JPH09286928A - 紫外線吸収剤複合化粉体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、油相への溶解性における問題を解
決し、かつ経時での紫外線防御能の低下を防ぐことを目
的とする。 【解決手段】 疎水性粉体上に紫外線吸収剤を均一に吸
着・被覆してなる紫外線吸収剤複合化粉体及びその製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、疎水性粉体に紫外
線吸収剤を吸着・被覆させた紫外線吸収粉体及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から紫外線吸収剤は、化粧料、塗
料、容器ならびにシートに用いられている。

【０００３】従来公知の紫外線吸収剤は多数あるが、そ
の中でケイ皮酸系、ベンゾフェノン系及びジベンゾイル
メタン系等の化合物がよく用いられている。これらの化
合物は紫外線防御能があるが、その中には溶媒や油分へ
の溶解性が低いものあるいは濃度を上げると衣類等への
染着性が現れるなどの問題のあるものがあり、使用が限
定されていた。

【０００４】また、特開平６−２３９７３２号公報（固
定化紫外線吸収剤及びその製造方法）に記載の化学結合
によって粉体上に固定化する方法もあるが、多量の有機
溶媒を使用すること、及び固定化反応における未反応物
の除去等、環境問題的にも好ましくはなく、更に操作も
煩雑であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、前記
した従来技術の問題点、即ち油相への溶解性及び染着性
における問題を解決し、それにより配合量を増やし紫外
線防御能を高めるとともに簡便な方法で製造することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記問題点は紫外線吸収
能を有し、油分へ分散する粉体を開発することによって
解決する。

【０００７】即ち、シリコーンポリマー被覆により表面
改質された疎水性の粉体上に、吸着・析出を利用して紫
外線吸収剤を均一に被覆を行った。これにより、油分へ
の分散性が良く、優れた紫外線吸収能を示すこと、また
シリコーンポリマー被覆により粉体の表面活性を消失さ
せ（本発明者らの先願に係わる特公平１−５４３８０号
公報、特公平１−５４３８１号公報に具体的に記載）、
被覆した紫外線吸収剤の安定性が向上することを見いだ
し、また、非常に簡便な方法であることから、本発明を
完成するに至った。

【０００８】本発明の紫外線吸収剤複合化粉体及びその
製造方法について具体的に説明する。

【０００９】粉体の種類については、例えば無機粉体の
場合、セリサイト、タルク、マイカ、シリカ及びカオリ
ン等の体質顔料系粉体、酸化亜鉛、酸化チタン、群青等
の金属酸化物、あるいはナイロンパウダー等の有機粉体
等が挙げられるが、本発明の範囲をこれらの例に限定す
るものではないことは言うまでもない。

【００１０】本発明で用いる疎水性粉体に関する粉体の
疎水化処理方法は、それ自体公知であり、例えばシリコ
ーンポリマー被覆による方法では本発明者らの先願に係
わる特開昭６３−１７１６７８号公報に具体的に記載さ
れるものを挙げることができる。被覆するシリコーンポ
リマーとしては、例えばシリコーンポリマーの前駆体な
るシリコーンモノマーあるいはオリコマーを粉体上に吸
着させ、その表面上で重合させることにより均一なシリ
コーンポリマー被覆を形成させたものが好ましい。この
被覆に都合の良いシリコーンモノマーまたはオリゴマー
としては、下記式化１のシリコーン化合物を使用するこ
とができる。

【００１１】

【化１】（Ｒ¹ＨＳｉＯ）_a（Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ）_b（Ｒ⁴Ｒ⁵
Ｒ⁶ＳｉＯ_1/2）_c （式中、Ｒ¹，Ｒ²及びＲ³は相互に独立に水素原子であ
るかまたはハロゲン原子が少なくとも１個で置換されて
いることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、
ただしＲ¹，Ｒ²及びＲ³が同時に水素原子であることは
ないものとし、そしてＲ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶は相互に独立に
水素原子であるかまたはハロゲン原子が少なくとも１個
で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素
基であり、ａは１以上の整数であり、ｃは０または２で
あるが、但し、ｃが０である場合にはａ＋ｂが３以上の
整数であるものとし、そしてａ＋ｂ＋ｃの最大値は１０
０００であるものとし、この化合物はＳｉ−Ｈ部分を少
なくとも１個含むものとする）

【００１２】前記式化１において基Ｒ¹〜Ｒ⁶はそれぞ
れ、各繰り返し単位においてそれぞれ異なるものである
ことができる。

【００１３】上記一般式の具体的な化合物として、例え
ば、下記式化２、化３、化４及び化５で示される化合物
をあげることができる。

【００１４】

【化２】 （式中、Ｒ⁷は低級アルキル基例えばメチル基もしくは
エチル基またはアリール基例えばフェニル基であり、ｄ
＝３〜７である）

【００１５】

【化３】 （式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は低級アルキル基またはアリール基
であり、Ｒ¹⁰はアルキル基またはアリール基であり、ｅ
＋ｆは３〜１００である）

【００１６】

【化４】 （式中、ｇは好ましくは１〜５００、特に好ましくは２
〜５である）

【００１７】

【化５】 （式中、ｈ＋ｉは１〜５００であり、ｈ≧２である）

【００１８】また、化４及び化５中の１個またはそれ以
上のメチル基が、エチル基、プロピル基またはフェニル
基等１個またはそれ以上で置き換えたものを使用するこ
ともできる。

【００１９】このような化合物としては、例えば、ジハ
イドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、ト
リハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサ
ン、テトラハイドロジェンテトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、ジハイドロジェンオクチルシクロペンタシロ
キサン、テトラハイドロジェンヘキサメチルシクロペン
タシロキサン及びペンタハイドロジェンペンタメチルシ
クロペンタシロキサンなどの環状シリコーン化合物なら
びに１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン、１，１，１，３，５，７，９，９，９
−ノナメチルペンタシロキサンおよび１，１，１，３，
５，７，９，１１，１１，１１−デカメチルヘキサシロ
キサンなどの直鎖状シリコーン化合物を挙げることがで
きる。これらのシリコーン化合物は、例えば前記公開公
報に示される固体表面上での重合によって、固体表面上
に堆積したシリコーンポリマー被覆を形成することがで
きる。

【００２０】本発明において、シリコーン化合物との接
触、及び重合は気相処理によって行うことが最も好まし
いが、前記シリコーン化合物を溶媒に溶かし粉体を分散
させた後に乾燥させて粉体表面上にシリコーンポリマー
被膜を形成させることもできるし、溶媒に溶かしたシリ
コーン化合物を直接噴霧し加熱乾燥してシリコーンポリ
マー被膜を形成させることもできる。即ち、液相処理を
利用することができ、液相処理の場合には、処理後乾燥
すれば、シリコーンポリマー被膜が表面上に形成され、
それだけでも安定な粉体が得られる。気相処理の場合は
乾燥工程さえ不要である。たとえば、適当な混合機（回
転ボールミル，振動式ボールミル，遊星型ボールミル，
サンドミル，アトライター，パグミル，ポニミキサー，
プラネタリーミキサー，擂潰機等の中に粉体を装入し、
メカノケミカルに処理することによって実施する。

【００２１】次に、シリコーン被覆粉体表面上への紫外
線吸収剤の被覆方法について説明する。まず、有機溶媒
中に紫外線吸収剤を溶解させ、さらにシリコーン被覆粉
体を加え、攪拌してよく分散させる。その後、水を徐々
に滴下していくことにより紫外線吸収剤の溶解度が下が
り、シリコーン被覆粉体表面上に析出・被覆される。

【００２２】また、前記方法により被覆される紫外線吸
収剤の被覆量は、シリコーン被覆粉体、紫外線吸収剤あ
るいは滴下する水の量を選ぶことにより任意に調整する
ことができる。なお、処理温度は、有機溶媒の沸点以下
であれば特に限定されない。

【００２３】シリコーン被覆粉体表面上への紫外線吸収
剤の被覆に用いる有機溶媒は、アセトン，エタノール，
トルエン等紫外線吸収剤を溶解せしめるものであればど
んなものでもよい。必要ならば、２種以上の有機溶媒を
組み合わせて使用しても良い。

【００２４】次に、シリコーン被覆粉体表面上に析出・
被覆させる紫外線吸収剤について例を挙げる。

【００２５】この処理で使用される紫外線吸収剤は、た
とえば４−アミノ安息香酸（以下PABAと略す）、PABAブ
チルエステル、PABAグリセリルエステル、Ｎ，Ｎ−ジイ
ソプロポキシPABAエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシ
PABAエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルPABAエチルエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジメチルPABAアミルエステル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルPABAイソオクチルエステル等のPABA系紫外線吸
収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等
のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸、アミル
サリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサ
リシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレ
ート、ベンジルサリシレート、ジプロピレングリコール
サリシレート、エチレングリコールサリシレート、ｐ−
イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸
系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−
イソプロピルシンナメート、４−イソプロピルシンナメ
ート、２，５−ジイソプロピルシンナメート、２，４−
ジイソプロピルシンナメート、ｐ−メトキシシンナメー
ト、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピ
ル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メト
キシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、
２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シク
ロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−
シアノ−β−フェニルシンナメート、モノ−２−エチル
ヘキサノイル−ジ（−ｐ−メトキシシンナモイル）グリ
セリン、３，４，５−トリメトキシシンナメート、３，
４，５−トリメトキシシンナメート、１−メチルアリル
−３，４，５−トリメトキシシンナメート等のケイ皮酸
系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４'−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジ
ヒドロキシ−４'−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２'−メチル
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシベンゾ
フェノンスルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−（ｎ−オクトキシ）ベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４'−クロルベンゾフェノン、
２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−３，３−ジスルホン酸塩等のベンゾフェノン系紫外線
吸収剤、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロ
カニン酸、ウロカニエチルエステル、４−イミダゾール
アクリル酸［ウロカニン酸誘導体］、２−フェニル−５
−メチルベンゾヘキサゾール、２−フェニルベンゾイミ
ダゾール−５−スルホン酸、ベンジルフタリド、アント
ラセン、２−（２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５
−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゾ
トリアゾリルカーボネート、ジアニソイルメタン、２−
ヒドロキシ−４'−ヒドロキシジベンゾイルメタン、２
−ヒドロキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、
４−メトキシ−４'−ヒドロキシジベンゾイルメタン、
４−ヒドロキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタ
ン、４−メトキシ−３’−アリル−４’−ｔ−ブチルジ
ベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４'−ｔ−ブチル
ジベンゾイルメタン、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチル
ジベンゾイルメタン、３−アリル−４−メトキシ−４’
−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジヒドロキ
シ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，３−ジ
メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，
４−ジメトキシ−４'，５'−ジ−ｔ−ブチルジベンゾイ
ルメタン、３，５−ジ−ｔ−ブトキシ−４'，５'−ジ−
ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、３，４，５−トリメト
キシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等のジベン
ゾイルメタン系紫外線吸収剤、５−（３，３−ジメチル
−２−ノルボルニリデン）−３−ペンテン−２−オン、
グアニン、シンコニジン、ベラトロール、４−（３，４
−ジメトキシフェニルエチレン）−２，５−ジオキソイ
ミダゾリジン−１−プロピオン酸２−エチルヘキシルエ
ステル等のイミダゾリジン誘導体等の紫外線吸収剤が挙
げられる。

【００２６】本発明において、前記紫外線吸収剤の被覆
量は特に限定されないが、本発明の紫外線吸収複合粉体
全量中５〜４０重量％が好ましく、１０〜２０重量％が
より好ましい。被覆量を５重量％未満とすると、吸収能
が弱くなることがあり、４０重量％を超えると、凝集
し、ざらつくこともある。

【００２７】こうして本発明の紫外線吸収剤複合化粉体
が得られる。なお、本発明による紫外線吸収剤複合化粉
体は、化粧料、塗料、容器、プラスチック、紙、繊維、
シート、ガラス、プリズム、レンズ等に利用することが
できる。

【００２８】

【発明の実施の形態】次に実施例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例
に限定されないことはいうまでもない。

【００２９】調製例１：微粒子シリカゲルのシリコーン
ポリマー被覆 容積１００リットルの回転式ダブルコーン型反応槽（ス
テンレススチール製、保温ジャケット付き）中に粒径５
０ｎｍのシリカゲル４ｋｇを入れた。その反応槽及びそ
れに直結させた容積１０リットルの処理液供給タンク
（ステンレススチール製、保温ジャケット付き）の温度
は、８０℃に加熱した熱媒体を循環ポンプで熱媒体加熱
槽から各保温ジャケットに供給することにより、８０℃
に保持した。処理液供給タンクに窒素ガスを１．５リッ
トル／ｍｉｎで供給して、処理液をバブリングさせた。
なお、反応槽には凝縮器を取り付け、窒素ガスがそこか
ら放出され、未反応の処理剤が回収できるようにした。
また、反応槽は１０分間隔で１分間回転させ、反応槽内
で微粒子シリカゲルを混合する操作を８時間繰り返し、
処理粉体を取り出した。

【００３０】得られた処理粉体は著しい疎水性を示し
た。

【００３１】調製例２ 調製例１の微粒子シリカゲルを微粒子二酸化チタンに変
えて、同様の処理を行い、シリコーンポリマー被覆微粒
子二酸化チタンを得た。

【００３２】調製例３ 調製例１の微粒子シリカゲルをセリサイト１０ｋｇに変
えて、同様の処理を行い、シリコーンポリマー被覆セリ
サイトを得た。

【００３３】調製例４ 調製例１の微粒子シリカゲルをタルク１０ｋｇに変え
て、同様の処理を行い、シリコーンポリマー被覆タルク
を得た。

【００３４】調製例５ 微粒子二酸化チタン２０ｇを遊星形ボールミルに入れ５
分間混合摩砕後、メチルハイドロジェンポリシロキサン
（分子量６０００）１ｇを加えてさらに混合摩砕を３時
間行った。

【００３５】得られたシリコン被覆微粒子二酸化チタン
は著しい疎水性を示した。

【００３６】調製例６ 調製例５の微粒子二酸化チタンをセリサイトに変えて、
同様の処理を行い、シリコーンポリマー被覆セリサイト
を得た。

【００３７】調製例７ 調製例５の微粒子二酸化チタンをシリカゲルに変えて、
同様の操作を行い、シリコーンポリマー被覆シリカゲル
を得た。

【００３８】調製例８ 調製例５の微粒子二酸化チタンを亜鉛華に変えて、同様
の操作を行い、シリコーンポリマー被覆亜鉛華を得た。

【００３９】実施例１−１：シリコーンポリマー被覆微
粒子シリカゲル上への紫外線吸収剤の被覆 ４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン２
０ｇを１５０ｍＬのアセトンに溶解させ、これと調製例
１のシリコーンポリマー被覆微粒子シリカゲル６０ｇ及
びエタノール４００ｍＬを３リットルのビーカーに入れ
攪拌・分散させた。次に、すばやく攪拌しながら９００
ｍＬの水を徐々に滴下した。滴下終了後、ろ過及び乾燥
を行い、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイル
メタンを被覆した複合化粉体を得た。

【００４０】実施例１−２ 調製例２のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００４１】実施例１−３ 調製例３のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００４２】実施例１−４ 調製例４のシリコーンポリマー被覆タルクを用いて、実
施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００４３】実施例１−５ 調製例５のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００４４】実施例１−６ 調製例６のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００４５】実施例１−７ 調製例７のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００４６】実施例１−８ 調製例８のシリコーンポリマー被覆亜鉛華を用いて、実
施例１−１と同様の処理を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００４７】実施例２−１ 調製例１のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例１−１と同様の操作を３，４，５−トリメト
キシシンナメートにて行い、紫外線吸収剤複合化粉体を
得た。

【００４８】実施例２−２ 調製例２のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００４９】実施例２−３ 調製例３のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００５０】実施例２−４ 調製例４のシリコーンポリマー被覆タルクを用いて、実
施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００５１】実施例２−５ 調製例５のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００５２】実施例２−６ 調製例６のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００５３】実施例２−７ 調製例７のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００５４】実施例２−８ 調製例８のシリコーンポリマー被覆亜鉛華を用いて、実
施例２−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００５５】実施例３−１ 調製例１のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例１−１と同様の操作を２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールにて行い、
ベンゾトリアゾールで表面修飾された紫外線吸収剤複合
化粉体を得た。

【００５６】実施例３−２ 調製例２のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００５７】実施例３−３ 調製例３のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００５８】実施例３−４ 調製例４のシリコーンポリマー被覆タルクを用いて、実
施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００５９】実施例３−５ 調製例５のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００６０】実施例３−６ 調製例６のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００６１】実施例３−７ 調製例７のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００６２】実施例３−８ 調製例８のシリコーンポリマー被覆亜鉛華を用いて、実
施例３−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００６３】次に、本発明に係る紫外線吸収剤複合化粉
体を配合した各種皮膚外用剤の実施例について説明す
る。

【００６４】なお、各実施例の皮膚外用剤とも、皮膚刺
激性、アレルギー性は認められず、皮膚に対する安全性
は極めて高いものであった。

【００６５】実施例４−１ 調製例１のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例１−１と同様の操作を２ーヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノンにて行い、ベンゾフェノンで表
面修飾された紫外線吸収剤複合化粉体を得た。

【００６６】実施例４−２ 調製例２のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００６７】実施例４−３ 調製例３のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００６８】実施例４−４ 調製例４のシリコーンポリマー被覆タルクを用いて、実
施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００６９】実施例４−５ 調製例５のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００７０】実施例４−６ 調製例６のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００７１】実施例４−７ 調製例７のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００７２】実施例４−８ 調製例８のシリコーンポリマー被覆亜鉛華を用いて、実
施例４−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００７３】実施例５−１ 調製例１のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例１−１と同様の操作を４−（３，４−ジメト
キシフェニルエチレン）−２、５−ジオキソイミダゾリ
ジン−１−プロピオン酸２−エチルヘキシルエステルで
行い、紫外線吸収剤複合化粉体を得た。

【００７４】実施例５−２ 調製例２のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００７５】実施例５−３ 調製例３のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００７６】実施例５−４ 調製例４のシリコーンポリマー被覆タルクを用いて、実
施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００７７】実施例５−５ 調製例５のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン
を用いて、実施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸
収剤複合化粉体を得た。

【００７８】実施例５−６ 調製例６のシリコーンポリマー被覆セリサイトを用い
て、実施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００７９】実施例５−７ 調製例７のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い
て、実施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複
合化粉体を得た。

【００８０】実施例５−８ 調製例８のシリコーンポリマー被覆亜鉛華を用いて、実
施例５−１と同様の操作を行い、紫外線吸収剤複合化粉
体を得た。

【００８１】 実施例６：ファンデーション 配 合 成 分 重量％ （１）実施例２−３の紫外線吸収剤複合化粉体 10.0 （２）二酸化チタン 13.0 （３）コロイダルカオリン 25.0 （４）タルク 34.7 （５）ベンガラ 1.0 （６）黄酸化鉄 2.5 （７）黒酸化鉄 0.1 （８）流動パラフィン 8.0 （９）セスキオレイン酸ソルビタン 3.5 （10）グリセリン 2.0 （11）エチルパラベン 0.2

【００８２】（製法）上記成分（１）〜（７）を混合
し、粉砕機を通して平均粒径１〜５μｍに粉砕した。
これを高速ブレンダーに移し、成分（10）を加えて混合
した。 別に成分（８），（９）及び（11）を混合し、
均一にしたものを上記混合物に加えてさらに均一に混合
した。これを粉砕機で処理し、ふるいを通し粒度を整え
た後、圧縮成形し、ケーキ型ファンデーションを得た。

【００８３】 実施例７：乳化ファンデーション 配 合 成 分 重量％ （Ａ） イオン交換水 43.5 コンドロイチン硫酸ナトリウム 1 乳酸ナトリウム 0.5 1,3-ブチレングリコール 3 メチルパラベン 適量 （Ｂ） ジメチルポリシロキサン（20cs） 16 デカメチルシクロペンタシロキサン 5 シリコーン樹脂 1 セチルイソオクタネート 1 ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン（変性率 20%） 4 酸化防止剤 適量 香料 適量 （Ｃ） 黄色酸化鉄 1 赤色酸化鉄 0.45 黒色酸化鉄 0.2 実施例１−２の紫外線吸収剤複合化粉体 11.7 実施例１−３の紫外線吸収剤複合化粉体 11.65

【００８４】（製法）成分（Ｂ）を加熱溶解後、成分
（Ｃ）の粉体を添加分散する。さらに予め溶解加熱して
おいた成分（Ａ）を添加乳化し室温まで冷却して乳化フ
ァンデーションを得た。

【００８５】 実施例８：プレストパウダー 配 合 成 分 重量％ （１） 実施例１−６の紫外線吸収剤複合化粉体 30 （２） 実施例１−４の紫外線吸収剤複合化粉体 65.8 （３） 酸化鉄顔料 0.1 （４） スクワラン 2.0 （５） 2-エチルヘキシルパルミテート 2.0 （６） 香料 0.1

【００８６】（製法）成分（１），（２）及び（３）を
ヘンシェルミキサーで混合し、これに成分（４）及び
（５）を加熱混合したものを吹き付け、混合後粉砕し、
中皿に成型してプレストパウダーを得た。

【００８７】 実施例９：紫外線防御スティック 配 合 成 分 重量％ （１）実施例３−２の紫外線吸収剤複合化粉体 20.0 （２）実施例３−４の紫外線吸収剤複合化粉体 10.0 （３）実施例３−３の紫外線吸収剤複合化粉体 11.0 （４）酸化鉄（赤色、黄色、黒色） 0.5 （５）カルナウバロウ 1.0 （６）固形パラフィン 3.0 （７）流動パラフィン 45.0 （８）イソプロピルミリステート 8.0 （９）ソルビタンセスキオレート 1.5 （10）香料 適量

【００８８】（製法）成分（７）〜（９）を釜に流し込
み、80〜90℃に加温し成分（５）（６）を加えて溶解さ
せる。これに成分（１）〜（４）を加えて均一に分散
し、脱気後成分（１０）を加えてゆるやかに攪拌する。
これを８０℃で容器に流し込み室温まで冷却することに
より紫外線防御スティックを得た。

【００８９】比較例１ 実施例７の処方において、実施例３−２の紫外線吸収剤
複合化粉体を未処理の二酸化チタンに置換した他は実施
例７と同様にして比較例１の紫外線吸収剤複合化粉体を
得た。

【００９０】実施例７のものは、比較例１のものに比べ
二酸化チタンの分散性が良く、きれいに仕上がり、日焼
け止め効果の高いものであった。

【００９１】 実施例１０：口紅 配 合 成 分 重量％ （１）炭化水素ワックス 3.0 （２）カルナウバロウ 1.0 （３）グリセリルイソステアレート 40.0 （４）流動パラフィン 45.8 （５）実施例２−２の紫外線吸収剤複合化粉体 4.0 （６）酸化鉄，セリサイト混合粉体 6.0 （７）香料 0.2

【００９２】（製法）成分（１）〜（４）を85℃で溶か
し、その中に成分（５）（６）を攪拌しながら加えた。
最後に、攪拌下で成分（７）を加えた。得られた混合物
を容器に裝入した。こうして、優れた分散性を持つ所望
の口紅が得られた。

【００９３】 実施例１１：日焼け止めクリーム 配 合 成 分 重量％ （Ａ）デカメチルシクロペンタシロキサン 42.0 ポリエチレングリコール 5.0 分散剤 適量 （Ｂ）セチルアルコール 5.0 ワセリン 10.0 ジメチルポリシロキサン（10cs／25℃） 15.0 メチルフェニルポリシロキサン（20cs／25℃） 5.0 ミクロクリスタリンワックス 5.0 グリセリルモノステアレート 3.0 ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート 3.0 香料 適量 防腐剤 適量 酸化防止剤 適量 （Ｃ）実施例４−２の紫外線吸収剤複合化粉体 5.0 着色顔料 適量

【００９４】（製法）（Ａ）相を加熱溶解した後（Ｃ）
相を添加しホモミキサーで均一に分散させる。それに
（Ｂ）相を加熱溶解したものを添加してよく攪拌し、ホ
モミキサーで均一に分散後、攪拌冷却することにより日
焼け止めクリームを得た。

【００９５】 実施例１２：ボディパウダー 配 合 成 分 重量％ （Ａ）タルク 50.0 実施例５−４の紫外線吸収剤複合化粉体 39.0 パール剤 1.0 着色顔料 適量 （Ｂ）亜鉛華 3.0 （Ｃ）ステアリン酸マグネシウム 4.0 流動パラフィン 1.0 殺菌剤 適量 （Ｄ）香料 適量

【００９６】（製法）（Ａ）をブレンダーで混合する。
これに（Ｂ）を添加してよく混合してから（Ｃ）を加
え、調色した後、香料（Ｄ）を噴霧し均一に混ぜる。こ
れを粉砕機で粉砕した後、ふるいを通すことによりボデ
ィパウダーを得た。

【００９７】実施例１３ 塗料 実施例３−５で得た紫外線吸収剤複合化粉体２０ｇとア
クリル樹脂溶液（Ｍｎ４８、２００、Ｍｗ／Ｍｎ２．５
６）１８ｇをガラスビーズ７０ｇと共にペイントシェー
カーで２０分間混練して塗料を得た。

【００９８】得られた塗料は耐光性が向上していること
がわかった。

【００９９】実施例１４ 容器 実施例１−３で得た紫外線吸収剤複合化粉体をポリエチ
レン中に２重量％混合して白色のポリスチレン広口瓶を
射出成形で成形した。

【０１００】比較例２ 比較例２として紫外線吸収剤複合化粉体を混合しないで
白色のポリスチレン広口瓶を射出成形した。

【０１０１】実施例１４と比較例２の広口瓶からそれぞ
れ４ｃｍ×４ｃｍの大きさのピースを切り取り紫外線吸
収スペクトル（拡散反射法）を測定したところ実施例１
４で得られたピースの方に高い紫外線吸収効果がみられ
た。

【０１０２】（本発明の複合化粉体の被覆状態の確認）
図１に本発明の複合化粉体と紫外線吸収剤と粉末を乳鉢
で混合した単純混合品との熱分析（ＤＴＡ曲線）を示し
た。

【０１０３】同図に示したように、単純混合品では、８
５℃付近に吸収剤の融点のピークが認められるのに対
し、本発明の複合化粉体では、単純混合品のようなピー
クは認められず、均一にアモルファス状態で被覆されて
いるのがわかる。

【０１０４】（紫外線吸収能の評価１）本評価は本発明
の複合化粉体、単純混合品の各粉末をシリコーン油に５
％分散させ、石英板上に５μｍ塗布し紫外線吸収スペク
トルを測定した。結果を図２に示す。

【０１０５】同図に示されるように、本発明の複合化粉
体は、単純混合品と比較し紫外線吸収能が著しく向上し
ていることがわかった。

【０１０６】（紫外線吸収能の評価２）本評価の測定方
法は、粘着テープに一定量の下記３種類の粉末を均一に
塗布後、につき透過スペクトルを測定した。

【０１０７】Ａ：本発明（本明細書中実施例１−３記載
の粉体使用） Ｂ：シリコーン被覆粉体上に特開平６−２３９７３２号
公報に記載の方法により３−アリル−４−メトキシ−
４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンを化学的に結合し
たもの Ｃ：シリコーン処理のみ施した雲母（本明細書中調製例
３に記載の粉体使用）結果を図３に示す。

【０１０８】同図に示されるように、本発明の複合化粉
体（Ａ）は、シリコーン被覆粉体上に特開平６−２３９
７３２号公報に記載の方法により３−アリル−４−メト
キシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンを化学的に
結合したもの（Ｂ）、及びシリコーン処理のみ施した雲
母（Ｃ）に比べ、紫外線吸収能が著しく向上しているこ
とがわかった。

【０１０９】（ＵＶ−Ａ透過量の評価）つぎに、本発明
及び従来例につき下記の成分でＵＶ−Ａ透過量の評価を
行った。

【０１１０】本発明Ａとして、４−メトキシ−４'−ｔ
−ブチルジベンゾイルメタンを複合化粉体として１０重
量％被覆されているものを用い、また、該被覆量を２０
重量％としたものを本発明Ｂとした。従来例としては、
前記４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタ
ンを酸化チタンに変更し、これを従来例Ａとした。

【０１１１】 配 合 成 分 （重量％） 本発明Ａ 本発明Ｂ 従来例Ａ イオン交換水 52.65 52.65 52.65 イソステアリン酸 1 1 1 1,3-ブチレングリコール 5 5 5 メチルパラベン 0.15 0.15 0.15 フェノキシエタノール 0.2 0.2 0.2 ジメチルポリシロキサン（20cs） 5 5 5 デカメチルシクロペンタシロキサン 25 25 25 ポリオキシアルキレン変性 オルガノポリシロキサン（変性率 20%） 2 2 2 雲母 1 1 1 実施例１−１の紫外線吸収剤複合化粉体 （4-メトキシ-4´-t-ブチルジベンゾイル メタンの被覆量１０重量％） 8 - - 実施例１−１の紫外線吸収剤複合化粉体 （4-メトキシ-4´-t-ブチルジベンゾイル メタンの被覆量２０重量％） - 8 - 酸化チタン - - 8

【０１１２】 （評価結果） ＵＶ−Ａ透過量（μW/cm²） 802 566 1060 上記の通り、本発明Ａ及び本発明Ｂは従来例Ａと比べＵ
Ｖ−Ａ透過量が低く抑えられており、優れた紫外線吸収
能を示すことがわかった。

【０１１３】（被覆方法の違いによる各種複合化粉体の
着色度）シリコーン処理の有無による吸収剤の着色度に
よる被覆状態の比較を行った。結果を図４に示す。

【０１１４】シリコーン処理した酸化チタンにＵＶ−Ａ
吸収剤を複合した粉末（本明細書中の実施例１−２記載
の粉体を使用）（□）は未処理酸化チタンに複合化した
もの（●）に比べて着色していない。これはＵＶ−Ａ吸
収剤が表面で分解していないためと考えられる。未処理
酸化チタンに複合化したもの（●）はＵＶ−Ａ吸収剤そ
のもの（■）の色よりも黄色味が増してしまった。

【０１１５】この結果により、シリコーン処理を施した
（□）は、着色していないため、吸収剤分解しておら
ず、未処理の（●）は、着色しているため吸収剤分解し
たことがわかった。

【０１１６】

【発明の効果】本発明によれば、油相への溶解性を高
め、安定に被覆でき、使用感も向上し、さらに、油相へ
の溶解性を高めることができるため、衣類などへの染着
性のなく、かつ製造方法が簡便な紫外線吸収粉体を提供
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】粉体の熱分析（ＤＴＡ曲線）を示すグラフであ
る。

【図２】粉体のＵＶ吸収スペクトルを示すグラフであ
る。

【図３】粉体のＵＶ吸収スペクトルを示すグラフであ
る。

【図４】被覆方法の違いによる各種複合化粉体の着色度
を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＰＢ Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＰＢ 7/12 ＰＳＫ 7/12 ＰＳＫ ＰＳＬ ＰＳＬ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｚ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性粉体上に紫外線吸収剤を均一に吸
   着・被覆してなる紫外線吸収剤複合化粉体。
2. 【請求項２】 前記吸着・被覆は析出・被覆であること
   を特徴とする請求項１に記載の紫外線吸収剤複合化粉
   体。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の紫外線吸収剤
   複合化粉体を含有してなる化粧料。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載の紫外線吸収剤
   複合化粉体を含有してなる塗料。
5. 【請求項５】 請求項１または２に記載の紫外線吸収剤
   複合化粉体を含有してなる容器。
6. 【請求項６】 有機溶媒中に紫外線吸収剤を溶解し、疎
   水性粉体を加え、水を添加し、析出・被覆させることに
   より紫外線吸収剤複合化粉体を製造することを特徴とす
   る紫外線吸収剤複合化粉体の製造方法。