JPH09327893A - 多層積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルムおよびシート材料として好適な新規
多層積層体に関し、更に詳しくは透明性、柔軟性、耐寒
性、ヒートシール強度等に優れ、しかも透明性の経時変
化の少ない多層積層体に関する。 【構成】 基層（Ｉ）の少なくとも一方の面上に表層
（ＩＩ）が設けられた多層積層体において該基層（Ｉ）
が下記（イ）／（ロ）=１００〜２０／０〜８０重量％
からなり、表層（ＩＩ）が下記（イ）／（ハ）=９５〜
５０／５〜５０重量％からなる多層積層体。 （イ）ポリオレフィン系樹脂 （ロ）共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合
が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万
である水添ジエン系共重合体 （ハ）１，２−ビニル結合を有するブタジエン含有量が
２５％以下であるポリブタジエン重合体が水素添加され
たブロックを末端少なくとも片末端に有する水添ジエン
系共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルムおよびシ
ート材料として好適な新規多層積層体に関し、更に詳し
くは透明性、柔軟性、耐寒性、ヒートシール強度等に優
れ、しかも透明性の経時変化の少ない多層積層体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、数多くの単層あるいは多層の
フィルムおよびシート材料が開発されており、このよう
な材料のうち、透明性、柔軟性、風合い等に優れる代表
的なフィルムとして、ビニロンフィルムがある。しか
し、ビニロンはその特性上、風合いが気温や湿度に影響
を受けやすく、特に耐寒性が悪いため、冬季に気温の下
がる地域や寒冷地での使用には限界がある。また、残留
酢酸臭やブロッキングしやすいという問題のほか、また
製膜法が溶液キャスト法に限られるためコストも高くな
らざるを得ないという欠点がある。これらの問題点を解
決するために、ポリオレフィン系の単層および多層のフ
ィルム材料が多数開発されている。これらのポリオレフ
ィン系材料は、コストおよび耐寒性等の面で改善がみら
れるものの、透明性や柔軟性がビニロンフィルムより劣
る点が問題となっている。さらに近年、ビニル芳香族化
合物系重合体ブロック、共役ジエン系化合物重合体ブロ
ックもしくはビニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物
とのランダム共重合体ブロック、ビニル芳香族化合物と
共役ジエン系化合物からなり、ビニル芳香族化合物が漸
増するテーパーブロックの２種以上のブロックより構成
されるブロック共重合体を水素添加した水添ジエン系共
重合体と、ポリオレフィン系樹脂とを主成分とする組成
物からなるシート・フィルムに対して、ラミネート等の
２次加工することが一般的に開示され（公開技報９４−
１２８６４参照）、また、ポリプロピレン共重合体と少
なくとも１個のビニル芳香族を主体とする重合体ブロッ
クと水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックとからなる水添ブロック共重合体を配合した
基層にポリプロピレン系樹脂を主体とするスキン層を積
層することにより、柔軟性、透明性、耐熱性、低温耐衝
撃性、ヒートシール性、に優れたフィルムが得られるこ
とが開示されている（特開平７−２２７９３８号公報参
照）。しかし、これらのフィルムおよびシートも、透明
性、強度、ヒートシール性に加え透明性の経時変化や高
温でのべたつき発生などを総合した特性バランスの面で
は、未だ満足できるレベルにない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の諸問題を背景になされたものであり、その課題は、
透明性、強度、ヒートシール強度等に優れ、しかも透明
性の経時変化が少なくさらに高温でのべたつきが発生し
ない多層積層体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、基層
（Ｉ）の少なくとも一方の面上にスキン層（ＩＩ）が設
けられた多層積層体において該基層（Ｉ）が下記（イ）
／（ロ）=１００〜２０／０〜８０重量％からなり、ス
キン層（ＩＩ）が下記（イ）／（ハ）=９５〜５０／５
〜５０重量％からなる多層積層体を要旨とする。 （イ）ポリオレフィン系樹脂 （ロ）共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合
が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万
である水添ジエン系共重合体 （ハ）１，２−ビニル結合を有するブタジエン含有量
（以下、「１，２−ビニル結合含有量」という）が２５
％以下であるポリブタジエン重合体が水素添加されたブ
ロックを少なくとも片末端に有する水添ジエン系共重合
体。

【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、基材層（Ｉ）について述べる。本発明の基材層
（Ｉ）に（イ）成分として使用されるポリオレフィン系
樹脂は、１種または２種以上のモノオレフィンを高圧法
または低圧法のいずれかによる重合から得られる樹脂で
あり、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１、ポリ４−メチルペンテンー１であり、よ
り好ましくはポリプロピレンである。該ポリオレフィン
樹脂は単独重合体であってもよく、次に示すような他の
モノマーを共重合してある共重合体であってもよい。
（イ）成分において、好ましい共重合成分としては、例
えばエチレン（主たる重合体がポリエチレンの場合は除
く）をはじめ、プロピレン（主たる重合体がポリプロピ
レンの場合は除く）、ブテン−１（主たる重合体がポリ
ブテン−１である場合は除く）、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの直鎖状α−
オレフィン、４−メチルペンテン−１（主たる重合体が
４−メチルペンテン−１の場合は除く）、２−メチルプ
ロペン−１、３−メチルペンテン−１、５−メチルヘキ
セン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチル
ペンテン−１などの分岐状α−オレフィン、アクリル
酸、メタクリル酸、などのモノカルボン酸、マレイン
酸、フマル酸、などのジカルボン酸やそのモノエステ
ル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸エ
ステル、酢酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビニルエス
テル、スチレン、αメチル−スチレン、などの芳香族ビ
ニル化合物、無水マレイン酸などの酸無水物、アクリロ
ニトリルなどのα，β−不飽和ニトリル、ジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエンモノマ
ーさらにアクリルアミド、メタクリルアミドなどが用い
られる。これら共重合可能なモノマーの内、ポリプロピ
レン共重合体におけるより好ましいモノマーとしてはエ
チレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１等の直鎖状α−オレフィンで
あり、特に好ましくは、エチレン、ブテン−１である。
これらの共重合可能なモノマーは単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて用いてもよい。これら共重合成分の
量としては好ましくは２０重量％以下、より好ましくは
１０重量％以下である。これらを共重合した場合の共重
合体の様式については特に制限はなく、例えばランダム
型、ブロック型、グラフト型、これらの混合型などいず
れであってもよい。ポリプロピレン系重合体においては
プロピレンの単独重合体または上記モノマーとのランダ
ム共重合体がより好ましい。

【０００６】本発明においては、プロピレン単独重合体
またはランダム共重合体を使用することにより、透明
性、耐熱性、柔軟性等の物性バランスに優れた多層積層
体が得られる。本発明の（イ）ポリオレフィン系樹脂
は、単独で用いても良く、また２種以上を組み合わせて
用いても良い。ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、フィ
ルムあるいはシートとして成形可能である限り特に制限
はないが、ポリプロピレン系樹脂の場合、好ましくは
０．５〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ
／１０分とすることにより、成形性、透明性等に優れた
多層積層体が得られる。基材層（Ｉ）中のポリオレフィ
ン系樹脂の配合量は、１００〜２０重量％、好ましくは
９０〜３０重量％、最も好ましくは９０〜４０重量％で
ある。この場合、ポリオレフィン系樹脂の配合量が２０
重量％未満では、得られる多層積層体の強度および多層
積層体の成形性が低下する。

【０００７】次に、基材層（Ｉ）の（ロ）成分として使
用される水添ジエン系共重合体は、共役ジエン系重合体
の共役ジエン部分の二重結合の水素添加率が８０％以
上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以
上、かつ数平均分子量が５万〜７０万、好ましくは１０
万〜６０万である水添ジエン系重合体である。水素添加
率が８０％未満であると透明性、機械的強度、耐熱性、
耐候性、が劣る。数平均分子量が５万未満では得られる
水添ジエン系共重合体をペレット化した場合ブロッキン
グしやすくなるほか、他の樹脂とブレンドした場合、機
械的強度、成形外観が劣り、７０万を越えると加工性が
劣る。（ロ）成分としては、例えば共役ジエンの単独重
合体、共役ジエンとビニル芳香族化合物のランダム共重
合体、ビニル芳香族化合物の重合体ブロックと共役ジエ
ンの重合体ブロックからなるブロック共重合体、ビニル
芳香族化合物の重合体ブロックとビニル芳香族化合物／
共役ジエンの共重合体ブロックからなるブロック共重合
体などのジエン系重合体の水素添加物もしくはこれらの
官能基変性体があげられる。（ロ）成分としては、共役
ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合
部分を主体とする重合体の共役ジエン部分の二重結合が
８０％以上飽和された数平均分子量が５万〜７０万であ
る水添ジエン系重合体（ロ−ａ）が好ましく、これを用
いると透明性、柔軟性、などにより優れた多層積層体が
得られる。基材層（Ｉ）の（ロ−ａ）成分として使用さ
れる水添ジエン系共重合体は、共役ジエン化合物と芳香
族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重
合体（以下、「水添前重合体」ともいう）を水素添加し
たものである。ランダム共重合部分の水添前重合体中で
の割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは
６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であ
る。該ランダム共重合部分の割合が５０重量％未満の場
合、得られる多層積層体の透明性、柔軟性、耐寒性等が
低下する。また上記ランダム共重合部分において、ラン
ダム共重合部分中の全共役ジエンに対する１、２および
３、４結合を有する共役ジエン含有量（以下、「ビニル
結合等含有量」ともいう）は、好ましくは６０％以上、
より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以
上である。この共役ジエンの割合が６０％未満の場合、
（イ）ポリプロピレン系樹脂とブレンドした場合の透明
性および柔軟性に対する改良効果が不十分となる。

【０００８】本発明に使用される（ロ−ａ）水添ジエン
系共重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物
により構成される。ここで用いられる共役ジエン化合物
としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、
３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレンなど
が挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優れた
水添ジエン系重合体を得るには、１，３−ブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、１，３
−ブタジエン、イソプレンが特に好ましく、また芳香族
ビニル化合物としては、スチレン、α―メチルスチレ
ン、ｐ―メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
ビニルピリジンなどが挙げられ、スチレン、α−メチル
スチレンが好ましい。

【０００９】水添前重合体を構成する共役ジエン化合物
／芳香族ビニル化合物の割合は、本発明においては特に
限定されるものではないが、好ましくは９５／５〜４０
／６０、さらに好ましくは９３／７〜５０／５０であ
る。芳香族ビニル化合物の割合が６０％より多いと得ら
れた多層積層体の柔軟性が劣り、また５％より少ないと
得られた多層積層体の強度が劣る。

【００１０】本発明の（ロ−ａ）成分は、上述のように
ランダム共重合部分を主体とする重合体を水添すること
によって得られるが、この水添前重合体の分子鎖中に
は、下記のごとき重合体ブロックが含まれていてもよ
い。水添前重合体に含まれてもよい重合体ブロックとし
ては、芳香族ビニル化合物重合体、１，４−結合を主体
とするポリブタジエン重合体、および芳香族ビニル化合
物と共役ジエンからなり芳香族ビニル化合物が漸増する
テーパー状重合体などがあげられる。これらの重合体ブ
ロックが存在すると、（ロ−ａ）成分の物性上の特徴は
若干損なわれるものの、材料のブロッキング性が低下す
ることにより取扱い性が向上するため、工業的に有用な
場合がある。水添前重合体における前記重合体ブロック
の全分子鎖中の割合は、特に限定されるものではない
が、５０重量％以下が好ましく、４０％重量以下がより
好ましく、３０重量％以下がさらに好ましい。重合体ブ
ロックの割合が５０重量％を越える場合、得られる多層
積層体の透明性、柔軟性、耐寒性等が低下する。

【００１１】前記水添前重合体は、カップリング剤の使
用により重合体分子鎖がカップリング剤残基を介して延
長または分岐された重合体であってもよい。この際用い
られるカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエ
チル、ジビニルベンゼン、メチルジクロロシラン、四塩
化ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロ錫、
ブチルトリクロロ錫、ジメチルジクロロケイ素、テトラ
クロロゲルマニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４
−クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エ
タン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネー
ト、１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなどが挙
げられる。なお本発明の（ロ−ａ）成分としては、２種
またはそれ以上の水添前重合体のブレンド物を水添した
ものも好適に用いられる。さらに、２種またはそれ以上
の水添ジエン系重合体同士のブレンド物も、本発明の
（ロ−ａ）成分として好適である。

【００１２】本発明の（ロ−ａ）水添ジエン系重合体に
おいて、分子鎖中の共役ジエン部分の二重結合の水素添
加率は、好ましくは８０％、より好ましくは８５％以
上、さらに好ましくは９０％以上である。８０％未満で
は、透明性、機械的強度、耐熱性、耐候性等が低下す
る。さらに、本発明の（ロ）水添ジエン系重合体は、ポ
リスチレン換算の数平均分子量（以下単に「数平均分子
量」という）は５万〜７０万であり、好ましくは５万〜
６０万である。５万未満では水添ジエン系共重合体をペ
レット化した場合ブロッキングしやすくなり、かつ
（イ）ポリオレフィン系樹脂とブレンドした場合機械的
強度が低下し、また７０万を越えると、流動性、加工性
等が低下する。

【００１３】前記水添ジエン系共重合体は、例えば特開
平３―７２５１２号公報に開示されている方法によって
製造することができる。さらに、基材層（Ｉ）の（ロ）
成分として使用される水添ジエン系共重合体は、前記水
添ジエン系共重合体に１種以上の官能基を導入した変性
体であってもよい。前記官能基としては、例えばカルボ
キシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、アミノ
基、アンモニウム塩基、ハロゲン原子含有基、スルホン
酸基等や、これらの官能基から誘導される基、例えばエ
ステル基等が挙げられる。このような官能基は、それら
の種類に応じて、水添ジエン系共重合体（ロ）の水素添
加の前または後に導入される。

【００１４】本発明の基材層（Ｉ）は、前記（イ）成分
と（ロ）成分からなり、該樹脂組成物中の（ロ）成分の
配合量は、０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０％、
最も好ましくは１０〜６０％である。この場合、（ロ）
成分が８０重量％より多いと、得られる多層積層体の強
度および成形性が低下する。

【００１５】次に表層（ＩＩ）について述べる。本発明
の表層（ＩＩ）を形成するポリオレフィン系樹脂（イ）
は基材層（Ｉ）に使用されるものと同様のものが使用さ
れるが、基材層（Ｉ）の場合と同様にポリプロピレン系
樹脂が好ましい。表層（ＩＩ）中のポリオレフィン系樹
脂（イ）の配合量は、１００〜５０重量％、好ましくは
９５〜６０重量％、最も好ましくは９０〜７０重量％で
ある。この場合、ポリオレフィン系樹脂の配合量が５０
重量％未満では、得られる多層積層体の耐フ゛ロッキンク゛性が
低下する。

【００１６】次に本発明の表層（ＩＩ）に使用される
（ハ）は１，２−ビニル結合含有量が２５％以下である
ポリブタジエン重合体が水添加されたブロックを少なく
とも片末端に有する水添ジエン系共重合体であり、以下
の（ハ−ａ）および（ハ−ｂ）に記したものが好適であ
る。 （ハ−ａ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロ
ック（Ａ）〔以下「（Ａ）ブロック」ともいう〕とビニ
ル結合等含有量は２５〜９５重量％である共役ジエンを
主体とする重合体ブロック（Ｂ）〔以下「（Ｂ）ブロッ
ク」ともいう〕および１，２−ビニル結合含有量が２５
％以下であるポリブタジエン重合体ブロック（Ｃ）〔以
下「（Ｃ）ブロック」ともいう〕とからなる（Ａ）−
（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体もしくはこの官能基変
性体であって、 （Ａ）ブロックの含量が４〜６０重量％、 （Ｂ）ブロックの含量が３０〜９０重量％、 （Ｃ）ブロックの含量が４〜６０重量％、〔ただし
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００〕 であるブロック共重合体、または該ブロック共重合体単
位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長
または分岐されたブロック共重合体、を水素添加し、共
役ジエン部分の２重結合が８０％以上飽和された、数平
均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体も
しくはこの官能基変性体。

【００１７】（ハ−ｂ）上記（Ｃ）ブロックと、（Ｂ）
ブロックとからなる（Ｃ）−（Ｂ）または（Ｃ）−
（Ｂ）−（Ｃ）ブロック共重合体、または該ブロック共
重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合体分子
鎖が延長または分岐されたブロック共重合体、を水素添
加し、共役ジエン部分の２重結合が８０％以上飽和され
た、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共
重合体もしくはこの官能基変性体。上記（ハ−ａ）およ
び（ハ−ｂ）において、ｂブロック中の全共役ジエンに
対する１、２または３、４結合した共役ジエンの割合
は、（イ）ポリオレフィン系樹脂が請求項２に記載した
ポリプロピレン系樹脂の場合、好ましくは６０％以上、
より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７０％以
上である。この共役ジエンの割合が６０％未満の場合、
（イ）ポリプロピレン系樹脂とブレンドした場合の透明
性および柔軟性に対する改良効果が不十分となる。上記
（ハ−ａ）および（ハ−ｂ）は、例えば特開平３―７２
５１２号公報に開示されている方法によって製造するこ
とができる。

【００１８】これら（ハ−ａ）（ハ−ｂ）を使用するこ
とで透明性、ヒ−トシール強度等に優れ、しかも透明性
の経時変化が少なく、高温でのべたつきが発生しない多
層積層体を得ることができる。表層（ＩＩ）中の水添ジ
エン系共重合体（ハ）の配合量は、５〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０
重量％である。この場合、水添ジエン系共重合体（ハ）
の配合量が５重量％未満では得られる多層積層体の透明
性が低下し、５０重量％を越えると得られる多層積層体
の耐フ゛ロッキンク゛性が低下する。

【００１９】本発明の多層積層体は、樹脂組成物（イ）
ポリオレフィン系樹脂および（ロ）共役ジエン系重合体
の共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、
数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合
体から形成される基材層（Ｉ）の少なくとも一方の面
に、（イ）ポリオレフィン系樹脂および（ハ）１，２−
ビニル結合含有量が２５％以下であるポリブタジエン重
合体が水添加されたブロックを末端少なくとも片末端に
有する水添ジエン系共重合体から形成される表層（Ｉ
Ｉ）を積層してなるものであり、かかる多層積層体にお
いては、基材層と表層とが相互に補いあるいは相乗し
て、優れた特性を有する多層積層体が形成される。した
がって本発明においては、基材層（Ｉ）中の（イ）成分
と（ロ）成分との組合せ、（ロ）成分の配合量、表層
（ＩＩ）中の（イ）成分と（ハ）成分との組合せ、
（ハ）成分の配合量等の諸条件は、多層積層体の所望の
特性に応じて適宜選定される。

【００２０】本発明においては、本発明の特徴を本質的
に損なわない範囲で、必要に応じてエチレン−プロピレ
ン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−ブテン−１共重合体
（ＥＢＭ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体（ＥＰＤＭ）、ポリブテン−１、ポリエチレン等の
オレフィン系（共）重合体；アイオノマー、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ｅ
ＶＯＨ）等の他の樹脂を、基材層（Ｉ）および／または
表層（ＩＩ）中に配合することもできる。また基材層
（Ｉ）および／または表層（ＩＩ）には、本発明の特徴
を本質的に損なわない範囲で、必要に応じてブロッキン
グ防止剤、有機系抗菌剤、無機系抗菌剤、帯電防止剤、
酸化防止剤、滑剤、防曇剤、着色剤、紫外線吸収剤等の
公知の添加剤を配合することもできる。前記ブロッキン
グ防止剤としては、例えばシリカ、ゼオライト等が好適
であり、これらは天然、合成の何れでもよい。また前記
帯電防止剤としては、炭素数１２〜１８のアルキル基を
有するＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アル
キルアミン類やグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
さらに、前記滑剤としては、脂肪酸アミドが好ましく、
具体的にはエルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。

【００２１】本発明の基材層（Ｉ）における（イ）成分
と（ロ）成分との混合および表層（ＩＩ）における
（イ）成分と（ハ）成分との混合は、例えばバンバリ−
ミキサー、ロールミル、押出し成形機等の適宜の混合機
を用いて行うことができるが、押出し機中で溶融混練す
ることが好ましく、特に２軸押出し機を用いて溶融混練
することが好ましい。このように２軸押出し機により溶
融混練した樹脂組成物を使用することにより、フィルム
およびシート中のフィッシュアイが少なくなり、外観に
優れるばかりでなく、透明性が更に優れたフィルムおよ
びシートが得られる。なお、２軸押出し機を用いて溶融
混練した樹脂組成物は、通常、ペレット化して使用され
る。 本発明の多層積層体は、例えば(a) 基材層と表層
とをインフレーション法、Ｔダイ法等の通常の方法でフ
ィルムあるいはシートに成形したのち、熱貼合する方
法、(b) 共押出しタイプのインフレーション成形機やＴ
ダイ押出し成形機により直接積層成形する方法、（ｃ）
例えば前記 (a)の方法で予め成形した基材層あるいは表
層の少なくとも一方の面に他方の層を押出しラミネート
する方法等の公知の方法で積層して製造することができ
る。前記(b)の方法に使用されるＴダイ押出し成形機の
Ｔダイは、マルチマニホールドタイプまたはフィードブ
ロックタイプの何れでもよい。これらの方法のうち、
(b) の方法が好ましく、最も好ましい方法は共押出しタ
イプのＴダイ押出し成形機を用いる方法である。

【００２２】前記(b) の方法では、基材層の一方の面に
表層を積層する２層共押出し法、基材層の両方の面に表
層を積層する３層共押出し法のほか、４層以上の多層押
出し法を採用することができる。なお、耐ブロッキング
性および透明性の経時変化の点から基材層の両面に表層
を積層する事が好ましい。本発明の多層積層体は、基材
層の一方の面または両方の面に表層が積層されている
が、基材層の両面に積層された各表層は同一でも異なっ
てもよく、また基材層の一方の面または両方の面に、表
層を２層以上積層することもできる。本発明の多層積層
体は、場合により２つ以上貼合して使用することもでき
る。さらに本発明の多層積層体は綿やポリエステル等の
布や紙などに貼り合わせて使用しても良い。本発明の多
層積層体の厚さは、多層積層体の所望の特性や用途に応
じて適宜選択されるが、成形性および強度の観点から、
１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２
０μｍ以上である。また、本発明の多層積層体における
基材層と表層との厚さの比率は、多層積層体の所望の特
性や用途に応じて適宜選択されるが、基材層／表層＝１
／１〜２０／１の範囲にあるのが好ましく、より好まし
くは基材層／表層＝２／１〜８／１の範囲である。

【００２３】

〔厚さ４０μｍフィルムの場合〕

ヘーズが２％以下 ・・・ ○ ヘーズが２％より高く３％以下 ・・・ △ ヘーズが３％より高い ・・・ × 〔厚さ１００μｍフィルムの場合〕 ヘーズが３％以下 ・・・ ○ ヘーズが３％より高く４％以下 ・・・ △ ヘーズが４％より高い ・・・ ×

【００２４】ヒートシール強度 １３５℃で加重２ｋｇ／ｃｍ2、１．５秒間ヒートシールした
後、剥離強度を測定し以下の基準で評価した。 剥離強度が８００ｇ／２．５ｃｍ以上・・・○ 剥離強度が８００ｇ／２．５ｃｍ以下・・・×透明性の経時変化 ５０℃の恒温槽中に２週間放置したのちのフィルムヘー
ズ（％）をＡＳＴＭＤ １００３に準拠して測定し、以
下の基準で評価した。 初期ヘーズとの差が０．５以下 ・・・ ○ 初期ヘーズとの差が０．５より大きく１．０以下 ・・・ △ 初期ヘーズとの差が１．０より大きい ・・・ ×高温でのべたつき評価 ８０℃の恒温槽中に２週間放置した後以下の基準で評価
した。 指で触った時べたつかない・・・○ 指で触った時ややべたつく・・・△ 指で触った時べたつく ・・・×

【００２５】実施例および比較例の配合処方に用いた各
成分は、以下の通りである。 （イ）成分 （イ-1）ポリプロピレン（チッソ石油化学（株）製、商
品名ＦＭ８３１Ｂ） （イ-2）ポリプロピレン（三菱化学（株）製、商品名Ｆ
Ｘ４） （ロ）成分 表１に示す水添ジエン系共重合体（ロ-1) 〜（ロ-2）を
合成した。これらの水添ジエン系共重合体のミクロ構
造、数平均分子量および水素添加率を、表１に示す。

【００２６】

【表１】 ＊１）ＢＤ：ブタジエン ＊２）Ｓｔ：スチレン

【００２７】（ハ）成分 表２に示す水添ジエン系共重合体（ハ−１) 〜（ハ−
８）を合成した。これらの水添ジエン系共重合体のミク
ロ構造、数平均分子量および水素添加率を、表２に示
す。

【００２８】

【表２】 ＊１）ＢＤ：ブタジエン ＊２）ＩＰ：イソプレン ＊３）Ｓｔ：スチレン

【００２９】

【実施例】

実施例１ （イ-1）成分５０重量部と（ロ-1）成分５０重量部と
を、（株）池貝製２軸押出し成形機ＰＣＭ−４５を用い
て溶融混練りしたのちペレット化し、基材層（Ｉ）用組
成物のペレットを得た。また、同様にして（イ-1）成分
８５重量部、（ハ-1）成分１５重量部およびブロッキン
グ防止剤としてシリカ０．２重量部を溶融混練したのち
ペレット化し、表層（ＩＩ）用組成物のペレットを得
た。得られた各組成物を、フィードブロック付きＴダイ
を備えた３層フィルムが成形可能な押出し成形機（モダ
ンマシナリー社製、基材層用：６５ｍｍφ、表層用：５
０ｍｍφ）に供給し、押出し温度２４０℃、冷却ロール
温度２０℃として３層共押出しを行い、厚さ４０μｍ、
各層の厚み比率が１／４／１の３層積層体を得た。次い
で、通常のエージングを行ったのち、各種評価を行っ
た。その結果、得られた３層積層体は透明性、柔軟性、
耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強度が優れ、ま
た透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価
結果を表２に示す。

【００３０】実施例２〜７ 組成、厚みおよび基材層と表層の厚み比を表３に示した
通りとした以外は実施例１と同様にして、各種評価を行
った。その結果、得られた３層積層体は何れも、透明
性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強
度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいもので
あった。評価結果を表３に示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】比較例１〜７ 組成、厚みおよび基材層と表層の厚み比を表４に示した
通りとした以外は実施例１と同様にして、各種評価を行
った。比較例１の３層積層体は、基材層の（イ）成分と
（ロ）成分の組成比が本発明の範囲外でありヒートシール性に
は優れるもののフィルム強度が劣り好ましくなかった。比較
例２の三層積層体は、表層（イ）成分と（ハ）成分の組
成比が本発明の範囲外であり、フィルム強度は十分であった
が耐フ゛ロッキンク゛性が劣り好ましくなかった。比較例３〜６
の三層積層体は、表層（ハ）成分が本発明の範囲外であ
り、何れの場合もフィルム強度は十分であったが、比較
例３、４および６は透明性が劣り、また比較例５は耐フ゛
ロッキンク゛性が劣り好ましくなかった。比較例７の三層積層
体は、表層（イ）成分と（ハ）成分の組成比が本発明の
範囲外であり、フィルム強度などは十分であったが透明性お
よびヒートシール性が劣り好ましくなかった。評価結果を表４
に示す。

【００３３】

【表４】

【００３４】

【発明の効果】以上実施例で示したように本発明の多層
積層体は、透明性、強度、ヒートシール性、耐フ゛ロッキンク゛
性等に優れ、しかも透明性の経時変化が小さく、高温時
のべたつきが発生しないのでポンチョ等の衣料用材料、
衣料包装用フィルム、文具包装用フィルム、医療用包装
フィルム等の各種包装材料、ブックカバー、電子回路基
盤成型用フィルム、タ゛イシンク゛フィルム、医療用廃棄袋、文
具、医療衛生材料転写フィルム、表面保護フィルム、各種化粧フィ
ルム、テ−ブルクロス等の様々な分野に好適に用いること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/02 9:00） (Ｃ０８Ｌ 23/02 53:00）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基層（Ｉ）の少なくとも一方の面上に表
   層（ＩＩ）が設けられた多層積層体において該基層
   （Ｉ）が下記（イ）／（ロ）=１００〜２０／０〜８０
   重量％からなり、表層（ＩＩ）が下記（イ）／（ハ）=
   ９５〜５０／５〜５０重量％からなる多層積層体。 （イ）ポリオレフィン系樹脂 （ロ）共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合
   が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万
   である水添ジエン系共重合体 （ハ）１，２−ビニル結合を有するブタジエン含有量が
   ２５％以下であるポリブタジエン重合体が水素添加され
   たブロックを末端少なくとも片末端に有する水添ジエン
   系共重合体。