Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JPH09194607A - Highly elastic and heat resistant long size film - Google Patents

Highly elastic and heat resistant long size film

Info

Publication number
JPH09194607A
JPH09194607A JP447696A JP447696A JPH09194607A JP H09194607 A JPH09194607 A JP H09194607A JP 447696 A JP447696 A JP 447696A JP 447696 A JP447696 A JP 447696A JP H09194607 A JPH09194607 A JP H09194607A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
thickness
less
variation
elastic modulus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP447696A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirosaku Nagasawa
啓作 長沢
Atsushi Ishida
篤 石田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP447696A priority Critical patent/JPH09194607A/en
Publication of JPH09194607A publication Critical patent/JPH09194607A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a film satisfying necessary requirements for stable coating without developing wrinkles. SOLUTION: This film has a heat shrinkage of not more than 0.5%, an elastic modulus is the longitudinal direction of not less than 700kg/mm<2> , an elastic modulus is the widthwise direction of not less than 900kg/mm<2> , and an average thickness of not more than 6μm, moreover, the ratio of elastic modulus in the longitudinal direction to that in the widthwise direction is 1.1-1.8, the P-V value of thickness variation of the cycle not more than 50mm in the longitudinal direction of the film is not more than 7% of the average thickness, the P-V value of thickness variations of the cycle not more than 40mm in the widthwise direction of the film is not more than 7% of the average thickness, and the thickness variation in the directions of length and width in total is not more than 10% of the average film thickness.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ごく薄い剛直なフ
ィルムに関する。更に詳しくは皺を発生させることな
く、安定に塗工加工することのできる剛直フィルムに関
する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a very thin, rigid film. More specifically, the present invention relates to a rigid film that can be stably coated without causing wrinkles.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、高密度記録用磁気テープ、昇華型
熱転写プリンタ用インクリボン、などのベースフィルム
として耐熱性でかつ高強度、高弾性率の、例えば6μm
以下といった極薄いフィルムへの要求が急増している。
しかし、フィルムの弾性率が高く、耐熱性が高いフィル
ムであって、極めて薄いフィルムを塗工加工する場合に
は、従来の熱可塑性ポリマーのそれと異なり、ポリマー
の結晶化度が高いために、通常の塗工加工の温度ではフ
ィルムが変形しにくく、塗工工程でロールからロールに
走行する間に僅かな張力の変動があってもフィルム長さ
方向にフィルムが折れ込んで皺が発生しやすいという問
題があった。特に塗工層の粘着性が高いときには、粘着
剤が塗工されたフィルムを卷き取る際に発生した皺が幅
方向に発達し、ついには全幅にわたって皺が入るという
トラブルが発生する。
2. Description of the Related Art In recent years, as a base film for magnetic tapes for high density recording, ink ribbons for sublimation type thermal transfer printers, etc., heat resistance, high strength and high elastic modulus, for example, 6 μm
The demand for ultra-thin films such as:
However, in the case of coating a very thin film, which has a high elastic modulus of the film and high heat resistance, unlike the conventional thermoplastic polymer, the crystallinity of the polymer is high, It is said that the film is difficult to deform at the coating temperature of, and even if there is a slight change in tension during traveling from roll to roll in the coating process, the film is folded in the length direction of the film and wrinkles are likely to occur. There was a problem. Especially when the adhesiveness of the coating layer is high, wrinkles generated when the film coated with the adhesive is wound off develops in the width direction, and finally wrinkles occur over the entire width.

【0003】また、フィルムの一部に弛みが生じる、い
わゆる片弛みといったフィルムの平坦性不良を改良する
ために、フィルムに張力を加えて伸長しつつ塗工加工す
る場合も、僅かな弛みの修正であってもフィルムが高弾
性率であるため、加える張力が高くなり、これも皺を発
生しやすくする一因となっている。ところで、特開昭6
3−254136号公報には、8μm以下の厚みで、厚
み斑10%以下である芳香族ポリアミド(以下アラミド
と称する。)フィルムが提案されているが、本発明の目
的とする塗工加工の安定性についての教示や厚みの変動
の周期性についての開示はない。また、特開昭56−1
1624号公報では、長さ方向の弾性率に対し幅方向の
弾性率を1.3倍以上としたアラミドフィルムフィルム
上に磁性層を塗工して磁気テープとすることを提案して
いるが、特に6μm以下の厚みのフィルムへの塗工例は
なく、磁性層塗工時の加工安定性についての教示もな
い。
In addition, when a film is coated while being stretched by applying tension in order to improve a film flatness defect such as so-called one-sided slack, which causes slack in a part of the film, a slight slack is corrected. However, since the film has a high elastic modulus, the applied tension is high, which is also one of the reasons for easily causing wrinkles. By the way, JP-A-6
3-254136 proposes an aromatic polyamide (hereinafter referred to as aramid) film having a thickness of 8 μm or less and a thickness variation of 10% or less, but the stability of the coating process which is the object of the present invention. There is no teaching of sex or disclosure of the periodicity of thickness variation. In addition, JP-A-56-1
In Japanese Patent No. 1624, it is proposed that a magnetic layer is coated on an aramid film film whose elastic modulus in the width direction is 1.3 times or more of that in the length direction to form a magnetic tape. In particular, there is no example of coating on a film having a thickness of 6 μm or less, and there is no teaching of processing stability when coating a magnetic layer.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の欠点を克服し、6μm以下の極薄い高強度、
高弾性率のフィルムを、皺を発生させることなく安定に
塗工加工するために必要な要件を備えたフィルムを提供
することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to overcome the above-mentioned drawbacks of the prior art and to achieve an extremely thin high strength of 6 μm or less,
It is an object of the present invention to provide a film having a necessary requirement for stably coating a high elastic modulus film without causing wrinkles.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の高弾
性・耐熱性性フィルム、特に芳香族ポリアミドフィルム
や芳香族ポリイミドフィルムを用いた塗工加工におい
て、そのフィルムが意外にも長さ方向に短い周期の厚み
の変動が存在すること、そしてそれが塗工加工の安定性
に関係していることを見出し、更に詳細を検討した結
果、長さ方向と幅方向の弾性率が特定の関係で、長さ方
向および幅方向のフィルムの厚さの変動率が特定の値以
下のフィルムが高い張力を加えつつ塗工加工しても、長
期の運転においても長さ方向に皺が発生することなく安
定に塗工できることを結論し、本発明を完成するに至っ
たものである。
Means for Solving the Problems In the coating process using a conventional high-elasticity / heat-resistant film, particularly an aromatic polyamide film or an aromatic polyimide film, the present inventors surprisingly found that the film had a long length. It was found that there was a short period thickness variation in the direction, and that it was related to the stability of the coating process, and as a result of further study, the elastic moduli in the length and width directions were In relation, even if the film whose variation rate of the thickness of the film in the length direction and the width direction is a specific value or less is applied while applying high tension, wrinkles occur in the length direction even in long-term operation. The present invention has been completed by concluding that stable coating can be carried out without any problems.

【0006】即ち、本発明は、250℃での熱収縮率が
0.5%以下であり、長さ方向(以下、MDという)の
弾性率が700kg/mm2 以上の平均厚みが6μm以
下のフィルムであって、幅方向(以下、TDという)の
弾性率が900kg/mm2以上であり、且つ幅方向と
長さ方向の弾性率の比が1.1から1.8であり、ま
た、フィルムの厚みの変動が、長さ方向では50mm以
下の周期の厚み変動のP−V値が平均厚みの7%以下で
あり、幅方向では40mm以下の周期の厚み変動のP−
V値が平均厚みの7%以下であり、更に、長さ方向およ
び幅方向全体の厚みの変動がフィルム平均厚みの10%
以下であることを特徴とする高弾性・耐熱性長尺フィル
ムである。かかる構成により、本発明の目的とする長尺
にわたって長さ方向の皺が発生しないで安定なフィルム
の製造が達成できる。
That is, in the present invention, the heat shrinkage at 250 ° C. is 0.5% or less, the elastic modulus in the length direction (hereinafter referred to as MD) is 700 kg / mm 2 or more, and the average thickness is 6 μm or less. A film having an elastic modulus in the width direction (hereinafter referred to as TD) of 900 kg / mm 2 or more, and a ratio of the elastic modulus in the width direction to the length direction of 1.1 to 1.8, and The thickness variation of the film has a P-V value of 7% or less of the average thickness of the thickness variation of 50 mm or less in the length direction and a P-V of the thickness variation of 40 mm or less in the width direction.
The V value is 7% or less of the average thickness, and the variation in the thickness in the length direction and the width direction is 10% of the average thickness of the film.
It is a high-elasticity / heat-resistant long film characterized by the following. With such a structure, it is possible to achieve stable film production without wrinkling in the length direction, which is the object of the present invention.

【0007】更に、フィルムが卷き取られるに先立っ
て、フィルムの20℃、60%RHでの平衡水分率(以
下、単に平衡水分率と称する。)の50%以上まで吸湿
させた後に卷き取ることにより、フィルムを卷き取った
後に発生する皺や、フィルムが塗工加工される際に皺が
入るという問題も解決される。本発明の長尺フィルムの
平均厚みは大略6μm以下の極薄いフィルムであり、こ
のような高弾性率のフィルムでは通常のフィルムの厚み
である9μm以上のものでは、十分な剛性があり、本発
明の問題とする皺の発生は生じにくい。ここで、平均厚
みとはフィルムの長さ方向及び幅方向全体の厚みの平均
値を意味する。また、長尺フィルムの長さは特に限定さ
れなく、一般に10m以上、50m以上、100以上の
ものなどがある。
Further, before the film is wound up, the film is allowed to absorb moisture up to 50% or more of its equilibrium moisture content at 20 ° C. and 60% RH (hereinafter simply referred to as equilibrium moisture content), and then it is rolled. By removing the wrinkles, the problem of wrinkles occurring after the film is removed and the problem of wrinkles occurring when the film is coated. The long film of the present invention is an extremely thin film having an average thickness of about 6 μm or less, and such a film having a high elastic modulus of 9 μm or more, which is a normal film, has sufficient rigidity. Wrinkles, which is a problem of, is unlikely to occur. Here, the average thickness means an average value of thicknesses in the entire length direction and width direction of the film. Further, the length of the long film is not particularly limited, and there are generally 10 m or more, 50 m or more, 100 or more.

【0008】本発明のフィルムは、MDの弾性率が70
0kg/mm2 以上、さらに好ましくは900kg/m
2 以上の極めて高い弾性率のものである。その上限は
特に限定されないが、一般に2500kg/mm2 以下
である。また本発明のフィルムは耐熱性に優れたものを
対象とする。ここで、耐熱性の程度としては、250℃
での熱収縮率が0.5%以下、より好ましくは0.2%
以下のものを指す。
The film of the present invention has an MD elastic modulus of 70.
0 kg / mm 2 or more, more preferably 900 kg / m
It has an extremely high elastic modulus of m 2 or more. The upper limit is not particularly limited, but is generally 2500 kg / mm 2 or less. Further, the film of the present invention is intended to have excellent heat resistance. Here, the degree of heat resistance is 250 ° C.
Heat shrinkage at 0.5% or less, more preferably 0.2%
Refers to:

【0009】本発明の目的を達成する上で、フィルムの
TDの弾性率が十分高い必要があり、900kg/mm
2 以上、更に好ましくは1100kg/mm2 以上、更
に好ましくは1300kg/mm2 以上であり、かつM
Dの弾性率との比が1.1から1.8、更に好ましくは
1.15から1.5の間であることが必要である。これ
らの要件が満たされない場合は、塗工加工工程での皺の
発生が生じやすい。また、フィルムのTDの弾性率の上
限は特にないが、一般に3000kg/mm2である。
In order to achieve the object of the present invention, the elastic modulus of TD of the film must be sufficiently high, and 900 kg / mm
2 or more, more preferably 1100 kg / mm 2 or more, further preferably 1300 kg / mm 2 or more, and M
It is necessary that the ratio of D to the elastic modulus is 1.1 to 1.8, more preferably 1.15 to 1.5. If these requirements are not met, wrinkles are likely to occur in the coating process. The upper limit of the TD elastic modulus of the film is not particularly limited, but is generally 3000 kg / mm 2 .

【0010】本発明の目的を達成する上でフィルムの厚
みが短周期で変動することは、塗工加工の安定性を著し
く損うので避けられるべきである。即ち、その影響を与
える周期の長さはMDとTDで若干異なり、MDでは5
0mm以下の周期の厚み変動が7%以下、更に好ましく
は5%以下であること、TDでは40mm以下の周期の
厚み変動が7%以下、更に好ましくは5%以下であるこ
とが必要であり、これらは両者単独に存在しても、同時
に存在してもほぼ同様である。また、工業的な生産を容
易にする点からMD、TDいずれも0.02%以上であ
ることが望ましい。なお、本発明における厚み変動の周
期とは、長さ方向では1m以上、幅方向では1m以上あ
る場合は1m以上、1m未満の場合はフィルムの全幅に
わたって連続して測定し、変動の山から山、谷から谷の
距離の平均値として求めたものである。
In order to achieve the object of the present invention, the fluctuation of the film thickness in a short cycle should be avoided because it significantly impairs the stability of the coating process. That is, the length of the cycle that influences is slightly different between MD and TD, and is 5 in MD.
It is necessary that the thickness variation in a cycle of 0 mm or less is 7% or less, more preferably 5% or less, and in TD, the thickness variation in a cycle of 40 mm or less is 7% or less, more preferably 5% or less, These are substantially the same whether they exist independently or simultaneously. Further, from the viewpoint of facilitating industrial production, both MD and TD are preferably 0.02% or more. The thickness variation cycle in the present invention is 1 m or more in the length direction and 1 m or more in the case of 1 m or more in the width direction, and continuously measured over the entire width of the film in the case of less than 1 m, and the variation peak to peak. , Is calculated as the average value of the distance from valley to valley.

【0011】本発明のフィルムは、これらの周期を超え
た厚み変動についても、フィルムの全長さおよび幅にわ
たって10%以下、更に好ましくは7%以下であるべき
であり、塗工商品の特性を損ったり、卷き取られたロー
ルの卷き姿不良などの問題がある。また、工業的生産性
の点から0.05%以上であることが望ましい。ここ
で、フィルムの全長さおよび全幅にわたる厚み変動は、
後述の方法によりフィルム全面を走査式に厚み測定して
得た、最大厚みと最低厚みの差で表したものである。
The film thickness of the film of the present invention should be 10% or less, more preferably 7% or less over the entire length and width of the film even with respect to the thickness variation over these cycles, which impairs the properties of coated products. There are problems such as the roll being rolled up and the rolled roll being poorly rolled. Further, it is preferably 0.05% or more from the viewpoint of industrial productivity. Here, the thickness variation over the entire length and width of the film is
It is represented by the difference between the maximum thickness and the minimum thickness, which is obtained by measuring the thickness of the entire surface of the film in a scanning manner by the method described below.

【0012】一般にフィルムはその製造工程で平衡水分
率まで吸湿されずに卷き取られており、大半は乾燥状態
で卷き取られている。そのために卷き取られて保存中に
その外層だけが吸湿し、内部までは及ばず、フィルムが
卷き出され加工に供される際は、フィルムの両端だけが
吸湿して膨張して弛みを生じ、塗工ロールまたはダイで
フィルムの躍りが発生して塗布斑となる。本発明の他の
実施態様では、卷き取られたフィルムロールの全長およ
び全幅にわたって、フイルムは平衡水分率の50%以
上、更に好ましくは70%以上の水分を含有しているた
め、このような問題は発生しない。更に、塗布斑を解消
するのみならず、ロール間の走行についても安定効果が
あり、本発明の目的の達成にも効果が見られる。また、
平衡水分率の上限は特に限定されないが、過剰な水分に
よるフィルムのブロッキング防止の点から平衡水分率の
100%以下であることが好ましい。
In general, the film is wound up without absorbing moisture up to the equilibrium moisture content in the manufacturing process, and most of it is wound up in a dry state. For that reason, only the outer layer absorbs moisture during storage and does not reach the inside, and when the film is rolled out and subjected to processing, only both ends of the film absorb moisture and expand and loosen. Occurs, and a film jump occurs on the coating roll or die, resulting in coating spots. In another embodiment of the invention, the film contains 50% or more, and more preferably 70% or more of the equilibrium moisture content over the entire length and width of the stripped film roll. No problem occurs. Furthermore, not only the coating unevenness is eliminated, but also the running between the rolls has a stabilizing effect, which is effective in achieving the object of the present invention. Also,
The upper limit of the equilibrium moisture content is not particularly limited, but it is preferably 100% or less of the equilibrium moisture content from the viewpoint of preventing film blocking due to excess moisture.

【0013】本発明のフィルムを構成するポリマ−とし
ては、これらの特性を満足するフィルムとしては、アラ
ミド樹脂やポリイミド樹脂よりなるフィルムの一部の物
が使用可能である。本発明に用いられるアラミド樹脂と
しては、次の構成単位からなる群より選択された単位よ
り実質的に構成される。
As the polymer constituting the film of the present invention, as a film satisfying these characteristics, a part of the film made of an aramid resin or a polyimide resin can be used. The aramid resin used in the present invention is substantially composed of units selected from the group consisting of the following structural units.

【0014】−NH−Ar1−NH− (1) −CO−Ar2−CO− (2) −NH−Ar3−CO− (3) ここでAr1、Ar2、Ar3は少なくとも1個の芳香環
を含み、同一でも異なっていてもよく、これらの代表例
としては下記の化1が挙げられる。
--NH--Ar 1 --NH-- (1) --CO--Ar 2 --CO-- (2) --NH--Ar 3 --CO-- (3) Here, at least one Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 is present. And may be the same as or different from each other, and typical examples thereof include the following chemical formula 1.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】また、これらの芳香環の環上の水素の一部
が、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基
などで置換されているものも含む。また、Xは−O−、
−CH2−、−SO2−、−S−、−CO−などである。
特に、全ての芳香環の80モル%以上がパラ位にて結合
されているアラミド樹脂は、本発明に用いられるフィル
ムを製造する上で好ましい。
In addition, those in which a part of hydrogen atoms on the aromatic ring are substituted with a halogen group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group or the like are also included. Also, X is -O-,
-CH 2 -, - SO 2 - , - S -, - CO- , and the like.
In particular, an aramid resin in which 80 mol% or more of all aromatic rings are bonded in the para position is preferable for producing the film used in the present invention.

【0017】本発明に用いられるポリイミド樹脂として
は、ポリマーの繰り返し単位の中に芳香環とイミド基を
それぞれ1個以上含むものであり、下記の一般式で表さ
れるものである。
The polyimide resin used in the present invention is one containing at least one aromatic ring and at least one imide group in the repeating unit of the polymer, and is represented by the following general formula.

【0018】[0018]

【化2】 Embedded image

【0019】[0019]

【化3】 Embedded image

【0020】ここでAr4およびAr6は少なくとも1個
の芳香環を含み、イミド環を形成する2個のカルボニル
基は芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。この
Ar 4は、芳香族テトラカルボン酸またはその無水物に
由来する。代表例としては、下記のものがある。ここで
Yは、−O−、−CO−、−CH2−、−S−、−SO2
−などである。
Where ArFourAnd Ar6Is at least 1
Two carbonyls containing the aromatic ring of, forming an imide ring
The group is attached to adjacent carbon atoms on the aromatic ring. this
Ar FourIs an aromatic tetracarboxylic acid or its anhydride
Comes from. The following are typical examples. here
Y is -O-, -CO-, -CHTwo-, -S-, -SOTwo
-And so on.

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】また、Ar6は無水トリカルボン酸、ある
いはそのハライドに由来する。Ar5、Ar7は、少なく
とも1個の芳香環を含み、芳香族ジアミン、芳香族イソ
シアネートに由来する。Ar5またはAr7の代表例とし
ては下記のものがある。
Ar 6 is derived from tricarboxylic acid anhydride or its halide. Ar 5 and Ar 7 contain at least one aromatic ring and are derived from aromatic diamines and aromatic isocyanates. The following are typical examples of Ar 5 or Ar 7 .

【0023】[0023]

【化5】 Embedded image

【0024】ここで、これらの芳香環上の水素の一部が
ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基など
で置換されているものも含む。Zは、−O−、−CH2
−、−S−、−SO2−、−CO−などである。特に、
Ar5、Ar7の80%以上がパラ位に結合された芳香環
であるポリイミド樹脂が、本発明に用いられるフィルム
を製造する上で好ましい。
Here, it also includes those in which a part of hydrogen on these aromatic rings is substituted with a halogen group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group or the like. Z is —O—, —CH 2
-, - S -, - SO 2 -, - CO- , and the like. Especially,
A polyimide resin in which 80% or more of Ar 5 and Ar 7 are aromatic rings bonded to the para position is preferable for producing the film used in the present invention.

【0025】また、本発明のアラミド樹脂またはポリイ
ミド樹脂には、フィルムの物性を損ねたり、本発明の目
的に反しない限り、滑剤、酸化防止剤、その他の添加剤
などや、他のポリマーが含まれていてもよい。本発明の
フィルムの製造法については、基本的には限定されるも
のではなく、それぞれの樹脂に適した製造法が取られて
よい。
Further, the aramid resin or polyimide resin of the present invention contains a lubricant, an antioxidant, other additives, and other polymers as long as the physical properties of the film are not impaired and the object of the present invention is not impaired. It may be. The manufacturing method of the film of the present invention is not basically limited, and a manufacturing method suitable for each resin may be adopted.

【0026】まずアラミド樹脂については、有機溶剤可
溶のものでは、直接溶剤中で重合するか、一旦ポリマー
を単離した後再溶解するなどして溶液とし、ついで乾式
法または湿式法にて製膜される。また、ポリパラフェニ
レンテレフタルアミド(以下、PPTAと称する)等の
有機溶剤に難溶のものについては、濃硫酸などに溶解し
て溶液とし、ついで乾湿式法または湿式法にて製膜され
る。
As for the aramid resin, if it is soluble in an organic solvent, it is polymerized directly in a solvent, or once the polymer is isolated and then redissolved to prepare a solution, which is then prepared by a dry method or a wet method. Be filmed. Further, those which are hardly soluble in organic solvents such as polyparaphenylene terephthalamide (hereinafter referred to as PPTA) are dissolved in concentrated sulfuric acid or the like to form a solution, and then formed into a film by a dry-wet method or a wet method.

【0027】本発明を実施する上で、アラミド樹脂はア
ミド結合の水との親和性により吸湿による寸法変化が大
きいきらいがあるため、アラミド樹脂フィルムの湿度膨
張係数の制御には特に留意する必要がある。アラミド樹
脂フィルムの湿度膨張係数の制御の方法としては、ポリ
マーの主鎖中にCl基、NO2基などを導入する方法の
他、フィルムを十分熱処理して結晶化を進める方法、フ
ィルムを構成するアラミド分子の末端基のCOOH基へ
の結合金属イオンの種類、量を選択する方法などの方法
が任意に用いられる。
In practicing the present invention, aramid resin tends to undergo a large dimensional change due to moisture absorption due to the affinity of amide bond with water, so that it is necessary to pay particular attention to control the humidity expansion coefficient of the aramid resin film. is there. As a method for controlling the humidity expansion coefficient of the aramid resin film, a method of introducing a Cl group, a NO 2 group or the like into the main chain of the polymer, a method of sufficiently heat treating the film to promote crystallization, and a film are constituted. Any method such as a method of selecting the type and amount of the binding metal ion to the COOH group at the terminal group of the aramid molecule can be used.

【0028】一方、ポリイミド樹脂については、有機溶
剤中にてテトラカルボン酸無水物と芳香族ジアミンを反
応させて、ポリアミド酸とし、この溶液をそのまま、ま
たは一旦閉環処理してポリイミドとした後再度溶剤に溶
解して溶液を得、それらを乾式法または湿式法にて製膜
される。アラミド樹脂、ポリイミド樹脂共に、その製膜
は、乾式法では、溶液はダイから押し出され、金属ドラ
ムやエンドレスベルトなどの支持体上にキャストされ、
キャストされた溶液が自己支持性あるフィルムを形成す
るまで乾燥され凝固される。また湿式法では、溶液はダ
イから直接凝固液中に押し出されるか、乾式と同様に金
属ドラムまたはエンドレスベルト上にキャストされた
後、凝固液中に導かれ、凝固される。
On the other hand, with respect to the polyimide resin, tetracarboxylic acid anhydride and aromatic diamine are reacted in an organic solvent to obtain a polyamic acid, and this solution is used as it is or after once subjected to a ring-closing treatment to form a polyimide, the solvent is again used. To obtain a solution, which is formed into a film by a dry method or a wet method. For both aramid resin and polyimide resin, the film formation is a dry method in which the solution is extruded from a die and cast on a support such as a metal drum or an endless belt.
The cast solution is dried and coagulated until it forms a self-supporting film. In the wet method, the solution is directly extruded from a die into a coagulating liquid, or cast on a metal drum or an endless belt in the same manner as in the dry method, and then guided into the coagulating liquid and coagulated.

【0029】ついでこれらの乾式または湿式製膜された
フィルムは、必要あれば残存する溶剤や無機塩などを洗
浄され、次いで、延伸、乾燥、熱処理などの処理を受け
る。以上、何れの製膜方法に於いても、面積延伸倍率
(MD延伸倍率とTD延伸倍率の積で表す)を0.9〜
5.0倍にする必要があり、好ましくは、1.0〜4.
0倍である。0.9未満の面積延伸倍率では、ヤング率
が不十分になり好ましくない。また、5.0倍を超える
とフィルム製造工程でのフィルムの破断が生じやすくな
り好ましくない。
Next, these dry or wet film-formed films are washed with residual solvent or inorganic salt, if necessary, and then subjected to treatments such as stretching, drying and heat treatment. As described above, in any of the film forming methods, the area stretching ratio (represented by the product of the MD stretching ratio and the TD stretching ratio) is 0.9 to
It should be 5.0 times, and preferably 1.0 to 4.
It is 0 times. If the area draw ratio is less than 0.9, the Young's modulus becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 5.0 times, the film is likely to be broken in the film manufacturing process, which is not preferable.

【0030】本発明の特徴とするMDおよびTDの弾性
率を得る方法としては、それぞれの方向の延伸倍率を上
記の面積延伸倍率の中で調整することにより達成でき
る。キャスト時のMDへの分子配向、水洗他の工程での
工程張力によるMDへの伸長などにより、延伸工程まで
にMDの配向が進んでいることが多く、MD、TDそれ
ぞれの延伸比率はそれらも勘案して選択される必要があ
る。
The method for obtaining the elastic moduli of MD and TD, which is a feature of the present invention, can be achieved by adjusting the draw ratio in each direction within the above area draw ratio. MD orientation is often advanced by the stretching step due to molecular orientation to MD during casting, extension to MD due to process tension in other steps such as washing with water, and the stretching ratios of MD and TD are It needs to be selected in consideration.

【0031】MD、TDへの二軸延伸は、それらを別工
程で実施する逐次二軸延伸法でも、同時に実施する同時
二軸延伸法であってもよい。延伸に次いで通常熱処理が
行われるが、本発明で必要なMD、TDの弾性率が変化
することがあり、延伸条件を選定するに当っては、熱処
理時の特性変化も勘案することが必要である。
The biaxial stretching in MD and TD may be a sequential biaxial stretching method in which they are carried out in separate steps or a simultaneous biaxial stretching method in which they are carried out simultaneously. Usually, heat treatment is performed after the stretching, but the elastic modulus of MD and TD required in the present invention may change. Therefore, when selecting the stretching conditions, it is necessary to consider the characteristic change during the heat treatment. is there.

【0032】熱処理方法については特に限定されるもの
ではないが、通常フィルムの平坦性を損わないため、ク
リップテンターなどでフィルムを把持しつつ熱処理を施
し、更に必要であれば残留歪みを除去するために弛緩状
態での熱処理が施されることが多い。熱処理の温度、時
間などについては、フィルム製造に用いられる樹脂の種
類によっても異なり、それぞれの樹脂および目的とする
特性に応じて選ばれてよい。
The heat treatment method is not particularly limited, but since it does not usually impair the flatness of the film, heat treatment is performed while gripping the film with a clip tenter or the like, and residual strain is removed if necessary. Therefore, heat treatment is often performed in a relaxed state. The temperature and time of the heat treatment vary depending on the type of resin used for film production, and may be selected according to each resin and the desired property.

【0033】本発明の目的を達成する上でフィルムの厚
みの変動が重要である。即ち、6μm以下のアラミドフ
ィルムを製造するにおいては、ダイのリップ間隙調整の
困難さ、ドープを支持ベルト上にキャストするときの着
地点の変動、フィルム引き取りの際にベルトからの引き
剥がし張力の変動、特別な場合には、液晶ドープのドメ
イン構造に起因する小周期でランダムな厚み変動など
の、フィルム厚みのTDまたは、およびMDの厚み変動
があり、これらのフィルム厚みの変動状態も、皺の発生
に対しては重要な要件である。
The variation of the film thickness is important in achieving the object of the present invention. That is, when manufacturing an aramid film having a size of 6 μm or less, it is difficult to adjust the lip gap of the die, the landing point varies when the dope is cast on the supporting belt, and the peeling tension from the belt when the film is pulled off varies. In a special case, there is a TD or MD thickness variation of the film thickness such as a small period random variation due to the liquid crystal-doped domain structure, and the variation state of these film thickness also causes wrinkles. It is an important requirement for occurrence.

【0034】即ち、TDの小周期の厚み変動の原因とな
るダイのリップ間隙については、間隙を微調整可能なダ
イ構造とする他、リップ間隙調整とダイの局部的温度調
整によりドープの粘性を局部的に変化させる方法を併用
することなどの方法が好ましく用いられてよい。さらに
MDの厚み変動の原因となるドープのベルトへの着地点
の安定化のためには、ダイとベルトの距離をできる限り
短く設定することが好ましく、20mm以下、好ましく
は10mm以下に設定されることで厚み変動の発生が大
幅に改善される。
That is, with respect to the lip gap of the die which causes the thickness variation in a small period of TD, in addition to the die structure capable of finely adjusting the gap, the viscosity of the dope is adjusted by adjusting the lip gap and the local temperature of the die. A method such as using a method of locally changing may be preferably used. Further, in order to stabilize the landing point of the dope on the belt, which causes variation in MD thickness, it is preferable to set the distance between the die and the belt as short as possible, and set to 20 mm or less, preferably 10 mm or less. This significantly reduces the occurrence of thickness variation.

【0035】また、フィルムの厚みが薄いこと、フィル
ムが溶剤や凝固剤を膨潤剤として多量に含有しているこ
と、熱処理前であること等のためにフィルムが変形しや
すいことから、ベルトから乾燥または凝固したフィルム
を剥離する際の剥離張力の変動も、厚み変動上避けられ
るべきである。特に乾式法で凝固させる場合は、ベルト
上で溶剤を加熱して蒸発させるため、フィルムのベルト
面の溶剤含有量が多く、ベルトからの剥離を困難にする
傾向があること、さらにフィルムおよびベルトの温度が
高いため、弾性率が低いことも剥離張力によるフィルム
の伸びが生じやすく、剥離張力のわずかな変動でも厚み
の変動につながることが問題となる。ベルトからフィル
ムを剥離する際の厚み変動を少なくする方法としては、
剥離点を一定の位置に固定することが有効であり、例え
ば、剥離点に押えロールを設置し、ベルトと等速度で駆
動することで剥離点を固定する方法があり、この方法で
は剥離したフィルムを押さえロール面に沿わせて移動す
ることで引き取り張力を直接剥離点に及ぼさないように
する効果も期待できる。また剥離点に注水して剥離点を
固定する方法も有効で、フィルムの凝固を進めて剥離し
やすくする効果の他、水流により剥離を助けることや、
乾式法においては注水によるフィルムを冷却することで
伸びにくくする効果も期待できる。
Further, since the film is thin, contains a large amount of a solvent or a coagulant as a swelling agent, and is liable to be deformed due to before heat treatment, the film is dried from the belt. Alternatively, fluctuations in peeling tension when peeling the solidified film should be avoided in terms of thickness fluctuations. Particularly when solidifying by a dry method, since the solvent is heated and evaporated on the belt, the solvent content on the belt surface of the film is large, and the film tends to be difficult to peel off from the belt. Since the temperature is high, the film has a low modulus of elasticity, which tends to cause elongation of the film due to the peeling tension, and a slight change in the peeling tension leads to a change in the thickness. As a method to reduce the thickness variation when peeling the film from the belt,
It is effective to fix the peeling point at a fixed position.For example, there is a method of fixing the peeling point by installing a pressing roll at the peeling point and driving the belt at the same speed as the belt. It is also possible to expect an effect that the pulling tension is not directly applied to the peeling point by pressing along with the roll surface and moving. Also effective is a method of fixing the peeling point by pouring water at the peeling point, in addition to the effect of promoting the coagulation of the film to facilitate peeling, and also helping the peeling by a water stream,
In the dry method, the effect of making the film difficult to stretch can be expected by cooling the film by water injection.

【0036】アラミドの液晶ドープを用いる場合には、
そのドメイン構造に起因する厚み変動は、キャスト速度
とベルトの引取り速度の比率(ドラフト比と称する。)
を高めると顕著となることが判明し、ドラフト比を2以
下、好ましくは1.5以下に設定することで軽減でき
る。フィルムを製造するに当って、通常は熱処理など必
要な処理を施された後直ちにロール状に卷き取られ、使
用に供されるまでの保管中の吸湿を防止するために防湿
包装するが、本発明の一つの実施態様として、卷き取り
に先立って、高温高湿度雰囲気中にフィルムを走行させ
ることで、フィルムの20℃、60%RHでの平衡水分
率の50%以上まで水分を吸収させた後卷き取ることが
行われてよい。
When the liquid crystal dope of aramid is used,
The thickness variation due to the domain structure is the ratio of the casting speed to the belt take-up speed (referred to as draft ratio).
It was found that it becomes remarkable when the value is increased, and it can be reduced by setting the draft ratio to 2 or less, preferably 1.5 or less. In producing a film, it is usually wound into a roll immediately after being subjected to necessary treatment such as heat treatment, and is moisture-proof packaged to prevent moisture absorption during storage until being used, As one embodiment of the present invention, the film is allowed to run in a high temperature and high humidity atmosphere prior to winding to absorb moisture up to 50% or more of the equilibrium moisture content of the film at 20 ° C. and 60% RH. After it has been allowed to roll, it may be scraped off.

【0037】本発明のフィルムを製造するに際しては、
フィルム同志の滑り性を良くしたり、ブロッキング現象
を防ぐために微粒子(易滑剤)を混在させてフィルム表
面に微細な粗面を形成することも可能である。微粒子と
しては、有機化合物、無機化合物があるが、通常は、例
えばSiO2、TiO2、ZnO、Al23、CaS
4、BaSO4、CaCO3、カーボンブラック、ゼオ
ライト、その他金属粉末などの無機化合物が用いられ
る。粒子径は0.005〜2μm、添加量は0.01〜
2重量%に選ばれることが多い。即ち、アラミド樹脂ま
たはポリイミドもしくはポリイミドの前駆体であるポリ
アミド酸の溶液中に、上記微粒子を混入し、この溶液を
製膜することにより製造される。この際、微粒子の分散
を良くするために、超音波方式や撹拌方式のホモジナイ
ザーが好ましく用いられる。
In producing the film of the present invention,
Improve the slipperiness of film comrades, blocking phenomenon
To prevent this, fine particles (lubricant) are mixed in the film surface.
It is also possible to form a fine rough surface. With fine particles
There are organic compounds and inorganic compounds, but usually,
For example SiOTwo, TiOTwo, ZnO, AlTwoOThree, CaS
O Four, BaSOFour, CaCOThree, Carbon black, Zeo
Inorganic compounds such as lights and other metal powders are used
You. The particle size is 0.005 to 2 μm, and the addition amount is 0.01 to
Often chosen to be 2% by weight. That is, aramid resin or
Or polyimide, or poly (precursor of polyimide)
Mix the above fine particles in the solution of amic acid, and add this solution.
It is manufactured by forming a film. At this time, dispersion of fine particles
To improve the homogeneity of ultrasonic method and stirring method.
Is preferably used.

【0038】但し、磁気テ−プ、昇華型プリンタ−イン
ク等において、滑り等を重視して過剰な粗面を形成する
ことは、それらの加工品の特性や分解能を損なうために
好ましくなく、それらの用途にあっては中心線平均粗さ
(Ra)で表した表面粗度が10nm以下に選ばれるこ
とが望ましい。本発明のフィルムには、染料や顔料など
の着色剤や、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、その他
の改質剤についても、それが本発明の目的に反しない限
り含まれていてもよい。
However, in magnetic tapes, sublimation type printer inks, etc., it is not preferable to form an excessively rough surface by placing importance on slippage, etc., since the characteristics and resolution of the processed products are impaired. In the above application, it is desirable that the surface roughness represented by the center line average roughness (Ra) is selected to be 10 nm or less. In the film of the present invention, a colorant such as a dye or a pigment, a flame retardant, an antistatic agent, an antioxidant, and other modifiers may also be included as long as they do not violate the object of the present invention. Good.

【0039】本発明のフィルムは上記の構成をとること
により、皺の発生がなく、安定に塗工加工が行えるもの
である。特に磁気記録媒体のベ−スフィルムや高解像度
の昇華型プリンタ−インク、プリプレグフィルム、薄手
粘着テ−プ等の用途分野において有用なフィルムであ
る。 (特性の測定法)本発明の特性値の測定法は次の通りで
ある。 (1)強度、伸度、弾性率の測定法 強度、伸度、弾性率は、試料を予め23℃、55%RH
の雰囲気下に48時間以上放置した後、同雰囲気にて定
速伸長型強伸度測定機を用い、測定長100mm、引っ
張り速度50mm/分で測定したものである。 (2)熱収縮率の測定法 フィルムから2cm×5cmの試料片を切り出し、4c
mの間隔に刃物で傷をつけて標識とし、予め23℃、5
5%RHの雰囲気下に48時間放置した後、標識間の距
離を読み取り顕微鏡にて測定し、次いで200℃の熱風
式オーブンに2時間拘束することなく放置した後、再度
23℃、55%RHの雰囲気下に48時間放置した後、
標識間の距離を読み取り顕微鏡にて測定して求めた。 (3)厚みおよび厚み変動の測定法 フィルムの局所的な厚みの変動は、アンリツ株式会社製
のKG601A型厚み測定器により測定した。
The film of the present invention, having the above-mentioned constitution, can be stably coated without the occurrence of wrinkles. In particular, it is a useful film in the fields of applications such as base films for magnetic recording media, high resolution sublimation printer inks, prepreg films, and thin adhesive tapes. (Method of measuring characteristics) The method of measuring characteristic values according to the present invention is as follows. (1) Method of measuring strength, elongation and elastic modulus The strength, elongation and elastic modulus of the sample were preliminarily 23 ° C. and 55% RH.
After being left in the atmosphere for 48 hours or more, the measurement was carried out in the same atmosphere using a constant-speed elongation type elongation measuring instrument at a measuring length of 100 mm and a pulling speed of 50 mm / min. (2) Method of measuring heat shrinkage A sample piece of 2 cm × 5 cm is cut out from a film and 4c
The mark is made by making a mark with a knife at intervals of m.
After being left in an atmosphere of 5% RH for 48 hours, the distance between the labels was read and measured with a microscope, and then left in a hot air oven at 200 ° C. for 2 hours without restraining, then again at 23 ° C. and 55% RH. After leaving for 48 hours under the atmosphere of
The distance between the labels was read and measured with a microscope. (3) Thickness and Method of Measuring Thickness Variation The local variation in thickness of the film was measured by an Anritsu Corporation KG601A type thickness measuring instrument.

【0040】フィルムの全長および全幅の厚み変動は、
横河電機株式会社製NEW WEBGAGE TYPE
8670型β線厚み計により測定した。フィルムの平
均厚みはβ線厚み計の全長、全幅の平均値で表す。 (4)フィルム水分率の測定法 フィルムの試料片を採取し、その重量を測定した後絶乾
して再度重量を測定し、その間の重量減少を水分とみな
し、絶乾重量に対する百分率で表す。
The thickness variation of the entire length and width of the film is
Yokogawa Electric Corporation NEW WEBGAGE TYPE
It was measured with an 8670 β-ray thickness gauge. The average thickness of the film is represented by an average value of the entire length and the entire width of the β-ray thickness meter. (4) Method of measuring moisture content of film A sample piece of a film is sampled, its weight is measured, and the material is absolutely dried, and the weight is measured again. The weight loss during that time is regarded as water content and expressed as a percentage relative to the absolutely dry weight.

【0041】フィルムの平衡水分率は、フィルムを20
℃、60%RHの環境に48時間放置した後の水分率で
定義する。 (5)中心線平均粗さ(Ra) Raの定義は、例えば奈良治郎著「表面粗さの測定、評
価法」(総合技術センタ−、1983)に示されている
ものであり、小坂研究所製の表面粗さ測定機(ET−3
0)を用い、触針先端半径0.5μm、触針荷重5m
g、カットオフ値80μmの条件で10回測定し、その
平均値で示す。
The equilibrium moisture content of the film is 20 for the film.
It is defined as the water content after being left in an environment of 60 ° C and 60% RH for 48 hours. (5) Center Line Average Roughness (Ra) The definition of Ra is given, for example, in “Measurement and Evaluation Method of Surface Roughness” by Jiro Nara (General Technology Center, 1983). Surface roughness measuring machine (ET-3
0) using a stylus tip radius of 0.5 μm, stylus load of 5 m
The measurement was performed 10 times under conditions of g and cutoff value of 80 μm, and the average value is shown.

【0042】[0042]

【発明の実施の形態】以下に、本発明に対する理解を深
めるために、実施例および比較例を示すが、本発明がこ
れに限定されるものでないことは勿論である。また、各
例中、特に断らない%は、重量%を示す。 (実施例および比較例に用いたフィルムの製造)ポリパ
ラフェニレンテレフタルアミド(以下PPTAと称す
る。)を、予め0.04μmのシリカ粒子をPPTAに
対し0.3%となるように超音波ホモジナイザにより分
散させた99.9%濃硫酸に、ポリマー濃度が12%に
なるように溶解し、PPTAのドープを調整した。ドー
プは撹拌時に光を乱反射し、また、光学顕微鏡下の観察
で、偏光顕微鏡のクロスニコルの暗視野を明視野にする
光学的異方性を示すなど、液晶状態にあることが分かっ
た。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, examples and comparative examples will be shown in order to deepen the understanding of the present invention, but it goes without saying that the present invention is not limited thereto. In addition, in each example,% unless otherwise specified indicates% by weight. (Production of Films Used in Examples and Comparative Examples) Polyparaphenylene terephthalamide (hereinafter referred to as PPTA) was preliminarily treated with an ultrasonic homogenizer so that 0.04 μm silica particles were 0.3% based on PPTA. The polymer was dissolved in dispersed 99.9% concentrated sulfuric acid so that the polymer concentration was 12%, and the dope of PPTA was adjusted. The dope irregularly reflected light during stirring, and was observed under an optical microscope, and was found to be in a liquid crystal state, such as exhibiting optical anisotropy that makes the dark field of a crossed Nicol of a polarizing microscope a bright field.

【0043】このPPTAドープをステンレス鋼の焼結
不織布上の10μmのカットフィルタ−で濾過した後、
ダイから10m/分の速度で移動するタンタル製のエン
ドレスベルト上にキャストした。この際、ダイのリップ
間隙を変更することによりドラフト率を表1の如くとな
るように設定した。また、ダイとベルトの間隔を表1の
如く設定した。次いで、ベルト上で加熱と同時に吸湿処
理して、ドープを液晶相から等方相に相転換した後、1
0℃の40%硫酸中にて凝固させた後ベルトから表1に
示した押さえロールで剥離点を固定したサンプルは、直
径30cmのゴムロールにて剥離点を固定し、そのロー
ルに約90度沿わせて走らせた後、次工程に送られ、中
和、水洗し、表1の条件で、縦方向に延伸した後クリッ
プテンターにより横方向に延伸を施し、次いで定長状態
を保ちつつ熱風乾燥し、引続き400℃で定長状態で熱
処理した後、フィルムの両端部をスリットして除き、5
08mm幅として、5000mの長さを1ロールとして
卷き取り、アラミドフィルム(表1のサンプルaから
e)を製造した。
After filtering this PPTA dope with a 10 μm cut filter on a sintered non-woven fabric of stainless steel,
Cast on an endless belt made of tantalum moving from the die at a speed of 10 m / min. At this time, the draft ratio was set as shown in Table 1 by changing the lip gap of the die. The distance between the die and the belt was set as shown in Table 1. Then, heat treatment and moisture absorption treatment were simultaneously performed on the belt to convert the dope from a liquid crystal phase to an isotropic phase.
The sample, which was fixed in the 40% sulfuric acid at 0 ° C and fixed at the peeling point with the pressing roll shown in Table 1 from the belt, was fixed at the peeling point with a rubber roll having a diameter of 30 cm, and spread about 90 degrees to the roll. After running along with each other, it is sent to the next step, neutralized, washed with water, stretched in the machine direction under the conditions shown in Table 1, then stretched in the transverse direction with a clip tenter, and then dried with hot air while maintaining a constant length state. Then, after heat-treating at 400 ° C. in a constant length state, both ends of the film are slit and removed.
An aramid film (samples a to e in Table 1) was manufactured by rolling a roll of a length of 5000 m with a width of 08 mm.

【0044】また、熱処理工程に次いで、110℃に加
熱された90℃の高湿度空気に10秒間曝すことにより
フィルムを連続的に加湿した後、スリット、卷き取りを
行い、フィルムのいずれの場所においても2.2%(平
衡水分率の68%)の水分を含有するアラミドフィルム
(表1のサンプルfからg)を製造した。得られたPP
TAフィルムの平均厚みは4.5μmであり、全長およ
び全幅の厚み変動は平均厚みに対し7.8%であった。
フィルムの小周期の厚み変動および物性は表2に示す通
りであった。なお、フィルムの小周期の厚み変動は、長
さ方向は1.5m、幅方向は全幅にわたり測定した厚み
より求めた。また、いずれのフィルムもRaは3.2n
mから3.5nmの間にあった。
After the heat treatment step, the film was continuously moistened by exposing it to high-humidity air of 90 ° C. heated to 110 ° C. for 10 seconds, and then slitting and winding were carried out to find a place on the film. In the same manner as above, an aramid film (samples f to g in Table 1) having a water content of 2.2% (68% of the equilibrium water content) was produced. The obtained PP
The average thickness of the TA film was 4.5 μm, and the variation in thickness over the entire length and width was 7.8% of the average thickness.
The thickness variation and physical properties of the film in a short cycle were as shown in Table 2. The thickness variation of the film in a short cycle was obtained from the thickness measured in the length direction of 1.5 m and in the width direction of the entire width. In addition, Ra of all films is 3.2 n
It was between m and 3.5 nm.

【0045】[0045]

【実施例1】表1のサンプルaの100mを用いて、フ
ィルムの平坦性を整えるため、約2kgの張力を加えつ
つ、マイクログラビアコータにてエポキシ樹脂他の固形
分を50%含有するメチルエチルケトン溶液を塗工し、
次いで135℃にて熱風乾燥した後、30μmのポリプ
ロピレンフィルムを塗工面に重ね合せ、次いで卷き取
り、Bステージのエポキシ樹脂層が5μmの厚みでコー
ティングされたプリプレグフィルムを、塗工設備の各ロ
ール間での縦皺の発生もなく、またポリプロピレンフィ
ルムとの重ね合せでも皺やダブりなどの発生もなく、安
定に製造できた。
Example 1 Using 100 m of sample a in Table 1, in order to adjust the flatness of the film, a methyl ethyl ketone solution containing 50% of epoxy resin and other solids was applied with a microgravure coater while applying a tension of about 2 kg. Applied,
Then, after drying with hot air at 135 ° C, a polypropylene film of 30 μm is laid on the coated surface and then rolled up, and a prepreg film coated with a B-stage epoxy resin layer with a thickness of 5 μm is applied to each roll of coating equipment. No vertical wrinkles were generated between the films, and no wrinkles or dulling occurred even when superposed on a polypropylene film, and stable production was possible.

【0046】[0046]

【比較例1】表1のサンプルb、c、d、eを用いて実
施例1と同様にして塗工加工した。いずれのサンプルに
おいても、程度に差はあれ縦皺が発生し、安定にプリプ
レグを製造することはできなかった。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 Samples b, c, d and e shown in Table 1 were coated in the same manner as in Example 1. In each sample, vertical wrinkles were generated to some extent, and a prepreg could not be manufactured stably.

【0047】[0047]

【実施例2】表1のサンプルfの100mを用いて、実
施例1と同様の設備および条件にてシリコンゴムを主剤
とする粘着剤を40%含有するメチルエチルケトン溶液
を塗工し、120℃の熱風にて乾燥した後、卷き取っ
た。シリコン系粘着剤層が20μm積層された薄膜粘着
テープが、皺の発生などの問題もなく製造できた。
Example 2 Using 100 m of sample f in Table 1, a methyl ethyl ketone solution containing 40% of a pressure-sensitive adhesive containing silicon rubber as a main component was applied under the same equipment and conditions as in Example 1, and the temperature of 120 ° C. After drying with hot air, it was scraped off. A thin film pressure-sensitive adhesive tape in which a silicon-based pressure-sensitive adhesive layer was laminated in a thickness of 20 μm could be manufactured without problems such as wrinkles.

【0048】[0048]

【実施例3】表1のサンプルaの2000mを用いて、
実施例1と同様の設備及び条件にて、γ−Fe2 3
31.2%、ポリエステルポリウレタンを2.2%、塩
化ビニル酢酸ビニルコポリマ−を3.8%含有する酢酸
ブチル−イソブチルケトン(3:2)混合物の溶液を塗
工し、100℃の熱風にて乾燥した後、卷き取った。磁
性層が3μm積層された薄膜磁気テ−プが皺の発生など
の問題もなく製造できた。
Example 3 Using 2000 m of sample a in Table 1,
Under the same equipment and conditions as in Example 1, butyl acetate-isobutyl ketone containing 31.2% γ-Fe 2 O 3 , 2.2% polyester polyurethane and 3.8% vinyl chloride vinyl acetate copolymer. The (3: 2) mixture solution was applied, dried with hot air at 100 ° C., and then scraped off. A thin film magnetic tape having a magnetic layer laminated in a thickness of 3 μm could be manufactured without problems such as wrinkles.

【0049】[0049]

【比較例2】表1のサンプルgを用いた他は同様に実施
例2を繰返した。実施例2と異なり、粘着フィルムを卷
き取る工程で、縦皺が発生し、それが次々と卷き取られ
たフィルムロール上で発達して、ついにはほぼ全幅にわ
たり皺が入ってしまった。
Comparative Example 2 Example 2 was repeated except that the sample g in Table 1 was used. Unlike Example 2, vertical wrinkles were generated in the process of rolling up the pressure-sensitive adhesive film, which developed on the film rolls that were rolled up one after another, and finally wrinkled over almost the entire width.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明によれば、6μm以下の高弾性率
の耐熱フィルムに皺の発生無く安定に塗工加工できるた
め、昇華型プリンターインクにおいては耐熱性と高い熱
伝導性および高解像度が実現でき、磁気テープにおいて
はテープ厚みを極めて薄くでき、高容量のカセットが実
現できる。シリコン樹脂やフッ素樹脂の塗工により極薄
い耐熱性離型フィルムが実現でき、またエポキシ樹脂な
どの硬化性樹脂の塗工により、薄手の複合用材料も実現
できる。さらに、これまで困難であった粘着テープも製
造可能となり、薄手の耐熱絶縁材料が実現できる。
According to the present invention, a heat-resistant film having a high elastic modulus of 6 μm or less can be stably coated without causing wrinkles. Therefore, in a sublimation type printer ink, heat resistance, high thermal conductivity and high resolution can be obtained. It can be realized, and the thickness of the magnetic tape can be made extremely thin, and a high capacity cassette can be realized. An extremely thin heat-resistant release film can be realized by coating with silicone resin or fluorine resin, and a thin composite material can also be realized by coating with curable resin such as epoxy resin. Furthermore, it has become possible to manufacture adhesive tape, which has been difficult until now, and realize thin heat-resistant insulating materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77:00 79:08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08L 77:00 79:08

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】250℃での熱収縮率が0.5%以下であ
り、長さ方向の弾性率が700kg/mm2 以上の平均
厚みが6μm以下のフィルムであって、幅方向の弾性率
が900kg/mm2 以上であり、且つ幅方向と長さ方
向の弾性率の比が1.1から1.8であり、また、フィ
ルムの厚みの変動が、長さ方向では50mm以下の周期
の厚み変動のP−V値が平均厚みの7%以下であり、幅
方向では40mm以下の周期の厚み変動のP−V値が平
均厚みの7%以下であり、更に、長さ方向および幅方向
全体の厚みの変動がフィルム平均厚みの10%以下であ
ることを特徴とする高弾性・耐熱性長尺フィルム。
1. A film having a thermal shrinkage at 250 ° C. of 0.5% or less, an elastic modulus in the length direction of 700 kg / mm 2 or more and an average thickness of 6 μm or less, and an elastic modulus in the width direction. Is 900 kg / mm 2 or more, the ratio of the elastic moduli in the width direction to the length direction is 1.1 to 1.8, and the fluctuation of the film thickness is 50 mm or less in the length direction. The P-V value of the thickness variation is 7% or less of the average thickness, the P-V value of the thickness variation of the width direction of 40 mm or less is 7% or less of the average thickness, and the length direction and the width direction. A long film having high elasticity and heat resistance, characterized in that the variation in the total thickness is 10% or less of the average thickness of the film.
【請求項2】250℃での熱収縮率が0.5%以下であ
り、長さ方向の弾性率が700kg/mm2 以上の平均
厚みが6μm以下のフィルムであって、幅方向の弾性率
が900kg/mm2 以上であり、且つ幅方向と長さ方
向の弾性率の比が1.1から1.8であり、また、フィ
ルムの厚みの変動が、長さ方向では50mm以下の周期
の厚み変動のP−V値が平均厚みの7%以下であり、幅
方向では40mm以下の周期の厚み変動のP−V値が平
均厚みの7%以下であり、更に、長さ方向および幅方向
全体の厚みの変動がフィルム平均厚みの10%以下であ
ることを特徴とする塗工加工用高弾性・耐熱性長尺フィ
ルム。
2. A film having a thermal shrinkage at 250 ° C. of 0.5% or less, an elastic modulus in the longitudinal direction of 700 kg / mm 2 or more and an average thickness of 6 μm or less, and an elastic modulus in the width direction. Is 900 kg / mm 2 or more, the ratio of the elastic moduli in the width direction to the length direction is 1.1 to 1.8, and the fluctuation of the film thickness is 50 mm or less in the length direction. The P-V value of the thickness variation is 7% or less of the average thickness, the P-V value of the thickness variation of the width direction of 40 mm or less is 7% or less of the average thickness, and the length direction and the width direction. A high-elasticity, heat-resistant long film for coating, characterized in that the variation in the total thickness is 10% or less of the average film thickness.
【請求項3】フィルムを構成するポリマ−が芳香族ポリ
アミド又はポリイミドである請求項1又は2記載の高弾
性・耐熱性長尺フィルム。
3. The highly elastic and heat resistant long film according to claim 1, wherein the polymer constituting the film is an aromatic polyamide or a polyimide.
【請求項4】フィルムの全長及び全幅にわたって、フィ
ルムの20℃、60%RHでの平衡水分率の50%以上
の水分を含有する請求項1〜3いずれかに記載の高弾性
・耐熱性長尺フィルム。
4. The high elasticity and heat resistant length according to any one of claims 1 to 3, wherein the entire length and width of the film contain 50% or more of the equilibrium moisture content of the film at 20 ° C. and 60% RH. Shaku film.
JP447696A 1996-01-16 1996-01-16 Highly elastic and heat resistant long size film Withdrawn JPH09194607A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP447696A JPH09194607A (en) 1996-01-16 1996-01-16 Highly elastic and heat resistant long size film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP447696A JPH09194607A (en) 1996-01-16 1996-01-16 Highly elastic and heat resistant long size film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09194607A true JPH09194607A (en) 1997-07-29

Family

ID=11585175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP447696A Withdrawn JPH09194607A (en) 1996-01-16 1996-01-16 Highly elastic and heat resistant long size film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09194607A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002067142A (en) * 2000-08-31 2002-03-05 Unitika Ltd Simultaneously coaxially stretched polyamide film and method for manufacturing the same
JP2008115245A (en) * 2006-11-02 2008-05-22 Toyobo Co Ltd Heat-resistant release sheet

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002067142A (en) * 2000-08-31 2002-03-05 Unitika Ltd Simultaneously coaxially stretched polyamide film and method for manufacturing the same
JP4535583B2 (en) * 2000-08-31 2010-09-01 ユニチカ株式会社 Method for producing simultaneously biaxially stretched polyamide film
JP2008115245A (en) * 2006-11-02 2008-05-22 Toyobo Co Ltd Heat-resistant release sheet

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH01198638A (en) Aromatic polyimide film and production thereof
JP2000273214A (en) Polybenzazole film and magnetic recording medium using the same
JPH09194607A (en) Highly elastic and heat resistant long size film
JP3947994B2 (en) Polyimide film, its production method and use
US6096419A (en) Aromatic polyamide film and magnetic recording medium using the same
JP3807823B2 (en) Heat resistant film
EP0716414B1 (en) Magnetic recording medium
JPH09220726A (en) Production of heat-resistant film
JP3111870B2 (en) Aromatic polyamide film and magnetic recording medium using the same
JP4595291B2 (en) Polyimide film and method for producing the same
JP2863984B2 (en) High rigidity long film
JPH1159986A (en) Roll-state lenghty heat-resistant film
US20030027976A1 (en) Aromatic polyamide film
JP2869554B2 (en) High modulus film for magnetic tape and method for producing the same
JP3784138B2 (en) Improved thermal transfer recording sheet
US5645918A (en) Magnetic recording medium having an aromatic polyamide substrate
JPH1149876A (en) Highly rigid heat-resistant aramide film
JP3862292B2 (en) Heat resistant roll film and method for producing the same
JPH04298324A (en) Base film for magnetic record medium
JP3250706B2 (en) Polyethylene naphthalate film and method for producing the same
JP2004203545A (en) Polyimide film roll and its manufacturing method
JP2001266330A (en) High elastic modulus film roll for magnetic recording medium and method for manufacturing magnetic recording medium
JP2621632B2 (en) Aromatic polyamide film
JP2536869B2 (en) Polyamide film
JP4337196B2 (en) Aromatic polyamide film and magnetic recording medium using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20030401