JPH09500692A - ブロックコポリマー組成物から得られたカーペット裏打材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 少なくともａ）少なくとも２の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロックおよび少なくとも１の内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロックコポリマー、ここに元のエチレン性不飽和は所望により選択的に水素化されていてもよく、該コポリマーは所望により極性原子団でグラフト化されていてもよく、ｂ）非芳香族可塑化油、ｃ）末端ブロック適合性樹脂よりなるブロックコポリマー組成物をカーペット繊維の裏側に適用することによって得られたリサイクル可能なカーペット；およびかかるカーペットの製造用のブロックコポリマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 ブロックコポリマー組成物から得られたカーペット裏打材 本発明は、ビニル芳香族および共役ジエン、特に各々スチレンおよびブタジエ ンおよび／またはイソプレンに由来するブロックコポリマーに基づくカーペット 裏打材に関する。 さらに詳しくは、本発明は、ポリプロピレン、ポリエステルもしくはポリアミ ドカーペット用のカーペット裏打材に関する。 現在まで、ポリプロピレン、ポリエステルもしくはポリアミドカーペットの裏 打ち材は、主として、所望により起泡剤および加硫剤と混合していてもよい、ラ テックスとしてのスチレンおよびブタジエンのカルボキシル化コポリマーをカー ペットの裏側に適用し、続いて手間と費用のかかる乾燥に付し、加硫するか、あ るいはＰＶＣのプラスチゾルをカーペットの裏側に適用することによって得られ る。 かかる初期のカーペットは、通常、ポリプロピレン、ポリエステルまたはポリ アミドのヤーンを同一の繊維または適合する出発材料を通してタフティングする ことによって得ることができる。裏打ちの機能はタフテッドヤーンの固着である 。 加えて、通常のカーペット裏打ちプロセスは、裏打材を接着 するためのプライマーの使用、またはコロナ放電処理または火炎処理のごとき接 着を改良するための他の方法の使用を必要とし得ることが一般的に知られている 。 例えば、日本国特許出願第０２２５５７３９号は、その２の末端ブロックがス チレンポリマーよりなって中央ブロックがエチレン−ブチレンコポリマーもしく はエチレンプロピレンコポリマーよりなる１０〜５５重量％のブロックコポリマ ー、４０〜８５重量％のポリプロピレンをベースとした樹脂及び５〜４０重量％ のポリエチレンをベースとした樹脂を含有する樹脂混合物組成物からなる連続シ ート状架橋発泡体を開示しており、これはプラスチックフィルムまたはシートに 対する別の接着剤または結合剤で、もう１つの発泡体あるいは金属ホイル、紙、 天然繊維もしくは合成繊維の不織布、ビニルレザー等のごとき種々の表面スキン 材料に張り付けることができる。とりわけ、カーペットのごとき家庭用品をライ ニングするか裏打ちするための緩衝材料として使用され得る。しかしながら、該 適用からは、長尺シート状架橋発泡体とそれに張り付けられた表面スキンとの間 に十分な接着を得るためには、長尺シート状架橋発泡体の表面をコロナ放電処理 または火炎処理に付さなければな らないことが明らかに帰結される。 ブロックコポリマー、ポリプロピレンおよびポリエチレンの出発組成物の発泡 は、発泡したシートのもう１つの層の表面への引き続いての張り付けと同様に、 さらなるプロセス工程およびコストを要するのは理解されるであろう。 政府当局および環境当局の最近の圧力は、多くのプラスチック製品は完全にリ サイクル可能な成分から製造されるべき必要性を強く強調している。リサイクル 操作は、一般に、通常の廃棄ポリマー製品をその中の各成分の融点を超えた温度 まで加熱溶融することを含む。次いで、得られた溶融プラスチック塊を用い、通 常の押出成型等の操作を用いて新しい構造体または製品を形成する。リサイクル 操作で遭遇する温度は、１７５℃を超えて長時間加熱するに際して、あるいは再 生ポリマーの例えばブロー成型に要する約２００℃を超える温度の短時間の持続 の間に、少量または残存量の裏打組成物の炭化および／または脱色を引き起こし 、それにより、再生プラスックを視覚的に汚し暗色化する。 かかる操作は現在使用されているカーペット裏打材では可能でない。 該カーペットの裏打ち用ポリマー組成物は該カーペットの繊維ポリマーに十分 適合して、再使用すべき製品中にブレンドする再生ポリマーの適当な物理特性を 供するものでなければならないことは理解されるであろう。 従って、本発明の第一の目的は、環境に対するいかなる有意な負荷もなくして 、できる限り低コストで完全にリサイクル可能であるべきカーペットを提供する ことにある。 本発明のもう１つの目的は、目的とするカーペットを製造するための経済的に 魅力ある製法を提供することにある。 米国特許第３，７７２，２３４号より、 ａ）パラフィンワックスの主成分である石油ワックス、および ｂ）少なくとも１つの実質的に完全に水素化されたポリブタジエンブロックを 有するブロックコポリマーの、組成物に基づいて、７．５〜３０重量％よりなり 、水素化前の該ブロックは１３ないし４５％、特に１３ないし１７％（第１欄、 ３０〜３５行）および２５〜３１％（第４欄、３３〜３９行）の範囲の１，２− 含量を有する石油ワックス組成物が知られている。 該石油ワックス組成物は紙または他の繊維状製品および金属 ホイルまたはグラシンのごとき長尺ウェブとの密接な結合を形成するため、原理 的には紙またはフィルムのコーティングまたはカーペットの裏打ちに使用できる ことが示されていたが、開示された組成物で用いられるタイプの石油ワックスは 、通常の加工によって廃棄カーペットマスから新しい製品を製造することによる リサイクルを容易とするためには、ポリプロピレンまたはポリエステルカーペッ ト繊維に十分には確かに適合しないことが理解されるであろう。 さらに、センチポイズで表した３００°Ｆにおける該組成物の示された粘度は 、目的とする効果的なカーペット裏打ち加工にはあまりにも低いと明らかに考え られる。 当業者ならば、該リサイクル可能なカーペットの製造のためには、カーペット 裏打ち材は以下のいくつかの要件の組合せに適合しなければならないことを認識 するであろう。 ａ）裏打ち組成物はカーペットの全ての他の成分に十分に適合しなければなら ない。 ｂ）裏打ち組成物は上層のタフトへの完全な侵入を可能とするのに十分低い溶 融粘度を有して、選択された加工条件において該タフトの十分な固着が得られる ものでなければならない。 ループ状パイルのタフテッドカーペットでは、該固着は＞３ｋｇであるべきで、 一方、カットパイルでは、固着は＞１ｋｇであるべきである。通常の加工温度は １５０℃ないし２００℃の範囲である。 ｃ）裏打ち組成物は使用条件下でカッペットの裏の十分な丈夫さを供するもの でなければならない。 ｄ）カーペット裏打ち組成物は貯蔵、輸送中に、または最終のカッペットの使 用条件下で粘着性となってはならない。 ｅ）経済的理由で、分散させた炭酸カルシウムまたはシリカ、水酸化マグネシ ウムまたは酸化アルミニウム三水和物のごとき充填剤および／または難燃剤の有 意量をカーペット裏打ち組成物に添加することが可能である。 鋭意研究および実験をした結果、今回、少なくとも： ａ）少なくとも２の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロックおよび少なくとも１の 内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロックコポリマー、ここで元のエ チレン性不飽和は所望により選択的に水素化されていてもよく、該ブロックコポ リマーは所望により極性原子団でグラフト化されていてもよく、 ｂ）非芳香族可塑化油、 ｃ）末端ブロック適合性樹脂 よりなるブロックコポリマー組成物をカーペット繊維の裏側に適用することによ って、目的とするリサイクル可能なカーペットが得られることが驚くべきことに 判明した。 本発明によりカーペット裏に適用される該ブロックコポリマー組成物の量は１ ００〜１６００ｇ／ｍ²カーペット裏面、好ましくは２００ないし１０００ｇ／ ｍ²の範囲である。 適切に適用されることが判明したブロックコポリマーは、好ましくは、線状の トリブロックコポリマーあるいは多アームの（２アームを超える）ラジアルまた はスター形状のブロックコポリマーであり、そのブロックは各々スチレンおよび ブタジエンおよび／またはイソプレンに主として由来するものである。ポリ（共 役ジエン）ブロックは所望により実質的程度、すなわち、エチレン性不飽和の８ ０％を超えてまで水素化されていてもよい。 「主として由来する」なる語は、各個々のブロックの主要モノマーが所望によ り少量の他の成分、特に少量の他のブロックの主要モノマーと混合されていても よいことを意味する。 ビニル芳香族モノマーの例はスチレン、α−メチルスチレン、 ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブ チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等およびそれらの混合物か ら選択でき、共役ジエンモノマーはブタジエン、イソプレン、ピペリレン等およ びそれらの混合物から選択できる。 これらのモノマーのうち、スチレンおよびブタジエンまたはイソプレンあるい はそれらの混合物が好ましい。最も好ましくは、実質的に純粋なポリ（スチレン ）ブロックおよび実質的に純粋なポリ（ブタジエン）またはポリ（イソプレン） ブロックのみを含有するブロックコポリーが使用できることが判明した。 適当に使用できるかかるブロックコポリマーはＣａｒｉｆｌｅｘ，Ｋｒａｔｏ ｎＤおよびＧブロックコポリマー（ＣａｒｉｆｌｅｘおよびＫｒａｔｏｎは商標 である）であり、より好ましくは、ＣａｒｉｆｌｅｘＫＸ１３９、Ｃａｒｉｆｌ ｅｘＴＲ−１１０２、ＫｒａｔｏｎＧ１６５２、ＫｒａｔｏｎＧ１７２６ブロッ クコポリマーを用いる。 また、個々のグレードの水素化ブロックコポリマーまたは非水素化ブロックコ ポリマーまたは部分的水素化コポリマーコポリマーの他に、水素化したおよび非 水素化のまたは部分的に水 素化したブロックコポリマーの混合物をブロックコポリマー組成物の出発成分と して使用することもできることが理解されるであろう。 本発明の組成物で使用すべきブロックコポリマーのポリ（共役ジエン）ブロッ クは選択的に水素化できることおよび／またはカルボン酸またはその誘導体、エ ポキシ化合物、シラン化合物、アミンまたはアミドのごとき極性原子団でグラフ ト化できることは理解されるであろう。 不飽和酸誘導体でグラフト化されたブロックコポリマーの代表的な例は、米国 特許第４，００７，３１１号、米国特許第４，２６４，７４７号および欧州特許 出願第００８５１１５号、第０１７３３８０号、第０２１５５０１号、第０３０ １６６５号から知られている。 好ましくは、極性原子団でのグラフト化は選択的に水素化されたポリ（共役ジ エン）ブロックに対して行う。より好ましくは、不飽和カルボン酸またはそのエ ステルまたは酸無水物を該水素化ポリ（共役ジエン）ブロックにグラフト化する 。 かかるグラフト化剤の好ましい例は、無水マレイン酸、フマル酸またはそのエ ステル、イタコン酸またはそのエステルもし くは無水物、アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらの酸のエステルであり 、好ましくはアクリル酸グリシジルである。より好ましくは、無水マレイン酸ま たはアクリル酸エステルを用いる。 無水マレイン酸でグラフト化された市販のブロックコポリマーの例はＫｒａｔ ｏｎＦＧ１９０１およびＦＧ１９２１Ｘである。 無修飾水素化ブロックコポリマーの混合物および修飾された水素化ブロックコ ポリマーの混合物、好ましくは、その基本的ブロックが構造的に関連したものよ り好ましくは同様であるものも、本発明で用いるべきホットメルト組成物で使用 できる。本発明で使用すべきホットメルト組成物における成分としての官能性化 された選択的水素化ブロックコポリマーの使用が、出発カーペットに適用される ヤーンの極性熱可塑性ポリマーに対する所望の適合性に関して必要であろうこと は理解されるであろう。特に、該修飾された水素化ブロックコポリマーは単独ま たは非修飾ブロックコポリマーと組み合わせてポリアミドカーペットの場合には 基本的に使用される。 加えて、かかる個々のブロックコポリマーのグレードは、そ れ自体、主要量の重量部の前記定義トリブロックコポリマーと少量（≦２０重量 ％）のジブロックコポリマーのブレンドより実際にはなり、該ジブロックコポリ マーは（部分的）カップリングおよび停止の前に前駆体リビングブロックコポリ マーに由来するものであるか、あるいはトリブロックコポリマーのみよりなるこ とができる 所望により選択的に水素化されていてもよいブロックコポリマーの末端ブロッ クは、通常、３０００ないし１０００００、好ましくは５０００ないし２０００ ０の範囲の見掛けの分子量を有し、内部の所望により選択的に水素化されていて もよいポリ（共役ジエン）ブロックは、通常は、１００００ないし３０００００ 、好ましくは３００００ないし１０００００の範囲の見掛けの分子量を有する。 最初に調製されるポリ（共役ジエン）ブロックは、通常、該共役ジエン分子に対 して５ないし５０モル％の、より好ましくは非水素化ブロックコポリマーを使用 する場合は５ないし１５％の、実質的に完全に水素化されたブロックコポリマー を使用する場合は２５〜４０％の１，２重合化に由来するビニル基を含有する。 本発明で用いるべき完全なブロックコポリマーは、通常、 ２０ないし６０重量％の、好ましくは２５ないし５０重量％の量の結合したビニ ル芳香族を含有する。全ブロックコポリマーの見掛け分子量は、通常、２０００ ０ないし３５００００、好ましくは４００００ないし２０００００、より好まし くは４００００ないし１５００００の範囲である。 成分（ｂ）としては、種々の可塑化油が本発明により用いるべき組成物で有用 である。 有用であることが判明した可塑化油は石油由来の油、オレフィンオリゴマーお よび低分子量ポリマー、ならびに植物油および動物油およびそれらの誘導体を包 含する。 使用できる石油由来油は比較的高沸点炭化水素物質であり、少量の芳香族炭化 水素を、好ましくは油の２０重量パーセント未満、より好ましくは１５重量パー セント未満含有し、最も好ましくは該油は全体として非芳香族であり得る。オリ ゴマーは、３５０および１００００の間の平均分子量を有する、ポリプロピレン 、ポリブテン、水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジエン、ポリピペリレン ならびにピペリレンおよびイソプレンのコポリマーであり得る。 植物油および動物油は、通常の脂肪酸のグリセリルエステル およびその重合生成物を含む。 好ましいパラフィン油の例は、５００ないし６０００の範囲の分子量を有する Ｐｒｉｍｏｌ３５２（Ｐｒｉｍｏｌは商標である）、ＣａｔｅｎｅｘＳＭ９２５ 、ＣａｔｅｎｅｘＳＭ９５６（Ｃａｔｅｎｅｘは商標である）、およびＮａｐｖ ｉｓおよびＨｙｖｉｓ（商標）ポリオレフィンである。 成分（ｃ）としては、種々の末端ブロック適合樹脂が本発明で用いる組成物で 有用である。 末端ポリ（ビニル芳香族）ブロック修飾樹脂の例はクマロン−インデン樹脂、 ポリフェニレンエーテル、より特定的にはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ ェニレンエーテル）、ポリスチレン樹脂、ビニルトルエン−アルファメチルスチ レンコポリマー樹脂、ポリインデン樹脂、またはポリ（メチルインデン）樹脂を 含む。 かかる市販樹脂の例は、ＨｅｒｃｕｒｅｓＨＭ１００、ＨｅｒｃｕｒｅｓＡ１ ２０、ＨｅｒｃｕｒｅｓＡ１００、Ｅｎｄｅｘ１６０、ＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ１ ２０，ＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ５１４０、ＮｅｖｃｈｅｍＮＬ１４０およびＰｉｃ ｃｏｔｅｘ１２０である（Ｈｅｒｃｕｒｅｓ、Ｅｎｄｅｘ、Ｋｒｉｓｔ ａｌｅｘ、ＮｅｖｃｈｅｍおよびＰｉｃｃｏｔｅｘは商標である）。 好ましい修飾樹脂は所望により置換されていてもよいポリスチレン樹脂である 。 本発明のプロセスで用いるべき出発ホットメルト組成物の成分ａ）、ｂ）およ びｃ）の重量比は、通常、ブロックコポリマー１００重量部当たり、３０ないし ２００重量部、好ましくは８０ないし１７０重量部、より好ましくは１２０ない し１７０重量部の範囲の可塑化油、およびブロックコポリマー１００重量部当た り、３０ないし１５０重量部、好ましくは７５ないし１２５重量部の範囲の末端 ブロック適合樹脂である。 前記したブロックコポリマー組成物は、ホットメルト組成物の適用で原理的に 知られているいくつかの方法によって、あるいは例えば１９９３年１２月２２日 付け出願の同時係属欧州出願第９３２０３６３６．１号に記載されている低温粉 砕によって得られる微粉砕形態の前記ブロックコポリマー組成物を適用すること によってカーペット裏に適当な層状に適用し、例えばＩＲ放射によって該層を加 熱して長尺裏打ち層を得ることができる。 該出発ホットメルト組成物は、１５０〜２００℃の範囲の通常の加工温度で＜ ５００Ｐａ．ｓの、より好ましくは該温度範囲で０．５ないし１００Ｐａ．ｓの 範囲の最適溶融粘度を有する。 さらに、それらは、４０ないし６０ショアーＡの最終裏打ち層の硬度を与え、一 方、１００ないし１６００ｇ／ｍ²、好ましくは２００ないし１０００ｇ／ｍ²の 前記特別のタイプの経済的に魅力的なカーペット製造用のカーペット裏に適用す べき目的ホットメルトの量が達成できる。 ホットメルト組成物は、３種の前記主要成分の他に、安定剤、充填剤、着色剤 およびスリップ剤のごとき１種以上の添加剤を所望により含有していてもよいこ とは理解されるであろう。 本発明の実施で所望により用いてもよい安定化剤または酸化防止剤は、高分子 量の立体障害フェノールおよび硫黄および／またはリン含有フェノールのごとき 多官能性フェノールを含む。立体障害フェノールは当業者によく知られており、 そのフェノール性ヒドロキシル基に近接した立体障害のバルキィな基も含有する フェノール性化合物と特徴付けることができる。特に、第三級ブチル基またはア ミル基が、一般に、フェノール性ヒドロキシル基に対して少なくとも１つのオル ト位にてベンゼン環 上に置換されている。 かかる安定化剤の例は、商標ＳｕｍｉｌｉｚｅｒおよびＩｒｇａｎｏｘ、例え ばＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭおよびＧＳ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０の下で商業的に 入手可能である。 当該分野でよく知られているさらなる添加剤、無機および有機充填剤を用いる ことができる。かかる充填剤の例は炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、クレ ー、タルク、二酸化チタン、ベントナイト、カオリン、バライト、雲母、シリカ 、硫酸バリウムまたはそれらの混合物を含む。好ましい充填剤は炭酸カルシウム である。≧１μ、より好ましくは５〜５０μの範囲の粒径を有する充填剤を、ブ ロックコポリマー１００重量部当たり４００重量部までの、好ましくは１５０〜 ２５０重量部の量で配合できる。 そのタイプの市販の充填剤の例はＤｕｒｃａ １５およびＭｉｌｌｉｃａｒｂ（共に商標）である。 当業者ならば驚くべきことに、ホットメルトコーティング押出−コーティング または粉末コーティングのごとき１工程の加工技術によって本発明によりカーペ ット繊維にホットメルトを適用すると、カーペット裏打材が得られ、例えばポリ プロピレンタフトの非常に良好な固着が示されることを理解するであろ う。裏打ちの重量に応じて、３〜８ｋｇのタフト固着が得られる。さらに、裏打 ち層の上層および所望により第２の裏打材への結合は、１８０°のＴ−剥離強度 テストによって測定して３Ｎ／５ｃｍを超え得る。 他方、本発明で得られるカーペット裏打材は、カーペット全体の魅力的な丈夫 さと組み合わせて魅力的な柔軟性を示す。裏打ち層は０．１ないし５ｍｍ、好ま しくは０．２ないし０．５ｍｍの範囲の合計厚みを有するのが好ましい。 本発明により製造されるリサイクル可能なカーペット、例えば自動車用カーペ ットの使用目的のうちいくつかについては、ホットメルト組成物または粉末化組 成物を１工程でカーペット繊維に直接適用できる。 高耐摩耗性を要するカーペットの具体例、例えば、家庭用タフテッドカーペッ トまたは業務用カーペットについては、１５０〜１２０℃の範囲の加工温度で＜ ２０Ｐａ．ｓの溶融粘度を有する、好ましくはその温度範囲で０．５ないし１５ ｐａ．ｓの範囲の溶融粘度を有する該出発ホットメルト組成物に基づいて、プレ コート組成物を第１工程におけるごとく繊維に適用し、続いてホットメルトブロ ックコポリマー組成物の第 ２層を適用することは、第２工程で比較的高溶融粘度を示すので好ましい。 高耐摩耗性を要するカーペットの具体例については、最も好ましくは、ブロッ クコポリマー組成物のプレコーティング層を押出コーティングによってホットメ ルトとして適用し、続いての層は微粉末の形態で適用し、該層は引き続いて加熱 処理によって溶融して連続層とされる。 カーペットの裏に適用すべきプレコート組成物の量は１００ないし１６００ｇ ／ｍ²、好ましくは１００ないし５００ｇ／ｍ²で変化し得る。かく得られたカー ペット裏打材は、良好なフィラメント結合と共に非常に良好なタフト固着を示し 、その結果良好な摩耗耐性が得られる。 本発明のさらに別の具体例によると、ポリプロピレンまたはジュートよりなる さらなる第２の裏打材またはウェブを特別の目的で適用できることが理解される であろう。このウェブは、便宜には、裏打材それ自身と同一のコーティング工程 で適用できる。 所望ならば、冷却後に、例えば通常の接着剤コーティングによって、カーペッ トに適用したホットメルト組成物層の外部を 比較的薄い層でさらにコートし、抗−スリップ性および／または接着剤の薄いコ ーティングを供して、カーペットをその正確な位置に固定することができる。 ブロックコポリマー組成物の適用は、種々の通常の適用技術によって行うこと ができる。好ましくは、ホットメルト押出コーティングまたは粉末コーティング プロセスを、より好ましくはシートおよびカーペット繊維を圧縮するための引き 続いてのロール引取装置と組み合わせて用いることができる。 本発明のもう１つの態様は、１００ないし１６００ｇ／ｍ²の範囲の量のホッ トメルト組成物を含有し０．１ないし５ｍｍ、好ましくは０．２ないし０．５ｍ ｍの厚みを有し、かつポリプロピレンまたはポリアミドまたはポリエステルヤー ンに由来する基材カーペット繊維を有する、４０ないし６０ショアーＡの硬度を 示す、前記したブロックコポリマー組成物に由来する裏層を有する容易かつ十分 にリサイクルできるカーペットによって構成されることが理解されるであろう。 本発明のもう１つの態様は、カーペット裏打ちで用いるべきブロックコポリマ ー組成物によって構成され、魅力的な特性の組合せをさらに示し、かつかなり簡 単な裏打ち技術のため比較 的低製造コストにて得られる十分にリサイクル可能なカーペットが提供される。 従って、また、本発明は、 ａ）少なくとも２の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロックおよび少なくとも１つ の内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含有する１００重量部のブロックコポリマ ー、ここに、元のエチレン性不飽和は所望により選択的に水素化されていてもよ く、 ｂ）３０ないし２５０重量部の前記した非芳香族可塑化油、 ｃ）３０ないし２００重量部の前記した末端ブロック適合性樹脂 よりなることを特徴とする容易で十分にリサイクル可能なカーペットの裏打ち用 のブロックコポリマー組成物に関する。 より好ましくは、容易で完全にリサイクル可能なカーペットの裏打ち用の該メ ルト組成物は、 ａ）少なくとも２の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロックおよび少なくとも１つ の内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含有する１００重量部のブロックコポリマ ー、ここに、元のエチレン性不飽和は所望により選択的に水素化されていてもよ く、 ｂ）８０〜１８０重量部の前記した可塑化油、 ｃ）７０〜１６０重量部の前記した末端ブロック適合性樹脂よりなる。 所望により無機充填剤およびより好ましくは炭酸カルシウムを５００重量部の 量まで含めることができる。 かかるブロックコポリマー組成物は、高剪断混合法または所望の溶融粘度とな るまでの加熱下での混合法のごとき、それ自体公知の方法により製造できる。 本発明のさらなる態様は、十分に細断したリサイクル可能なカーペットによっ て構成され、これは圧縮および続いての押出により有用な製品に再生できる。 本発明は以下の実施例によってさらに説明されるが、その範囲はこれらの具体 例に限定されるものではない。 実施例１ 押出機にて高剪断混合法によって調製し、７０重量部のＫｒａｔｏｎＧ１６５ ２および３０重量部のＣａｒｉｆｌｅｘＫＸ１３９（商業的に入手可能なスチレ ン−ブタジエンブロックコポリマー、分子量９２０００を有し、スチレン含有量 は４０％であって、２０ｇ／分の２００℃／５ｋｇにおける溶融流量を有する（ ＩＳＯ １１３３））、１４０重量部のＣａｔｅｎｅ ｘＳＭ９２５（商業的に入手可能なパラフィン／ナフテン油（６４／３４）、１ ５℃で８６７ｋｇ／ｍ³の密度、−１５℃の流動点）、８０重量部のＫｒｉｓｔ ａｌｅｘＦ−１２０（アルファ−メチルスチレンに大部分由来する商業的に入手 可能な低分子量の熱可塑性炭化水素ポリマー、１１８℃の軟化点）、１重量部の ＫｅｍａｍｉｄｅＥ（Ｋｅｍａｍｉｄｅは商業的に入手可能なエクルカミド（ｅ ｃｒｕｃａｍｉｄｅ）（スリップ剤）、分子量３３５、密度１３００ｇ／ｍｌ： ０．８７５）および１重量部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０を含有し、１６０℃で３ ０Ｐａ．ｓの、１８０℃で１３Ｐａ．ｓの溶融粘度を有するホットメルト組成物 （１）を、押出コーティング法によって、２〜１０パイル／ｃｍ²を含有し、か つ各パイルが約１００〜１４０フィラメントよりなるループパイルのポリプロピ レンカーペット繊維の裏側に適用した。実験はいくつかのミルロールを用いて、 カーペットコーテイング装置で行った。 ホット押出シート（ダイ中の溶融体の温度は１７０℃であった）をカーペット の裏側に直接適用した。 裏打ち組成物とＰＰ繊維との間の結合力はＴ剥離テストによって測定した。 タフト固着は、カーペット裏打材から剥離されるまで１のタフトを引っ張るこ とによって測定した。 測定した特性は表にリストした。 実施例２ １００重量部のＣａｒｉｆｌｅｘＴＲ−１１０２、１１４重量部のＣａｔｅｎ ｅｘＳＭ９２５、８０重量部のＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ−１２０、２００重量部の Ｄｕｒｃａｌ５（商業的に入手可能な炭酸カシルウム粉末）、１重量部のＫｅｍ ａｍｉｄｅＥおよび１重量部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０を含有し、８２Ｐａ．ｓ の１６０℃におけるおよび３２．２Ｐａ．ｓの１８０℃における溶融粘度を有す るホットメルト組成物（２）を実施例１と同様にして同一のＰＰカーペット繊維 裏側に適用した。測定した特性は表にリストした。 実施例３ １００重量部のＣａｒｉｆｌｅｘＫＸ１３９、１００重量部のＣａｔｅｎｅｘ ＳＭ９２５、５０重量部のＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ−１２０、２００重量部のＤｕ ｒｃａｌ５、１重量部のＫｅｍａｍｉｄｅＥおよび１重量部のＩｒｇａｎｏｘ１ ０１０を含有し、９５．２Ｐａ．ｓの１６０℃におけるおよび３０ Ｐａ．ｓの１８０℃における溶融粘度を有するホットメルト組成物（３）を実施 例１と同様にして同一のＰＰカーペット繊維裏側に適用した。 測定した特性は表にリストした。 実施例４ １００重量部のＫｒａｔｏｎＧ１６５２、１４０重量部のＰｒｉｍｏｌ３５２ （商業的に入手可能なパラフィン油；１５℃における密度：６８５ｋｇ／ｍ³； 流動点−１８℃）、１００重量部のＫｒｉｓｔａｌｅｘＦ−１２０、２００重量 部のＤｕｒｃａｌ５、１重量部のＫｅｍａｍｉｄｅＥおよび１重量部のＩｒｇａ ｎｏｘ１０１０を含有し、１５６Ｐａ．ｓの１６０℃におけるおよび３９Ｐａ． ｓの１８０℃における溶融粘度を有するホットメルト組成物（４）を実施例１と 同様にして同一のＰＰカーペット繊維裏側に適用した。 測定した特性は表にリストした。 実施例５ 実施例１に記載したホットメルト組成物（１）を、１０〜２０パイル／ｃｍ² を含有し、各パイルが１００ないし１４０フィラメントよりなるポリアミドＰＥ Ｔカーペット繊維の裏側 に押出コーティング法によって適用した。実験は実施例１に記載のごとくに行っ た。 測定した特性は表にリストした。 実施例６ １００重量部のＣａｒｉｆｌｅｘＴＲＫＸ１３９、３０重量部のＣａｔｅｎｅ ｘＳＭ９５６、１００重量部のＨｅｒｃｕｒｅｓＡ１００、１重量部のＫｅｍａ ｍｉｄｅＥおよび１重量部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０を含有し、１３Ｐａ．ｓの １８０℃における溶融粘度を有するホットメルト組成物を実施例１と同様にして 同一のＰＰカーペット繊維裏側に適用した。 このプレコートのトップに、３５０μｍの平均粒径を持つ粉末形態のホットメ ルト組成物（４）を粉末コーティング装置で適用した。 ＞３ｋｇのタフト固着およびフィラメントの良好な結合が得られた。 実施例７ １００重量部のＫｒａｔｏｎＧ１７２６、１００重量部のＨｅｒｃｕｒｅｓ Ａ１２０、１４０重量部のＣａｔｅｎｅｘＳＭ９２５、５０重量部のＤｕｒｃａ ｌ５，１重量部のＫｅｍ ａｍｉｄｅＥおよび１重量部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０を含有し、０．７Ｐａ． ｓの１８０℃における溶融粘度を有するホットメルト組成物を実施例１と同様に して同一のＰＰカーペット繊維裏側に適用した。このプレコートのトップに、５ ００ｐｍの平均粒径を持つ粉末形態のホットメルト組成物（２）を粉末コーティ ング装置で適用した。 生地裏打ちの優れたタフト固着、フィラメント結合および脱ラミネート力（Ａ ＳＴＭＤ３９３６）が得られた。 実施例８ 約１Ｐａ．ｓの１６０℃における溶融粘度を有する、５０部のＫＲＧ１７２６ 、５０部のＫＲＧ１６５２、１５０部のＨｅｒｃｕｒｅｓＡ１２０、１７５部の ＣａｔｅｎｅｘＳＭ９２５、５０部のＤｕｒｃａｌ５、１部のＫｅｍａｍｉｄｅ Ｅ、１部のＩｒｇａｎｏｘ１０１０を実施例１と同様に同一のＰＰカーペットに 適用した。 このプレコートのトップに、５００μｍの平均粒径を持つ粉末形態のホットメ ルト組成物（２）を粉末コーティング装置で適用した。 優れたタフト固着（ＡＳＴＭＤ１３３５）、フィラメント結 合（Ｌｉｓｓｏｎテスト（ＤＩＮ５４３２２）、ドラムテスト（ＤＩＮ５４３２ ３）、および椅子キャスターテスト（ＤＩＮ５４３２４））、脱ラミネート力（ ＡＳＴＭＤ３９３６）が測定された。 以下の表には、カーペットを細断し圧縮し、次いで得られた粒子をバージンＰ Ｐホモポリマーと混合することによって得られた、本発明の組成物を含有するＫ ｒａｔｏｎＧブロックコポリマーで裏打ちした、ポリプロピレン繊維のリサイク ルされたカーペットのブレンドの物理的特性をリストする。 これまでの表から、細断および圧縮後のリサイクルカーペットは容易にバージ ンＰＰホモポリマーとブレンドできて、（充填剤入り）強化ＰＰの品質のブレン ドの特性を供することが理解されよう。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年８月１５日 【補正内容】 請求の範囲 １．ポリ（プロピレン）、ポリエステルまたはポリアミドヤーンから成る熱可塑 性カーペット織物と、このカーペット織物の裏側に適用されたブロックコポリマ ー組成物とを含む、容易にかつ完全にリサイクル可能なカーペットであって、前 記ブロックコポリマー組成物が少なくとも ａ）少なくとも２個の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロック及び少なくとも１個の 内部ポリ（共役ジエン）ブロックを有するブロックコポリマーと、 ｂ）ブロックコポリマー１００重量部当たり３０〜２５０重量部の量の非芳香族 可塑化油と、 ｃ）ブロックコポリマー１００重量部当たり３０〜２００重量部の量のポリ（ビ ニル芳香族）ブロック適合性樹脂とから成り、かつ１５０〜２００℃の加工温度 において＜５００Ｐａ・ｓの溶融粘度を有することを特徴とするカーペット。 ２．ポリ（共役ジエン）ブロックの元のエチレン性不飽和が選択的に水素化され ていることを特徴とする請求項１に記載のカーペット。 ３．ブロックコポリマー組成物がカーペット裏側に１００ 〜１６００ｇ／ｍ²の量で適用されていることを特徴とする請求項１に記載のカ ーペット。 ４．ブロックコポリマー組成物がカーペット裏側に２００〜１０００ｇ／ｍ²の 量で適用されていることを特徴とする請求項３に記載のカーペット。 ５．ブロックコポリマー成分（ａ）として線状トリブロックコポリマーまたは多 アームのラジアルもしくはスター形ブロックコポリマーが用いられ、これらのコ ポリマーのブロックは主として純粋スチレン並びに純粋ブタジエン及び／または イソプレンにそれぞれ由来することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項 に記載のカーペット。 ６．ブロックコポリマー組成物中にパラフィン油が用いられていることを特徴と する請求項１から５のいずれか１項に記載のカーペット。 ７．ブロックコポリマー組成物中にオレフィンオリゴマーまたは低分子量オレフ ィンポリマーが用いられていることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項 に記載のカーペット。 ８．成分（ｃ）としてポリα−メチルスチレン樹脂が用いられていることを特徴 とする請求項１から７のいずれか１ 項に記載のカーペット。 ９．ブロックコポリマー組成物の成分ａ）、ｂ）及びｃ）間の重量比が、ブロッ クコポリマー１００重量部に対して成分ｂ）８０〜１８０重量部、成分ｃ）７５ 〜１６０重量部の範囲であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に 記載のカーペット。 １０．１５０〜２００℃の加工温度において０．５〜１００Ｐａ・ｓの溶融粘度 を有するホットメルト組成物に由来することを特徴とする請求項１から９のいず れか１項に記載のカーペット。 １１．適用後に熱処理によって融解して連続層となる微粉末の形態のブロックコ ポリマー組成物に由来することを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に 記載のカーペット。 １２．適用されたブロックコポリマー組成物が充填剤として炭酸カルシウムを含 有することを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のカーペット。 １３．裏打層が０．５〜５ｍｍの厚みと４０〜６０ショアーＡの硬度とを有する ことを特徴とする請求項１から１２のいずれか１項に記載のカーペット。 １４．請求項１から１３のいずれか１項に記載のカーペットから得られる細断リ サイクル可能カーペット。 １５．容易にかつ完全にリサイクル可能なカーペットの裏打ちに用いるブロック コポリマー組成物であって、 ａ）少なくとも２個の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロック及び少なくとも１個の 内部ポリ（共役ジエン）ブロックを有するブロックコポリマー１００重量部と、 ｂ）非芳香族可塑化油３０〜２５０重量部と、 ｃ）末端ブロック適合性樹脂３０〜２００重量部と を含有する組成物。 １６．ａ）１００重量部のブロックコポリマーと、 ｂ）８０〜１８０重量部の可塑化油と、 ｃ）７５〜１６０重量部の末端ブロック適合性樹脂と を含有することを特徴とする請求項１５に記載の組成物。 １７．線状トリブロックコポリマーまたは多アームのラジアルもしくはスター形 ブロックコポリマーを含有し、これらのコポリマーのブロックは純粋スチレン並 びに純粋ブタジエン及び／またはイソプレンにそれぞれ由来することを特徴とす る請求項１５または１６に記載の組成物。 １８．非修飾ブロックコポリマーと、不飽和カルボン酸ま たはそのエステルもしくは無水物とのグラフト重合によって修飾されたブロック コポリマーとの混合物を含有することを特徴とする請求項１５から１７のいずれ か１項に記載の組成物。 １９．ブロックコポリマーの末端ブロックが３，０００〜１００，０００、好ま しくは５，０００〜２０，０００の見掛け分子量を有し、場合によっては選択的 に水素化された内部ポリ（共役ジエン）ブロックが１０，０００〜３００，００ ０、好ましくは３０，０００〜１００，０００の見掛け分子量を有することを特 徴とする請求項１５から１８のいずれか１項に記載の組成物。 ２０．ポリ（共役ジエン）ブロックが共役ジエン分子に対して５〜５０％のビニ ル基を有することを特徴とする請求項１５から１９のいずれか１項に記載の組成 物。 ２１．完全なブロックコポリマーが結合したビニル芳香族化合物を２０〜６０重 量％の量で含有することを特徴とする請求項１５から２０のいずれか１項に記載 の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＵ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ブレール，オラフ・クール ベルギー国、ベー―1348・オテイグニー ス・ルーバン―ラ―ヌーブ、アブニユ・ジ ヤン―モネ・１ (72)発明者 ミシエル，ペーター ベルギー国、ベー―1348・オテイグニー ス・ルーバン―ラ―ヌーブ、アブニユ・ジ ヤン―モネ・１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも ａ）少なくとも２の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロックおよび少なくとも１の 内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロックコポリマー、ここで元のエ チレン性不飽和は所望により選択的に水素化されていてもよく、該ブロックコポ リマーは所望により極性原子団でグラフト化されていてもよく、 ｂ）非芳香族可塑化油、 ｃ）末端ブロック適合性樹脂 よりなるブロックコポリマー組成物をカーペット繊維の裏側に適用することによ って得られた容易にかつ十分にリサイクル可能なカーペット。 ２．該ブロックコポリマー組成物を１００〜１６００ｇ／ｍ²、好ましくは２ ００ないし１０００ｇ／ｍ²の範囲の量でカーペット裏側に適用して得られた請 求項１記載のリサイクル可能なカーペット。 ３．ブロックコポリマー組成物成分として、線状のトリブロックコポリマーあ るいは多アームのラジアルまたはスター形状 のブロックコポリマーを用い、そのブロックは各々スチレンおよびブタジエンお よび／またはイソプレンに主として由来するものである請求項１または２記載の リサイクル可能なカーペット。 ４．成分として、線状のトリブロックコポリマーあるいは多アームのラジアル またはスター形状のブロックコポリマーを用い、そのブロックは純粋なスチレン および純粋なブタジエンまたはイソプレンに由来するものである請求項３記載の リサイクル可能なカーペット。 ５．パラフィン油をブロックコポリマー組成物で用いる請求項１〜４のいずれ か１項に記載のリサイクル可能なカーペット。 ６．オレフィンオリゴマーまたは低分子量オレフィンポリマーをブロックコポ リマー組成物で用いる請求項１〜４のいずれか１項に記載のリサイクル可能なカ ーペット。 ７．成分（ｃ）として、ポリα−メチルスチレン樹脂を用いる請求項１〜６の いずれか１項に記載のリサイクル可能なカーペット。 ８．出発ホットメルト組成物の成分ａ）、ｂ）およびｃ）の間の重量比がブロ ックコポリマー１００重量部当たり、３０な いし２００重量部、好ましくは８０ないし１７０重量部の範囲の成分ｂ）、およ びブロックコポリマー１００重量部当たり、３０ないし１５０重量部、好ましく は７５ないし１２５重量部の範囲の成分ｃ）である請求項１〜７のいずれか１項 に記載のリサイクル可能なカーペット。 ９．１５０〜２００℃の範囲の加工温度で＜５００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有す るホットメルト組成物に由来する請求項１〜８のいずれか１項に記載のリサイク ル可能なカーペット。 １０．適用後に加熱処理によって溶融して連続層とされる微粉末の形態のブロ ックコポリマー組成物に由来する請求項１〜８のいずれか１項に記載のリサイク ル可能なカーペット。 １１．充填剤が適用されたブロックコポリマー組成物に含まれる請求項１〜１ ０のいずれか１項に記載のリサイクル可能なカーペット。 １２．炭酸カルシウムを充填剤として用いる請求項１１記載のリサイクル可能 なカーペット。 １３．ポリプロピレン、ポリアミドもしくはポリエステルヤーンに由来する請 求項１〜１２のいずれか１項に記載のリサイクル可能なカーペット。 １４．裏打層が０．１ないし５ｍｍ、好ましくは０．２ないし０．５ｍｍの厚 みを有し、かつ４０ないし６０のショアーＡの硬度を有する請求項１〜１３のい ずれか１項に記載のリサイクル可能なカーペット・ １５．請求項１〜１４いずれか１項に記載のカーペットから得られた細断リサ イクル可能カーペット。 １６．ａ）少なくとも２の末端ポリ（ビニル芳香族）ブロックおよび少なくと も１つの内部ポリ（共役ジエン）ブロックを含有する１００重量部のブロックコ ポリマー、ここで、元のエチレン性不飽和は所望により選択的に水素化されてい てもよく、そのブロックコポリマーは所望により極性原子団でグラフト化されて いてもよく、 ｂ）３０ないし２５０重量部の非芳香族可塑化油、 ｃ）３０ないし２００重量部の末端ブロック適合性樹脂よりなる容易にかつ十 分にリサイクル可能なカーペットの裏打ちに用いられるブロックコポリマー組成 物。 １７．ａ）１００重量部のブロックコポリマー、 ｂ）８０〜１８０重量部の可塑化油、 ｃ）７５〜１６０重量部の末端ブロック適合性樹脂 よりなる請求項１６記載のブロックコポリマー組成物。 １８．線状トリブロックコポリマーあるいは多アームラジアルまたはスター形 状のブロックコポリマーよりなり、そのブロックは各々スチレンおよびブタジエ ンおよび／またはイソプレンに主として由来する請求項１５または１６に記載の ホットメルト組成物。 １９．非修飾および修飾ブロックコポリマーの混合物よりなる請求項１６〜１ ８のいずれか１項に記載のホットメルト組成物。 ２０．該ブロックコポリマーの末端ブロックが３０００ないし１０００００、 好ましくは５０００ないし２００００の見掛けの分子量を有し、内部の所望によ り選択的に水素化されていてもよいポリ（共役ジエン）ブロックが１００００な いし３０００００、好ましくは３００００ないし１０００００の見掛けの分子量 を有する請求項１６〜１９のいずれか１項に記載のホットメルト組成物。 ２１．最初に調製されたポリ（共役ジエン）ブロックが該共役ジエン分子に対 して５ないし５０％のビニル基を含有する請求項１６〜２０のいずれか１項に記 載のホットメルト組成物。 ２２．完全なブロックコポリマーが２０ないし６０重量％、好ましくは２５な いし５０重量％の量の結合したビニル芳香族化合物を含有する請求項１６〜２１ のいずれか１項に記載のホットメルト組成物。