JPH0934131A - Correcting method of waterless planographic printing plate - Google Patents
Correcting method of waterless planographic printing plateInfo
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- JPH0934131A JPH0934131A JP18947695A JP18947695A JPH0934131A JP H0934131 A JPH0934131 A JP H0934131A JP 18947695 A JP18947695 A JP 18947695A JP 18947695 A JP18947695 A JP 18947695A JP H0934131 A JPH0934131 A JP H0934131A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版原版の
修正方法に関するものであり、さらに詳しくは特定のシ
リコーン組成物からなる修正液を用いることを特徴とす
る水なし平版の修正方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for correcting a waterless planographic printing plate precursor, and more particularly to a method for correcting a waterless planographic printing plate characterized by using a correction liquid containing a specific silicone composition. It is a thing.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から、シリコ−ンゴムやフッ素樹脂
をインキ反発層として使用し、湿し水を用いずに平版印
刷を行うための印刷版、とりわけ選択的に露光現像して
なる感光性平版印刷版原版が種々提案されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a printing plate for carrying out lithographic printing without using dampening water, using a silicone rubber or a fluororesin as an ink repellent layer, particularly a photosensitive lithographic plate obtained by selectively exposing and developing. Various original printing plates have been proposed.
【0003】このような水なし平版印刷とは、画線部と
非画線部とを基本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部
をインキ受容性、非画線部をインキ反発層としてインキ
の付着性の差異を利用して、画線部のみにインキを着肉
させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷を
する平版印刷方法において、非画線部がシリコ−ンゴ
ム、含フッ素化合物などのインキ反発性を有する物質か
らなり、湿し水を用いずに印刷可能であるような印刷方
法を意味する。In such waterless planographic printing, the image area and the non-image area are basically on the same plane, and the image area is the ink receptive layer and the non-image area is the ink repellent layer. In the lithographic printing method, in which the ink is applied only to the image area using the difference in ink adhesion, and then the ink is transferred to the printing material such as paper for printing, the non-image area is A printing method comprising a substance having an ink resilience such as rubber and a fluorine-containing compound and capable of printing without using fountain solution.
【0004】例えば、ポジ型水なし平版印刷版原版とし
ては、特公昭54−26923号公報、特公昭56−2
3150号公報などに支持体上に光重合性感光層とイン
キ反発層であるシリコ−ンゴム層とが積層された水なし
平版印刷版原版、また特公平3−56622号公報、特
開昭61−153655号公報などに支持体上に光二量
化型感光層とインキ反発層であるシリコ−ンゴム層とが
積層された水なし平版印刷版原版が提案されている。ネ
ガ型水なし平版印刷版原版としては、特公昭61−54
222号公報などに、支持体上に1,2−ナフトキノン
−2−ジアジド−5−スルホン酸クロリドとフェノ−ル
ホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物を
多官能イソシアネ−トで架橋した光剥離性感光層、およ
びその上にインキ反発層としてのシリコ−ンゴム層を積
層した水なし平版印刷版原版が提案されている。For example, as a positive type waterless planographic printing plate precursor, Japanese Patent Publication No. 54-26923 and Japanese Patent Publication No. 56-2
No. 3150, a waterless planographic printing plate precursor in which a photopolymerizable photosensitive layer and a silicone rubber layer which is an ink repellent layer are laminated on a support, and Japanese Patent Publication No. 3-56622 and JP-A-61-1622. No. 153655 discloses a waterless planographic printing plate precursor in which a photodimerization type photosensitive layer and a silicone rubber layer which is an ink repellent layer are laminated on a support. As a negative type waterless planographic printing plate precursor, Japanese Patent Publication No. 61-54
222, etc., a photoremovable photosensitive layer obtained by crosslinking a partially esterified product of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid chloride and phenol formaldehyde novolac resin on a support with a polyfunctional isocyanate. , And a waterless planographic printing plate precursor on which a silicone rubber layer as an ink repellent layer is laminated.
【0005】これらの水なし平版印刷版は、通常ポジフ
ィルムもしくはネガフィルムを通して、活性光線により
露光される。そして、その後、現像処理されることによ
り、画線部に対応したシリコ−ンゴム層のみが剥ぎ取ら
れて感光層が露出し、インキ着肉性の画線部となる。These waterless lithographic printing plates are usually exposed to actinic radiation through a positive or negative film. Then, after that, by developing, only the silicone rubber layer corresponding to the image area is peeled off to expose the photosensitive layer, and the image area having ink receptivity is formed.
【0006】フッ素樹脂をインキ反発層に用いる感光性
平版印刷版原版としては、特開平2−254449号公
報、特開平2−85855号公報などには、1H,1
H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレ
−トを用いたフッ素樹脂をインキ反発層とする水なし平
版印刷版原版が開示されている。Photosensitive lithographic printing plate precursors using a fluororesin for the ink repellent layer are disclosed in JP-A-2-254449, JP-A-2-85855, 1H, 1
A waterless lithographic printing plate precursor using a fluororesin containing H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl methacrylate as an ink repellent layer is disclosed.
【0007】ところで、上記のような水なし平版印刷版
においては、作業場所のゴミの影響、ポジフィルムやネ
ガフィルムのエッジ跡、スクラッチ傷、ピンホールなど
による欠点、あるいは作業中の取り扱いの不手際などに
より、本来非画線部となるべき部分のインキ反発層が欠
落することがある。このような場合、この印刷版を用い
て印刷を行うと、インキ反発層が欠落した部分にインキ
が付着し、満足な印刷物が得られないという問題を生じ
る。By the way, in the waterless planographic printing plate as described above, the influence of dust in the work place, the defects of the edges of the positive film and the negative film, scratches, pinholes and the like, or the mishandling during the work, etc. As a result, the ink repulsion layer at the portion that should originally be the non-image area may be missing. In such a case, when printing is performed using this printing plate, the ink adheres to the portion where the ink repulsion layer is missing, and a problem arises in that a satisfactory printed matter cannot be obtained.
【0008】このような問題を解決するため、特公昭6
1−3417号公報、特公昭61−54217号公報、
特公昭63−19864号公報、特公昭63−2230
3号公報、特公昭63−23547号公報、特開昭62
−163056号公報、特開昭63−63045号公
報、特開昭63−222896号公報、特開昭64−3
4793号公報、特開昭64−49688号公報、特開
平1−167843号公報、特開平1−228898号
公報などには、インキ反発層が欠落した部分にインキ反
発性物質を塗布する方法やインキ反発性を有するシート
を貼り付ける方法が開示されている。In order to solve such a problem, Japanese Patent Publication Sho 6
No. 1-3417, Japanese Examined Patent Publication No. 61-54217,
Japanese Patent Publication No. 63-19864, Japanese Patent Publication No. 63-2230
No. 3, JP-B-63-23547, JP-A-62.
-163056, JP-A-63-63045, JP-A-63-222896, and JP-A-64-3.
4793, JP-A-64-49688, JP-A-1-167843, and JP-A-1-228898 disclose a method of applying an ink-repellent substance to a portion where an ink-repellent layer is missing, and an ink. A method of attaching a repulsive sheet is disclosed.
【0009】しかしながら、上記に挙げた方法を用いる
場合、形成したインキ反発部分と下層の感光層との接着
力が不十分であり、印刷中に修正したインキ反発部分が
欠落してインキが着肉してしまうという問題点があっ
た。とりわけ長時間印刷を行う場合や、大量の印刷を行
う際にこのような問題が顕著に生じていた。However, when the above-mentioned method is used, the adhesive force between the formed ink-repelling portion and the lower photosensitive layer is insufficient, and the corrected ink-repelling portion is missing during printing, resulting in ink inking. There was a problem that it did. In particular, such a problem remarkably occurs when printing for a long time or when printing a large amount.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の諸欠点を改良するために創案されたもので、長時間
の印刷あるいは大量の印刷を行った場合でも修正したイ
ンキ反発部分が欠落しない水なし平版印刷版の修正方法
を提供することにある。The present invention was devised in order to improve the various drawbacks of the prior art, and the corrected ink repulsion portion is not lost even when printing for a long time or a large amount of printing. It is to provide a method for correcting a waterless planographic printing plate.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
以下の水なし平版印刷版の修正方法によって達成され
る。すなわち、 (1) 支持体上に感光層およびインキ反発層をこの順
に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形成された
インキ反発層の欠点部分を修正する方法において、下記
(a)〜(c)成分から主としてなる修正液を塗布する
水なし平版印刷版の修正方法において、(a)、(b)
および(c)各成分を、二種類または三種類に分けてそ
れぞれ修正液作製用液とし、該修正液作製用液を、塗布
する直前に混合するか、任意の順番で塗布することを特
徴とする水なし平版印刷版の修正方法。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
It is achieved by the following waterless lithographic printing plate correction method. That is, (1) In a method for correcting a defect portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate, which comprises a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support, To (a) and (b) in a method for correcting a waterless planographic printing plate, which comprises applying a correction liquid mainly composed of components (c) to
And (c) each of the components is divided into two or three types to prepare a correction liquid preparation liquid, and the correction liquid preparation liquid is mixed immediately before coating or applied in any order. How to fix waterless planographic printing plate.
【0012】(a)水酸基含有有機シロキサン。(A) Hydroxyl group-containing organosiloxane.
【0013】(b)ハイドロジェンシロキサン。(B) Hydrogen siloxane.
【0014】(c)アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。(C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, Lutetium, magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium, ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium, yttrium, zinc, A complex containing at least one element selected from the group of zirconium.
【0015】(2) 支持体上に感光層およびインキ反
発層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上
に形成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法に
おいて、下記(a)〜(c)成分から主としてなる修正
液を塗布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正
方法。(2) In a method of correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate, which comprises a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support, ) To (c) A correction method mainly comprising components is applied to the waterless lithographic printing plate.
【0016】(a)ビニル基含有有機シロキサン。(A) Vinyl group-containing organosiloxane.
【0017】(b)ハイドロジェンシロキサン。(B) Hydrogen siloxane.
【0018】(c)アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。(C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, Lutetium, magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium, ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium, yttrium, zinc, A complex containing at least one element selected from the group of zirconium.
【0019】(3) 支持体上に感光層およびインキ反
発層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上
に形成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法に
おいて、下記(a)〜(c)成分から主としてなる修正
液を塗布する水なし平版印刷版の修正方法において、
(a)、(b)および(c)各成分を、二種類または三
種類に分けてそれぞれ修正液作製用液とし、該修正液作
製用液を、塗布する直前に混合するか、任意の順番で塗
布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方法。(3) In a method of correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate, which comprises a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support, )-(C) In the method for correcting a waterless lithographic printing plate, which comprises mainly applying a correction liquid,
Each of the components (a), (b) and (c) is divided into two or three types to prepare a correction liquid preparation liquid, and the correction liquid preparation liquid is mixed immediately before coating or in any order. A method for correcting a waterless planographic printing plate, which is characterized in that it is applied by.
【0020】(a)水酸基含有有機シロキサン。(A) Hydroxyl group-containing organosiloxane.
【0021】(b)下記一般式(I)で示される化合
物。(B) A compound represented by the following general formula (I).
【0022】 R1n SiX4-n (I) (式中、nは0〜3の整数であり、R1はアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはこれらの組み合わされ
た一価の基を表し、それらはハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等の官能
基を有していてもよい。Xは水酸基、アルコキシ基、ア
セチル基、ケトオキシム基、ハロゲン原子の群より選ば
れる少なくとも一種である。) (c)アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。R1 n SiX 4-n (I) (In the formula, n is an integer of 0 to 3, R 1 is an alkyl group,
An alkenyl group, an aryl group or a monovalent group in which these are combined are represented by a halogen atom, an amino group,
It may have a functional group such as a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acryloxy group, a methacryloxy group, and a mercapto group. X is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, an acetyl group, a ketoxime group and a halogen atom. ) (C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, lutetium, Magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium,
Ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium,
A complex containing at least one element selected from the group of yttrium, zinc and zirconium.
【0023】以上のような構成の水なし平版印刷版の修
正方法を用いることにより、長時間の印刷あるいは大量
の印刷を行った場合でも修正したインキ反発部分が欠落
しない水なし平版印刷版の修正方法を提供することがで
きる。By using the method for correcting a waterless lithographic printing plate having the above-described structure, the correction of the waterless lithographic printing plate in which the corrected ink repulsion portion is not lost even when printing for a long time or a large amount of printing is performed. A method can be provided.
【0024】以下に、本発明の構成について、さらに具
体的に説明する。The structure of the present invention will be described more specifically below.
【0025】まず、本発明において使用される水なし平
版印刷版としては、支持体上に感光層およびインキ反発
層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版であればよ
く、ポジ型水なし平版印刷版でもネガ型水なし平版印刷
版でもよく、特に限定されない。First, the waterless planographic printing plate used in the present invention may be a waterless planographic printing plate in which a photosensitive layer and an ink repellent layer are laminated in this order on a support, and there is no positive type waterless planographic printing plate. The planographic printing plate or the negative type waterless planographic printing plate may be used without any particular limitation.
【0026】ここで言う支持体とは、通常の水なし平版
印刷版で用いられるもの、あるいは提案されているもの
であればいずれでもよく、そのまま用いたものでもよ
く、上層にプライマ層を設けて支持体としたものでもよ
い。The support referred to herein may be any of those used in ordinary waterless lithographic printing plates or those proposed, or may be used as it is, with a primer layer provided on the upper layer. It may be a support.
【0027】また、ここで言う感光層とは、通常の水な
し平版印刷版において提案されている感光層であればど
のようなものでもよい。ポジ型の感光層でもネガ型の感
光層でもよく、特に限定されない。Further, the photosensitive layer referred to herein may be any photosensitive layer proposed in a normal waterless planographic printing plate. It may be a positive type photosensitive layer or a negative type photosensitive layer and is not particularly limited.
【0028】インキ反発層としては、例えばシリコ−ン
ゴムを用いたもの、フッ素樹脂を用いたものなどが挙げ
られるが、これらに限定されず、水なし平版印刷版に使
用可能とされているインキ反発層であれば何でもよい。
これらの中では、材料供給の簡便さなどからシリコ−ン
ゴムを用いたインキ反発層が好ましい。Examples of the ink repellent layer include those using silicone rubber and those using fluororesin. However, the ink repellent layer is not limited to these, and the ink repellent that can be used for waterless planographic printing plates is used. Any layer can be used.
Among these, the ink repellent layer using silicone rubber is preferable in terms of easy material supply.
【0029】上記のような水なし平版印刷版には、現像
前まではインキ反発層の表面にプレ−ンまたは凹凸処理
した薄い保護フィルムをラミネ−トまたは薄いプラスチ
ックシ−ト状物を塗布または転写して保護層を設けてあ
る場合もあるが、本発明はこのような水なし平版印刷版
にも十分効果を発揮する。The waterless planographic printing plate as described above is coated with a thin protective film having a plane or an uneven surface on the surface of the ink repellent layer before development, by laminating or thin plastic sheet-like material or In some cases, a protective layer is provided by transfer, but the present invention is sufficiently effective for such a waterless lithographic printing plate.
【0030】また、該水なし平版印刷版とは、通常の露
光現像処理を施した刷版を主として意味するが、未処理
の印刷版でインキ反発層の一部が欠落したようなもので
もよい。この際、露光方法としては、通常提案されてい
る方法で、水銀灯、カ−ボンア−ク灯、キセノンラン
プ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、蛍光
灯などを用いて行うことができる。また、現像として
は、水なし平版印刷版において通常提案されている現像
液を使用して行うことができる。Further, the waterless planographic printing plate mainly means a printing plate which has been subjected to an ordinary exposure and development treatment, but it may be an untreated printing plate in which a part of the ink repellent layer is missing. . At this time, as the exposure method, it is possible to use a conventionally proposed method using a mercury lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a tungsten lamp, a fluorescent lamp or the like. Further, the development can be carried out using a developing solution usually proposed for a waterless planographic printing plate.
【0031】本発明において非画線部とは、該水なし平
版印刷版のインキ反発層を意味し、該インキ反発層表面
は露光現像処理や、インキング処理された後のものであ
ってもよく、また全く未処理のものでもよい。In the present invention, the non-image area means the ink repellent layer of the waterless planographic printing plate, and the surface of the ink repellent layer may be after exposure and development treatment or inking treatment. Well, it may be completely untreated.
【0032】また、本発明において画線部とは、上記し
た非画線部以外のインキ受容性表面を意味する。In the present invention, the image area means the ink-receptive surface other than the above-mentioned non-image area.
【0033】次に、本発明に用いる修正液について説明
する。Next, the correction fluid used in the present invention will be described.
【0034】本発明における修正液としては、シリコー
ン組成物が用いられている。これらの組成物としては、
以下に示す3種類が挙げられる。A silicone composition is used as the correction fluid in the present invention. These compositions include
There are three types shown below.
【0035】(1)下記に示す(a)〜(c)成分から
主としてなるシリコーン組成物。(1) A silicone composition mainly composed of the following components (a) to (c).
【0036】(a)水酸基含有有機シロキサン。(A) Hydroxyl group-containing organosiloxane.
【0037】(b)ハイドロジェンシロキサン。(B) Hydrogen siloxane.
【0038】(c)アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。(C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, Lutetium, magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium, ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium, yttrium, zinc, A complex containing at least one element selected from the group of zirconium.
【0039】水酸基含有有機シロキサンとしては、例え
ば分子量200〜数百万の両末端水酸基構造の線状有機
ポリシロキサンが挙げられるが、末端ではなく内部に水
酸基を有するものでもよく、末端と内部の両方に水酸基
を有するものでもよい。とりわけ、インキ反発性を十分
に引き出すためには、有機基の40%以下がビニル、フ
ェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであ
り、有機基の60%以上がメチル基あるいはエチル基で
あることが好ましい。また、分子量としては、数千〜数
十万のものが好ましい。分子量が小さすぎると塗布、乾
燥の際に揮発により損失する可能性があり、分子量が大
きすぎると粘度が高くなり作業性が劣るので上記の範囲
が好ましい。具体例としては、両末端水酸基含有のジメ
チルポリシロキサン、両末端水酸基含有のメチルエチル
ポリシロキサン、両末端水酸基含有のメチルフェニルポ
リシロキサン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。Examples of the hydroxyl group-containing organic siloxane include linear organic polysiloxanes having a molecular weight of 200 to several million and having hydroxyl groups at both ends, but those having a hydroxyl group at the inside instead of at the terminal may be used. It may have a hydroxyl group. In particular, in order to sufficiently bring out the ink resilience, it is necessary that 40% or less of the organic groups are vinyl, phenyl, vinyl halide, and phenyl halide, and 60% or more of the organic groups are methyl groups or ethyl groups. preferable. The molecular weight is preferably several thousand to several hundred thousand. If the molecular weight is too small, it may be lost by volatilization during coating and drying, and if the molecular weight is too large, the viscosity becomes high and the workability deteriorates, so the above range is preferred. Specific examples thereof include, but are not limited to, dimethylpolysiloxane having hydroxyl groups at both terminals, methylethylpolysiloxane having hydroxyl groups at both terminals, and methylphenylpolysiloxane having hydroxyl groups at both terminals.
【0040】ハイドロジェンシロキサンとしては、Si
H基を有するシロキサンであれば特に限定されず、どの
ような構造でも分子量でもよいが、好ましくは分子量2
00〜数百万のメチル基含有のハイドロジェンポリシロ
キサン、より好ましくは分子量数千〜数十万のメチル基
含有のハイドロジェンポリシロキサンである。インキ反
発性を十分に引き出すためには、有機基の40%以下が
ビニル、フェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェ
ニルであり、有機基の60%以上がメチル基あるいはエ
チル基であることが好ましい。また、分子量としては、
分子量が小さすぎると塗布、乾燥の際に揮発により損失
する可能性があり、分子量が大きすぎると粘度が高くな
り作業性が劣るので上記の範囲が好ましい。As the hydrogen siloxane, Si
It is not particularly limited as long as it is a siloxane having an H group, and may have any structure or molecular weight, but preferably has a molecular weight of 2
It is a hydrogen-containing polysiloxane having a methyl group of 0 to several millions, more preferably a methyl-containing hydrogen polysiloxane having a molecular weight of several thousand to several hundreds of thousands. In order to sufficiently bring out the ink resilience, it is preferred that 40% or less of the organic groups are vinyl, phenyl, vinyl halide and phenyl halide, and 60% or more of the organic groups are methyl groups or ethyl groups. Also, as the molecular weight,
If the molecular weight is too small, it may be lost by volatilization during coating and drying, and if the molecular weight is too large, the viscosity becomes high and the workability deteriorates, so the above range is preferred.
【0041】錯体としては、具体的には次に示すような
ものが挙げられるが、これらに限定されず、上記に示し
た元素の少なくとも一種を含んだ錯体であればよい。Specific examples of the complex include those shown below, but the complex is not limited thereto and may be a complex containing at least one of the above-mentioned elements.
【0042】アルミニウム(III)ジ−S−ブトキサ
イドエチルアセトアセテート、アルミニウム(III)
ジイソプロポキサイドエチルアセトアセテート、アルミ
ニウム(III)2,4−ペンタンジオネート、バリウ
ム2,4−ペンタンジオネート、ベリリウム2,4−ペ
ンタンジオネート、カドミウム2,4−ペンタンジオネ
ート、カルシウムヘキサフルオロペンタンジオネート、
セリウム(III)2,4−ペンタンジオネート、クロ
ム(III)ベンゾイルアセトネート、クロム(II
I)2,4−ペンタンジオネート、コバルト(II)
2,4−ペンタンジオネート、コバルト(III)2,
4−ペンタンジオネート、コバルト(II)アセチルア
セトネート、コバルト(II)アセテート、コバルト
(II)クロリド、銅(II)ベンゾイルアセトネー
ト、銅(II)エチルアセトアセテート、銅(II)
2,4−ペンタンジオネート、銅(II)2,2,6,
6−トリメチル−3,5−ヘプタンジオネート、銅(I
I)アセチルアセトネート、ジスプロシウム2,4−ペ
ンタンジオネート、エルビウム2,4−ペンタンジオネ
ート、ユーロピウム(III)ペンタンジオネート、ガ
ドリウム(III)2,4−ペンタンジオネート、ガリ
ウム(III)2,4−ペンタンジオネート、金(ジエ
チル)2,4−ペンタンジオネート、ハフニウム2,4
−ペンタンジオネート、ホルミウム2,4−ペンタンジ
オネート、インジウム2,4−ペンタンジオネート、イ
リジウム(III)2,4−ペンタンジオネート、鉄
(III)ベンゾイルアセトネート、鉄(III)2,
4−ペンタンジオネート、鉄(III)トリフルオロペ
ンタンジオネート、鉄(III)アセチルアセトネー
ト、ランタン2,4−ペンタンジオネート、鉛(II)
ヘキサフルオロペンタンジオネート、鉛 (II)2,
4−ペンタンジオネート、鉛(II)2,2,6,6−
テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート、鉛(I
I)アセチルアセトネート、リチウム2,4−ペンタン
ジオネート、ルテニウム2,4−ペンタンジオネート、
マグネシウム2,4−ペンタンジオネート、マンガン
(II)2,4−ペンタンジオネート、マンガン(II
I)2,4−ペンタンジオネート、マンガン(III)
アセチルアセトネート、モリブデン(IV)オキシドビ
ス(2,4−ペンタンジオネート)、ネオジウム(II
I)2,4−ペンタンジオネート、ニッケル(II)
2,4−ペンタンジオネート、ニッケル(II)アセチ
ルアセトネート、パラジウム2,4−ペンタンジオネー
ト、カリウム2,4−ペンタンジオネート、プラセオジ
ム2,4−ペンタンジオネート、ロジウム(III)
2,4−ペンタンジオネート、ルテニウム(III)
2,4−ペンタンジオネート、サマリウム(III)
2,4−ペンタンジオネート、スカンジウム(III)
2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオ
ネート、銀(I)2,4−ペンタンジオネート、ナトリ
ウムヘキサフルオロペンタンジオネート、ストロンチウ
ムヘキサフルオロペンタンジオネート、テルビウム2,
4−ペンタンジオネート、タリウムベンゾイルアセテー
ト、タリウム2,4−ペンタンジオネート、トリウム
2,4−ペンタンジオネート、ツリウム2,4−ペンタ
ンジオネート、ウラン(IV)オキサイド2,4−ペン
タンジオネート、バナジウム(III)オキシドビス
(2,4−ペンタンジオネート)、バナジウム(II
I)2,4−ペンタンジオネート、バナジウム(II
I)アセチルアセトネート、イッテリビウム2,4−ペ
ンタンジオネート、イットリウム2,4−ペンタンジオ
ネート、亜鉛2,4−ペンタンジオネート、亜鉛アセチ
ルアセトネート、ジルコニウム2,4−ペンタンジオネ
ート、ジルコニウムトリフルオロペンタンジオネート、
ジルコニウムアセチルアセトネート等。これらの内で好
ましいのは、コバルト(II)アセチルアセトネート、
コバルト(II)アセテート、銅(II)ベンゾイルア
セトネート、銅(II)エチルアセトアセテート、銅
(II)アセチルアセトネート、鉄(III)アセチル
アセトネート、鉛(II)アセチルアセトネート、マン
ガン(III)アセチルアセトネート、ニッケル(II
I)アセチルアセトネート、バナジウム(III)アセ
チルアセトネート、亜鉛アセチルアセトネート、ジルコ
ニウムアセチルアセトネート等である。Aluminum (III) di-S-butoxide ethyl acetoacetate, aluminum (III)
Diisopropoxide ethyl acetoacetate, aluminum (III) 2,4-pentanedionate, barium 2,4-pentanedionate, beryllium 2,4-pentanedionate, cadmium 2,4-pentanedionate, calcium hexafluoro Pentanedionate,
Cerium (III) 2,4-pentanedionate, chromium (III) benzoylacetonate, chromium (II
I) 2,4-pentanedionate, cobalt (II)
2,4-pentanedionate, cobalt (III) 2,
4-pentanedionate, cobalt (II) acetylacetonate, cobalt (II) acetate, cobalt (II) chloride, copper (II) benzoylacetonate, copper (II) ethylacetoacetate, copper (II)
2,4-pentanedionate, copper (II) 2,2,6
6-trimethyl-3,5-heptanedionate, copper (I
I) acetylacetonate, dysprosium 2,4-pentanedionate, erbium 2,4-pentanedionate, europium (III) pentanedionate, gadolinium (III) 2,4-pentanedionate, gallium (III) 2, 4-pentanedionate, gold (diethyl) 2,4-pentanedionate, hafnium 2,4
-Pentanedionate, holmium 2,4-pentanedionate, indium 2,4-pentanedionate, iridium (III) 2,4-pentanedionate, iron (III) benzoylacetonate, iron (III) 2,
4-pentanedionate, iron (III) trifluoropentanedionate, iron (III) acetylacetonate, lanthanum 2,4-pentanedionate, lead (II)
Hexafluoropentanedionate, lead (II) 2,
4-pentanedionate, lead (II) 2,2,6,6-
Tetramethyl-3,5-heptanedionate, lead (I
I) Acetylacetonate, lithium 2,4-pentanedionate, ruthenium 2,4-pentanedionate,
Magnesium 2,4-pentanedionate, manganese (II) 2,4-pentanedionate, manganese (II
I) 2,4-pentanedionate, manganese (III)
Acetylacetonate, molybdenum (IV) oxide bis (2,4-pentanedionate), neodymium (II
I) 2,4-pentanedionate, nickel (II)
2,4-pentanedionate, nickel (II) acetylacetonate, palladium 2,4-pentanedionate, potassium 2,4-pentanedionate, praseodymium 2,4-pentanedionate, rhodium (III)
2,4-pentanedionate, ruthenium (III)
2,4-Pentanedionate, Samarium (III)
2,4-pentanedionate, scandium (III)
2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate, silver (I) 2,4-pentanedionate, sodium hexafluoropentanedionate, strontium hexafluoropentanedionate, terbium 2,
4-pentanedionate, thallium benzoyl acetate, thallium 2,4-pentanedionate, thorium 2,4-pentanedionate, thulium 2,4-pentanedionate, uranium (IV) oxide 2,4-pentanedionate, Vanadium (III) oxide bis (2,4-pentanedionate), vanadium (II
I) 2,4-pentanedionate, vanadium (II
I) Acetylacetonate, ytterbium 2,4-pentanedionate, yttrium 2,4-pentanedionate, zinc 2,4-pentanedionate, zinc acetylacetonate, zirconium 2,4-pentanedionate, zirconium trifluoro Pentanedionate,
Zirconium acetylacetonate, etc. Of these, preferred are cobalt (II) acetylacetonate,
Cobalt (II) acetate, copper (II) benzoylacetonate, copper (II) ethylacetoacetate, copper (II) acetylacetonate, iron (III) acetylacetonate, lead (II) acetylacetonate, manganese (III) Acetylacetonate, nickel (II
I) Acetylacetonate, vanadium (III) acetylacetonate, zinc acetylacetonate, zirconium acetylacetonate and the like.
【0043】これら以外でも、反応性基を有するシロキ
サンあるいはシラン化合物、反応性基を有しないシロキ
サンあるいはシラン化合物等を添加してもよい。例えば
反応性基を有しないポリジメチルシロキサン、反応性基
を有しないポリジエチルシロキサン、両末端ビニル基構
造のポリジメチルシロキサン、内部ビニル基構造のポリ
ジメチルシロキサン、あるいはテトラアセトキシシラ
ン、テトラ(メチルエチルケトオキシム)シラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリス(メチルエチル
ケトオキシム)シラン、エチルトリス(メチルエチルケ
トオキシム)シラン、ビニルトリス(メチルエチルケト
オキシム)シラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定さ
れない。Other than these, siloxane or silane compound having a reactive group, siloxane or silane compound having no reactive group, etc. may be added. For example, polydimethylsiloxane having no reactive group, polydiethylsiloxane having no reactive group, polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends, polydimethylsiloxane having an internal vinyl group, or tetraacetoxysilane, tetra (methylethylketoxime) Examples include silane, tetramethoxysilane, methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, methyltris (methylethylketoxime) silane, ethyltris (methylethylketoxime) silane, vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane. However, it is not limited to these.
【0044】また、修正液の塗布性能の向上や硬化促
進、作業性の向上等の点から、公知の触媒や界面活性
剤、充填剤、染料、顔料、pH指示薬、有機酸、無機
酸、硬化抑制剤、各種の熱硬化性組成物、室温硬化性組
成物、光硬化性組成物等を添加剤として適当量添加する
ことは任意である。これらの添加剤は通常修正液の硬化
後のインキ反発性が保てる程度に添加することが好まし
い。Further, from the viewpoints of improving the coating performance of the correction liquid, accelerating curing, improving workability, etc., known catalysts, surfactants, fillers, dyes, pigments, pH indicators, organic acids, inorganic acids, curing It is optional to add an appropriate amount of an inhibitor, various thermosetting compositions, room temperature curable compositions, photocurable compositions and the like as additives. It is usually preferable to add these additives to such an extent that the ink repellency after curing of the correction liquid can be maintained.
【0045】修正液の各成分の配合割合については特に
限定されないが、好ましくは上記水酸基含有有機シロキ
サン100重量部に対して、ハイドロジェンシロキサン
を0.1〜10000重量部、錯体を0.001〜10
0重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々0〜100
00重量部加えて構成するのがよい。とりわけ、水酸基
含有有機シロキサン100重量部に対して、ハイドロジ
ェンシロキサンを1〜1000重量部、錯体を0.01
〜20重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々0〜1
00重量部加えて構成するのが好ましい。The mixing ratio of each component of the correction solution is not particularly limited, but preferably 0.1 to 10,000 parts by weight of hydrogen siloxane and 0.001 to 1 to 100 parts of complex with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned hydroxyl group-containing organosiloxane. 10
0 parts by weight, 0 to 100 each of the above additives as required
It is preferable to add 100 parts by weight. In particular, with respect to 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing organosiloxane, 1 to 1000 parts by weight of hydrogen siloxane and 0.01 part of the complex are used.
-20 parts by weight, and 0-1 each of the above additives as required.
It is preferable to add 100 parts by weight.
【0046】このような修正液は原液のままで用いても
よいが、通常適当な有機溶剤で希釈して用いられる。こ
のような有機溶剤としては特に限定されないが、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素溶剤、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド等の
極性溶剤といったものが挙げられる。これらの内では塗
布後の硬化をスムーズにするという点から比較的低沸点
の溶剤、あるいは空気中で速やかに蒸発する溶剤が好ま
しい。Although such a correction solution may be used as it is as a stock solution, it is usually diluted with an appropriate organic solvent before use. Such an organic solvent is not particularly limited, but hexane, heptane, an aromatic hydrocarbon solvent such as octane, an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, xylene, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone. , Ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and polar solvents such as N, N-dimethylformamide. Among these, a solvent having a relatively low boiling point or a solvent that evaporates quickly in the air is preferable from the viewpoint of smoothing the curing after coating.
【0047】(2)下記に示す(a)〜(c)成分から
主としてなるシリコーン組成物。(2) A silicone composition mainly composed of the following components (a) to (c).
【0048】(a)ビニル基含有有機シロキサン。(A) Vinyl group-containing organosiloxane.
【0049】(b)ハイドロジェンシロキサン。(B) Hydrogen siloxane.
【0050】(c)アルミニウム、バリウム、ベリリウ
ム、カドミウム、カルシウム、セリウム、クロム、コバ
ルト、銅、ジスプロシウム、エルビウム、ヨーロピウ
ム、ガドリウム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジ
ウム、イリジウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテ
チウム、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジ
ウム、ニッケル、パラジウム、カリウム、プラセオジ
ム、ロジウム、ルテニウム、サマリウム、スカンジウ
ム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、テルビウム、タ
リウム、トリウム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イ
ッテリビウム、イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群
より選ばれる少なくとも一種の元素を含んだ錯体。(C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, Lutetium, magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium, ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium, yttrium, zinc, A complex containing at least one element selected from the group of zirconium.
【0051】ビニル基含有有機シロキサンとしては、例
えば分子量200〜数百万の両末端ビニル基構造の線状
有機ポリシロキサンが挙げられるが、末端ではなく内部
にビニル基を有するものでもよく、末端と内部の両方に
ビニル基を有するものでもよい。とりわけ、インキ反発
性を十分に引き出すためには、有機基の40%以下が水
酸基、フェニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニ
ルであり、有機基の60%以上がメチル基あるいはエチ
ル基であることが好ましい。また、分子量としては、数
千〜数十万のものが好ましい。分子量が小さすぎると塗
布、乾燥の際に揮発により損失する可能性があり、分子
量が大きすぎると粘度が高くなり作業性が劣るので上記
の範囲が好ましい。具体例としては、両末端ビニル基含
有のジメチルポリシロキサン、両末端ビニル基含有のメ
チルエチルポリシロキサン、両末端ビニル基含有のメチ
ルフェニルポリシロキサン等が挙げられるが、これらに
限定されない。Examples of the vinyl group-containing organic siloxane include linear organic polysiloxanes having a molecular weight of 200 to several million and a vinyl group structure at both ends, but those having a vinyl group inside instead of at the ends may be used. It may have a vinyl group both inside. In particular, in order to sufficiently bring out the ink resilience, it is necessary that 40% or less of the organic groups are hydroxyl groups, phenyl, vinyl halides, and phenyl halides, and 60% or more of the organic groups are methyl groups or ethyl groups. preferable. The molecular weight is preferably several thousand to several hundred thousand. If the molecular weight is too small, it may be lost by volatilization during coating and drying, and if the molecular weight is too large, the viscosity becomes high and the workability deteriorates, so the above range is preferred. Specific examples thereof include, but are not limited to, dimethyl polysiloxane having vinyl groups at both ends, methyl ethyl polysiloxane having vinyl groups at both ends, and methylphenyl polysiloxane having vinyl groups at both ends.
【0052】ハイドロジェンシロキサンとしては、
(1)と同様のものが挙げられる。また、錯体も(1)
と同様のものが挙げられる。As the hydrogen siloxane,
The same thing as (1) is mentioned. Also, the complex is (1)
And the same.
【0053】これら以外でも、反応性基を有するシロキ
サンあるいはシラン化合物、反応性基を有しないシロキ
サンあるいはシラン化合物等を添加してもよい。例えば
反応性基を有しないポリジメチルシロキサン、反応性基
を有しないポリジエチルシロキサン、両末端水酸基構造
のポリジメチルシロキサン、内部水酸基構造のポリジメ
チルシロキサン、あるいはテトラアセトキシシラン、テ
トラ(メチルエチルケトオキシム)シラン、テトラメト
キシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリ
アセトキシシラン、メチルトリス(メチルエチルケトオ
キシム)シラン、エチルトリス(メチルエチルケトオキ
シム)シラン、ビニルトリス(メチルエチルケトオキシ
ム)シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されな
い。Other than these, siloxane or silane compound having a reactive group, siloxane or silane compound having no reactive group, etc. may be added. For example, polydimethylsiloxane having no reactive group, polydiethylsiloxane having no reactive group, polydimethylsiloxane having hydroxyl groups at both ends, polydimethylsiloxane having an internal hydroxyl group, or tetraacetoxysilane, tetra (methylethylketoxime) silane, Examples include tetramethoxysilane, methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, methyltris (methylethylketoxime) silane, ethyltris (methylethylketoxime) silane, vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane. It is not limited to these.
【0054】また、修正液の塗布性能の向上や硬化促
進、作業性の向上等の点から、公知の触媒や界面活性
剤、充填剤、染料、顔料、pH指示薬、有機酸、無機
酸、硬化抑制剤、各種の熱硬化性組成物、室温硬化性組
成物、光硬化性組成物等を添加剤として適当量添加する
ことは任意である。これらの添加剤は通常修正液の硬化
後のインキ反発性が保てる程度に添加することが好まし
い。Further, from the viewpoints of improving the coating performance of the correction liquid, accelerating curing, improving workability, etc., known catalysts, surfactants, fillers, dyes, pigments, pH indicators, organic acids, inorganic acids, curing It is optional to add an appropriate amount of an inhibitor, various thermosetting compositions, room temperature curable compositions, photocurable compositions and the like as additives. It is usually preferable to add these additives to such an extent that the ink repellency after curing of the correction liquid can be maintained.
【0055】修正液の各成分の配合割合については特に
限定されないが、好ましくは上記ビニル基含有有機シロ
キサン100重量部に対して、ハイドロジェンシロキサ
ンを0.1〜10000重量部、錯体を0.001〜1
00重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々0〜10
000重量部加えて構成するのがよい。とりわけ、ビニ
ル基含有有機シロキサン100重量部に対して、ハイド
ロジェンシロキサンを1〜1000重量部、錯体を0.
01〜20重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々0
〜100重量部加えて構成するのが好ましい。The mixing ratio of each component of the correction fluid is not particularly limited, but preferably 0.1 to 10000 parts by weight of hydrogen siloxane and 0.001 part of the complex with respect to 100 parts by weight of the above vinyl group-containing organosiloxane. ~ 1
00 parts by weight, if necessary, each of the above additives may be added in an amount of 0 to 10
It is preferable to add 000 parts by weight. In particular, 1 to 1000 parts by weight of hydrogen siloxane and 0.
01 to 20 parts by weight, if necessary, each of the above additives is 0
It is preferable to add up to 100 parts by weight.
【0056】このような修正液は原液のままで用いても
よいが、通常適当な有機溶剤で希釈して用いられる。有
機溶剤としては(1)と同様のものが挙げられる。Although such a correction solution may be used as it is as a stock solution, it is usually diluted with an appropriate organic solvent before use. As the organic solvent, those similar to (1) can be mentioned.
【0057】(3)下記に示す(a)〜(c)成分から
主としてなるシリコーン組成物。(3) A silicone composition mainly composed of the following components (a) to (c).
【0058】(a)水酸基含有有機シロキサン。(A) Hydroxyl group-containing organosiloxane.
【0059】(b)下記一般式(I)で示される化合
物。(B) A compound represented by the following general formula (I).
【0060】 R1n SiX4-n (I) (式中、nは0〜3の整数であり、R1はアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはこれらの組み合わされ
た一価の基を表し、それらはハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等の官能
基を有していてもよい。Xは水酸基、アルコキシ基、ア
セチル基、ケトオキシム基、ハロゲン原子の群より選ば
れる少なくとも一種である。) (c)アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。R1 n SiX 4-n (I) (In the formula, n is an integer of 0 to 3, R 1 is an alkyl group,
An alkenyl group, an aryl group or a monovalent group in which these are combined are represented by a halogen atom, an amino group,
It may have a functional group such as a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acryloxy group, a methacryloxy group, and a mercapto group. X is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, an acetyl group, a ketoxime group and a halogen atom. ) (C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, lutetium, Magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium,
Ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium,
A complex containing at least one element selected from the group of yttrium, zinc and zirconium.
【0061】水酸基含有有機シロキサンとしては、
(1)と同様のものが挙げられる。一般式(I)で示さ
れる化合物の具体例としては、テトラアセトキシシラ
ン、テトラ(メチルエチルケトオキシム)シラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリス(メチルエチル
ケトオキシム)シラン、エチルトリス(メチルエチルケ
トオキシム)シラン、ビニルトリス(メチルエチルケト
オキシム)シラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、
3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラ
ン、エチルトリクロロシラン等が挙げられるが、これら
に限定されない。As the hydroxyl group-containing organosiloxane,
The same thing as (1) is mentioned. Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include tetraacetoxysilane, tetra (methylethylketoxime) silane, tetramethoxysilane, methyltriacetoxysilane, ethyltriacetoxysilane, methyltris (methylethylketoxime) silane, ethyltris (methylethylketo). Oxime) silane, vinyltris (methylethylketoxime) silane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane,
Examples include, but are not limited to, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, methyltrichlorosilane, ethyltrichlorosilane, and the like.
【0062】また、錯体は(1)と同様のものが挙げら
れる。The complex may be the same as that of (1).
【0063】これら以外でも、反応性基を有するシロキ
サンあるいはシラン化合物、反応性基を有しないシロキ
サンあるいはシラン化合物等を添加してもよい。例えば
反応性基を有しないポリジメチルシロキサン、反応性基
を有しないポリジエチルシロキサン、両末端ビニル基構
造のポリジメチルシロキサン、内部ビニル基構造のポリ
ジメチルシロキサン、あるいは(1)で示したようなハ
イドロジェンシロキサン等が挙げられるが、これらに限
定されない。In addition to these, siloxane or silane compound having a reactive group, siloxane or silane compound having no reactive group, etc. may be added. For example, polydimethylsiloxane having no reactive group, polydiethylsiloxane having no reactive group, polydimethylsiloxane having a vinyl group structure at both ends, polydimethylsiloxane having an internal vinyl group structure, or the hydrodimethyl group shown in (1). Examples include, but are not limited to, gensiloxane.
【0064】また、修正液の塗布性能の向上や硬化促
進、作業性の向上等の点から、公知の触媒や界面活性
剤、充填剤、染料、顔料、pH指示薬、有機酸、無機
酸、硬化抑制剤、各種の熱硬化性組成物、室温硬化性組
成物、光硬化性組成物等を添加剤として適当量添加する
ことは任意である。これらの添加剤は通常修正液の硬化
後のインキ反発性が保てる程度に添加することが好まし
い。Further, from the viewpoints of improving the coating performance of the correction liquid, accelerating curing, improving workability, etc., known catalysts, surfactants, fillers, dyes, pigments, pH indicators, organic acids, inorganic acids, curing It is optional to add an appropriate amount of an inhibitor, various thermosetting compositions, room temperature curable compositions, photocurable compositions and the like as additives. It is usually preferable to add these additives to such an extent that the ink repellency after curing of the correction liquid can be maintained.
【0065】修正液の各成分の配合割合については特に
限定されないが、好ましくは上記水酸基含有有機シロキ
サン100重量部に対して、一般式(I)で示される化
合物を0.1〜10000重量部、錯体を0.001〜
100重量部、必要に応じて上記の添加剤を各々0〜1
0000重量部加えて構成するのがよい。とりわけ、水
酸基含有有機シロキサン100重量部に対して、一般式
(I)で示される化合物を1〜1000重量部、錯体を
0.01〜20重量部、必要に応じて上記の添加剤を各
々0〜100重量部加えて構成するのが好ましい。The mixing ratio of each component of the correction fluid is not particularly limited, but preferably 0.1 to 10000 parts by weight of the compound represented by the general formula (I) with respect to 100 parts by weight of the above hydroxyl group-containing organosiloxane. 0.001 to complex
100 parts by weight, 0 to 1 of each of the above additives as required
It is preferable to add 0000 parts by weight. In particular, 1 to 1000 parts by weight of the compound represented by the general formula (I), 0.01 to 20 parts by weight of the complex, and 0 to 0 parts by weight of the above additives are added to 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing organosiloxane. It is preferable to add up to 100 parts by weight.
【0066】このような修正液は原液のままで用いても
よいが、通常適当な有機溶剤で希釈して用いられる。有
機溶剤としては(1)と同様のものが挙げられる。Such a correction solution may be used as it is, but it is usually diluted with an appropriate organic solvent before use. As the organic solvent, those similar to (1) can be mentioned.
【0067】上記の(1)〜(3)で示した修正液は、
(1)についてはあらかじめ混合して用いてもよいが、
修正液として使用するまで長期に保存しなけらばならな
い場合には、適当に2種類の修正液作製用液、場合によ
っては3種類の修正液作製用液に分けておき、修正を行
う際に任意の順番に塗布、あるいは修正を行う直前に混
合して用いることが可能である。液の分け方については
特に限定はなく、上記(1)〜(3)の修正液の成分
(a)、(b)、(c)について以下のように分けられ
る。The correction fluids shown in the above (1) to (3) are
Regarding (1), it may be mixed in advance, but
If it must be stored for a long period of time before it is used as a correction fluid, divide it appropriately into two types of correction fluid production liquids, and in some cases, three types of correction fluid production liquids, and use them when making corrections. It is possible to use them in a mixed order immediately before coating or correction in any order. There is no particular limitation on how to divide the liquid, and the components (a), (b), and (c) of the correction liquid of (1) to (3) can be divided as follows.
【0068】(A液)成分(a)と成分(b)から主
としてなる液。(Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a) and the component (b).
【0069】(B液)成分(c)から主としてなる液。(Liquid B) A liquid mainly composed of the component (c).
【0070】(A液)成分(a)と成分(c)から主
としてなる液。(Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a) and the component (c).
【0071】(B液)成分(b)から主としてなる液。(B liquid) A liquid mainly composed of the component (b).
【0072】(A液)成分(b)と成分(c)から主
としてなる液。(Liquid A) A liquid mainly composed of the component (b) and the component (c).
【0073】(B液)成分(a)から主としてなる液。(Liquid B) A liquid mainly composed of the component (a).
【0074】(A液)成分(a)から主としてなる
液。(Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a).
【0075】(B液)成分(b)から主としてなる液。(B liquid) A liquid mainly composed of the component (b).
【0076】(C液)成分(c)から主としてなる液。(C liquid) A liquid mainly composed of the component (c).
【0077】このように液を2、3種類に分けた場合、
(A液)〜(C液)に上述の添加剤を適当量ずつ加える
ことは任意である。When the liquid is divided into a few kinds in this way,
It is optional to add the above-mentioned additives in appropriate amounts to (A liquid) to (C liquid).
【0078】次に、このような修正液を用いた水なし平
版印刷版の修正方法の詳細について説明する。Next, details of a method for correcting a waterless planographic printing plate using such a correction liquid will be described.
【0079】好ましい態様として、以下の2つが挙げら
れる。The following two are preferable examples.
【0080】 インキ反発層の欠点部分を含む版面上
に網点構造の穴を開けたシートを貼り付け、このシート
の上からインキ反発性溶液である修正液を塗布、硬化せ
しめた後、このシートを除去することで網点構造のイン
キ反発部分を形成する。A sheet having a hole having a halftone dot structure is attached on the plate surface including the defective portion of the ink repellent layer, and a correction liquid, which is an ink repellent solution, is applied and cured on the sheet, and then the sheet is formed. Is removed to form an ink repellent portion having a halftone dot structure.
【0081】 インキ反発層の欠点部分を含む版面上
に網点構造の穴を開けたインキ受容性のシートを貼り付
け、このシートの上からインキ反発性溶液である修正液
を塗布、硬化せしめることで網点構造のインキ反発部分
を形成する。An ink-receptive sheet having a hole having a halftone dot structure is attached on the plate surface including the defective portion of the ink repellent layer, and a correction liquid, which is an ink repellent solution, is applied and cured on the sheet. To form an ink repulsion part with a halftone dot structure.
【0082】つまり、本発明における網点構造の穴を開
けたシートとしては、大きく分けて以下の2種類に分類
される。That is, the sheet having a halftone dot structure according to the present invention is roughly classified into the following two types.
【0083】インキ反発層の欠点部分を含む版面上に
貼り付け、インキ反発性溶液を塗布、硬化させた後に除
去するシート。A sheet which is attached to the plate surface including the defective portion of the ink repellent layer, is coated with an ink repellent solution, is cured, and is then removed.
【0084】インキ反発層の欠点部分を含む版面上に
貼り付けるインキ受容性のシート。An ink-receptive sheet to be stuck on the plate surface including the defective portion of the ink repellent layer.
【0085】化させた後に除去するシート。A sheet to be removed after being converted into a sheet.
【0086】厳密に言うと、はに含まれるが、は
かなり特殊なものなので、2種類に分類した方が好まし
い。Strictly speaking, is included in, but is quite special, so it is preferable to classify it into two types.
【0087】以下、順番にこれらのシートについて説明
していく。Hereinafter, these sheets will be described in order.
【0088】のシートの材質としては、インキ反発性
溶液を塗布、硬化させた後に除去するものであるので、
それ自身あるいは粘着剤を通してインキ受容層に接着で
きるものでありかつ網点構造の穴を開けることが可能な
ものであれば特に限定されない。具体的には紙、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートのようなポリエステル、セロファン
などの各種プラスチックでシートになるもの、クロロプ
レンゴム、NBR、シリコーンゴムのようなゴム弾性を
有するもの、テフロンのようなインキ反発性を有するも
の、アルミニウム、銅、亜鉛、鋼などの金属板などが挙
げられるが、こらら以外のものでもよく、それぞれ単独
で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。特
に、ポリエステルやポリプロピレン、シリコーンゴム、
テフロンなどは薄膜で強固であるので好ましい。また、
粘着剤としては、通常用いられている各種の粘着剤やポ
リマを用いることができ、特に限定はされないが、イン
キ受容層の上に貼り付け、作業終了後に除去するという
点を考慮し、インキ反発性を有しない材質のもの、ある
いはシート除去の際に版面に残らない材質のものが好ま
しい。As the material of the sheet (1), the ink repellent solution is applied and cured, and then removed.
There is no particular limitation as long as it can be adhered to the ink receiving layer by itself or through an adhesive and can form a hole having a halftone dot structure. Specifically, paper, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, various plastics such as cellophane, which become sheets, rubber elasticity such as chloroprene rubber, NBR, and silicone rubber. And those having ink repulsion such as Teflon, metal plates such as aluminum, copper, zinc, steel, etc., but other than these may be used, each of which may be used alone or in combination of two or more. You may use it in combination. Especially polyester, polypropylene, silicone rubber,
Teflon or the like is preferable because it is a thin film and strong. Also,
As the adhesive, various kinds of commonly used adhesives and polymers can be used, and are not particularly limited, but in consideration of the fact that they are attached onto the ink receiving layer and removed after the work is completed, A material having no property or a material that does not remain on the plate surface when the sheet is removed is preferable.
【0089】のシートの材質としては、インキ受容性
でありかつ網点構造の穴を開けることが可能なものであ
れば特に限定されない。具体的には紙、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのよ
うなポリエステル、セロファンなどの各種プラスチック
でシートになるもの、クロロプレンゴムやNBRのよう
なゴム弾性を有するもの、アルミニウム、銅、亜鉛、鋼
などの金属板などが挙げられるが、こらら以外のもので
もよく、それぞれ単独で用いても二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。特に、ポリエステルやポリプロピレン
などは薄膜で強固であるので好ましい。また粘着剤とし
てはと同様のものが挙げられるが、この場合はシート
を除去しないので、インキ反発性を有する材質のもので
も問題なく、また一度貼り付けると剥がすことができな
い通常の接着剤を用いてもよい。のシートを用いる場
合、シートは剥がさないので、粘着剤は印刷時に印刷面
に加わる強力なシェアに打ち勝って印刷版に強固に粘着
しなければならない。そのため、粘着力が下記の測定方
法において50g/cm以上であることが好ましく、よ
り好ましくは100g/cm以上である。The material of the sheet (1) is not particularly limited as long as it is ink receptive and capable of forming a hole having a halftone dot structure. Specifically, paper, polyethylene,
Polypropylene, polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, various plastics such as cellophane that can be used as a sheet, chloroprene rubber or NBR that has rubber elasticity, aluminum, copper, zinc, steel, etc. Examples of the metal plate include metal plates and the like. Other than these, they may be used alone or in combination of two or more kinds. Particularly, polyester and polypropylene are preferable because they are thin and strong. As the adhesive, the same ones as mentioned above can be mentioned, but in this case, since the sheet is not removed, even a material having ink repulsion does not pose any problem, and an ordinary adhesive which cannot be removed once attached is used. May be. When the sheet of No. 2 is used, the sheet is not peeled off, and therefore the adhesive must firmly adhere to the printing plate by overcoming the strong share applied to the printing surface during printing. Therefore, the adhesive force is preferably 50 g / cm or more, more preferably 100 g / cm or more in the following measuring method.
【0090】粘着力の測定方法としては、下記の方法を
用いる。The following method is used to measure the adhesive strength.
【0091】すなわち、23℃、63%RHの環境化
で、テンシロン(東洋ボールドウィン(株)製)に16
0℃の剥離角度になるように試料(版面に該シートをあ
らかじめ貼り付けておく)を取りつけた後、20mm/
分の剥離速度で該シートを版面から剥離する。その剥離
抵抗値をロードセル(最大1kg)にて計測し、レコー
ダーに記録する。記録された値(重量)を該シートの幅
(長さ)で規格化し、これを上記した粘着力と定義す
る。一般にはg/cmの単位が用いられる。That is, in the environment of 23 ° C. and 63% RH, Tensilon (manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) was used for 16
After mounting the sample (the sheet is previously attached to the plate surface) so that the peeling angle is 0 ° C., 20 mm /
The sheet is peeled from the plate surface at a peeling speed of minutes. The peel resistance value is measured with a load cell (maximum 1 kg) and recorded in a recorder. The recorded value (weight) is standardized by the width (length) of the sheet, and this is defined as the above-mentioned adhesive force. Generally, the unit of g / cm is used.
【0092】次に、本発明に用いられる網点構造の穴の
開いたシートの、網点構造の穴を開ける方法について説
明する。Next, a method for making holes having a halftone dot structure in the sheet having holes having a halftone dot structure used in the present invention will be described.
【0093】本来、絵柄内の網点は、印刷物の元になる
写真をスキャナーにより色分解する際に同時に網点分解
されて形成されている。従って、このスキャナーが色分
解した際の情報を使い、この情報通りにシートに穴を開
けていく方法が好ましいが、厳密に同じ構造の網点を開
ける必要がない場合には簡易的に穴を開けてもよい。穴
を開ける手段としては、レーザー光や紫外光、赤外光な
どの光、熱、電気、電子線、あるいは微小径を有する針
などを用いる機械的手段などが用いられるが、これらに
限定されず、スキャナーによって得られた網点形状に関
する情報を利用して、網点形状を忠実に再現できるよう
な方法であれば何でもよい。例えば、レーザー光を用い
る場合、スキャナーから得られた情報に基づいてレーザ
ー光を網点の大きさまで絞り込んでシートに穴を開ける
方法が挙げられる。Originally, the halftone dots in the pattern are formed by halftone dot separation at the same time when the color of the photograph as the original of the printed matter is separated by the scanner. Therefore, it is preferable to use the information when the color separation of this scanner is made and make holes in the sheet according to this information, but if it is not necessary to make halftone dots of the exact same structure, simply make holes. You may open it. As a means for making a hole, laser light, ultraviolet light, light such as infrared light, heat, electricity, an electron beam, or a mechanical means using a needle having a minute diameter is used, but is not limited to these. Any method can be used as long as it can faithfully reproduce the halftone dot shape by using the information on the halftone dot shape obtained by the scanner. For example, when laser light is used, there is a method in which the laser light is narrowed down to the size of the halftone dot based on the information obtained from the scanner to make a hole in the sheet.
【0094】[0094]
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【0095】実施例1 厚さ0.30mmのアルミ板(住友軽金属(株)製)を
3%水酸化ナトリウム水溶液に浸して脱脂し、水洗、乾
燥して支持体を得た。Example 1 An aluminum plate having a thickness of 0.30 mm (manufactured by Sumitomo Light Metal Co., Ltd.) was dipped in a 3% sodium hydroxide aqueous solution to be degreased, washed with water and dried to obtain a support.
【0096】こうして得られた支持体の上に、下記のプ
ライマ組成物を塗布し、200℃、2分間熱処理して5
μmのプライマ層を設けた。The following primer composition was coated on the thus obtained support and heat-treated at 200 ° C. for 2 minutes to give 5
A μm primer layer was provided.
【0097】 (a)ポリウレタン樹脂“ミラクトン”P22S 75重量部 (日本ポリウレタン(株)製) (b)ブッロクイソシアネ−ト“タケテ−ト”B830 15重量部 (武田薬品工業(株)製) (c)エポキシ・フェノ−ル・尿素樹脂“SJ9372” 10重量部 (関西ペイント(株)製) (d)酸化チタン 10重量部 (e)ジメチルホルムアミド 790重量部 次いで、上記プライマ層上に下記の組成物よりなる感光
液を塗布し、115℃、1分間熱乾燥して2μmの感光
層を設けた。(A) 75 parts by weight of polyurethane resin "Milactone" P22S (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) (b) 15 parts by weight of Buroxy isocyanate "Taketate" B830 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) ( c) Epoxy phenol urea resin "SJ9372" 10 parts by weight (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) (d) Titanium oxide 10 parts by weight (e) Dimethylformamide 790 parts by weight Then, the following composition on the primer layer: And then heat-dried at 115 ° C. for 1 minute to form a photosensitive layer having a thickness of 2 μm.
【0098】 (a)ポリウレタン樹脂“ミラクトン”P22S 40重量部 (日本ポリウレタン(株)製) (b)メタキシリレンジアミン1モルにグリシジルメタクリレ 37重量部 ート4モルを付加した化合物 (c)1,9−ノナンジオ−ルの両末端の水酸基にアクリル酸 14重量部 を反応させたもの (d)4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン 8重量部 (e)ビクトリアピュアブル−BOHベンゼンスルホン酸塩 1重量部 (f)プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル 900重量部 次いで、上記感光層上に下記の組成物よりなるシリコ−
ンゴム組成物を乾燥窒素気流下で塗布し、115℃、3
分間加熱硬化して2μmのシリコ−ンゴム層を設けた。(A) Polyurethane resin “Milactone” P22S 40 parts by weight (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) (b) Compound in which 37 parts by weight of glycidyl methacrylate and 4 mol of glycidyl methacrylate are added to 1 mol of metaxylylenediamine (c) Acrylic acid (14 parts by weight) reacted with hydroxyl groups at both ends of 1,9-nonanediol (d) 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone (8 parts by weight) (e) Victoria Pure BOH benzenesulfonate 1 part by weight (f) 900 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether Then, a silicone comprising the following composition on the photosensitive layer.
The rubber composition was applied under a stream of dry nitrogen and kept at 115 ° C for 3
It was heat-cured for 1 minute to form a silicone rubber layer of 2 μm.
【0099】 (a)両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン 90重量部 (分子量40000) (b)エチルトリアセトキシシラン 9.9重量部 (c)ジブチル錫ジラウレ−ト 0.1重量部 (d)“アイソパ−”E(エクソン化学(株)製) 900重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ12μmの片
面マット化ポリエステルフィルム“ルミラ−”(東レ
(株)製)をマット化されていない面がシリコ−ンゴム
層と接するようにしてカレンダロ−ラを用いてラミネ−
トして保護層とし、ポジ型水なし平版印刷版原版を得
た。(A) Polydimethylsiloxane having hydroxyl groups at both ends 90 parts by weight (molecular weight 40000) (b) Ethyltriacetoxysilane 9.9 parts by weight (c) Dibutyltin dilaurate 0.1 parts by weight (d) “ 900 parts by weight of Isopar "E" (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) The laminated plate obtained as described above is matted with a 12 μm-thick single-sided matte polyester film "Lumira" (manufactured by Toray Co., Ltd.) Laminate using a calendar roller with the uncoated surface in contact with the silicone rubber layer.
As a protective layer, a positive type waterless planographic printing plate precursor was obtained.
【0100】画像評価は200線/インチ1〜99%の
網点を有するポジフィルムと光学濃度差0.15である
グレ−スケ−ル(G/S)を張込み用のポリエステルフ
ィルム上に張込み、ヌア−ク社製 FT261V UN
DS ULTRA−PLUSFIIPTOP PLAT
EMAKER真空露光機を用いて、30秒間真空密着し
たのち、30カウント露光し、ラミネ−トフィルム剥離
した。For image evaluation, a positive film having halftone dots of 200 lines / inch 1 to 99% and a gray scale (G / S) having an optical density difference of 0.15 were stretched on a polyester film for stretching. Included, Nuark FT261V UN
DS ULTRA-PLUSFIIPTOP PLAT
After vacuum contact for 30 seconds using an EMAKER vacuum exposure machine, 30 count exposures were carried out and the laminate film was peeled off.
【0101】その後、自動現像装置TWL1160(東
レ(株)製)を用い、液温度40℃の前処理液PP−F
(東レ(株)製)を用い、現像液には純水を用い、染色
液には以下の組成を有する液を用いて現像を行い、水な
し平版印刷版を得た。Then, using the automatic developing device TWL1160 (manufactured by Toray Industries, Inc.), a pretreatment liquid PP-F having a liquid temperature of 40 ° C.
(Manufactured by Toray Industries, Inc.), pure water was used as a developing solution, and a solution having the following composition was used as a dyeing solution for development to obtain a waterless planographic printing plate.
【0102】 (a)エチルカルビト−ル 18重量部 (b)水 79.9重量部 (c)クリスタルバイオレット 0.1重量部 (d)2−エチルヘキサン酸 2重量部 このようにして得た水なし平版印刷版とは別に、上記と
同じ水なし平版印刷版および上記とポジフィルムを用
い、絵柄のインキ反発層の一部が露光されない様に光を
遮断して上記と同様の露光、現像処理をして、絵柄内の
インキ反発層の一部に欠点を持つ水なし平版印刷版を得
た。(A) Ethyl carbitol 18 parts by weight (b) Water 79.9 parts by weight (c) Crystal violet 0.1 parts by weight (d) 2-Ethylhexanoic acid 2 parts by weight Water thus obtained Separately from the lithographic printing plate, using the same waterless lithographic printing plate as described above and the positive film as described above, the light exposure is blocked so that a part of the ink repellent layer of the pattern is not exposed, and the same exposure and development process as above is performed. Then, a waterless planographic printing plate having a defect in a part of the ink repellent layer in the pattern was obtained.
【0103】このようにして得たインキ反発層の一部に
欠点を有する水なし平版印刷版を、以下のものを用いて
絵柄修正した。The waterless lithographic printing plate having defects in a part of the ink repellent layer thus obtained was subjected to pattern correction using the following.
【0104】針によりポジフィルムと同じ形状の網点
の穴を開けたシリコーンゴムシート 以下の組成を有するシリコーンガム溶液(修正液) (a)両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン 88重量部 (分子量30000) (b)(CH 3 ) 3 SiO(Si(CH 3 ) 2 O)30-(SiH(CH3 )O) 10Si(CH 3 ) 3 10重量部 (c)両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン 10重量部 (分子量30000) (d)鉄(III)アセチルアセトナート 2重量部 (e)アセチルアセトン 10重量部 (f)メチルイソブチルケトン 130重量部 まず、のシリコーンゴムシートを”プリット”(コク
ヨ(株)製:口紅タイプのり)を用いて欠点部分に貼り
付け、その上からのシリコーンガム液を塗布し、室温
で10分間乾燥させた。その後、のシートを剥がした
所、欠点の部分が修正され、欠点のない水なし平版印刷
版と同じ絵柄を形成することができた。Silicone rubber sheet in which halftone dot holes having the same shape as the positive film are formed by a needle Silicone gum solution having the following composition (correction solution) (a) Polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends 88 parts by weight (molecular weight 30000) (b) (CH 3 ) 3 SiO (Si (CH 3 ) 2 O) 30- (SiH (CH 3 ) O) 10 Si (CH 3 ) 3 10 parts by weight (c) Poly having both terminal methyl groups Dimethylsiloxane 10 parts by weight (molecular weight 30000) (d) Iron (III) acetylacetonate 2 parts by weight (e) Acetylacetone 10 parts by weight (f) Methylisobutylketone 130 parts by weight First, the silicone rubber sheet is "prit" (KOKUYO). A lipstick type paste (manufactured by KK) was applied to the defect portion, a silicone gum solution was applied from above, and the mixture was dried at room temperature for 10 minutes. After that, when the sheet was peeled off, the defect portion was corrected, and the same pattern as the waterless planographic printing plate having no defect could be formed.
【0105】このようにして得た2種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機(小森スプリント4色
機)に取り付け、大日本インキ化学工業(株)製”ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行った
所、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と無
修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は見
られなかった。Using the two types of waterless planographic printing plates thus obtained, they were mounted on an offset printing machine (Komori Sprint 4-color machine), and "Dryocolor" black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used. When printing on high-quality paper, no difference was found between the printed matter printed using the printing plate with the defects corrected and the printed matter printed with the uncorrected complete printing plate.
【0106】実施例2 実施例1と同様にして得たインキ反発層の一部に欠点を
含む印刷版を、以下のものを用いて絵柄修正した。Example 2 A printing plate having a defect in a part of the ink repellent layer obtained in the same manner as in Example 1 was subjected to pattern correction using the following.
【0107】レーザー光によりポジフィルムと同じ形
状の網点の穴を開けたポリプロピレンフィルムシート”
トレファン”(東レ(株)製) 以下の組成を有するシリコーンガム溶液(修正液) (A液) (a)両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン 90重量部 (分子量25000) (b)メチルエチルケトン 110重量部 (B液) (a)(CH 3 ) 3 SiO(Si(CH 3 ) 2 O)20-(SiH(CH3 )O) 15Si(CH 3 ) 3 8重量部 (b)両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン 10重量部 (分子量50000) (c)ニッケル(II)2,4−ペンタンジオネート 2重量部 (d)アセチルアセトン 10重量部 (e)メチルエチルケトン 70重量部 まず、のポリプロピレンフィルムシートを”SH−4
280”(東レダウコーニングシリコーン(株)製:シ
リコーン系粘着剤)を用いて欠点部分に貼り付け、その
上からのシリコーンガム液(A液)と(B液)を重量
比1:1の割合でこの順に塗布し、室温で15分間乾燥
させた。その後、”キムワイプ”(十條キンバリー
(株)製ワイパー)を用いてのシート上の余分な液
を拭き取った所、不必要な液はきれいに除去され、ポ
ジフィルムと同じ形状の網点の穴の部分にのみシリコー
ンゴムが形成され、欠点のない水なし平版印刷版と同じ
絵柄を形成することができた。Polypropylene film sheet in which halftone dots having the same shape as the positive film are punched by laser light "
Trefan ”(manufactured by Toray Industries, Inc.) Silicone gum solution having the following composition (correction solution) (solution A) (a) polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends 90 parts by weight (molecular weight 25000) (b) methyl ethyl ketone 110 parts (B solution) (a) (CH 3) 3 SiO (Si (CH 3) 2 O) 20 - (SiH (CH 3) O) 15 Si (CH 3) 3 8 parts by weight (b) having hydroxyl groups at both ends Polydimethylsiloxane having 10 parts by weight (molecular weight 50000) (c) 2 parts by weight of nickel (II) 2,4-pentanedionate (d) 10 parts by weight of acetylacetone (e) 70 parts by weight of methyl ethyl ketone First, a polypropylene film sheet is prepared. "SH-4
280 "(made by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .: silicone adhesive) is applied to the defect portion, and the silicone gum solution (solution A) and solution (B) are applied in a weight ratio of 1: 1. Then, it was applied in this order and dried at room temperature for 15 minutes.After that, the excess liquid on the sheet was wiped off using "Kimwipe" (wiper manufactured by Tojo Kimberley Co., Ltd.), and unnecessary liquid was removed cleanly. As a result, the silicone rubber was formed only in the halftone dot holes having the same shape as the positive film, and the same pattern as the waterless planographic printing plate without defects could be formed.
【0108】このようにして得た2種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機(小森スプリント4色
機)に取り付け、大日本インキ化学工業(株)製”ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行った
所、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と無
修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は見
られなかった。Using the two types of waterless planographic printing plates thus obtained, they were attached to an offset printing machine (Komori Sprint 4-color machine), and "Dryocolor" black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used. When printing on high-quality paper, no difference was found between the printed matter printed using the printing plate with the defects corrected and the printed matter printed with the uncorrected complete printing plate.
【0109】実施例3 厚さ0.24mmのアルミ板(住友軽金属(株)製)の
表面に砂目形状を設け、支持体を得た。Example 3 A support was obtained by forming a grain shape on the surface of an aluminum plate (made by Sumitomo Light Metal Co., Ltd.) having a thickness of 0.24 mm.
【0110】こうして得られた支持体の上に、下記のプ
ライマ組成物を塗布し、200℃、2分間熱処理して5
μmのプライマ層を設けた。The following primer composition was coated on the support thus obtained and heat-treated at 200 ° C. for 2 minutes to give 5
A μm primer layer was provided.
【0111】 (a)2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、メタクリル酸 100重量部 ドデシルのモル比40/60の共重合樹脂 (分子量40000) (b)γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン 5重量部 (東芝シリコ−ン(株)製) (c)酸化亜鉛(堺化学(株)製微細亜鉛華) 55重量部 (d)“KET−YELLOW402” 10重量部 (大日本インキ化学(株)製黄色顔料) (e)乳酸メチル 650重量部 (f)シクロヘキサノン 80重量部 次いで、上記プライマ層上に下記の組成物よりなる感光
液を塗布し、115℃、1分間熱乾燥して2μmの感光
層を設けた。(A) 2-Hydroxyethyl methacrylate, 100 parts by weight of methacrylic acid Copolymer resin with a molar ratio of dodecyl of 40/60 (molecular weight 40000) (b) 5 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane ( Toshiba Silicone Co., Ltd. (c) Zinc oxide (Sakai Chemical Co., Ltd., fine zinc oxide) 55 parts by weight (d) "KET-YELLOW402" 10 parts by weight (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. yellow pigment) ) (E) Methyl lactate 650 parts by weight (f) Cyclohexanone 80 parts by weight Then, a photosensitive solution comprising the following composition was applied on the primer layer and heat-dried at 115 ° C. for 1 minute to form a photosensitive layer of 2 μm. It was
【0112】 (a)1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン 90重量部 クロリドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹 脂(住友デュレズ製:”スミライトレジン”PR50 622)の部分エステル化物(元素分析法によるエス テル化度20%) (b)4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート 20重量部 (c)2−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、メタクリル酸 10重量部 ドデシルのモル比40/60の共重合樹脂 (分子量40000) (d)テトラヒドロフラン 780重量部 次いで、上記感光層上に下記の組成物よりなるシリコ−
ンゴム組成物を乾燥窒素気流下で塗布し、115℃、3
分間加熱硬化して2μmのシリコ−ンゴム層を設けた。(A) 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfone 90 parts by weight Chloride and phenol formaldehyde novolac resin (Sumitomo Durez: "Sumilite Resin" PR50 622) partially esterified product (elemental analysis method) (B) 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 20 parts by weight (c) 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid 10 parts by weight Dodecyl molar ratio 40/60 copolymer resin ( Molecular weight 40,000) (d) Tetrahydrofuran 780 parts by weight Next, on the above-mentioned photosensitive layer, a silicone-containing composition shown below was used.
The rubber composition was applied under a stream of dry nitrogen and kept at 115 ° C for 3
It was heat-cured for 1 minute to form a silicone rubber layer having a thickness of 2 μm.
【0113】 (a)両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン 100重量部 (分子量50000) (b) (CH3 ) 3 SiO(Si(CH 3 ) 2 O) 30-(SiH(CH3 )O) 10Si(CH 3 ) 3 9.8重量部 (c)塩化白金酸/メチルビニルサイクリック錯体 0.1重量部 (d)アセチルアセトンアルコ−ル 0.1重量部 (e)ポリジメチルシロキサン(分子量約100000) 10重量部 (f)“アイソパ−”E(エクソン化学(株)製) 880重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ8μmの片面
マット化ポリプロピレンフィルム“トレファン”(東レ
(株)製)をマット化されていない面がシリコ−ンゴム
層と接するようにしてカレンダロ−ラを用いてラミネ−
トして保護層とし、ネガ型水なし平版印刷版原版を得
た。(A) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends (molecular weight: 50,000) (b) (CH 3 ) 3 SiO (Si (CH 3 ) 2 O) 30- (SiH (CH 3 ) O) 10 Si (CH 3 ) 3 9.8 parts by weight (c) Chloroplatinic acid / methylvinyl cyclic complex 0.1 parts by weight (d) Acetylacetone alcohol 0.1 parts by weight (e) Polydimethylsiloxane (molecular weight approx. 100,000) 10 parts by weight (f) "Isopar" E (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 880 parts by weight On the laminated plate obtained as described above, a single-sided matt polypropylene film "Trefan" having a thickness of 8 μm ( Toray Co., Ltd.) with a non-matted surface in contact with the silicone rubber layer using a calendar roller
As a protective layer, a negative waterless planographic printing plate precursor was obtained.
【0114】かかる印刷版原版にメタルハライドランプ
(岩崎電気(株)製アイドルフィン2000)を用い、
UVメーター(オーク製作所製、ライトメジャータイプ
UV−402A)で11mW/cm2 の照度で6秒間全
面露光を施した。A metal halide lamp (Idlefin 2000 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) was used as the printing plate precursor.
The entire surface was exposed for 6 seconds with an illuminance of 11 mW / cm 2 using a UV meter (Light Measure Type UV-402A manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.).
【0115】画像評価は200線/インチ1〜99%の
網点を有するネガフィルムと光学濃度差0.15である
グレ−スケ−ル(G/S)を張込み用のポリエステルフ
ィルム上に張込み、ヌア−ク社製 FT261V UN
DS ULTRA−PLUSFIIPTOP PLAT
EMAKER真空露光機を用いて、30秒間真空密着し
たのち、30カウント露光し、ラミネ−トフィルム剥離
した。For image evaluation, a negative film having halftone dots of 200 lines / inch 1 to 99% and a gray scale (G / S) having an optical density difference of 0.15 were stretched on a polyester film for stretching. Included, Nuark FT261V UN
DS ULTRA-PLUSFIIPTOP PLAT
After vacuum contact for 30 seconds using an EMAKER vacuum exposure machine, 30 count exposures were carried out and the laminate film was peeled off.
【0116】その後、自動現像装置TWL1160(東
レ(株)製)を用い、液温度40℃の以下の組成を有す
る前処理液を用い、現像液には純水を用い、染色液には
以下の組成を有する液を用いて現像を行い、水なし平版
印刷版を得た。After that, an automatic developing device TWL1160 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used, a pretreatment liquid having the following composition at a liquid temperature of 40 ° C. was used, pure water was used as the developing liquid, and the following dyeing liquid was used as the dyeing liquid. Development was carried out using a liquid having the composition to obtain a waterless planographic printing plate.
【0117】 (前処理液組成) (a)ジエチレングリコール 80重量部 (b)ジグリコールアミン 14重量部 (c)水 6重量部 (染色液) (a)エチルカルビト−ル 18重量部 (b)水 9.9重量部 (c)クリスタルバイオレット 0.1重量部 (d)2−エチルヘキサン酸 2重量部 このようにして得た水なし平版印刷版とは別に、上記と
同じ水なし平版印刷版および上記とネガフィルムを用
い、絵柄のインキ反発層の一部が露光される様にして上
記と同様の露光、現像処理をして、絵柄内のインキ反発
層の一部に欠点を持つ水なし平版印刷版を得た。(Composition of pretreatment solution) (a) 80 parts by weight of diethylene glycol (b) 14 parts by weight of diglycolamine (c) 6 parts by weight of water (staining solution) (a) 18 parts by weight of ethyl carbitol (b) Water 9 .9 parts by weight (c) Crystal Violet 0.1 parts by weight (d) 2-Ethylhexanoic acid 2 parts by weight In addition to the waterless lithographic printing plate thus obtained, the same waterless lithographic printing plate and the above Using a negative film and a negative film, the same exposure and development processing as above is performed so that part of the ink repellent layer of the pattern is exposed, and waterless lithographic printing with defects in part of the ink repellent layer in the pattern Got the edition.
【0118】このようにして得たインキ反発層の一部に
欠点を有する水なし平版印刷版を、以下のものを用いて
絵柄修正した。The waterless lithographic printing plate having defects in a part of the ink repellent layer thus obtained was subjected to pattern correction using the following.
【0119】針によりネガフィルムと同じ形状の網点
の穴を開けたシリコーンゴムシート 以下の組成を有するシリコーンガム溶液 (A液) (a)両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン 100重量部 (分子量60000) (b)アセトン 100重量部 (B液) (a)テトラアセトキシシラン 8重量部 (b)両末端フェニル基を有するポリジメチルシロキサン 8重量部 (分子量100000) (c)銅(II)エチルアセトアセテート 2重量部 (d)アセチルアセトン 2重量部 (e)アセトン 80重量部 まず、のシリコーンゴムシートを”プリット”(コク
ヨ(株)製:口紅タイプのり)を用いて欠点部分に貼り
付け、その上からのシリコーンガム液を塗布し、室温
で10分間乾燥させた。その後、のシートを剥がした
所、欠点の部分が修正され、欠点のない水なし平版印刷
版と同じ絵柄を形成することができた。Silicone rubber sheet in which halftone dot holes having the same shape as the negative film are formed with a needle Silicone gum solution having the following composition (solution A) (a) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having hydroxyl groups at both ends (molecular weight 60,000) ) (B) Acetone 100 parts by weight (B liquid) (a) Tetraacetoxysilane 8 parts by weight (b) Polydimethylsiloxane having phenyl groups at both ends 8 parts by weight (molecular weight 100,000) (c) Copper (II) ethyl acetoacetate 2 parts by weight (d) Acetylacetone 2 parts by weight (e) Acetone 80 parts by weight First, the silicone rubber sheet of "Prit" (manufactured by Kokuyo Co., Ltd .: lipstick type glue) is attached to the defect portion, and then from above. The above silicone gum solution was applied and dried at room temperature for 10 minutes. After that, when the sheet was peeled off, the defect portion was corrected, and the same pattern as the waterless planographic printing plate having no defect could be formed.
【0120】このようにして得た2種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機(小森スプリント4色
機)に取り付け、大日本インキ化学工業(株)製”ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行った
所、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と無
修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は見
られなかった。The two types of waterless planographic printing plates thus obtained were mounted on an offset printing machine (Komori Sprint 4-color machine), and "Dryo Color" black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used. When printing on high-quality paper, no difference was found between the printed matter printed using the printing plate with the defects corrected and the printed matter printed with the uncorrected complete printing plate.
【0121】実施例4 実施例3と同様にして得たインキ反発層の一部に欠点を
含む印刷版を、以下のものを用いて絵柄修正した。Example 4 A printing plate containing a defect in a part of the ink repellent layer obtained in the same manner as in Example 3 was subjected to pattern correction using the following.
【0122】レーザー光によりネガフィルムと同じ形
状の網点の穴を開けたポリプロピレンフィルムシート
“トレファン”(東レ(株)製) 以下の組成を有するシリコーンガム溶液(修正液) (A液) (a)両末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン 100重量部 (分子量18000) (b)ヘキサン 100重量部 (B液) (a)両末端および内部にSiH基を少なくとも3個以上有する 10重量部 ハイドロジェンシロキサン(分子量10000) (b)両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン 10重量部 (分子量10000) (c)コバルト(II)アセチルアセトネート 2重量部 (d)アセチルアセトン 8重量部 (e)シクロヘキサノン 70重量部 まず、のポリプロピレンフィルムシートを3−アミノ
プロピルトリエトキシシランを用いて欠点部分に貼り付
け、その上からのシリコーンガム液(A液)と(B
液)を重量比1:1の割合でこの順に塗布し、室温で1
5分間乾燥させた。その後、“ハイゼガーゼ”(旭化成
工業(株)製)を用いてのシート上の余分な液を拭
き取った所、不必要な液はきれいに除去され、ネガフ
ィルムと同じ形状の網点の部分の穴の部分にのみシリコ
ーンゴムが形成され、欠点のない水なし平版印刷版と同
じ絵柄を形成することができた。Polypropylene film sheet “Trephan” (manufactured by Toray Industries, Inc.) in which halftone dots having the same shape as the negative film were formed by laser light (manufactured by Toray Industries, Inc.) Silicone gum solution having the following composition (correction solution) (solution A) ( a) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having hydroxyl groups at both ends (molecular weight 18000) (b) 100 parts by weight of hexane (solution B) (a) 10 parts by weight having at least 3 or more SiH groups at both ends and inside Hydrogen siloxane (Molecular weight 10,000) (b) Polydimethylsiloxane having methyl groups at both ends 10 parts by weight (Molecular weight 10000) (c) Cobalt (II) acetylacetonate 2 parts by weight (d) Acetylacetone 8 parts by weight (e) Cyclohexanone 70 parts by weight First, the polypropylene film sheet of 3-aminopropy Paste the defect portion by using triethoxysilane, silicone gum solution thereon and (A solution) (B
Liquid) in a weight ratio of 1: 1 and applied in this order at room temperature for 1
Dry for 5 minutes. After that, when the excess liquid on the sheet was wiped off using "Hize Gauze" (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), unnecessary liquid was removed cleanly, and the holes in the halftone dot part of the same shape as the negative film were removed. Silicone rubber was formed only on the part, and the same pattern as the waterless planographic printing plate without defects could be formed.
【0123】このようにして得た2種類の水なし平版印
刷版を用い、オフセット印刷機(小森スプリント4色
機)に取り付け、大日本インキ化学工業(株)製“ドラ
イオカラー”墨インキを用い、上質紙に印刷を行ったと
ころ、欠点を修正した印刷版を用いて印刷した印刷物と
無修正の完全な印刷版を用いて印刷した印刷物とに差は
見られなかった。The two types of waterless planographic printing plates thus obtained were mounted on an offset printing machine (Komori Sprint 4-color machine), and "Dryo Color" black ink manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used. When used to print on high-quality paper, no difference was observed between the printed matter printed using the printing plate with the defects corrected and the printed matter printed with the uncorrected complete printing plate.
【0124】実施例5 実施例1において、修正液を以下のように変える以外は
全て実施例1と同様の操作を行った所、実施例1と同様
に良好な修正が可能であった。(修正液は(A液)と
(B液)を重量比1:1でこの順に塗布して使用。) (A液) (a)両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン 44重量部 (分子量30000) (b)鉄(III)アセチルアセトネート 1重量部 (c)アセチルアセトン 5重量部 (d)メチルイソブチルケトン 50重量部 (B液) (a) (CH3 ) 3 SiO(Si(CH 3 ) 2 O) 30-(SiH(CH3 )O) 10Si(CH 3 ) 3 5重量部 (b)両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン 10重量部 (分子量30000) (c)メチルイソブチルケトン 35重量部 実施例6 実施例1において、修正液を以下のように変える以外は
全て実施例1と同様の操作を行った所、実施例1と同様
に良好な修正が可能であった。(修正液は(A液)、
(B液)、(C液)を重量比1:1:1でこの順に塗布
して使用。) (A液) (a)両末端ビニル基を有するポリジメチルシロキサン 50重量部 (分子量30000) (b)メチルイソブチルケトン 50重量部 (B液) (a)鉄(III)アセチルアセトネート 5重量部 (b)アセチルアセトン 25重量部 (c)メチルイソブチルケトン 70重量部 (C液) (a) (CH3 ) 3 SiO(Si(CH 3 ) 2 O) 30-(SiH(CH3 )O) 10Si(CH 3 ) 3 20重量部 (b)両末端メチル基を有するポリジメチルシロキサン 10重量部 (分子量30000) (c)メチルイソブチルケトン 70重量部Example 5 In Example 1, the same operation as in Example 1 was carried out except that the correction liquid was changed as follows. As a result, good correction was possible as in Example 1. (The correction liquid is used by applying (A liquid) and (B liquid) in this order in a weight ratio of 1: 1.) (A liquid) (a) 44 parts by weight of polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends (molecular weight of 30,000) ) (B) Iron (III) acetylacetonate 1 part by weight (c) Acetylacetone 5 parts by weight (d) Methyl isobutyl ketone 50 parts by weight (solution B) (a) (CH 3 ) 3 SiO (Si (CH 3 ) 2 O) 30- (SiH (CH 3 ) O) 10 Si (CH 3 ) 3 5 parts by weight (b) Polydimethylsiloxane having methyl groups at both ends 10 parts by weight (molecular weight 30000) (c) Methyl isobutyl ketone 35 parts by weight Example 6 When the same operation as in Example 1 was performed except that the correction fluid was changed as follows in Example 1, good correction was possible as in Example 1. (The correction fluid is (A fluid),
(B liquid) and (C liquid) are used by applying in a weight ratio of 1: 1: 1 in this order. ) (Liquid A) (a) Polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends 50 parts by weight (molecular weight 30000) (b) Methyl isobutyl ketone 50 parts by weight (B solution) (a) Iron (III) acetylacetonate 5 parts by weight (b) acetylacetone 25 parts by weight (c) 70 parts by weight of methyl isobutyl ketone (C solution) (a) (CH 3) 3 SiO (Si (CH 3) 2 O) 30 - (SiH (CH 3) O) 10 Si (CH 3 ) 3 20 parts by weight (b) Polydimethylsiloxane having methyl groups at both ends 10 parts by weight (molecular weight 30000) (c) Methyl isobutyl ketone 70 parts by weight
【0125】[0125]
【発明の効果】本発明の水なし平版印刷版の修正方法
は、上記のように構成されているので、インキ反発性に
優れ、長時間の印刷あるいは大量の印刷を行った場合で
も修正したインキ反発部分が欠落しない水なし平版印刷
版の修正方法となりうる。Since the method for correcting a waterless lithographic printing plate of the present invention is configured as described above, it has excellent ink resilience and can be used even when printing for a long time or a large amount of ink. It can be a method of correcting a waterless planographic printing plate in which the repulsion part is not missing.
Claims (21)
この順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形成
されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
て、下記(a)〜(c)成分から主としてなる修正液を
塗布する水なし平版印刷版の修正方法において、
(a)、(b)および(c)各成分を、二種類または三
種類に分けてそれぞれ修正液作製用液とし、該修正液作
製用液を、塗布する直前に混合するか、任意の順番で塗
布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方法。 (a)水酸基含有有機シロキサン。 (b)ハイドロジェンシロキサン。 (c)アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。1. A method of correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless planographic printing plate comprising a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support. ~ In a method of correcting a waterless planographic printing plate, which comprises applying a correction liquid mainly composed of component (c),
Each of the components (a), (b) and (c) is divided into two or three types to prepare a correction liquid preparation liquid, and the correction liquid preparation liquid is mixed immediately before coating or in any order. A method for correcting a waterless planographic printing plate, which is characterized in that it is applied by. (A) Hydroxyl group-containing organosiloxane. (B) Hydrogen siloxane. (C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, lutetium, magnesium , Manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium,
Ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium,
A complex containing at least one element selected from the group of yttrium, zinc and zirconium.
下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製用液
に分けることを特徴とする請求項1記載の水なし平版印
刷版の修正方法。 (A液)成分(a)および(b)から主としてなる液。 (B液)成分(c)から主としてなる液。2. The components (a), (b) and (c) are
The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the correction liquid is divided into two kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A) and liquid (B) below. (Liquid A) A liquid mainly composed of components (a) and (b). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (c).
下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製用液
に分けることを特徴とする請求項1記載の水なし平版印
刷版の修正方法。 (A液)成分(a)および(c)から主としてなる液。 (B液)成分(b)から主としてなる液。3. The components (a), (b) and (c),
The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the correction liquid is divided into two kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A) and liquid (B) below. (Liquid A) A liquid mainly composed of components (a) and (c). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (b).
下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製用液
に分けることを特徴とする請求項1記載の水なし平版印
刷版の修正方法。 (A液)成分(a)から主としてなる液。 (B液)成分(b)および(c)から主としてなる液。4. The components (a), (b) and (c) are
The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the correction liquid is divided into two kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A) and liquid (B) below. (Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a). (B liquid) A liquid mainly composed of components (b) and (c).
下記(A液)、(B液)、(C液)の三種類の修正液作
製用液に分けることを特徴とする請求項1記載の水なし
平版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)から主としてなる液。 (B液)成分(b)から主としてなる液。 (C液)成分(c)から主としてなる液。5. The components (a), (b) and (c) are replaced by
2. The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein the correction liquid is divided into three kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A), liquid B, and liquid C below. (Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (b). (C liquid) A liquid mainly composed of the component (c).
この順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形成
されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
て、下記(a)〜(c)成分から主としてなる修正液を
塗布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方
法。 (a)ビニル基含有有機シロキサン。 (b)ハイドロジェンシロキサン。 (c)アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。6. A method for correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate, which comprises a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support, which comprises: ~ A method for correcting a waterless planographic printing plate, which comprises applying a correction liquid mainly composed of the component (c). (A) Vinyl group-containing organosiloxane. (B) Hydrogen siloxane. (C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, lutetium, magnesium , Manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium,
Ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium,
A complex containing at least one element selected from the group of yttrium, zinc and zirconium.
二種類または三種類に分けてそれぞれ修正液作製用液と
し、該修正液作製用液を、塗布する直前に混合するか、
任意の順番で塗布することを特徴とする請求項6記載の
水なし平版印刷版の修正方法。7. (a), (b) and (c) each component,
Separated into two or three types of correction liquid preparation liquids, and mixing the correction liquid preparation liquid immediately before coating,
The method for correcting a waterless planographic printing plate according to claim 6, wherein the steps are applied in an arbitrary order.
下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製用液
に分けることを特徴とする請求項7記載の水なし平版印
刷版の修正方法。 (A液)成分(a)および(b)から主としてなる液。 (B液)成分(c)から主としてなる液。8. The components (a), (b) and (c) are replaced by
8. The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 7, wherein the correction liquid is divided into two kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A) and liquid (B) below. (Liquid A) A liquid mainly composed of components (a) and (b). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (c).
下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製用液
に分けることを特徴とする請求項7記載の水なし平版印
刷版の修正方法。 (A液)成分(a)および(c)から主としてなる液。 (B液)成分(b)から主としてなる液。9. The components (a), (b) and (c) are
8. The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 7, wherein the correction liquid is divided into two kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A) and liquid (B) below. (Liquid A) A liquid mainly composed of components (a) and (c). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (b).
を、下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製
用液に分けることを特徴とする請求項7記載の水なし平
版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)から主としてなる液。 (B液)成分(b)および(c)から主としてなる液。10. The method according to claim 7, wherein the components (a), (b) and (c) are divided into the following two types of correction liquid preparation liquids (solution A) and solution (B). How to fix the waterless planographic printing plate. (Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a). (B liquid) A liquid mainly composed of components (b) and (c).
を、下記(A液)、(B液)、(C液)の三種類の修正
液作製用液に分けることを特徴とする請求項7記載の水
なし平版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)から主としてなる液。 (B液)成分(b)から主としてなる液。 (C液)成分(c)から主としてなる液。11. The method according to claim 11, wherein each of the components (a), (b) and (c) is divided into the following three types of correction liquid preparation liquids (liquid A), liquid B, and liquid C). The method for correcting a waterless planographic printing plate according to claim 7. (Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (b). (C liquid) A liquid mainly composed of the component (c).
をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形
成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
て、下記(a)〜(c)成分から主としてなる修正液を
塗布する水なし平版印刷版の修正方法において、
(a)、(b)および(c)各成分を、二種類または三
種類に分けてそれぞれ修正液作製用液とし、該修正液作
製用液を、塗布する直前に混合するか、任意の順番で塗
布することを特徴とする水なし平版印刷版の修正方法。 (a)水酸基含有有機シロキサン。 (b)下記一般式(I)で示される化合物。 R1n SiX4-n (I) (式中、nは0〜3の整数であり、R1はアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはこれらの組み合わされ
た一価の基を表し、それらはハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等の官能
基を有していてもよい。Xは水酸基、アルコキシ基、ア
セチル基、ケトオキシム基、ハロゲン原子の群より選ば
れる少なくとも一種である。) (c)アルミニウム、バリウム、ベリリウム、カドミウ
ム、カルシウム、セリウム、クロム、コバルト、銅、ジ
スプロシウム、エルビウム、ヨーロピウム、ガドリウ
ム、金、ハフニウム、ホルミウム、インジウム、イリジ
ウム、鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグ
ネシウム、マンガン、モリブデン、ネオジウム、ニッケ
ル、パラジウム、カリウム、プラセオジム、ロジウム、
ルテニウム、サマリウム、スカンジウム、銀、ナトリウ
ム、ストロンチウム、テルビウム、タリウム、トリウ
ム、ツリウム、ウラン、バナジウム、イッテリビウム、
イットリウム、亜鉛、ジルコニウムの群より選ばれる少
なくとも一種の元素を含んだ錯体。12. A method for correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate comprising a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support, the method comprising: ~ In a method of correcting a waterless planographic printing plate, which comprises applying a correction liquid mainly composed of component (c),
Each of the components (a), (b) and (c) is divided into two or three types to prepare a correction liquid preparation liquid, and the correction liquid preparation liquid is mixed immediately before coating or in any order. A method for correcting a waterless planographic printing plate, which is characterized in that it is applied by. (A) Hydroxyl group-containing organosiloxane. (B) A compound represented by the following general formula (I). R1 n SiX 4-n (I) (In the formula, n is an integer of 0 to 3, R 1 is an alkyl group,
An alkenyl group, an aryl group or a monovalent group in which these are combined are represented by a halogen atom, an amino group,
It may have a functional group such as a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acryloxy group, a methacryloxy group, and a mercapto group. X is at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, an acetyl group, a ketoxime group and a halogen atom. ) (C) Aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium, chromium, cobalt, copper, dysprosium, erbium, europium, gadolinium, gold, hafnium, holmium, indium, iridium, iron, lanthanum, lead, lithium, lutetium, Magnesium, manganese, molybdenum, neodymium, nickel, palladium, potassium, praseodymium, rhodium,
Ruthenium, samarium, scandium, silver, sodium, strontium, terbium, thallium, thorium, thulium, uranium, vanadium, ytterbium,
A complex containing at least one element selected from the group of yttrium, zinc and zirconium.
を、下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製
用液に分けることを特徴とする請求項12記載の水なし
平版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)および(b)から主としてなる液。 (B液)成分(c)から主としてなる液。13. The method according to claim 12, wherein each of the components (a), (b) and (c) is divided into the following two types of correction liquid preparation liquids (solution A) and solution (B). How to fix the waterless planographic printing plate. (Liquid A) A liquid mainly composed of components (a) and (b). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (c).
を、下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製
用液に分けることを特徴とする請求項12記載の水なし
平版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)および(c)から主としてなる液。 (B液)成分(b)から主としてなる液。14. The method according to claim 12, wherein each of the components (a), (b) and (c) is divided into the following two types of correction liquid preparation liquids (solution A) and solution (B). How to fix the waterless planographic printing plate. (Liquid A) A liquid mainly composed of components (a) and (c). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (b).
を、下記(A液)および(B液)の二種類の修正液作製
用液に分けることを特徴とする請求項12記載の水なし
平版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)から主としてなる液。 (B液)成分(b)および(c)から主としてなる液。15. The method according to claim 12, wherein each of the components (a), (b) and (c) is divided into the following two types of correction liquid preparation liquids (liquid A) and liquid (B). How to fix the waterless planographic printing plate. (Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a). (B liquid) A liquid mainly composed of components (b) and (c).
を、下記(A液)、(B液)、(C液)の三種類の修正
液作製用液に分けることを特徴とする請求項12記載の
水なし平版印刷版の修正方法。 (A液)成分(a)から主としてなる液。 (B液)成分(b)から主としてなる液。 (C液)成分(c)から主としてなる液。16. The method according to claim 16, wherein the components (a), (b) and (c) are divided into the following three kinds of correction liquid preparation liquids (liquid A), liquid (B) and liquid (C). The method for correcting a waterless planographic printing plate according to claim 12. (Liquid A) A liquid mainly composed of the component (a). (Liquid B) A liquid mainly composed of the component (b). (C liquid) A liquid mainly composed of the component (c).
ム、ベリリウム、カドミウム、カルシウム、セリウム、
クロム、コバルト、銅、金、インジウム、イリジウム、
鉄、ランタン、鉛、リチウム、ルテチウム、マグネシウ
ム、マンガン、ニッケル、パラジウム、カリウム、ロジ
ウム、ルテニウム、スカンジウム、銀、ナトリウム、ス
トロンチウム、タリウム、ウラン、バナジウム、亜鉛、
ジルコニウムの群より選ばれる少なくとも一種の元素を
含んだ錯体であることを特徴とする請求項1〜16のい
ずれか記載の水なし平版印刷版の修正方法。17. The component (c) is aluminum, barium, beryllium, cadmium, calcium, cerium,
Chromium, cobalt, copper, gold, indium, iridium,
Iron, lanthanum, lead, lithium, lutetium, magnesium, manganese, nickel, palladium, potassium, rhodium, ruthenium, scandium, silver, sodium, strontium, thallium, uranium, vanadium, zinc,
The method for correcting a waterless planographic printing plate according to any one of claims 1 to 16, which is a complex containing at least one element selected from the group of zirconium.
をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形
成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
て、該インキ反発層の欠点部分を含む版面上に網点構造
の穴を開けたシートを貼り付け、このシートの上からイ
ンキ反発性溶液である修正液を塗布、硬化せしめた後、
このシートを除去することで網点構造のインキ反発部分
を形成することを特徴とする請求項1〜17のいずれか
記載の水なし平版印刷版の修正方法。18. A method for correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate, which comprises a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support. After pasting a sheet with a hole with a halftone dot structure on the plate surface including the defect part of the sheet, applying a correction liquid that is an ink repellent solution from this sheet, and curing it,
The method for correcting a waterless planographic printing plate according to any one of claims 1 to 17, wherein the ink repellent portion having a halftone dot structure is formed by removing this sheet.
をこの順に積層してなる水なし平版印刷版の版面上に形
成されたインキ反発層の欠点部分を修正する方法におい
て、該インキ反発層の欠点部分を含む版面上に網点構造
の穴を開けたインキ受容性のシートを貼り付け、このシ
ートの上からインキ反発性溶液である修正液を塗布、硬
化せしめることで網点構造のインキ反発部分を形成する
請求項1〜17のいずれか記載の水なし平版印刷版の修
正方法。19. A method for correcting a defective portion of an ink repellent layer formed on a plate surface of a waterless lithographic printing plate, which comprises a photosensitive layer and an ink repellent layer laminated in this order on a support, said ink repellent layer. The ink-receptive sheet with holes in the halftone dot structure is attached on the plate surface including the defect part of the ink, and the correction liquid, which is an ink repellent solution, is applied and cured from above this sheet to form the halftone dot ink. The method for correcting a waterless lithographic printing plate according to claim 1, wherein a repulsive portion is formed.
構造の穴を開けることが可能なシートから作製したもの
であることを特徴とする請求項18または19記載の水
なし平版印刷版の修正方法。20. The waterless planographic printing according to claim 18, wherein the halftone dot perforated sheet is produced from a halftone dot perforated sheet. How to fix the edition.
熱、電気、電子、機械的手段の群より選ばれる少なくと
も一つの手段を用いて網点構造の穴を開けることが可能
なシートから作製されたものであることを特徴とする請
求項18〜20のいずれか記載の水なし平版印刷版の修
正方法。21. A sheet having a halftone dot structure, which is made of light,
21. A sheet prepared by punching a halftone dot structure using at least one means selected from the group consisting of heat, electric, electronic and mechanical means. How to correct the waterless planographic printing plate described in any of 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18947695A JPH0934131A (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Correcting method of waterless planographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18947695A JPH0934131A (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Correcting method of waterless planographic printing plate |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0934131A true JPH0934131A (en) | 1997-02-07 |
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ID=16241905
Family Applications (1)
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JP18947695A Pending JPH0934131A (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Correcting method of waterless planographic printing plate |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH0934131A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011506739A (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | Organopolysiloxane composition and novel organopolysiloxane polycondensation catalyst which can be vulcanized at room temperature to obtain an elastomer |
JP2011506741A (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | Organopolysiloxane compositions that can be vulcanized to elastomers at room temperature and novel organopolysiloxane polycondensation catalysts |
JP2012530178A (en) * | 2009-06-19 | 2012-11-29 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | Silicone composition suitable for crosslinking by dehydrogenative condensation in the presence of a metal catalyst |
JP2012530175A (en) * | 2009-06-19 | 2012-11-29 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | Silicone composition crosslinkable by dehydrogenative condensation in the presence of a metal catalyst |
JP2017538849A (en) * | 2014-11-07 | 2017-12-28 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエスBluestar Silicones France Sas | Novel catalysts for crosslinking silicone compositions |
-
1995
- 1995-07-25 JP JP18947695A patent/JPH0934131A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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