JPH09241412A - 延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブとその製造方法 - Google Patents
延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブとその製造方法Info
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- JPH09241412A JPH09241412A JP8080930A JP8093096A JPH09241412A JP H09241412 A JPH09241412 A JP H09241412A JP 8080930 A JP8080930 A JP 8080930A JP 8093096 A JP8093096 A JP 8093096A JP H09241412 A JPH09241412 A JP H09241412A
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 延伸PTFEチューブが本来有する抗血栓性
や組織適合性を保持させたまま、径方向の伸縮性を備え
た延伸PTFEチューブを提供する。 【解決手段】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸PTFEチ
ューブであって、(1)延伸PTFEチューブを、円周
方向に膨張させ、次いで、膨張後の径以下に収縮させ
る、(2)延伸PTFEチューブにエラストマーを複合
化させた後、円周方向に膨張させ。次いで、該エラスト
マーの復元力によって膨張後の径以下に収縮させ、しか
る後、該エラストマーを除去する、または(3)延伸P
TFEチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張
後の径以下に収縮させた後、該チューブを寸法が変わら
ない状態に固定して、分子転移温度の150℃以上、融
点以下の温度に加熱する延伸PTFEチューブの製造方
法。
や組織適合性を保持させたまま、径方向の伸縮性を備え
た延伸PTFEチューブを提供する。 【解決手段】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸PTFEチ
ューブであって、(1)延伸PTFEチューブを、円周
方向に膨張させ、次いで、膨張後の径以下に収縮させ
る、(2)延伸PTFEチューブにエラストマーを複合
化させた後、円周方向に膨張させ。次いで、該エラスト
マーの復元力によって膨張後の径以下に収縮させ、しか
る後、該エラストマーを除去する、または(3)延伸P
TFEチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張
後の径以下に収縮させた後、該チューブを寸法が変わら
ない状態に固定して、分子転移温度の150℃以上、融
点以下の温度に加熱する延伸PTFEチューブの製造方
法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、円周方向(径方
向)への張力の負荷によって、その径が膨張し、その張
力を除去することによって元の径に復元可能な円周方向
変形性(径方向の伸縮性)を備えた延伸ポリテトラフル
オロエチレンチューブとその製造方法に関する。本発明
の延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブは、人工血
管のような医療分野における使用に適しており、さらに
は、濾過膜等への工業分野にも応用可能である。
向)への張力の負荷によって、その径が膨張し、その張
力を除去することによって元の径に復元可能な円周方向
変形性(径方向の伸縮性)を備えた延伸ポリテトラフル
オロエチレンチューブとその製造方法に関する。本発明
の延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブは、人工血
管のような医療分野における使用に適しており、さらに
は、濾過膜等への工業分野にも応用可能である。
【0002】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン(以下、P
TFEと略記)から作製された延伸PTFEチューブ
は、素材のPTFE自体が抗血栓性に優れていることに
加えて、延伸によって形成される繊維と該繊維によって
互いに連結された結節とからなる微細繊維状組織に基づ
く多孔質構造が生体適合性に優れているため、生体血管
の病変部位と置換したり、病変部位を迂回するようにバ
イパスを移植したりするなど、血行を維持するための代
用血管として用いられている。しかしながら、延伸PT
FEチューブからなる人工血管は、生体血管に比べて変
形能に乏しいため、拍動によって膨張と収縮を繰り返す
生体血管と径が充分にマッチングしない。そのため、生
体血管と当該人工血管との吻合部等で血液の流れが乱れ
て、血栓が形成され、閉塞を引き起こすことがある。ま
た、生体血管と当該人工血管との吻合部には、両者の弾
性率の相違によって応力の集中が生じるため、生体血管
が変性して吻合部で肥厚し、閉塞を引き起こすことがあ
る。
TFEと略記)から作製された延伸PTFEチューブ
は、素材のPTFE自体が抗血栓性に優れていることに
加えて、延伸によって形成される繊維と該繊維によって
互いに連結された結節とからなる微細繊維状組織に基づ
く多孔質構造が生体適合性に優れているため、生体血管
の病変部位と置換したり、病変部位を迂回するようにバ
イパスを移植したりするなど、血行を維持するための代
用血管として用いられている。しかしながら、延伸PT
FEチューブからなる人工血管は、生体血管に比べて変
形能に乏しいため、拍動によって膨張と収縮を繰り返す
生体血管と径が充分にマッチングしない。そのため、生
体血管と当該人工血管との吻合部等で血液の流れが乱れ
て、血栓が形成され、閉塞を引き起こすことがある。ま
た、生体血管と当該人工血管との吻合部には、両者の弾
性率の相違によって応力の集中が生じるため、生体血管
が変性して吻合部で肥厚し、閉塞を引き起こすことがあ
る。
【0003】従来より、延伸PTFEチューブに伸縮性
を付与するために、幾つかの方法が提案されている。例
えば、延伸PTFEチューブを長手方向に圧縮して固定
したまま加熱することにより、長手方向の速回復性を備
えた延伸PTFEチューブを製造する方法(特開平2−
645号公報)、長手方向に圧縮された延伸PTFEに
エラストマーをコーティングすることにより、長手方向
の伸張性を備えた人工血管を製造する方法(特開平5−
509236号公報)などが提案されている。しかしな
がら、何れの方法も、延伸PTFEチューブに長手方向
の伸縮性を付与するのみで、径方向への充分な伸縮性を
付与することはできない。
を付与するために、幾つかの方法が提案されている。例
えば、延伸PTFEチューブを長手方向に圧縮して固定
したまま加熱することにより、長手方向の速回復性を備
えた延伸PTFEチューブを製造する方法(特開平2−
645号公報)、長手方向に圧縮された延伸PTFEに
エラストマーをコーティングすることにより、長手方向
の伸張性を備えた人工血管を製造する方法(特開平5−
509236号公報)などが提案されている。しかしな
がら、何れの方法も、延伸PTFEチューブに長手方向
の伸縮性を付与するのみで、径方向への充分な伸縮性を
付与することはできない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、延伸
PTFEチューブが本来有する抗血栓性や組織適合性を
保持させたまま、径方向の伸縮性を備えた延伸PTFE
チューブを提供することにある。本発明者らは、前記従
来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、円
周方向(径方向)に膨張させた後、収縮させた延伸PT
FEチューブに、エラストマーの被覆及び/または熱処
理を行うことにより、ミクロな結節の配向状態を記憶さ
せることができ、それによって、円周方向変形性(即
ち、径方向への伸張及び収縮が可能な伸縮性)を備えた
延伸PTFEチューブの得られることを見いだした。本
発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもの
である。
PTFEチューブが本来有する抗血栓性や組織適合性を
保持させたまま、径方向の伸縮性を備えた延伸PTFE
チューブを提供することにある。本発明者らは、前記従
来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、円
周方向(径方向)に膨張させた後、収縮させた延伸PT
FEチューブに、エラストマーの被覆及び/または熱処
理を行うことにより、ミクロな結節の配向状態を記憶さ
せることができ、それによって、円周方向変形性(即
ち、径方向への伸張及び収縮が可能な伸縮性)を備えた
延伸PTFEチューブの得られることを見いだした。本
発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもの
である。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
各発明が提供される。 (1) 繊維と該繊維によって互いに連結された結節と
からなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラフルオ
ロエチレンチューブであって、円周方向への張力の負荷
による伸びが5%以上で、かつ、ヤング率が2.0×1
05Pa以下の円周方向変形性を有することを特徴とす
る延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブ。 (2) 繊維と該繊維によって互いに連結された結節と
からなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラエチレ
ンチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張後の
径以下に収縮させることを特徴とする円周方向変形性を
有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブの製造
方法。
各発明が提供される。 (1) 繊維と該繊維によって互いに連結された結節と
からなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラフルオ
ロエチレンチューブであって、円周方向への張力の負荷
による伸びが5%以上で、かつ、ヤング率が2.0×1
05Pa以下の円周方向変形性を有することを特徴とす
る延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブ。 (2) 繊維と該繊維によって互いに連結された結節と
からなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラエチレ
ンチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張後の
径以下に収縮させることを特徴とする円周方向変形性を
有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブの製造
方法。
【0006】(3) 繊維と該繊維によって互いに連結
された結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸ポリ
テトラフルオロエチレンチューブにエラストマーを複合
化させた後、円周方向に膨張させ。次いで、該エラスト
マーの復元力によって膨張後の径以下に収縮させ、しか
る後、該エラストマーを除去することを特徴とする円周
方向変形性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチ
ューブの製造方法。 (4) 繊維と該繊維によって互いに連結された結節か
らなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラエチレン
チューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張後の径
以下に収縮させた後、該チューブを寸法が変わらない状
態に固定して、分子転移温度の150℃以上、融点以下
の温度に加熱することを特徴とする円周方向変形性を有
する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブの製造方
法。
された結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸ポリ
テトラフルオロエチレンチューブにエラストマーを複合
化させた後、円周方向に膨張させ。次いで、該エラスト
マーの復元力によって膨張後の径以下に収縮させ、しか
る後、該エラストマーを除去することを特徴とする円周
方向変形性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチ
ューブの製造方法。 (4) 繊維と該繊維によって互いに連結された結節か
らなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラエチレン
チューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張後の径
以下に収縮させた後、該チューブを寸法が変わらない状
態に固定して、分子転移温度の150℃以上、融点以下
の温度に加熱することを特徴とする円周方向変形性を有
する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブの製造方
法。
【0007】
【発明の実施の形態】長手方向に一軸延伸を行って得ら
れた一軸延伸PTFEチューブは、繊維が長軸方向に配
向し、結節が円周方向に連なって配向した構造を有す
る。しかし、ミクロに見ると、結節は、基本的に円周方
向に配向してはいるが、直線状の配向状態ではなく、波
状の構造になっていることが分かる。この一軸延伸PT
FEチューブを円周方向(径方向)に膨張させると、結
節が直線状に配向することが判明した。この結果から、
延伸PTFEチューブは、結節の配向の変化により径方
向への膨張・収縮を行っていることが分かる。
れた一軸延伸PTFEチューブは、繊維が長軸方向に配
向し、結節が円周方向に連なって配向した構造を有す
る。しかし、ミクロに見ると、結節は、基本的に円周方
向に配向してはいるが、直線状の配向状態ではなく、波
状の構造になっていることが分かる。この一軸延伸PT
FEチューブを円周方向(径方向)に膨張させると、結
節が直線状に配向することが判明した。この結果から、
延伸PTFEチューブは、結節の配向の変化により径方
向への膨張・収縮を行っていることが分かる。
【0008】しかし、一軸延伸PTFEチューブを径方
向に膨張させるには、例えば、内径6mm、肉厚800
μm、平均繊維長30μmのチューブでは、150℃以
上の温度で105Pa程度、室温では5.0×105Pa
以上の力を必要とする。したがって、生体内でのこのよ
うな力の負荷は勿論のこと、通常の工業的使用環境下に
おいても、このような径方向への膨張は、簡単に行うこ
とができない。さらに、径方向への膨張のために内圧を
負荷すると、延伸PTFEチューブは、膨張するのみ
で、除負荷によって収縮することができない。
向に膨張させるには、例えば、内径6mm、肉厚800
μm、平均繊維長30μmのチューブでは、150℃以
上の温度で105Pa程度、室温では5.0×105Pa
以上の力を必要とする。したがって、生体内でのこのよ
うな力の負荷は勿論のこと、通常の工業的使用環境下に
おいても、このような径方向への膨張は、簡単に行うこ
とができない。さらに、径方向への膨張のために内圧を
負荷すると、延伸PTFEチューブは、膨張するのみ
で、除負荷によって収縮することができない。
【0009】延伸PTFEチューブを例えば血圧程度の
低負荷によって膨張するようにするためには、結節が波
状の配向を持ち、その結節が血圧程度の内圧で生じる円
周方向への張力の負荷によって、円周方向に直線状に配
向することが必要である。逆に、内圧の除去によって収
縮するようにするためには、円周方向への張力の除去に
よって、結節が元の波状の配向状態に復元する必要があ
る。即ち、延伸PTFEチューブが径方向に伸縮性を有
するには、無負荷の状態では結節は円周方向に弛緩し、
圧力負荷によって円周方向に伸張し、そして、除負荷に
よって元の弛緩した状態に復元しなければならない。
低負荷によって膨張するようにするためには、結節が波
状の配向を持ち、その結節が血圧程度の内圧で生じる円
周方向への張力の負荷によって、円周方向に直線状に配
向することが必要である。逆に、内圧の除去によって収
縮するようにするためには、円周方向への張力の除去に
よって、結節が元の波状の配向状態に復元する必要があ
る。即ち、延伸PTFEチューブが径方向に伸縮性を有
するには、無負荷の状態では結節は円周方向に弛緩し、
圧力負荷によって円周方向に伸張し、そして、除負荷に
よって元の弛緩した状態に復元しなければならない。
【0010】そのためには、予め径方向に膨張を行った
延伸PTFEチューブを再度収縮させた状態とし、結節
が完全に直線状に配向する状態と、収縮して元の波状に
配向した状態との中間の配向状態にして、その形状を記
憶させればよい。延伸PTFEチューブに前記のような
状態の形状を強制的に記憶させるには、膨張後に融点以
下の加熱を行う方法や、膨張前にエラストマーを複合化
しておき、膨張後にエラストマーの復元力により収縮さ
せた後、該エラストマーを除去する方法などがある。
延伸PTFEチューブを再度収縮させた状態とし、結節
が完全に直線状に配向する状態と、収縮して元の波状に
配向した状態との中間の配向状態にして、その形状を記
憶させればよい。延伸PTFEチューブに前記のような
状態の形状を強制的に記憶させるには、膨張後に融点以
下の加熱を行う方法や、膨張前にエラストマーを複合化
しておき、膨張後にエラストマーの復元力により収縮さ
せた後、該エラストマーを除去する方法などがある。
【0011】しかしながら、これらの方法では、その伸
縮可能な範囲(伸縮率)は限られており、高々数%にし
かすぎない。そこで、これ以上の伸縮率を必要とする場
合には、前記形状を記憶させた状態にしてエラストマー
を被覆することにより、伸縮性を持たせることも可能で
ある。この方法によれば、予め膨張を行った延伸PTF
Eチューブに、前記結節が完全に直線状に配向した状態
や、収縮した結節が元の波状に配向した状態においてエ
ラストマーを被覆しても、伸縮性を持たせることができ
る。このようにして、本発明によれば、円周方向に伸縮
可能な延伸PTFEチューブが提供される。
縮可能な範囲(伸縮率)は限られており、高々数%にし
かすぎない。そこで、これ以上の伸縮率を必要とする場
合には、前記形状を記憶させた状態にしてエラストマー
を被覆することにより、伸縮性を持たせることも可能で
ある。この方法によれば、予め膨張を行った延伸PTF
Eチューブに、前記結節が完全に直線状に配向した状態
や、収縮した結節が元の波状に配向した状態においてエ
ラストマーを被覆しても、伸縮性を持たせることができ
る。このようにして、本発明によれば、円周方向に伸縮
可能な延伸PTFEチューブが提供される。
【0012】本発明では、延伸PTFEチューブを使用
する。延伸PTFEチューブの製造方法は、特に限定さ
れず、例えば、特公昭42−13560号公報等に記載
の方法などの常法によって作製することができる。具体
的には、先ず、PTFEの未燒結粉末に液状潤滑油を混
和し、ラム式押出機によってチューブ状に押し出す。こ
のチューブから液状潤滑油を除去し、あるいは除去せず
に、チューブを少なくとも管軸方向に延伸する。次に、
チューブ両端を収縮しないように固定して、チューブの
内表面と外表面の両側をPTFEの燒結温度である32
7℃以上に加熱する。これにより、繊維と該繊維によっ
て互いに連結された結節とからなる微細繊維多孔質構造
を有する延伸PTFEチューブを得ることができる。
する。延伸PTFEチューブの製造方法は、特に限定さ
れず、例えば、特公昭42−13560号公報等に記載
の方法などの常法によって作製することができる。具体
的には、先ず、PTFEの未燒結粉末に液状潤滑油を混
和し、ラム式押出機によってチューブ状に押し出す。こ
のチューブから液状潤滑油を除去し、あるいは除去せず
に、チューブを少なくとも管軸方向に延伸する。次に、
チューブ両端を収縮しないように固定して、チューブの
内表面と外表面の両側をPTFEの燒結温度である32
7℃以上に加熱する。これにより、繊維と該繊維によっ
て互いに連結された結節とからなる微細繊維多孔質構造
を有する延伸PTFEチューブを得ることができる。
【0013】燒結する際、延伸PTFEチューブの内外
面間に連続的に温度勾配を与え、外表面の温度を内表面
の温度よりも50〜300℃程度高くすると、チューブ
の内表面から外表面に至るまでの間で繊維−結節構造の
再配列が起こり、処理前よりもさらに延伸されて長繊維
化した部分と処理前より短繊維化した部分を持つ延伸P
TFEチューブを得ることができる。
面間に連続的に温度勾配を与え、外表面の温度を内表面
の温度よりも50〜300℃程度高くすると、チューブ
の内表面から外表面に至るまでの間で繊維−結節構造の
再配列が起こり、処理前よりもさらに延伸されて長繊維
化した部分と処理前より短繊維化した部分を持つ延伸P
TFEチューブを得ることができる。
【0014】予め作製した延伸PTFEシートを用いて
チューブ状にすることもできる。延伸PTFEシートを
製造する方法は、特に限定されないが、例えば、特公平
2−18977号公報に記載の方法のように、液状潤滑
油を含むPTFEの未燒結粉末を細いロッド状に成型
し、次いで、液状潤滑油を除去した後、該ロッドを長さ
方向に延伸して多孔質構造としてもよい。あるいは、特
公昭60−3842号公報に記載の方法により、延伸P
TFEシートを製造してもよい。これらの方法により製
造した延伸PTFEシートは、例えば、該シートを金属
円筒管の周囲に巻き付けて固定し、次いで、加熱し、燒
結一体化して、延伸PTFEチューブとすることができ
る。長さ方向に一軸延伸した延伸PTFEチューブは、
前述のように、結節は波状の配向となっているため、こ
の一軸延伸PTFEチューブを用いることが望ましい
が、結節が完全な直線状配向とならない程度であれば、
強度等の向上のため、円周方向にも膨張を行った二軸延
伸PTFEチューブを用いてもよい。
チューブ状にすることもできる。延伸PTFEシートを
製造する方法は、特に限定されないが、例えば、特公平
2−18977号公報に記載の方法のように、液状潤滑
油を含むPTFEの未燒結粉末を細いロッド状に成型
し、次いで、液状潤滑油を除去した後、該ロッドを長さ
方向に延伸して多孔質構造としてもよい。あるいは、特
公昭60−3842号公報に記載の方法により、延伸P
TFEシートを製造してもよい。これらの方法により製
造した延伸PTFEシートは、例えば、該シートを金属
円筒管の周囲に巻き付けて固定し、次いで、加熱し、燒
結一体化して、延伸PTFEチューブとすることができ
る。長さ方向に一軸延伸した延伸PTFEチューブは、
前述のように、結節は波状の配向となっているため、こ
の一軸延伸PTFEチューブを用いることが望ましい
が、結節が完全な直線状配向とならない程度であれば、
強度等の向上のため、円周方向にも膨張を行った二軸延
伸PTFEチューブを用いてもよい。
【0015】上述のように製造された延伸PTFEチュ
ーブを、先ず、所望の径となるよう径方向への膨張を行
う。径方向への膨張は、融点以下の温度で、好ましくは
分子転移温度である150℃以下で行うことが望まし
い。膨張の方法は、特に限定されないが、例えば、膨張
させたい延伸PTFEチューブの外径(膨張予定外径)
と同じ内径を持つ円筒管中に延伸PTFEチューブをセ
ットし、チューブ内腔より水圧等の圧力を加えることに
よって径方向に膨張させる方法や、膨張させたい内径
(膨張予定内径)と同じ外径を持つ円筒管を延伸PTF
Eチューブ内腔に挿入して径方向に膨張させる方法など
がある。
ーブを、先ず、所望の径となるよう径方向への膨張を行
う。径方向への膨張は、融点以下の温度で、好ましくは
分子転移温度である150℃以下で行うことが望まし
い。膨張の方法は、特に限定されないが、例えば、膨張
させたい延伸PTFEチューブの外径(膨張予定外径)
と同じ内径を持つ円筒管中に延伸PTFEチューブをセ
ットし、チューブ内腔より水圧等の圧力を加えることに
よって径方向に膨張させる方法や、膨張させたい内径
(膨張予定内径)と同じ外径を持つ円筒管を延伸PTF
Eチューブ内腔に挿入して径方向に膨張させる方法など
がある。
【0016】径方向に膨張させた延伸PTFEチューブ
は、結節が伸びきって直線状に配向した状態となる。こ
の延伸PTFEチューブを、結節が弛緩して波状の配向
状態に戻るようにするには、分子転移温度の150℃以
上、融点以下の温度に加熱して、径方向に膨張させた延
伸PTFEチューブの径を収縮させる方法がある。この
方法によって、結節を波状の配向状態に戻すことが可能
であり、かつ、その状態を記憶させることができる。こ
のようにして製造された延伸PTFEチューブは、径方
向への張力によって容易に膨張が可能であり、また、径
方向への張力の負荷を除去することによって、収縮する
ことも可能となる。ただし、この場合の伸縮率は小さ
い。
は、結節が伸びきって直線状に配向した状態となる。こ
の延伸PTFEチューブを、結節が弛緩して波状の配向
状態に戻るようにするには、分子転移温度の150℃以
上、融点以下の温度に加熱して、径方向に膨張させた延
伸PTFEチューブの径を収縮させる方法がある。この
方法によって、結節を波状の配向状態に戻すことが可能
であり、かつ、その状態を記憶させることができる。こ
のようにして製造された延伸PTFEチューブは、径方
向への張力によって容易に膨張が可能であり、また、径
方向への張力の負荷を除去することによって、収縮する
ことも可能となる。ただし、この場合の伸縮率は小さ
い。
【0017】予め延伸PTFEチューブにエラストマー
を複合化しておき、この複合化延伸PTFEチューブを
径方向に膨張させると、膨張させた際には一時的に結節
は直線状の配向となるが、膨張のための力を除去すると
複合化したエラストマーの復元力によって収縮するた
め、元の波状の結節の配向状態に、あるいは元の配向状
態と直線状の配向状態の中間の波状の配向状態となる。
この状態のままで、複合化したエラストマーを除去すれ
ば、結節が波状の配向状態を記憶した延伸PTFEチュ
ーブが得られるため、径方向への張力負荷によって容易
に膨張が可能である。ただし、この場合には、径方向へ
の圧力の除負荷を行っても、完全に元の径にまでは収縮
しない。
を複合化しておき、この複合化延伸PTFEチューブを
径方向に膨張させると、膨張させた際には一時的に結節
は直線状の配向となるが、膨張のための力を除去すると
複合化したエラストマーの復元力によって収縮するた
め、元の波状の結節の配向状態に、あるいは元の配向状
態と直線状の配向状態の中間の波状の配向状態となる。
この状態のままで、複合化したエラストマーを除去すれ
ば、結節が波状の配向状態を記憶した延伸PTFEチュ
ーブが得られるため、径方向への張力負荷によって容易
に膨張が可能である。ただし、この場合には、径方向へ
の圧力の除負荷を行っても、完全に元の径にまでは収縮
しない。
【0018】延伸PTFEチューブに複合化するエラス
トマーとしては、基本的に弾性を持つポリマーであれば
特定のものに限定されず、例えば、シリコンゴム、ウレ
タンゴム、フッ素ゴム、熱可塑性エラストマーなどを挙
げることができる。延伸PTFEチューブにエラストマ
ーを複合化する方法も特に限定されることなく、例え
ば、エラストマーあるいは硬化前のエラストマー原料を
溶媒に溶解させた溶液中に延伸PTFEチューブを浸
し、多孔質構造中にエラストマーあるいは硬化前のエラ
ストマー原料を含浸させ、乾燥して溶媒を除去し、必要
があれば熱を加える等により硬化させて、エラストマー
を複合化することができる。また、結節が波状の配向を
した状態の記憶を大きくするために、その状態を固定し
て分子転移温度の150℃以上、融点以下の温度に加熱
することによって、径方向への張力の負荷と除負荷によ
り、伸縮可能な延伸PTFEチューブを得ることができ
る。
トマーとしては、基本的に弾性を持つポリマーであれば
特定のものに限定されず、例えば、シリコンゴム、ウレ
タンゴム、フッ素ゴム、熱可塑性エラストマーなどを挙
げることができる。延伸PTFEチューブにエラストマ
ーを複合化する方法も特に限定されることなく、例え
ば、エラストマーあるいは硬化前のエラストマー原料を
溶媒に溶解させた溶液中に延伸PTFEチューブを浸
し、多孔質構造中にエラストマーあるいは硬化前のエラ
ストマー原料を含浸させ、乾燥して溶媒を除去し、必要
があれば熱を加える等により硬化させて、エラストマー
を複合化することができる。また、結節が波状の配向を
した状態の記憶を大きくするために、その状態を固定し
て分子転移温度の150℃以上、融点以下の温度に加熱
することによって、径方向への張力の負荷と除負荷によ
り、伸縮可能な延伸PTFEチューブを得ることができ
る。
【0019】上記のようにして製造された延伸PTFE
チューブは、径方向への延伸PTFE自身の弾性により
伸縮性を有しているが、径方向への張力が大きく膨張が
数%以上になると、完全には元の形状に戻らなくなる。
そこで、径方向への大きな伸縮性を与えようとする場合
には、エラストマーを被覆することが好ましい。被覆す
るエラストマーは、基本的に弾性を持つポリマーであれ
ば特定のものに限定されず、例えば、シリコンゴム、ウ
レタンゴム、フッ素ゴム、熱可塑性エラストマーなどを
あげることができるが、医療用材料として用いる場合に
は、医療用シリコンゴム、医療用ウレタンゴムなどが好
適である。
チューブは、径方向への延伸PTFE自身の弾性により
伸縮性を有しているが、径方向への張力が大きく膨張が
数%以上になると、完全には元の形状に戻らなくなる。
そこで、径方向への大きな伸縮性を与えようとする場合
には、エラストマーを被覆することが好ましい。被覆す
るエラストマーは、基本的に弾性を持つポリマーであれ
ば特定のものに限定されず、例えば、シリコンゴム、ウ
レタンゴム、フッ素ゴム、熱可塑性エラストマーなどを
あげることができるが、医療用材料として用いる場合に
は、医療用シリコンゴム、医療用ウレタンゴムなどが好
適である。
【0020】延伸PTFEチューブにエラストマーを被
覆する際、延伸PTFEチューブにエラストマーをかぶ
せただけ、あるいは表面部分にエラストマーを被覆した
だけでは両者の接着性が悪いため、伸縮の際に両者の剥
離が起こり、伸縮性が保てなくなる。したがって、延伸
PTFEチューブにエラストマーを被覆する際には、エ
ラストマーを延伸PTFEチューブの多孔質構造内に侵
入させて固定化することが望ましい。延伸PTFEチュ
ーブにエラストマーを被覆し、固定化するには、例え
ば、エラストマーを含む溶液を延伸PTFEチューブの
肉厚方向の多孔質構造内に含浸させてた後、熱処理また
は硬化する方法がある。含浸方法としては、通常、延伸
PTFEチューブの多孔質構造内に保存されている空気
を、エラストマーを含む溶液によって置換する方法を採
用することができる。具体的には、次のような方法があ
る。
覆する際、延伸PTFEチューブにエラストマーをかぶ
せただけ、あるいは表面部分にエラストマーを被覆した
だけでは両者の接着性が悪いため、伸縮の際に両者の剥
離が起こり、伸縮性が保てなくなる。したがって、延伸
PTFEチューブにエラストマーを被覆する際には、エ
ラストマーを延伸PTFEチューブの多孔質構造内に侵
入させて固定化することが望ましい。延伸PTFEチュ
ーブにエラストマーを被覆し、固定化するには、例え
ば、エラストマーを含む溶液を延伸PTFEチューブの
肉厚方向の多孔質構造内に含浸させてた後、熱処理また
は硬化する方法がある。含浸方法としては、通常、延伸
PTFEチューブの多孔質構造内に保存されている空気
を、エラストマーを含む溶液によって置換する方法を採
用することができる。具体的には、次のような方法があ
る。
【0021】(1)エラストマーを含む溶液中に延伸P
TFEチューブを浸し、溶液全体を減圧下に置くことに
より、延伸PTFEチューブの多孔質構造内に保持され
ている空気を脱気し、その後、常圧に戻してやると、エ
ラストマーを含む溶液は、多孔質構造内へ深く侵入する
ことができる。 (2)エラストマーを含む溶液中に延伸PTFEチュー
ブを浸し、延伸PTFEチューブ内腔を減圧することに
より、延伸PTFEチューブの多孔質構造内を脱気した
後、エラストマーを含む溶液を多孔質構造内に含浸させ
る。 (3)エラストマーを含む溶液を、延伸PTFEチュー
ブの外側から加圧注入する。
TFEチューブを浸し、溶液全体を減圧下に置くことに
より、延伸PTFEチューブの多孔質構造内に保持され
ている空気を脱気し、その後、常圧に戻してやると、エ
ラストマーを含む溶液は、多孔質構造内へ深く侵入する
ことができる。 (2)エラストマーを含む溶液中に延伸PTFEチュー
ブを浸し、延伸PTFEチューブ内腔を減圧することに
より、延伸PTFEチューブの多孔質構造内を脱気した
後、エラストマーを含む溶液を多孔質構造内に含浸させ
る。 (3)エラストマーを含む溶液を、延伸PTFEチュー
ブの外側から加圧注入する。
【0022】なお、延伸PTFEチューブを減圧条件下
に置く場合には、通常、その内腔にステンレス製円筒管
や所定部分に穴の開いたステンレス製円筒管等の剛性の
ある支持体を挿入しておき、変形しないようにする。エ
ラストマーとしては、重合反応完了物を用いることもで
きるが、エラストマーの種類によっては、低分子量の原
料を架橋剤や触媒と共に用い、多孔質構造内で硬化させ
てエラストマーにすることもできる。エラストマー溶液
は、固形物を適当な溶媒に溶かして調製する。場合によ
っては、加熱溶融状態のエラストマーや熱硬化性ポリマ
ーのように硬化前の液状のエラストマー材料を用いても
よい。
に置く場合には、通常、その内腔にステンレス製円筒管
や所定部分に穴の開いたステンレス製円筒管等の剛性の
ある支持体を挿入しておき、変形しないようにする。エ
ラストマーとしては、重合反応完了物を用いることもで
きるが、エラストマーの種類によっては、低分子量の原
料を架橋剤や触媒と共に用い、多孔質構造内で硬化させ
てエラストマーにすることもできる。エラストマー溶液
は、固形物を適当な溶媒に溶かして調製する。場合によ
っては、加熱溶融状態のエラストマーや熱硬化性ポリマ
ーのように硬化前の液状のエラストマー材料を用いても
よい。
【0023】延伸PTFEチューブの多孔質構造内にエ
ラストマーを固定するには、該多孔質構造内に含浸させ
た溶液を乾燥させて溶媒を除去した後、エラストマーの
融点以上であって327℃以下の温度に加熱する方法、
あるいは前述のように、多孔質構造内に含浸させた低分
子量のエラストマー原料を架橋反応または重合反応させ
て硬化させる方法がある。エラストマーやその原料を含
む溶液を調製する溶媒は、PTFEが耐溶媒性に優れて
いることから自由に選択できる。また、エラストマー原
料として低分子量のものを用いる場合には、必ずしも溶
媒を必要としない。延伸PTFEチューブに対して、径
方向への膨張・収縮処理を行うだけではなく、長さ方向
への収縮を行ったものを用いることによって、長さ方向
への張力を負荷することにより長さが伸びて径が収縮
し、張力を除去すると元の長さと径に戻る、長さ及び径
がともに伸縮可能な延伸PTFEチューブを作製するこ
ともできる。
ラストマーを固定するには、該多孔質構造内に含浸させ
た溶液を乾燥させて溶媒を除去した後、エラストマーの
融点以上であって327℃以下の温度に加熱する方法、
あるいは前述のように、多孔質構造内に含浸させた低分
子量のエラストマー原料を架橋反応または重合反応させ
て硬化させる方法がある。エラストマーやその原料を含
む溶液を調製する溶媒は、PTFEが耐溶媒性に優れて
いることから自由に選択できる。また、エラストマー原
料として低分子量のものを用いる場合には、必ずしも溶
媒を必要としない。延伸PTFEチューブに対して、径
方向への膨張・収縮処理を行うだけではなく、長さ方向
への収縮を行ったものを用いることによって、長さ方向
への張力を負荷することにより長さが伸びて径が収縮
し、張力を除去すると元の長さと径に戻る、長さ及び径
がともに伸縮可能な延伸PTFEチューブを作製するこ
ともできる。
【0024】本発明の円周方向変形性を有する延伸PT
FEチューブは、円周方向への張力の負荷による伸びが
5%以上で、かつ、ヤング率が2.0×105Pa以下
の径方向の伸縮性を備えている。本発明の延伸PTFE
チューブは、円周方向への張力の負荷によって5%以上
の伸びを生じさせた場合、該張力の除負荷によって、通
常、3%以上の収縮が生じる。本発明の延伸PTFEチ
ューブは、エラストマーが被覆されているものであるこ
とが、伸縮性を向上させる上で好ましい。伸びは、径方
向に張力を負荷した場合における内径の増大率(%)で
あり、ヤング率は、チューブの厚さ、負荷の大きさ、及
び伸びより算出した値である。また、収縮率は、除負荷
を行った場合の内径の収縮の度合(%)である。
FEチューブは、円周方向への張力の負荷による伸びが
5%以上で、かつ、ヤング率が2.0×105Pa以下
の径方向の伸縮性を備えている。本発明の延伸PTFE
チューブは、円周方向への張力の負荷によって5%以上
の伸びを生じさせた場合、該張力の除負荷によって、通
常、3%以上の収縮が生じる。本発明の延伸PTFEチ
ューブは、エラストマーが被覆されているものであるこ
とが、伸縮性を向上させる上で好ましい。伸びは、径方
向に張力を負荷した場合における内径の増大率(%)で
あり、ヤング率は、チューブの厚さ、負荷の大きさ、及
び伸びより算出した値である。また、収縮率は、除負荷
を行った場合の内径の収縮の度合(%)である。
【0025】本発明の延伸PTFEチューブを製造する
方法としては、前述の説明をまとめると、(1)延伸P
TFEチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張
後の径以下に収縮させる方法、(2)延伸PTFEチュ
ーブにエラストマーを複合化させた後、円周方向に膨張
させ。次いで、該エラストマーの復元力によって膨張後
の径以下に収縮させ、しかる後、該エラストマーを除去
する方法、(3)延伸PTFEチューブを円周方向に膨
張させ、次いで、膨張後の径以下に収縮させた後、該チ
ューブを寸法が変わらない状態に固定して、分子転移温
度の150℃以上、融点以下の温度に加熱する方法、及
び(4)これらの2種以上の方法を組み合わせた方法な
どがある。これらの方法によって、円周方向変形性(径
方向の伸縮性)を有する延伸PTFEチューブを得るこ
とができる。
方法としては、前述の説明をまとめると、(1)延伸P
TFEチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張
後の径以下に収縮させる方法、(2)延伸PTFEチュ
ーブにエラストマーを複合化させた後、円周方向に膨張
させ。次いで、該エラストマーの復元力によって膨張後
の径以下に収縮させ、しかる後、該エラストマーを除去
する方法、(3)延伸PTFEチューブを円周方向に膨
張させ、次いで、膨張後の径以下に収縮させた後、該チ
ューブを寸法が変わらない状態に固定して、分子転移温
度の150℃以上、融点以下の温度に加熱する方法、及
び(4)これらの2種以上の方法を組み合わせた方法な
どがある。これらの方法によって、円周方向変形性(径
方向の伸縮性)を有する延伸PTFEチューブを得るこ
とができる。
【0026】
【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。
挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。
【0027】[実施例1]PTFEファインパウダー
(ダイキン工業社製PTFEファインパウダーF10
4)100重量部に対して、SSドライゾール(エッソ
社製オイル)24重量部を助剤として混合し、ダイス径
8mmφ、コアピン径7mmφで、ペースト押出機によ
ってチューブ状に成型した後に、SSドライゾールを5
0℃、5日間で乾燥除去した。このチューブを電気炉
中、炉温350℃、炉内滞在時間120秒の条件で加熱
しながら長さ方向に450%延伸し、厚さ500μm、
気孔率75%、平均繊維長30μm、内径6mmの一軸
延伸PTFEチューブを得た。この延伸PTFEチュー
ブの壁内全体にシリコンゴム(ダウコーニング、MDX
4−4210)を含浸させた後、60℃の恒温層に1晩
放置してシリコンゴムを硬化させた。このシリコンゴム
複合化延伸PTFEチューブをステンレス鋼製の内径2
4mmのケース内に入れ、チューブ内腔を水圧によって
膨張させた。水圧の負荷を除去するとシリコンゴムの復
元力によって、内径7.5mmまで収縮した。得られた
チューブの内腔に1.6×104Paの水圧を負荷する
と、内径が7%増大し、水圧の負荷を除去することによ
って、元の内径に復元した。このチューブの厚さ、内
圧、及び伸びより算出したヤング率は、2.0×105
Pa以下であった。
(ダイキン工業社製PTFEファインパウダーF10
4)100重量部に対して、SSドライゾール(エッソ
社製オイル)24重量部を助剤として混合し、ダイス径
8mmφ、コアピン径7mmφで、ペースト押出機によ
ってチューブ状に成型した後に、SSドライゾールを5
0℃、5日間で乾燥除去した。このチューブを電気炉
中、炉温350℃、炉内滞在時間120秒の条件で加熱
しながら長さ方向に450%延伸し、厚さ500μm、
気孔率75%、平均繊維長30μm、内径6mmの一軸
延伸PTFEチューブを得た。この延伸PTFEチュー
ブの壁内全体にシリコンゴム(ダウコーニング、MDX
4−4210)を含浸させた後、60℃の恒温層に1晩
放置してシリコンゴムを硬化させた。このシリコンゴム
複合化延伸PTFEチューブをステンレス鋼製の内径2
4mmのケース内に入れ、チューブ内腔を水圧によって
膨張させた。水圧の負荷を除去するとシリコンゴムの復
元力によって、内径7.5mmまで収縮した。得られた
チューブの内腔に1.6×104Paの水圧を負荷する
と、内径が7%増大し、水圧の負荷を除去することによ
って、元の内径に復元した。このチューブの厚さ、内
圧、及び伸びより算出したヤング率は、2.0×105
Pa以下であった。
【0028】[実施例2]実施例1と同様にして、内径
7.5mmのシリコンゴム含浸チューブを作製した後、
シリコンゴムを濃硫酸で分解・除去した。このチューブ
の内腔に1.6×104Paの水圧を負荷すると、内径
が15%増大した。
7.5mmのシリコンゴム含浸チューブを作製した後、
シリコンゴムを濃硫酸で分解・除去した。このチューブ
の内腔に1.6×104Paの水圧を負荷すると、内径
が15%増大した。
【0029】[実施例3]実施例2と同様にして、シリ
コンゴムを分解除去したチューブを作製し、次いで、外
径7.5mmのステンレス棒に固定して、320℃で5
分間加熱した。このチューブの内腔に1.6×104P
aの水圧を負荷すると、内径が15%増大し、そして、
水圧の負荷を除去すると、元に比べて内径が3%増大し
た径にまで回復した。水圧の負荷・除去を2回、3回と
繰り返したところ、膨張径及び収縮径は、初回と同様で
あった。この延伸PTFEチューブの結節を電子顕微鏡
にて観察したところ、圧力の負荷がないときには、結節
は波状の配向をしており、圧力が負荷されたときには、
結節は直線状に配向していた。
コンゴムを分解除去したチューブを作製し、次いで、外
径7.5mmのステンレス棒に固定して、320℃で5
分間加熱した。このチューブの内腔に1.6×104P
aの水圧を負荷すると、内径が15%増大し、そして、
水圧の負荷を除去すると、元に比べて内径が3%増大し
た径にまで回復した。水圧の負荷・除去を2回、3回と
繰り返したところ、膨張径及び収縮径は、初回と同様で
あった。この延伸PTFEチューブの結節を電子顕微鏡
にて観察したところ、圧力の負荷がないときには、結節
は波状の配向をしており、圧力が負荷されたときには、
結節は直線状に配向していた。
【0030】[比較例1]PTFEファインパウダー
(ダイキン工業社製PTFEファインパウダーF10
4)100重量部に対して、SSドライゾール(エッソ
社製オイル)24重量部を助剤として混合し、ダイス径
8mmφ、コアピン径7mmφで、ペースト押出機によ
ってチューブ状に成型した後に、SSドライゾールを5
0℃、5日間で乾燥除去した。このチューブを電気炉
中、炉温350℃、炉内滞在時間120秒の条件で加熱
しながら450%延伸し、厚さ500μm、気孔率75
%、平均繊維長30μm、内径6mmの延伸PTFEチ
ューブを得た。この延伸PTFEチューブの内腔に1.
6×104Paの水圧を負荷したところ、内径の変化は
認められなかった。
(ダイキン工業社製PTFEファインパウダーF10
4)100重量部に対して、SSドライゾール(エッソ
社製オイル)24重量部を助剤として混合し、ダイス径
8mmφ、コアピン径7mmφで、ペースト押出機によ
ってチューブ状に成型した後に、SSドライゾールを5
0℃、5日間で乾燥除去した。このチューブを電気炉
中、炉温350℃、炉内滞在時間120秒の条件で加熱
しながら450%延伸し、厚さ500μm、気孔率75
%、平均繊維長30μm、内径6mmの延伸PTFEチ
ューブを得た。この延伸PTFEチューブの内腔に1.
6×104Paの水圧を負荷したところ、内径の変化は
認められなかった。
【0031】
【発明の効果】本発明によれば、延伸PTFEチューブ
が本来有する抗血栓性や組織適合性を保持したまま、径
方向の伸縮性を備えた延伸PTFEチューブが提供され
る。本発明の延伸PTFEチューブは、拍動によって膨
張・収縮を繰り返す生体血管と径が充分にマッチングす
るため、特に、人工血管として有用である。この他、本
発明の延伸PTFEチューブは、濾過膜等への広範な用
途に使用することができる。
が本来有する抗血栓性や組織適合性を保持したまま、径
方向の伸縮性を備えた延伸PTFEチューブが提供され
る。本発明の延伸PTFEチューブは、拍動によって膨
張・収縮を繰り返す生体血管と径が充分にマッチングす
るため、特に、人工血管として有用である。この他、本
発明の延伸PTFEチューブは、濾過膜等への広範な用
途に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 27:18 B29L 23:00 C08L 27:18
Claims (6)
- 【請求項1】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラ
フルオロエチレンチューブであって、円周方向への張力
の負荷による伸びが5%以上で、かつ、ヤング率が2.
0×105Pa以下の円周方向変形性を有することを特
徴とする延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブ。 - 【請求項2】 円周方向への張力の負荷によって5%以
上の伸びを生じさせた場合、該張力の除負荷によって3
%以上の収縮が生じる請求項1記載の延伸ポリテトラエ
チレンチューブ。 - 【請求項3】 エラストマーが被覆されている請求項1
または2記載の延伸ポリテトラフルオロエチレンチュー
ブ。 - 【請求項4】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラ
エチレンチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨
張後の径以下に収縮させることを特徴とする円周方向変
形性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブ
の製造方法。 - 【請求項5】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節とからなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラ
フルオロエチレンチューブにエラストマーを複合化させ
た後、円周方向に膨張させ。次いで、該エラストマーの
復元力によって膨張後の径以下に収縮させ、しかる後、
該エラストマーを除去することを特徴とする円周方向変
形性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブ
の製造方法。 - 【請求項6】 繊維と該繊維によって互いに連結された
結節からなる微細繊維状組織を有する延伸ポリテトラエ
チレンチューブを、円周方向に膨張させ、次いで、膨張
後の径以下に収縮させた後、該チューブを寸法が変わら
ない状態に固定して、分子転移温度の150℃以上、融
点以下の温度に加熱することを特徴とする円周方向変形
性を有する延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブの
製造方法。
Priority Applications (1)
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JP8080930A JPH09241412A (ja) | 1996-03-07 | 1996-03-07 | 延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブとその製造方法 |
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JP8080930A JPH09241412A (ja) | 1996-03-07 | 1996-03-07 | 延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブとその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09241412A true JPH09241412A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13732169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8080930A Pending JPH09241412A (ja) | 1996-03-07 | 1996-03-07 | 延伸ポリテトラフルオロエチレンチューブとその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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