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JPH08505413A - Cleaning composition combining high hydrophilicity and high hydrophobicity nonionic surfactant - Google Patents

Cleaning composition combining high hydrophilicity and high hydrophobicity nonionic surfactant

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JPH08505413A
JPH08505413A JP6513290A JP51329094A JPH08505413A JP H08505413 A JPH08505413 A JP H08505413A JP 6513290 A JP6513290 A JP 6513290A JP 51329094 A JP51329094 A JP 51329094A JP H08505413 A JPH08505413 A JP H08505413A
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JP
Japan
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composition
nonionic surfactant
hlb
weight
surfactant
Prior art date
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Pending
Application number
JP6513290A
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Japanese (ja)
Inventor
ロザリア ジョアンヌ ジボー，ピーター
ゲイル スコット，ルイーズ
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Publication date
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Priority claimed from EP93870050A external-priority patent/EP0616028A1/en
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Abstract

The present invention encompasses cleaning compositions comprising a nonionic surfactant system containing a mixture of highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants. The present invention also encompasses a method of cleaning wherein said compositions are diluted in water before they are used to clean hard surfaces. The present invention also encompasses the diluted cleaning composition obtained in the method according to the present invention.

Description

【発明の詳細な説明】 高親水性および高疎水性のノニオン性界面活性剤を組み合わせたクリーニング 組成物 技術分野 本発明は、クリーニング組成物に関する。本発明は主として硬質表面クリーニ ング組成物に適用されるものであるが、皿洗いおよび洗濯洗剤組成物などの他の クリーニング組成物に対しても興味深いものである。 背景 希釈した形態で用いることができる組成物は、当該技術分野において知られて いる。これらの組成物では、技術的問題は、希釈時に効率的なクリーニング性能 を維持することにある。希釈クリーニング用のこれらの組成物は、例えば欧州特 許ＥＰ−Ａ−Ｏ５０３２１９号明細書に記載されている。これらの組成物では、 希釈クリーニング性能は、アルカノールアミンを用いて得られる。この′２１９ 号特許出願明細書には、ノニオン性界面活性剤の使用も記載されており、それら の界面活性剤としてエトキシル化脂肪アルコールが挙げられている。 高エトキシル化ノニオン性界面活性剤であって、希釈形態で使用することかで きるものなどの各種の界面活性剤を含んでなる硬質表面クリーニング組成物も、 当該技 術分野において知られている。この先行技術の代表的なものは、欧州特許出願Ｅ Ｐ９２８７００４５．９号明細書に記載されている組成物である。 いくつかの点において良好な性能を有するクリーニング組成物を開発するため 、不断の努力が行なわれている。油汚れおよび石鹸滓などの総ての汚れを良好に クリーニングすることは、例えば硬質表面のクリーニングによく用いられるニー トおよび希釈組成物のいずれについても主要な目的であることは勿論である。こ のような油汚れは、通常は油および脂肪性食品で調理することにより、および人 の皮膚と単に接触することによって生じるのであり、従ってこれらはほとんどの 表面、特に浴室および台所に見られる。 従って、本発明の目的は、各種表面並びに洗濯物に希釈した形態で効果的に用 いて、各種の汚れおよび染みをクリーニングすることができるクリーニング組成 物を提供することである。更に具体的には、本発明のもう一つの目的は、硬質表 面クリーナーとして用いるときに十分な光沢性能と表面の安全性を提供すること である。 この目的は、特殊なノニオン性界面活性剤系を含んでなるクリーニング組成物 を処方することによって効率的に適えられることが判明している。実際に、ＨＬ Ｂが少なくとも１２（親水性−親油性バランス）である少なくとも１種類の第一 のノニオン性界面活性剤と、ＨＬＢが １０を下回りかつ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小さい少なくとも １種類の第二のノニオン性界面活性剤を含んでなるクリーニング組成物は、これ がクリーニングすることができる汚れの種類に大きな柔軟性を示すことを見出し た。これらの組成物は、意外なことには、希釈時には典型的なノニオン性界面活 性剤を含んでなる組成物と比較して優れたクリーニング性能を示すが、ニート、 すなわち未希釈組成物のクリーニング性能は、前記のノニオン性界面活性剤系が 含まれていることとは無関係に同じである。 すなわち、ＨＬＢが少なくとも１２である少なくとも１種類の第一の界面活性 剤と、ＨＬＢが１０を下回りかつ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小 さい少なくとも１種類の第二のノニオン性界面活性剤とのノニオン性界面活性剤 系を含んでなるクリーニング組成物は、ニートおよび希釈して用いるいずれの場 合にも、優れたクリーニング性能を示すことが判った。 具体的には、本発明による組成物は、硬水中で使用する場合および軟水中で使 用する場合のいずれの場合にも油汚れに特に有効である。実際に、本発明の特に 有利な点は、この製品を希釈するのに用いた水の硬度の変化などの様々な使用条 件に耐え得ることである。 本発明は、ＨＬＢが少なくとも１２である少なくとも１種類の第一の界面活性 剤と、ＨＬＢが１０を下回りか つ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小さい少なくとも１種類の第二の ノニオン性界面活性剤との組み合わせにより、他の成分の濃度を減少させて、し かも最適クリーニング性能を保持したまま、組成物処方することができるので、 特に有用であり、また使用者は同じ仕事をするのに製品が少なくて済む。この利 点は、環境適合性に関して特に重要である。 発明の概要 本発明は、ノニオン性界面活性剤系を総組成物の重量の０．５％〜３０％含ん でなる水性クリーニング組成物であって、 前記ノニオン性界面活性剤系が、 ＨＬＢが少なくとも１２である第一の界面活性剤を総組成物の重量の少なくと も０．１％、 ＨＬＢが１０を下回りかつ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小さい 第二の界面活性剤を総組成物の重量の少なくとも０．１％含んでなる。 本発明は、前記のニート組成物および希釈組成物の両方を包含する。希釈組成 物は、ノニオン界面活性剤系を総組成物の重量の０．５％〜３０％含んでなる前 記ニート組成物を水で希釈することによって得られる。この希釈組成物は、前記 ノニオン性界面活性剤系を総組成物の重量の０．００１％〜５％含む。 本発明は、硬質表面のクリーニング方において、ＨＬＢが少なくとも１２であ る第一の界面活性剤を総組成物の重量の少なくとも０．１％と、ＨＬＢが１０を 下回りかつ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小さい第二の界面活性剤 を総組成物の重量の少なくとも０．１％とを含んでなるノニオン性界面活性剤系 を含む組成物を水で希釈した後、前記硬質表面に適用することを特徴とする方法 も包含する。 発明の詳細な説明 本発明の組成物は、本質的成分として、ＨＬＢが少なくとも１２である少なく とも１種類のノニオン性界面活性剤（以下、高親水性界面活性剤という）と、Ｈ ＬＢが１０を下回りかつ前記の高親水性界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小 さい少なくとも１種類のノニオン性界面活性剤（以下、高疎水性界面活性剤とい う）とを含んでなるノニオン性界面活性剤系を含む。 この界面活性剤系を提供するのに好適なノニオン性界面活性剤は、市販のアル コキシル化アルコールまたはアルコキシル化フェニルアルコールであって、各種 のアルコール鎖長および各種のアルコキシル化度を有するものである。アルコー ルの鎖長および／またはアルコキシル化度を変更するだけで、異なるＨＬＢ値を 有するアルコキシル化アルコールまたはアルコキシル化フェニルアルコールを得 ることができる。任意の特定の化合物のＨＬ Ｂ値は文献から得ることができることを当業者であれば理解すべきである。 本発明で用いられる高親水性および高疎水性のノニオン性界面活性剤を製造す るのに好適な化学的方法としては、対応するアルコールとアルキレンオキシドと を所望な割合で縮合させることが挙げられる。このような方法は当業者には周知 であり、当該技術分野で詳細に報告されている。もう一つの方法としては、本発 明で用いるのに好適な多種多様なアルコキシル化アルコールは、様々な供給業者 により市販されている。 本発明で用いられる高親水性のノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢが少なくとも １２であり、好ましくは１４を上回り、最も好ましくは１５を上回る。これらの 高親水性のノニオン界面活性剤は、油汚れで覆われた典型的な硬質表面を速やか に湿潤化するのに特に効率的であり、効果的な汚れ懸濁液を提供するが判った。 本発明で用いられる高疎水性のノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢが１０を下回 り、好ましくは９を下回り、最も好ましくは８．５を下回る。これらの高疎水性 のノニオン性界面活性剤は、優れたグリース切断および乳化特性を提供すること が判った。 本発明による組成物に用いられる好ましい高親水性のノニオン性界面活性剤は 、ＨＬＢが１２〜２０であり、下記の式を有する界面活性剤である。 ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n（Ｃ3Ｈ6Ｏ）mＨ （ここで、ＲはＣ8〜Ｃ22アルキル鎖またはＣ8〜Ｃ28アルキルベンゼン鎖であり 、ｎ＋ｍは６〜１００であり、ｎは０〜１００であり、ｍは０〜１００であり、 好ましくはｎ＋ｍは２１〜５０であり、ｎおよびｍは０〜５０であり、更に好ま しくはｎ＋ｍは２１〜３５であり、ｎおよびｍは０〜３５である。）本明細書の 説明において、ｎおよびｍは、平均エトキシル化／プロポキシル化度を表す。本 発明で用いられる好ましいＲ鎖は、Ｃ8〜Ｃ22アルキル鎖である。本発明で用い られる高親水性のノニオン性界面活性剤の例は、BASFから市販されているＬＵＴ ＥＮＳＯＬRＡＯ３０（ＨＬＢ＝１７、ＲはＣ13およびＣ15アルキル鎖の混合物 であり、ｎは３０であり、ｍは０である）、WITCO AlfonicRから市販されている ＣＥＴＡＬＯＸR５０（ＨＬＢ＝１８、ＲはＣ16およびＣ18アルキル鎖の混合物 であり、ｎは５０であり、ｍは０である）、ＡｌｆｏｎｉｃRおよび８１０−６ ０（ＨＬＢ＝１２、ＲはＣ8およびＣ10アルキル鎖の混合物、ｎは６、およびｍ は０）、およびHULSから市販されているＭＡＲＬＩＰＡＬR０１３／４００（Ｈ ＬＢ＝１８、ＲはＣ12およびＣ14個の混合物、ｎは４０、ｍは０）である。 本発明による組成物に用いられる好ましい高疎水性のノニオン性界面活性剤は 、ＨＬＢが２〜１０であり、下 記の式を有する界面活性剤である。 ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n（Ｃ3Ｈ6Ｏ）mＨ （ここで、ＲはＣ8−Ｃ22アルキル鎖またはＣ8−Ｃ28アルキルベンゼン鎖であり 、ｎ＋ｍは０．５〜５であり、ｎは０〜５であり、ｍは０〜５であり、好ましく はｎ＋ｍは０．５〜４であり、ｎおよびｍは０〜４であり、更に好ましくはｎ＋ ｍは１〜４であり、ｎおよびｍは０〜４である。）本発明で用いる好ましいＲ鎖 はＣ8−Ｃ22アルキル鎖である。本発明で用いられる高疎水性のノニオン性界面 活性剤の例は、SHELLから市販されているＤＯＢＡＮＯＬR９１−２．５（ＨＬＢ ＝８．１、ＲはＣ9およびＣ11アルキル鎖の混合物、ｎは２．５、ｍは０）、BAS Fから市販されているＬＵＴＥＮＳＯＬRＡＯ３（ＨＬＢ＝８、ＲはＣ13およびＣ15 アルキル鎖の混合物、ｎは３、ｍは０）、UNI0N CARBIDEから市販されている Ｎｅｏｄｏｌ ２３−３（ＨＬＢ＝７．９、ＲはＣ12およびＣ13アルキル鎖の混 合物、ｎは３、ｍは０）、およびＴＥＲＧＩＴＯＬR２５Ｌ３（ＨＬＢ＝７．７ 、ＲはＣ12〜Ｃ15アルキル鎖長の範囲にあり、ｎは３、ｍは０）である。 それぞれ種類のノニオン性界面活性剤（高親水性または高疎水性）について、 この種類に属するノニオン性界面活性剤の一つ、またはそれらの混合物を用いる ことができる。 本発明による水性クリーニング組成物は、前記ノニオン性界面活性剤系を総組 成物の重量の０．５％〜３０％、好ましくは２％〜２５％、更に好ましくは４％ 〜２０％含んでいる。 本発明による組成物は、前記の高親水性のノニオン性界面活性剤を少なくとも ０．１％、好ましくは少なくとも０．５％、更に好ましくは少なくとも２％の量 で、および前記の高疎水性のノニオン性界面活性剤を少なくとも０．１％、好ま しくは少なくとも０．５％、更に好ましくは少なくとも２％の量で含んでいる。 本発明による組成物では、前記の高親水性および高疎水性のノニオン性界面活 性剤は、互いの重量比が０．１：１〜１：０．１、好ましくは０．２：１〜１： ０．２で用いることができる。 本発明は、希釈組成物であって、前記組成物を希釈することによって得ること ができるものも包含しており、この希釈組成物は前記のノニオン性界面活性剤混 合物を総組成物の重量の０．００１％〜５％、好ましくは０．０１％〜０．５％ 含む。 本発明の好ましい態様では、本発明による組成物はアニオン性界面活性剤を含 んでいる。先行技術には、アルキルベンゼン硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキ ルエーテル硫酸塩、パラフィンスルホン酸塩、脂肪酸および脂肪酸エステルのス ルホン酸塩、スルホコハク酸塩、サル コシン酸塩などのアニオン性界面活性剤が詳細に記載されており、これらの界面 活性剤は総て、本発明で用いるのに好適である。前記アニオン性界面活性剤は、 それらの塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムおよび アルカノール／アルキルアンモニウム塩の形態で用いることもできる。本発明で 用いられる好ましいアニオン性界面活性剤はパラフィンスルホン酸塩またはアル キル硫酸塩、好ましくはそれらのナトリウムまたはアンモニウム塩の形態のもの である。本発明による水性クリーニング組成物は、アニオン性界面活性剤を総ニ ート組成物の重量の１５％まで、好ましくは２％〜６％を含む。 本発明によるクリーニング組成物は、他のノニオン性界面活性剤、両性および 双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物を含むこともできる。これらの 典型的なものは、アミンオキシド、ベタイン、スルホベタインなど、洗浄性技術 分野で周知のものである。 本発明による組成物は、アルカノールアミンまたはその混合物を、総ニート組 成物の重量の０．１％〜１０％、好ましくは０．５％〜５％、最も好ましくは０ ．８％〜３％の範囲の量で含むこともできる。このような濃度では、アルカノー ルアミンは、未希釈生成物中のアルカリ性生成物に対して干渉作用を有し、また 希釈組成物のクリーニング性能に対して予想外の促進作用を有する。本 発明の組成物で用いるのに好適なアルカノールアミンとしては、モノアルカノー ルアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミン、アルキルアルカノ ールアミン、ジアルキルアルカノールアミン、およびアルコキシルアルカノール アミンが挙げられる。本発明で用いられる好ましいアルカノールアミンとしては 、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルプロパンジオー ル、２−アミノメチルプロパノール、およびエトキシエタノールアミンが挙げら れる。特に好ましいものは、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンおよ びエトキシエタノールアミンである。 本発明による組成物は、ビルダーを含んでもよい。本発明で用いられる好適な ビルダーとしては、ニトリロトリアセテート（ＮＴＡ）、ポリカルボキシレート 、ジピコリネート、シトレート、水溶性ホスフェート例えばトリ−ポリリン酸お よび正−およびピローリン酸ナトリウム、シリケート、エチレンジアミン四酢酸 （ＥＤＴＡ）、アミノ−ポリホスホネート（ＤＥＱＵＥＳＴ）、ＥＰ−Ａ−２８ ６１６７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートビルダー、ホスフェート、 ＥＰ−Ａ−３１７５４２号、ＥＰ−２６２１１２号およびＥＰ−Ａ−３９９１３ ３号明細書に記載のイミノニ酢酸誘導体、およびそれらの混合物が挙げられる。 本発明で用いられる好ましいビルダー／金属イオン封鎖剤は、ピロリン酸四カリ ウム およびクエン酸から選択される。本発明による水性クリーニング組成物は、ビル ダーを総ニート組成物の重量の１５％まで、好ましくは１％〜１０％含むことが できる。 本発明による組成物は、溶媒を含むこともできる。本発明で用いられる好適な 溶媒としては、ｎ−ブトキシプロパノールまたはｎ−ブトキシプロポキシプロパ ノールのようなプロピレングリース誘導体、水溶性のＣＡＲＢＩＴＯＬR溶媒ま たは水溶性のＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥR溶媒が挙げられ、水溶性ＣＡＲＢＩＴＯＬR 溶媒は、２−（２−アルコキシエトキシ）エタノールのクラスの化合物であって 、アルコキシ基がエチル、プロピルまたはブチルから誘導されたものであり、好 ましい水溶性カルビトールはブチルカルビトールとしても知られている２−（２ −ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥR溶媒は 、２−アルコキシエトキシエタノールのクラスの化合物であり、２−ブトキシエ トキシエタノールが好ましい。他の好適な溶媒としては、ベンジルアルコール、 および２−エチル−１，３−ヘキサンジオールおよび２，２，４−トリメチル− １，３−ヘキサンジオールのようなジオール類、およびそれらの混合物が挙げら れる。本発明で用いられる好ましい溶媒は、ｎ−ブトキシプロポキシプロパノー ル、ＢＵＴＹＬ ＣＡＲＢＩＴＯＬR、およびそれらの混合物である。 本発明による組成物は、溶媒を総ニート組成物の重量の １５％まで、好ましくは３％〜１０％含む。 本発明による組成物は、美観または他の生成物の性能上の利点を提供するため の微量成分を含むこともできる。典型的な微量成分としては、香料、染料、蛍光 増白剤、汚れ懸濁剤、洗剤用酵素、ゲル調節剤、増粘剤、凍結−解凍安定剤、殺 菌剤、防腐剤、クメンスルホン酸ナトリウムのようなヒドロトロープ剤などが挙 げられる。 本発明は、硬質表面のクリーニング法も包含する。本発明によれば、ノニオン 性界面活性剤系を総組成物の重量の０．５％〜３０％を含んでなる水性クリーニ ング組成物であって、このノニオン性界面活性剤系が、ＨＬＢが少なくとも１２ である第一の界面活性剤を総組成物の重量の少なくとも０．１％と、ＨＬＢが１ ０を下回りかつ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小さい第二の界面活 性剤を総組成物の重量の少なくとも０．１％含んでなるクリーニング組成物を水 で希釈して、前記のノニオン性界面活性剤系を総組成物の重量の０．００１％〜 ５％となるようにした後、前記硬質表面に適用する。 本発明による方法では、前記組成物をその重量の１０〜２００倍、更に好まし くは５０〜１５０倍の水に希釈した後、これを前記硬質表面に適用するのである 。 本発明を、下記の実施例によって更に説明する。 実施例１ 下記の組成物を、油汚れ上で希釈して用いたときのク リーニング性能について試験した。 下記の組成物を、下記の成分を下記の割合で混合することによって作成した。 これらの組成物を、それらのグリース除去効率について評価した。高い指数は 高性能と相関している。 希釈クリーニング性能（指数） 前記の実施例では、（１）は、先行技術で代表的な、ＨＬＢが１２のエトキシ レートノニオン性界面活性剤である。化合物（２）および（３）は、本発明によ るエトキシレートノニオン性界面活性剤である。（２）はＨＬＢが１７の高親水 性のノニオン性界面活性剤であり、 ここでＲはＣ13およびＣ15アルキル鎖の混合物であり、ｎは３０である。（３） はＨＬＢが８の高疎水性のノニオン性界面活性剤であり、ここでＲはＣ13および Ｃ15アルキル鎖の混合物であり、ｎは３である。 この組成物１〜３は、ニートでまたは希釈して用いることができる。本発明の クリーニング性能試験において、これらの組成物をその重量の６４倍の水に希釈 した後、硬質表面に適用する。 これらの組成物について得られた典型的な希釈グリースクリーニングの結果を 、前記の実施例について示す。中程度のＨＬＢ（１２）を有するノニオン性界面 活性剤を含んでなる組成物＃１は、クリーニング指数が１００となり、対照とし て用いられる。 本発明によれば、アルコールエトキシレート３０ＥＯ（高親水性のノニオン性 界面活性剤）およびアルコールエトキシレート３ＥＯ（高疎水性のノニオン性界 面活性剤）を含むノニオン性界面活性剤系を含んでなる組成物＃２および＃３は 、硬水および軟水のいずれで希釈したときにも、優れたクリーニング性能を示す 。実際に、硬水で用いるときには、組成物＃２および＃３は組成物＃１よりもほ ぼ４倍効率的であり、軟水で用いたときには、組成物＃２および＃３は組成物＃ １よりも２倍効率的であった。 前記の結果は、意外なことには、本発明による希釈組 成物を用いると、中程度のＨＬＢ（例えば、１２）を有するノニオン性界面活性 剤のみを含む組成物と比較して硬水および軟水のいずれでもグリースクリーニン グが著しく有利であることを示している。実施例ＩＩ 下記の組成を有する濃縮組成物を製造する。 この組成物は、良好な性能を示し、パッケージングは余り必要ない。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cleaning composition. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cleaning composition. The present invention applies primarily to hard surface cleaning compositions, but is of interest to other cleaning compositions such as dishwashing and laundry detergent compositions. Background Compositions that can be used in diluted form are known in the art. With these compositions, the technical problem is to maintain efficient cleaning performance upon dilution. These compositions for dilute cleaning are described, for example, in EP-A-O503219. In these compositions, dilute cleaning performance is obtained with alkanolamines. The '219 patent application also describes the use of nonionic surfactants, including ethoxylated fatty alcohols as those surfactants. Hard surface cleaning compositions comprising various surfactants, such as highly ethoxylated nonionic surfactants that can be used in dilute form, are also known in the art. Representative of this prior art is the composition described in European patent application EP 928700455.9. There are constant efforts to develop cleaning compositions that have good performance in some respects. It goes without saying that good cleaning of all soils such as greasy soils and soap scum is a major objective for both neat and dilute compositions, which are often used for cleaning hard surfaces, for example. Such greasy stains are usually produced by cooking with oils and fatty foods and by simple contact with human skin, so they are found on most surfaces, especially bathrooms and kitchens. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a cleaning composition that can be effectively used in a diluted form on various surfaces and laundry to clean various stains and stains. More specifically, another object of the present invention is to provide sufficient gloss performance and surface safety when used as a hard surface cleaner. It has been found that this purpose can be met efficiently by formulating a cleaning composition comprising a special nonionic surfactant system. Indeed, at least one first nonionic surfactant having an HLB of at least 12 (hydrophilic-lipophilic balance) and an HLB of less than 10 and at least 4 less than the HLB of the first surfactant. It has been found that a cleaning composition comprising at least one second nonionic surfactant exhibits great flexibility in the types of stains it can clean. Surprisingly, these compositions show superior cleaning performance when diluted, as compared to compositions comprising typical nonionic surfactants, but neat, i.e. undiluted compositions. Is the same regardless of the inclusion of the above nonionic surfactant system. That is, at least one first surfactant having an HLB of at least 12, and at least one second nonionic surfactant having an HLB of less than 10 and at least 4 smaller than the HLB of the first surfactant. It has been found that the cleaning composition containing the nonionic surfactant system described above exhibits excellent cleaning performance both when used neat and when diluted. In particular, the composition according to the invention is particularly effective against oil stains both when used in hard water and when used in soft water. In fact, a particular advantage of the present invention is that it can withstand various conditions of use, such as changes in the hardness of the water used to dilute the product. The present invention relates to at least one first surfactant having an HLB of at least 12 and at least one second nonionic interface having an HLB of less than 10 and at least 4 less than the HLB of the first surfactant. The combination with an activator is particularly useful because it allows the composition to be formulated while reducing the concentration of other ingredients while still maintaining optimal cleaning performance, and also helps the user to do the same job. Less product required. This advantage is particularly important for environmental compatibility. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is an aqueous cleaning composition comprising 0.5% to 30% by weight of the total composition of a nonionic surfactant system, said nonionic surfactant system comprising at least HLB. At least 0.1% by weight of the total composition of the first surfactant which is 12, the total composition of the second surfactant having an HLB of less than 10 and at least 4 less than the HLB of the first surfactant. Of at least 0.1% by weight. The present invention includes both the neat and diluted compositions described above. Diluted compositions are obtained by diluting with water the neat composition which comprises 0.5% to 30% of the nonionic surfactant system by weight of the total composition. The diluted composition comprises 0.001% to 5% by weight of the total composition of the nonionic surfactant system. The present invention provides a method for cleaning a hard surface, wherein the first surfactant having an HLB of at least 12 is at least 0.1% by weight of the total composition, the HLB is less than 10 and the amount of the first surfactant is less than 10. A composition comprising a nonionic surfactant system comprising at least 0.1% by weight of the total composition of a second surfactant which is at least 4 smaller than the HLB is applied to said hard surface after dilution with water. It also includes a method characterized by DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The composition of the present invention comprises, as essential components, at least one nonionic surfactant having HLB of at least 12 (hereinafter referred to as a highly hydrophilic surfactant) and HLB of 10. A nonionic surfactant system comprising at least one nonionic surfactant which is below and at least 4 smaller than the HLB of the above highly hydrophilic surfactant (hereinafter referred to as a highly hydrophobic surfactant). Suitable nonionic surfactants for providing this surfactant system are commercially available alkoxylated alcohols or alkoxylated phenyl alcohols with various alcohol chain lengths and various degrees of alkoxylation. Alkoxylated alcohols or alkoxylated phenyl alcohols with different HLB values can be obtained simply by changing the chain length and / or the degree of alkoxylation of the alcohol. One of ordinary skill in the art should understand that the HLB values for any particular compound can be obtained from the literature. Suitable chemical methods for producing the highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants used in the present invention include condensing the corresponding alcohol and alkylene oxide in a desired ratio. Such methods are well known to those of skill in the art and are well documented in the art. Alternatively, a wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use in the present invention are commercially available from various suppliers. The highly hydrophilic nonionic surfactants used in the present invention have an HLB of at least 12, preferably above 14, and most preferably above 15. It has been found that these highly hydrophilic nonionic surfactants are particularly efficient at rapidly wetting typical hard surfaces covered with oil stains and provide effective stain suspensions. . The highly hydrophobic nonionic surfactant used in the present invention has an HLB of less than 10, preferably less than 9, and most preferably less than 8.5. It has been found that these highly hydrophobic nonionic surfactants provide excellent grease cutting and emulsifying properties. The preferred highly hydrophilic nonionic surfactant used in the composition according to the present invention is a surfactant having HLB of 12 to 20 and having the following formula. RO- (C 2 H 4 O) n (C 3 H 6 O) m H ( wherein, R is C 8 -C 22 alkyl chain or C 8 -C 28 alkyl benzene chain, n + m is at 6 to 100 , N is 0 to 100, m is 0 to 100, preferably n + m is 21 to 50, n and m are 0 to 50, and more preferably n + m is 21 to 35, and n and m is 0 to 35.) In the description herein, n and m represent the average degree of ethoxylation / propoxylation. Preferred R chains for use in the present invention is a C 8 -C 22 alkyl chains. Examples of highly hydrophilic nonionic surfactants for use in the present invention, LUT ENSOL R AO30 (HLB = 17, R , commercially available from BASF is a mixture of C 13 and C 15 alkyl chains, n represents 30 And m is 0), CETALOX R 50 (HLB = 18, R is a mixture of C 16 and C 18 alkyl chains, commercially available from WITCO Alfonic R , n is 50 and m is 0). , Alfonic R and 810-60 (HLB = 12, R is a mixture of C 8 and C 10 alkyl chains, n is 6 and m is 0), and MARLIPAL R 013/400 (commercially available from HULS). H LB = 18, R is a mixture of C 12 and C 14 , n is 40 and m is 0). Preferred highly hydrophobic nonionic surfactants for use in the composition according to the invention are those having an HLB of 2 to 10 and having the formula: RO- (C 2 H 4 O) n (C 3 H 6 O) m H ( wherein, R is C 8 -C 22 alkyl chain or a C 8 -C 28 alkyl benzene chain, n + m is 0.5 to 5 And n is 0 to 5, m is 0 to 5, preferably n + m is 0.5 to 4, n and m are 0 to 4, and more preferably n + m is 1 to 4. And n and m are 0 to 4.) The preferred R chain used in the present invention is a C 8 -C 22 alkyl chain. Examples of highly hydrophobic nonionic surfactants for use in the present invention are DOBANOL R 91-2.5 (HLB = 8.1, where R is a mixture of C 9 and C 11 alkyl chains, commercially available from SHELL, n is 2.5, m is 0), LUTENSOL R AO3 (HLB = 8 which is commercially available from BAS F, R is a mixture of C 13 and C 15 alkyl chains, n is 3, m is 0), from UNI0N CARBIDE Neodol 23-3 (HLB = 7.9, R is a mixture of C 12 and C 13 alkyl chains, n represents 3, m is 0) commercially available, and TERGITOL R 25L3 (HLB = 7.7, R is C in the range of 12 -C 15 alkyl chain length, n represents 3, m is 0). For each type of nonionic surfactant (highly hydrophilic or highly hydrophobic), one of the nonionic surfactants belonging to this type or a mixture thereof can be used. The aqueous cleaning composition according to the present invention comprises said nonionic surfactant system in an amount of 0.5% to 30%, preferably 2% to 25%, more preferably 4% to 20% by weight of the total composition. . The composition according to the invention comprises said highly hydrophilic nonionic surfactant in an amount of at least 0.1%, preferably at least 0.5%, more preferably at least 2% and said highly hydrophobic nonionic surfactant. It contains nonionic surfactant in an amount of at least 0.1%, preferably at least 0.5%, more preferably at least 2%. In the composition according to the present invention, the highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants have a weight ratio of 0.1: 1 to 1: 0.1, preferably 0.2: 1 to 1: 1. : 0.2 can be used. The invention also includes a diluted composition which can be obtained by diluting said composition, said diluted composition comprising said nonionic surfactant mixture in a proportion by weight of the total composition. 0.001% to 5%, preferably 0.01% to 0.5%. In a preferred embodiment of the invention, the composition according to the invention comprises an anionic surfactant. The prior art details anionic surfactants such as alkylbenzene sulphates and sulphonates, alkyl ether sulphates, paraffin sulphonates, sulphonates of fatty acids and fatty acid esters, sulphosuccinates, sarcosinates. And all of these surfactants are suitable for use in the present invention. The anionic surfactants can also be used in the form of their salts, for example sodium, potassium, magnesium, ammonium and alkanol / alkylammonium salts. Preferred anionic surfactants for use in the present invention are in the form of paraffin sulfonates or alkyl sulphates, preferably their sodium or ammonium salts. The aqueous cleaning composition according to the invention comprises up to 15% by weight of the total neat composition of anionic surfactant, preferably between 2% and 6%. The cleaning composition according to the invention may also comprise other nonionic surfactants, amphoteric and zwitterionic surfactants, and mixtures thereof. Typical of these are those well known in the detergency art, such as amine oxides, betaines, sulfobetaines and the like. The composition according to the invention comprises an alkanolamine or a mixture thereof in an amount of 0.1% to 10% by weight of the total neat composition, preferably 0.5% to 5%, most preferably 0. It can also be included in amounts ranging from 8% to 3%. At such concentrations, the alkanolamines have an interfering effect on the alkaline products in the undiluted product and also have an unexpected promoting effect on the cleaning performance of the diluted composition. Suitable alkanolamines for use in the compositions of the present invention include monoalkanolamines, dialkanolamines, trialkanolamines, alkylalkanolamines, dialkylalkanolamines, and alkoxylalkanolamines. Preferred alkanolamines used in the present invention include monoethanolamine, triethanolamine, aminoethylpropanediol, 2-aminomethylpropanol, and ethoxyethanolamine. Particularly preferred are monoethanolamine, triethanolamine and ethoxyethanolamine. The composition according to the invention may comprise a builder. Suitable builders for use in the present invention include nitrilotriacetate (NTA), polycarboxylates, dipicolinates, citrates, water-soluble phosphates such as tri-polyphosphate and sodium ortho- and pyrophosphate, silicates, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) Amino-polyphosphonates (DEQUEST), ether carboxylate builders described in EP-A-28 6167, phosphates, described in EP-A-317542, EP-262112 and EP-A-399133. Iminodiacetic acid derivatives, and mixtures thereof. The preferred builder / sequestering agent used in the present invention is selected from tetrapotassium pyrophosphate and citric acid. The aqueous cleaning composition according to the invention may comprise up to 15% by weight of the total neat composition, preferably 1% to 10%. The composition according to the invention may also comprise a solvent. Suitable solvents for use in the present invention, n- butoxy-propylene grease derivatives such as propanol or n- butoxypropoxypropanol, can be mentioned CELLOSOLVE R solvents CARBITOL R solvents or water-soluble water-soluble, water-soluble CARBITOL R solvents Is a compound of the 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol class in which the alkoxy group is derived from ethyl, propyl or butyl, the preferred water-soluble carbitol is also known as butyl carbitol. It is 2- (2-butoxyethoxy) ethanol. Water-soluble CELLOSOLVE R solvents are compounds of the class of 2-alkoxy-ethoxy ethanol, 2-butoxyethoxyethanol being preferred. Other suitable solvents include benzyl alcohol and diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-hexanediol, and mixtures thereof. . Preferred solvents for use in the present invention are n- butoxypropoxypropanol, BUTYL CARBITOL R, and mixtures thereof. The composition according to the invention comprises up to 15% by weight of the total neat composition, preferably 3% to 10%. The compositions according to the invention may also contain minor components to provide aesthetic or other product performance benefits. Typical trace ingredients include fragrances, dyes, optical brighteners, soil suspension agents, detergent enzymes, gel modifiers, thickeners, freeze-thaw stabilizers, bactericides, preservatives, sodium cumene sulfonate. And the like. The present invention also includes methods of cleaning hard surfaces. According to the present invention there is provided an aqueous cleaning composition comprising 0.5% to 30% by weight of the total composition of a nonionic surfactant system, the nonionic surfactant system comprising at least HLB. At least 0.1% by weight of the total composition of the first surfactant which is 12 and a total of a second surfactant having an HLB of less than 10 and at least 4 less than the HLB of the first surfactant. A cleaning composition comprising at least 0.1% by weight of the composition was diluted with water so that the nonionic surfactant system described above comprised between 0.001% and 5% by weight of the total composition. Later, it is applied to the hard surface. In the method according to the invention, the composition is diluted in 10 to 200 times, more preferably 50 to 150 times its weight of water and then applied to the hard surface. The invention will be further described by the following examples. Example 1 The following compositions were tested for cleaning performance when diluted and used on oil stains. The following composition was made by mixing the following ingredients in the following proportions. These compositions were evaluated for their grease removal efficiency. A high index correlates with high performance. Dilution cleaning performance (index) In the above examples, (1) is an ethoxylate nonionic surfactant with a HLB of 12 typical of the prior art. Compounds (2) and (3) are ethoxylate nonionic surfactants according to the present invention. (2) is a highly hydrophilic nonionic surfactant with an HLB of 17, where R is a mixture of C 13 and C 15 alkyl chains and n is 30. (3) is a highly hydrophobic nonionic surfactant with an HLB of 8, where R is a mixture of C 13 and C 15 alkyl chains and n is 3. The compositions 1 to 3 can be used neat or diluted. In the cleaning performance test of the present invention, these compositions are diluted in 64 times their weight in water and then applied to a hard surface. Typical dilute grease cleaning results obtained with these compositions are shown for the previous examples. Composition # 1 comprising a nonionic surfactant with moderate HLB (12) has a cleaning index of 100 and is used as a control. According to the invention, a composition comprising a nonionic surfactant system comprising alcohol ethoxylate 30EO (highly hydrophilic nonionic surfactant) and alcohol ethoxylate 3EO (highly hydrophobic nonionic surfactant). Items # 2 and # 3 show excellent cleaning performance when diluted with either hard water or soft water. In fact, when used in hard water, compositions # 2 and # 3 are almost four times more efficient than composition # 1, and when used in soft water, compositions # 2 and # 3 are more efficient than composition # 1. It was twice as efficient. The above results surprisingly show that with the diluted composition according to the invention hard water and soft water are compared with compositions containing only nonionic surfactants having a moderate HLB (eg 12). Both show that grease cleaning is extremely advantageous. Example II A concentrated composition having the following composition is prepared. This composition exhibits good performance and requires little packaging.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ９３２０１７５７．７ (32)優先日 1993年６月18日 (33)優先権主張国 欧州特許機構（ＥＰ） (31)優先権主張番号 ９２８７０１８１．０ (32)優先日 1993年８月31日 (33)優先権主張国 欧州特許機構（ＥＰ） (81)指定国 ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ， ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，Ｔ Ｄ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｚ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ， ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (31) Priority claim number 93201757.7 (32) Priority date June 18, 1993 (33) Priority claiming countries European Patent Organization (EP) (31) Priority claim number 92870181.0 (32) Priority date August 31, 1993 (33) Priority claiming countries European Patent Organization (EP) (81) Designated countries OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, T D, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, C Z, FI, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, LV , MG, MN, MW, NO, NZ, PL, RO, RU, SD, SK, UA, US, UZ, VN

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． ノニオン性界面活性剤系を、総組成物の重量の０．５％〜３０％含んで なる水性クリーニング組成物において、前記ノニオン性界面活性剤系が ＨＬＢが少なくとも１２である第一の界面活性剤を総組成物の重量の少なくと も０．１％、 ＨＬＢが１０を下回りかつ第一の界面活性剤のＨＬＢより少なくとも４小さい 第二の界面活性剤を総組成物の重量の少なくとも０．１％ 含んでなることを特徴とする、組成物。 ２． 前記のノニオン性界面活性剤系において、前記の高親水性界面活性剤の ＨＬＢが１４を上回り、好ましくは１５を上回り、前記の高疎水性界面活性剤の ＨＬＢが９を下回り、好ましくは８．５を下回る、請求の範囲第１項に記載の組 成物。 ３． 総組成物中の前記の高親水性のノニオン性界面活性剤の量が少なくとも ０．５重量％、好ましくは少なくとも２％であり、総組成物中の前記の高疎水性 のノニオン性界面活性剤の量が少なくとも０．５重量％であり、好ましくは少な くとも２％である、請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。 ４． 前記の高親水性のノニオン性界面活性剤対前記の高疎水性のノニオン性 界面活性剤の重量比が０．１： １〜１：０．１であり、好ましくは０．２：１〜１：０．２である、請求の範囲 第１〜３項のいずれか１項に記載の組成物。 ５． 高親水性のノニオン性界面活性剤が、式 ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4）n（Ｃ3Ｈ4）mＨ （ここで、ＲはＣ8〜Ｃ22アルキル鎖またはＣ8〜Ｃ28アルキルベンゼン鎖であり 、ｎ＋ｍは６〜１００であり、ｎおよびｍは０〜１００であり、好ましくはｎ＋ ｍは２１〜５０であり、ｎおよびｍは０〜５０であり、最も好ましくはｎ＋ｍは ２１〜３５であり、ｎおよびｍは０〜３５である）を有するノニオン性界面活性 剤である、請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 高疎水性のノニオン性界面活性剤が、式 ＲＯ−（Ｃ2Ｈ4）n（Ｃ3Ｈ4）mＨ （ここで、ＲはＣ8−Ｃ22アルキル鎖またはＣ8−Ｃ28アルキルベンゼン鎖であり 、ｎ＋ｍは０．５〜５であり、ｎおよびｍは０〜５であり、好ましくはｎ＋ｍは ０．５〜４であり、ｎおよびｍは０〜４であり、最も好ましくはｎ＋ｍは１〜４ であり、ｎおよびｍは０〜４である）を有するノニオン性界面活性剤である、請 求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の組成物。 ７． 更にアニオン性界面活性剤を、総組成物の重量の１５％まで含む、請求 の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の組成物。 ８． 前記のアニオン性界面活性剤が、ナトリウム塩の形態のパラフィンスル ホン酸塩である、請求の範囲第７項に記載の組成物。 ９． 請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載のクリーニング組成物を水 で希釈した後、硬質表面に適用することを特徴とする、硬質表面のクリーニング 法。 １０． 前記組成物をその重量の１０〜２００倍、更に好ましくは５０〜１５ ０倍の水に希釈した後、前記硬質表面に適用する、請求の範囲第９項に記載の方 法。 １１． 前記ノニオン性界面活性剤を、請求の範囲第１〜８項のいずれか１項 に記載の組成物の総重量の０．００１％〜５％、好ましくは０．０１％〜０．５ ％含んでなる前記組成物を水で希釈することによって得られる、希釈した硬質表 面クリーニング組成物。[Claims] 1. An aqueous cleaning composition comprising 0.5% to 30% by weight of the total composition of a nonionic surfactant system, wherein said nonionic surfactant system has a HLB of at least 12. At least 0.1% by weight of the total composition and a second surfactant having an HLB of less than 10 and at least 4 less than the HLB of the first surfactant by at least 0.1% by weight of the total composition. A composition comprising: 2. 7. In the above nonionic surfactant system, the HLB of the highly hydrophilic surfactant is more than 14, preferably more than 15, and the HLB of the highly hydrophobic surfactant is less than 9, preferably 8. The composition according to claim 1, which is less than 5. 3. The amount of said highly hydrophilic nonionic surfactant in the total composition is at least 0.5% by weight, preferably at least 2%, and said highly hydrophobic nonionic surfactant in said total composition The composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of is at least 0.5% by weight, preferably at least 2%. 4. The weight ratio of the highly hydrophilic nonionic surfactant to the highly hydrophobic nonionic surfactant is 0.1: 1 to 1: 0.1, preferably 0.2: 1 to 1 The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition is 0.2. 5. Highly hydrophilic nonionic surfactant having the formula RO- (C 2 H 4) n (C 3 H 4) m H ( wherein, R represents C 8 -C 22 alkyl chain or C 8 -C 28 alkyl benzene chain And n + m is 6-100, n and m are 0-100, preferably n + m is 21-50, n and m are 0-50, and most preferably n + m is 21-35. And n and m are 0 to 35). The composition according to any one of claims 1 to 4, which is a nonionic surfactant. 6. Highly hydrophobic nonionic surfactant of the formula RO- (C 2 H 4) n (C 3 H 4) m H ( wherein, R represents C 8 -C 22 alkyl chain or a C 8 -C 28 alkyl benzene chain And n + m is 0.5-5, n and m are 0-5, preferably n + m is 0.5-4, n and m are 0-4, most preferably n + m is 1 to 4 and n and m are 0 to 4), The composition according to any one of claims 1 to 5, which is a nonionic surfactant. 7. A composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising up to 15% by weight of the total composition of an anionic surfactant. 8. 8. The composition according to claim 7, wherein the anionic surfactant is paraffin sulfonate in the form of sodium salt. 9. A method for cleaning a hard surface, which comprises applying the cleaning composition according to any one of claims 1 to 8 to a hard surface after diluting it with water. 10. 10. A method according to claim 9 wherein the composition is diluted in 10 to 200 times its weight, more preferably 50 to 150 times its weight and then applied to the hard surface. 11. The nonionic surfactant is contained in an amount of 0.001% to 5%, preferably 0.01% to 0.5% of the total weight of the composition according to any one of claims 1 to 8. A diluted hard surface cleaning composition obtained by diluting the above composition with water.
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