいと
いった欠点があった。

（本発明の目的） 本発明の目的は処理安定性にすぐれたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者等は鋭意検討の結果、支持体上にハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において前記
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には下記一般式Ｃ
Ｍ−Ｉ〕で示されるマゼンタカプラが含有されており、
また該マゼンタカプラを含有するハロゲン化銀乳剤層に
下記一般式〔Ｓ〕で示される化合物が含有されているハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料により上記目的が達成さ
れることを見い出した。

本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］ 一般式［Ｍ−Ｉ］ で表されるマゼンタカプラにおいて、Ｚは含窒素複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表し、該２により形
成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基トしてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基部；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ ルオキシ 等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７アモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３　
、４　、５　、６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ
基、ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１　、３　、５−１
−リアゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３．３］へブタン
−１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２。

２、１］へブタン−１−イル、トリシクロ　［３．３。

１、１１″１ｊ　デカン−１−イル、７，７−ジメ゛チ
ル−ビシクロ　［２．２．１１へブタン−ｌ−イル等が
挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ ニルアミノ ト （Ｒ，′は前記Ｒと同義であり、２′は前記２と同義で
あり、Ｒ，′及びＲ，′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又はＺ′により形成される含窒素複素環としでは
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式［Ｍ−Ｉｌで表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−１〜　［Ｍ−■］により表される。

一般式［Ｍ　−　ＩＩ　］ 一般式［Ｍ−ＩＩＩ］ 一般式［Ｍ　−　ＩＶ　］　　　　″ 一般式［Ｍ−Ｖｌ 一般式［Ｍ　−Ｖｌ　］ 一般式［Ｍ−■］ 前記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜［Ｍ−■］においてＲ。

〜Ｒ，及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式［Ｍ　−１］の中でも好ましいのは、下記一
般式［Ｍ−■］で表されるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式中Ｒ、、Ｘ及びｚｌは一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜　［Ｍ−■］で表される
マゼンタカプラの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−
Ｉｌｌで表されるマゼンタカプラである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］により表されるもので
ある。

一般式［Ｍ−ｆｆ］　　　　Ｒ，−（Ｈ，−式中Ｒ９は
前記Ｒと同義である。

Ｒ９として好ましいのは、水素原子又はアルキル基であ
る。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］における２により形成される環及
び一般式［Ｍ−■］におけるｚＩにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜
［Ｍ　−Ｖｌ　］におけるＲ３〜Ｒ，としては下記一般
式［Ｍ−Ｘｌで表されるものが好ましい。

一般式　［Ｍ−Ｘｌ　　　−Ｒ’−３０！−Ｒ”式中Ｒ
１はアルキレン基を、Ｒ”はアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基を表ス。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ない゛し６であり、直
鎖１分岐を問わない。

Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 ゝ　ノ 聯 ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，。

ＣＭ。

ＣＨＩ　　　Ｃ１！Ｈ！１ Ｈｓ ＣＪ−（Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｑ　　　　　　Ｑｌｌ 次に本発明に係る一般式〔Ｓ〕で表される化合物に於い
て、 一般式〔Ｓ〕 Ａ−（（Ｒ、ｆｎ　ｒ　（ｘ　−ＲδｎｔＢ）ＱＲｌ及
びＲ８は２価の炭化水素基を、Ｘは一〇−１−Ｓ−１−
ＣＯＯ−１−０ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−（但しＣがＲ
２に結合）を、ＢはＨ，ＯＨ，Ｃ０ＯＨ，またはＣ０Ｏ
Ｒ，を、ＡはＱ価の炭化水素基又はビ、リジンもしくは
ピリジニウム塩から誘導される０価の基を、Ｒ１は１価
の炭化水素基を、ｎｌは０又はｌを、ｎ２は１〜５を、
Ｑは１〜５を表し、ｆｆ１Ｘｎ２個（７）Ｘ（７）少な
くとも１つは−Ｓ−であり、ｆｆ＋ｎｌ及びｎ！のいず
れかが、２以上のとき、０個のＢ、　Ｑ　ｘｎ、個のＲ
１並びにｆｆｌＸｎｌ個のＸ及びＲ２は、各々同一でも
異　゛なってもよい。但し、Ｑが２で、Ａ、Ｒ，及びＲ
８がアルカンから誘導される基の場合、全てのＢがＯＨ
であること、はない。

ＲＩ＋　Ｒ２，Ｒｓ又はＡで表される炭化水素基は、例
えば脂肪族炭化水素（例えば、アルカン、アルケン、ア
ルキン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン）又はこれ
らが２以上結合した炭化水素（例えばアルキルベンゼン
、ジアルキルベンゼン）から１．２乃至、０個の水素原
子を除去して誘導されるものが挙げられ、これらの炭化
水素基及び前述のピリジンもしくはピラジニウム塩から
構成される装置換基を有するものを包含する。置換基と
しては例えば−〇〇、−ＣＯＯＨ，アルキル、アリール
、アルコキシ、ハロゲン原子、アルキＪレチオ、アルコ
キシカルボニルが挙げられる。

上記のＲ，、Ｒ２，Ｒ，又はＡで表される炭化水素基に
おける脂肪族炭化水素は、直鎖でも分校でもよく、その
直鎖部分の炭素数は１−１０が好ましい。

又、Ａがピリジンまたはピリジニウム塩から誘導される
基の場合、ａは２〜５が好ましく、特に２が好ましい。

更には０個の−（Ｒｓ）ｎ＋　−（Ｘ−Ｒｓ）ｎ＊−Ｂ
基はピリジン核の少なくとも２位及び６位に結合してい
ることが好ましく、Ｂとしては一〇〇〇〇又は−ＯＨが
好ましい。

次に一般式〔Ｓ〕で表される具体的化合物を例示するが
本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 Ｃ！ＨｓＯＣＲ，ＣＢ、ＳＣＨ，ＣＨ，ＣｏｏｌＣＨ，
ＣＨ−ＣＨＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ０ＯＨＣＨ三ＣＣＨ！ＳＣ
Ｈ！α力Ｈ Ｃａ　Ｈｒ　ｔ　Ｓ　−ＣＨＣＯＯＨ ＣＨ＊Ｃ００ＣＨｘＣＨ＊５ＣＨｓ ａ Ｃ，！Ｈ□ＳＣＨＩＣＨＣＯＯＨ ＨＯＣＨｔＣＨ！ＳＣＩ（ＩＣＨＩＣＯＯＨＣ　ａ　Ｈ
　ｓ　ＳＣＨ　２　Ｃｏｏｌ（ＣＩｈＣＨ−ＣＨＣＨｔ
ＳＣＨｚＣ）ｌｚｃＯＯＨＳ−１３ Ｓ−１４ ＨＯＣＯＣｓＨ＋　ｏｓｃｚＨｉＯｃｚＨａｓｃｓＨ＋
　ｏｃＯＯＨＨＯＣＯＣＨ２Ｃｌ　２　ＳＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ）１０ＣＯ
ＣＪａＣＯＯＣ２Ｈａ　ＳＣｒ　ＯＨ２ＯＳＣＩ　ＯＨ
２０ＳＣ！Ｈ４０ＣＯＣＪｎ　Ｃ０ＯＨＨＯＣＯＣＨｚ
ＣＨ２ＳＣ）Ｉ２ＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ１（Ｏ
ＣＯＣＲ、ＣＢ　、５ＣＩ（、ＣＩ（ＳＣ）Ｉ　、ＣＨ
、Ｃ０ＯＨＣＨ，ＯＨ ＨＯＣＯＣＨｚ　ＣＨ！　ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ８２０ＣＲ
ｚｃＨｚ　ＳＣＨ２ＣＨｘ　Ｃ８ｚ　ＣｏｏｌＨαχ）
Ｃ，Ｈ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，ＳＣ，！（、ＳＣ，Ｈ，０ＣＯ
Ｃ２［（、Ｃ０ＯＨＨＯＣＯＣＨ＊５ＣＨｚＣＨｚＳＣ
ｆ（ｚｃＯＯＨＯＨ ！（ＯＣＯＣｔ　Ｈ４ＳＣ２Ｈ４ＳＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｓ
Ｃ２）１　ａ　ＳＣｚ　Ｈａ　ＣｏｏｌＣＨＩＣＩ、Ｃ
ｏｏｌ ）１０ＣＯＣＪ＋５ＣＪ４Ｓ（ＣＨ２）２ｃＨｓｃ！Ｈ
＋ｓｃＪ＜ｃＯＯＨＣｏｏｌ ＨＯＣＯＣ２Ｈ，ＳＣ，Ｈ，５（ＣＨＩ）ＩＣＨ（ＣＨ
，）２ＳＣ２Ｈ，ＳＣ，Ｈ，Ｃ０ＯＨ上記一般式で示さ
れる化合物は種々の方法で合成することができる。例え
ば、ジカルボン酸無水物と水酸基を有する化合物の反応
：アルカリ存在下でチオエーテル化合物とハロゲン化化
合物の脱ハロゲン化水素による縮合反応：チオエーテル
化合物と活性オレフィンを有する化合物を強塩基（例え
ばベンジルトリメチルアンモニウムハイドライド）の存
在下で反応する付加反応等によってである。

更に具体的には特公昭５９−４１５７１号、米国特許４
６９５５３４号、同４６９５５３５号等に記載されてい
る。

一般式〔Ｓ〕で表される化合物の添加時期としては、特
に制限はなく、ハロゲン化銀結晶形成前、形成中、物理
熟成中、化学熟成中、化学熟成後塗布までの間等が挙げ
られる。

添加量としては、ハロゲン化銀１モル当り１０−’〜３
　Ｘ　１０−’モルが好ましく、更に３　Ｘ　１０−’
〜５×１０−”モルが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀′乳剤は、常法
により化学増感することができ、増感色素を用いて所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラが用いられ
る。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラ及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶｐ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジエーシ田ン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１ｍ！当りものもを示す。また、
ハロゲン化銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料ｌを作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　３μ鶏 第２層；中間層　　（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

乾燥膜厚　１．０μ講 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（ｒ　）０．３０／Ｊ　ｔａ、　Ａｇｌ　３　
モル％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤１２分布の広さ１２％）・・・銀塗布
量１．８ｇ／＋ｍ２ 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラ（ＣＣ−１）・・・銀１モルに対
して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 乾燥膜厚　３．５μ講 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１）
平均粒径（ｒ　）０．５／Ｊ　ｍ、　Ａｇｌ　３．０モ
ル％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ　１２％）・・・銀塗
布量１．３ｇ／ｍ” 増感色素■・・・ 銀１モルに対して３　Ｘ　１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラ（ＣＣ−１）・・・銀１モルに対
して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２’）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 乾燥膜厚　２．５μ票 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

乾燥膜厚　１．０μ冨 第６層；低感度緑感性／％ロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１
）乳　　剤Ｉ・・・塗布銀量１．５ｇ／＋ｎ”増感色素
■・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラ〔Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラ（ＣＭ−１）・・・銀１モルに
対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 乾燥膜厚　３．５μ讃 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１）
乳　、剤■・・・塗布量銀１．４ｇ／醜２増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラ〔Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラ（ＣＭ−１）・・・銀１モルに
対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 乾燥膜厚　２．５μ霧 第８層；イエロフィルタ層（ＹＣ−１）黄色コロイド銀
と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含む、ゼラチン層。

乾燥膜厚　１．２μｍ 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｔａ、　Ａｇｌ　３．０モル％を含
むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ　１２％）・・・銀塗
布量０．９ｇ／　ｍ” 増感色素Ｖ　・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　ｔｏ−’モルイエロカプラ
（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 乾燥膜厚　３．５μ講 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μ■、　Ａｇｌ　３．０モル％を含むＡｇＢｒ１か
らなる 単分散乳剤（乳剤■：分布の広さ　１２％）・・・銀塗
布量０．５ｇ／ａ” 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエロカプラ
（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２’） 銀１モルに対して０．００１５モル 乾燥膜厚　２．５μｍ 第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ　−１）沃臭化銀（Ａｇ
ｌ　２モル％平均粒径０．０７μｍ）・・・銀塗布量０
．５ｇ／ｍ’ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層 乾燥膜厚　２．０μ諺 第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ　−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μ＋Ｓ）及びホルマリンス
カベンジャ （ＢＳ−１）を含むゼラチン層 乾燥膜厚　１．５μ講 尚各層には上記組成物の他に、上２チン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ・９−エ
チル−３，３′・ジ・（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ・９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５　’−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル・９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’、６　’−ジベ
　ンゾオキサ力ルポシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ・３．３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ・５′−メトキシ　チアシ
アニン ｃ−ｔ Ｍ Ｍ Ｍ Ｍ−１；例示マゼンタカプラ５１ Ｍ−１ Ｑ しμ 以下余白 Ｃ０ Ｖ−１ Ｖ−２ Ｃ，Ｈ。

ＭＳ−ＩＨ−１ 次に、試料ｌに於いて、第６層及び第７層のマゼンタカ
プラ〔Ｍ−１）を表−１に示すごとくおきかえ、また第
３．４．６．７．９及び１０層のハロゲン化銀乳剤層の
乳剤形成時に一般式〔Ｓ〕で表される化合物を表−１に
示すごとく添加し、試料Ｎｏ、　２〜Ｎｏ、８３を作成
した。

このようにして得られた各試料を通常の方法でウェッジ
露光した後、下記により現像処理を行った。

現像は下記発色現像液組成の現像液を用い３８°Ｃで３
分１５秒を中心に±３０秒現像現像を変化させて発色現
像を行ない、下記の組成の漂白液、定着液、安定化液を
用いてそれぞれ下記の時間で漂白処理、定着処理、安定
化処理を行なうと共に水洗処理を行った。

発色現像液組成： ／４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−ア ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ソーダ　　　　　　　　　４．２５ｇ水を加えて１
１２とし、ｐＨ１０，０に調整する。

漂白液組成： 水を加えてｌＱとし、ｐＨ６，０に調整する。

定着液組成： 水を加えてｌＱとし、ｐＨ６，５に調整する。

安定化液組成： ／ホルマリン３７％水溶液　　　　　　　５．０ｍ１２
１８３．ヶｙ　９　Ｘ　（’Ｊ’ｉ２１＊□工、。１７
．５ｍ２ 水を加えて１１２とする。

現像処理工程（３８℃）　　　　　　処理時間発色現像
　・・・・・・・・・・・・・・・　３分１５秒±３０
秒漂　　　白　　・・・　・・・　・・・　・・・　・
・・　　６分３０秒水　　　洗　　・・・　・・・　・
・・　・・・　・・・　　３分１５秒定　　　着　　・
・・　・・・　・・・　・・・　・・・　　６分３０秒
水　　　洗　　・・・　・・・　・・・　・・・　・・
・　　３分１５秒安定浴・・・・・・・・・・・・・・
・　１分３０秒上記のように処理したＮｏ、　ｌ　”　
Ｎ００８３の緑感性層のかぶり、２分４５秒で現像処理
した場合と３分４５秒で現像処理した場合のかぶりの差
（Δかふり）。

の測定結果を表＝１に示す。

なお、表−１において■かふりは標準現像処理（現像時
間３分１５秒）の結果であり、■は現像時間変化の２分
４５秒と３分４５秒の発色現像時間のちがいによるかぶ
りの変化である。

表−１ 表−１からも明らかなように、本発明の試料は、かぶり
を更に低下し、かつ現像処理条件の変動による性能が著
しく改良されている。

又、試料２及び１４のシアンカプラＣ−１のかわりに下
記の各種シアンカプラ１−３を用いた場合でも、緑感性
層のかぶり及び、現像処理条件の変動による性能は良好
であった。

ＣＩ２Ｈ２５ 出願人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層には下記一般式〔Ｍ− I 〕で示されるマゼン
   タカプラが含有されており、また該マゼンタカプラを含
   有するハロゲン化銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ〕で示され
   る化合物が含有されていることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式　［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
   応により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置
   換基を表す。〕 一般式〔Ｓ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は２価の炭化水素基を、Ｘは
   −Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＮＨ
   ＣＯ−（但しＣがＲ＿２に結合）を、ＢはＨ、ＯＨ、Ｃ
   ＯＯＨ、またはＣＯＯＲ＿３を、Ａはｌ価の炭化水素基
   又はピリジンもしくはピリジニウム塩から誘導されるｌ
   価の基を、Ｒ＿３は１価の炭化水素基を、ｎ＿１は０又
   は１を、ｎ＿２は１〜５を、ｌは１〜５を表し、ｌ×ｎ
   ＿２個のＸの少なくとも１つは−Ｓ−であり、ｌ、ｎ＿
   １及びｎ＿２のいずれかが２以上のとき、ｌ個のＢ、ｌ
   ×ｎ＿１個のＲ＿１並びにｌ×ｎ＿２個のＸ及びＲ＿２
   は、各々同一でも異なってもよい。但し、ｌが２で、Ａ
   、Ｒ＿１及びＲ＿２がアルカンから誘導される基の場合
   、全てのＢがＯＨであることはない。〕