JPH08259644A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐汚染性、耐スクラッチ性、柔軟性、密着性
等に優れたコーティング塗膜を形成するのに有用な活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。 【構成】 特定のビスフェノール型ポリオールを含有す
るウレタンアクリレート成分、エチレン性不飽和モノマ
ー成分及び光重合開始剤よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線等の活性エネル
ギー線照射により硬化する活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物に関し、更に詳しくは耐汚染性、耐スクラッチ
性、柔軟性、密着性等に優れた塗膜性能を有するウレタ
ンアクリレート系の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境汚染問題、省エネルギー化等
により有機溶剤系の塗料に代わり紫外線等の活性エネル
ギー線照射により硬化する活性エネルギー線硬化型塗料
が多用されるようになってきた。これは、紫外線等の活
性エネルギー線照射により硬化し得る樹脂とモノマーを
含有し、モノマーが溶媒の機能をかねていることから塗
膜形成時に溶剤が揮発しないという利点があるからであ
る。そして、この活性エネルギー線硬化性を有する樹脂
として、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレ
ート、エポキシアクリレート等の分子末端にアクリル系
２重結合を有するオリゴマーやスチレン系、アクリル系
のモノマー等が利用されている。

【０００３】中でも、ウレタンアクリル系（ウレタンア
クリレート）樹脂は、物性バランスが良好で、該樹脂を
用いた塗料組成物は、化粧板のコーティング、紙用ツヤ
ニス、木工用塗料、ハードコート、接着剤、レジスト用
材料等の用途に幅広く使用されている。かかるコーティ
ング剤用途においては、形成されたコーティング塗膜の
耐汚染性、耐スクラッチ性（耐擦傷性）、柔軟性（伸
度）、密着性等の性能が要求されており、これらの要求
性能を満足させるべく各種の検討がなされている。例え
ば、耐汚染性、表面硬度、速硬化性、耐溶剤性等の改良
を目的として、ベンジルアルコールのアルキレンオキシ
ド変性（メタ）アクリレートを反応性希釈剤として用い
る方法（特開平６−３２９７３８号公報）や、柔軟性、
耐汚染性、耐キズ付き性（耐スクラッチ性）等の改良を
目的として、ジメチルシロキサン構成単位を有する有機
変性ポリシロキサンを配合する方法（特開平２−１８９
３２３号公報）、硬化性、耐擦傷性、耐汚染性、屈曲性
（柔軟性）、耐候性等の改良を目的として、ポリカーボ
ネートジオールを用いる方法（特開平５−７０５３４号
公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
６−３２９７３８号公報開示技術は、速硬化性を目指し
たもので、表面硬度については考慮されているものの逆
に柔軟性に劣るとういう欠点を有し、又特開平２−１８
９３２３号公報開示技術でも柔軟性や被塗布物との密着
性についてはまだまだ改善の余地があり、更に特開平５
−７０５３４号公報開示技術についても、被塗布物との
密着性についてはまだまだ改善の余地があるもので、耐
汚染性、耐スクラッチ性（耐擦傷性）、柔軟性（伸
度）、密着性に優れたコーティング塗膜を形成するウレ
タンアクリル系樹脂の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物が望まれているのが実状である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、下記化１で示され
るビスフェノール型ポリオール（A1）、ポリイソシアネ
ート（A2）及びヒドロキシル基含有アクリレート（A3）
を反応させて得られるウレタンアクリレート成分
（Ａ）、エチレン性不飽和モノマー成分（Ｂ）及び光重
合開始剤よりなるウレタンアクリル系樹脂組成物が、活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物として有用で、耐汚染
性、耐スクラッチ性（耐擦傷性）、柔軟性（伸度）、密
着性に優れたコーティング塗膜を形成することを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【化１】 （但し、Ｒ₁Ｏ，Ｒ₂Ｏは炭素数が２〜４のアルキレンオ
キサイド、Ｒ₃，Ｒ₄は水素又はメチル基、ｎ，ｍは整数
でｎ＋ｍ＝１〜２０をそれぞれ表す）

【０００６】本発明のウレタンアクリレート成分（Ａ）
は、下記化１で示されるビスフェノール型ポリオール
（A1）、ポリイソシアネート（A2）及びヒドロキシル基
含有アクリレート（A3）を反応させて得られるものであ
る。

【化１】 （但し、Ｒ₁Ｏ，Ｒ₂Ｏは炭素数が２〜４のアルキレンオ
キサイド、Ｒ₃，Ｒ₄は水素又はメチル基、ｎ，ｍは整数
でｎ＋ｍ＝１〜２０をそれぞれ表す）ビスフェノール型
ポリオール（A1）としては、上記の化１で示されるもの
であれば特に限定されないが、ｎ＋ｍが２〜１４で、Ｒ
₁Ｏ，Ｒ₂Ｏで示されるアルキレンオキサイドがエチレン
オキサイド或いはプロピレンオキサイドのもの（特にＲ
₁及びＲ₂が同じもの）が好適に用いられる。

【０００７】また、ポリイソシアネート（A2）として
は、芳香族系、脂肪族系、環式脂肪族系、又は脂環式ポ
リイソシアネート又はその混合物が挙げられ、中でもト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添化ジフェニルメタン
ジイソシアネート（Ｈ−ＭＤＩ）、ポリフェニルメタン
ポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）、変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（変性ＭＤＩ）、水添化キシ
リレンジイソシアネート（Ｈ−ＸＤＩ）、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香族系ポリイソシアネ
ート或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物、
イシホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂肪族系
ポリイソシアネート、これらポリイソシアネートとポリ
オールの反応生成物等が好適に用いられる。更に、ヒド
ロキシル基含有アクリレート（A3）としては、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリロイルフォスフェート、４−ブチルヒドロ
キシアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシ
エチルアクリレート等が挙げられ、中でも２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レートが好適に用いられる。

【０００８】本発明のウレタンアクリレート成分（Ａ）
の製造法については、（A1）〜（A3）を反応させる方法
であれば特に限定されず、公知の方法が採用され得る。
例えば、（A1）〜（A3）を一括混合して反応させる方
法、（A1）と（A2）を反応させて、１分子当たり１個以
上のイソシアネート基を含有するウレタンイソシアネー
ト中間体を形成した後に該中間体と（A3）を反応させる
方法、（A2）と（A3）を反応させて１分子当たり１個以
上のイソシアネート基を含有するウレタンアクリレート
中間体を形成した後に該中間体と（A1）を反応させる方
法等が挙げられる。

【０００９】また、本発明のウレタンアクリレート成分
（Ａ）を製造するに際しては、ポリオール成分として上
記の（A1）以外に、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノ
ールＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロ
パン、ペンタエリストール、ポリペンタエリストール、
ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセ
リン等の多価アルコールや該多価アルコールと無水マレ
イン酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イ
タコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との
反応物であるポリエステルポリオール、カプロラクトン
変性ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリブ
タジエン系ポリオール等を併用することも耐汚染性のさ
らなる向上の点で大変有用である。

【００１０】本発明のエチレン性不飽和モノマー成分
（Ｂ）としては、エチレン性不飽和結合を有するモノマ
ーであれば特に限定されず、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アク
リレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エト
キシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）ア
クリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、テトラヒドロフリフリル（メタ）アクリレート、
カルビトールアクリレート、ベンジルアクリレート、ア
リルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチル
スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル
ピロリドン、アクリロキシエチルフォスフェート、２−
ビニルピリジン、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、エチルカルビトールアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコール（＃２００，＃４００，＃６０
０）ジアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ
プロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチル
コハク酸、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ（エチ
レンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリアク
リレート等が挙げられるが、中でも下記の化２で示され
るアルキレンオキサイド変性アクリル系モノマーが好ま
しく、更にはｎが４〜６で、Ｒ₂の炭素数が２又は４の
エチレン又はプロピレンが好適に用いられる。

【００１１】

【化２】 （但し、Ｒ₁は水素又はメチル基、Ｒ₂は炭素数が２〜４
のアルキレン基、Ｒ₃はフェニル基又はアルキル基、ｎ
は１〜１０の整数をそれぞれ表す） また、本発明では必要に応じて、上記の化２で示される
化合物と上記の他のエチレン性不飽和結合を有する化合
物とを併用することも勿論可能である。

【００１２】本発明では、上記の（Ａ）、（Ｂ）に加え
て、光重合開始剤を用いることが必要で、該光重合開始
剤としては、オクテン酸コバルト、ナフテン酸コバル
ト、オクテン酸マンガン、ナフテン酸マンガン、メチル
エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾ
インフェニルエーテル、アントラキノン、ナフトキノ
ン、ヒバロインエチルエーテル、ベンジルケタール、
１，１−ジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジク
ロロアセトフェノン、２−クロロチオキサントン、２，
２−ジエトキシアセトフェノン、ミヒラーズケトン、
２，２−ジクロル−４−フェノキシアセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、２−メチルチオキサントン、フェニルグ
リオキシレート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、
ジベンゾスパロン、ベンゾフェノンアミン系（Ｎ−メチ
ルジエタノールアミン、トリエチルアミンなど）、ベン
ジルジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムモ
ノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベン
ジル、ジアセチル、アセトフェノン、ベンジルジメチル
ケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オンメチルベンゾイルフォルメートなどが挙げ
られる。

【００１３】本発明においては、上記の（Ａ）及び
（Ｂ）成分と光重合開始剤を用いることにより、本発明
の作用効果を得ることは勿論可能であるが、本発明の樹
脂組成物を塩化ビニル樹脂へのコーティング用途に供し
た場合の該樹脂との接着性の向上を目的として、更にリ
ン系化合物（Ｃ）を配合することも大変重要である。該
リン系化合物（Ｃ）としては、リンを含有するラジカル
重合性ビニルモノマー（エチレン性不飽和単量体）が好
ましく、具体的にはＥＯ（エチレンオキサイド）変性リ
ン酸トリアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変
性リン酸メタアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイ
ド）変性リン酸ジメタクリレート、エチレンオキサイド
・カプロラクトン変性リン酸ジメタクリレート等が挙げ
られるが、下記の化３で示される如きリンを含有したＥ
Ｏ（エチレンオキサイド）変性ジメタクリレートやエチ
レンオキサイド・カプロラクトン変性リン酸ジメタクリ
レートが好適に使用され得る。

【化３】

【００１４】本発明おける上記の（Ａ）〜（Ｃ）の配合
量は特に限定されないが、（Ａ）と（Ｂ）の配合比にお
いては（Ａ）／（Ｂ）の配合重量比を９０／１０〜３０
／７０にすることが好ましく、更に好ましくは８０／２
０〜４０／６０で、（Ａ）の配合重量比が上記範囲を超
えると耐擦傷性が低下し、逆に（Ｂ）の配合重量比が上
記配合重量比を超えると耐汚染性が低下する傾向にあり
好ましくない。また、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量に占める
リン化合物（Ｃ）の配合量は２重量％以下であることが
好ましく、（Ｃ）を２重量％より多く加えても本発明の
効果は変わらず無駄である。

【００１５】本発明においては、粘度調整等のために必
要に応じて、有機溶剤等を添加することも可能で、該有
機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等の
エステル系溶剤、ジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶剤、
トルエン、キシレン等の芳香族溶剤、ペンタン、ヘキサ
ン等の脂肪族系溶剤、塩化メチレン、クロロベンゼン、
クロロホルム等のハロゲン系溶剤、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール等のアルコール系溶剤などが挙げられ
る。

【００１６】更に、塗料として用いる場合には、添加剤
として顔料、充填剤、レベリング剤、熱可塑性樹脂など
を添加して使用することも多い。顔料としてはチタン
白、シアニンブルー、クリームイエロー、ウォッチング
レッド、ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラッ
クなどが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、セルロー
スアセテートブチレート、ニトロセルロース、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの共
重合体、ブチル化メラミン、ブチル化尿素などが挙げら
れる。又ワックス型不飽和ポリエステル樹脂等との併用
も可能である。その他の添加剤としては、りん酸、酒石
酸、亜りん酸、油脂類、シリコーンオイル、界面活性剤
類などが挙げられる。

【００１７】本発明の樹脂組成物から塗膜を形成させる
方法としては、被塗布物に塗布された塗膜に活性エネル
ギー線を照射して硬化させる。該エネルギー線として
は、遠紫外部、紫外部、近紫外部、赤外部の光線、Ｘ
線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性
子線等が利用できる。しかしながら、塗膜形成（硬化）
速度、放射線照射装置の入手のし易さ、価格等から、紫
外線照射による硬化方法が有利である。本発明でいう紫
外線とは１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を主体としたも
ので、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ、キセノンランプ等を用いて照射する。また、
塗布方法としては、カーテンコーター、ロールコータ
ー、フローローター、スプレー、ディッピング等の公知
の方法を採用することができる。該塗膜の厚みは、被塗
布物や用途によって一概に言えないが、通常は５〜２０
０μｍの範囲から好適に選択され得る。

【００１８】更に被塗布物としては、塩化ビニル樹脂、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメタクリ
レート、ポリカーボネート、ナイロン（ポリアミド）等
のプラスチックスから、木材、金属板、紙、コンクリー
トに至るまで、幅広く利用することができ、中でも塩化
ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリカーボネート、ナイロン等のプラスチックスにおい
ては、本発明の特徴である耐汚染性、耐スクラッチ性、
柔軟性、密着性等を遺憾なく発揮することができる。本
発明の樹脂組成物がコーティングされた上記のプラスチ
ックス、木材、紙、金属板等は、各種建築材料、家具、
印刷紙、缶製品、家庭用電気製品等に有用である。

【００１９】

【作 用】本発明では、特定のウレタンアクリレート成
分を用いているため、形成されたコーティング塗膜は、
耐汚染性、耐スクラッチ性、柔軟性、密着性等に優れて
いる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「％」及び「部」とあるのは特
にことわりのない限り重量基準を意味する。 実施例１ ビスフェノール型ポリオール（A1）として「ＢＰＸ−３
３」（旭電化（株）製、ｎ＝ｍ＝３のプロピレンオキサ
イド変性ビスフェノールＡ型ジオール）１モル、ポリイ
ソシアネート（A2）としてイソフォロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）２モル、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート（A3）２モルをトルエン溶剤中に一括仕込んだ後、
触媒としてジラウリル酸ジｎ−ブチル錫を（A1）〜（A
3）の合計量１００部に対して０．０１部添加して、７
０℃で１０時間反応させてウレタンアクリレート成分
（Ａ）を得た。次に、得られたウレタンアクリレート成
分（Ａ）７５部にエチレン性不飽和モノマー成分（Ｂ）
として「ＡＭＰ−６０Ｇ」（新中村化学（株）製、ｎ＝
６のフェノキシポリエチレングリコールアクリレート）
を２５部、更に光重合開始剤として「Ｉ−１８４」（チ
バガイギー社製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン）を４部配合して本発明の樹脂組成物を得た。

【００２１】得られた樹脂組成物について、以下の要領
で耐汚染性、耐スクラッチ性、柔軟性（伸度）及び密着
性を調べた。 （耐汚染性）樹脂組成物を白色測定紙（大佑機材社製）
上に１００μのアプリケーターで塗工した後、５ｍ／ｍ
ｉｎのラインスピードで８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプ下を
通過させて塗膜を形成させた。次いで、該塗膜表面に靴
墨を直径２０ｍｍ，厚さ２ｍｍの円形に塗布して２４時
間放置後、メタノールを染み込ませたウエスで該靴墨を
拭き取り、更に石油を染み込ませたウエスで靴墨を拭き
取り、最後にベンジンを染み込ませたウエスで靴墨を拭
き取り塗布跡をマクベス反射濃度計で測定し、靴墨が未
塗布の塗膜表面の測定値との差を求めた。

【００２２】（耐スクラッチ性）樹脂組成物をガラス板
上に１００μのアプリケーターで塗工した後、５ｍ／ｍ
ｉｎのラインスピードで８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプ下を
４回通過させて塗膜を形成させた。次いで、該塗膜表面
を爪で引っ掻いて表面に発生する爪痕の有無を調べた。
評価基準は、以下の通り。 ○ −−− 全く爪痕は認められない。 △ −−− よく見ると僅かであるが、痕跡が認められ
る。 × −−− 明らかに爪痕が認められる。

【００２３】（柔軟性（伸度））樹脂組成物をガラス板
上に１００μのアプリケーターで塗工した後、５ｍ／ｍ
ｉｎのラインスピードで８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプ下を
４回通過させて塗膜を形成させた後、ガラス板より短冊
状（１０ｍｍ×１５０ｍｍ）に塗膜を剥ぎ取って、２０
℃，６５％ＲＨでオートグラフ（引張速度１０ｍｍ／ｍ
ｉｎ）にて破断時の伸び（％）を測定した。 （密着性）樹脂組成物を塩化ビニル板上にバーコーター
（＃２０）で塗工した後、５ｍ／ｍｉｎのラインスピー
ドで８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプ下を４回通過させて塗膜
を形成させた後、室温でＪＩＳ Ｋ ５４００の碁盤目
試験に準じて塗膜に１００個／ｃｍ²の升目を作り、上
からセロハンテープを張り付けて十分に転圧してからセ
ロハンテープを一気に剥がして塩化ビニル板上に残った
升目の数を測定した。

【００２４】実施例２〜７、比較例１〜３ 表１及び２に示す（Ａ）〜（Ｃ）の配合組成により実施
例１に準じて樹脂組成物を調製し、実施例１と同様に耐
汚染性、耐スクラッチ性、柔軟性（伸度）及び密着性を
調べた。表３に実施例及び比較例の評価結果を示す。

【００２５】

【表１】 ウレタンアクリレート成分（Ａ）の配合組成 （A1）成分 （A2）成分 （A3）成分 種類 配合量(モル) 種類 配合量(モル) 種類 配合量(モル) 実施例１ BPX-33 １ IPDI ２ 2HEA ２ 〃 ２ BPX-33 １ IPDI ３ 2HEA ４ 〃 ３ BPE-100 １ TDI ５ 2HEA ５ 〃 ４ BPE-100 １ TDI ７ 2HPA ９ 〃 ５ BPX-55 ２ H-MDI １１ 2HPA １５ 〃 ６ BPX-55 ４ H-MDI １９ 2HEA ２４ 〃 ７ BPX-55 １ XDI １１ 2HEA １５ 比較例１ T-650 １ IPDI ２ 2HEA ２ 〃 ２ P-1000 １ IPDI ２ 2HEA ２ 〃 ３ F7-68 １ IPDI ２ 2HEA ２ 註）実施例３〜５は更にポリオール成分としてグリセリ
ンのプロピレンオキサイド変性ポリオール（旭電化
（株）製、商品名：Ｇ−７００）を１モル併用。実施例
６は更にポリオール成分としてポリエステルトリオール
（旭電化（株）製、商品名：ＹＴ−６５０）を２モル併
用。実施例７は更にポリオール成分としてグリセリンの
プロピレンオキサイド変性ポリオール（旭電化（株）
製、商品名：Ｇ−７００）１モルとポリテトラメチレン
ジオール（デュポン社製、商品名：Ｔ−６５０）１モル
を併用。略号は、以下の通り。

【００２６】ＢＰＸ−３３；旭電化（株）製、商品名：
ＢＰＸ−３３、ｎ＝ｍ＝３のプロピレンオキサイド変性
ビスフェノールＡ型ジオール ＢＰＥ−１００；旭電化（株）製、商品名：ＢＰＥ−１
００、ｎ＝ｍ＝３のプロピレンオキサイド変性ビスフェ
ノールＡ型ジオール ＢＰＸ−５５；旭電化（株）製、商品名：ＢＰＸ−５
５、ｎ＝ｍ＝５のプロピレンオキサイド変性ビスフェノ
ールＡ型ポリオール Ｔ−６５０；デュポン社（株）製、商品名：Ｔ−６５
０、ポリテトラメチレンジオール Ｐ−１０００；旭電化（株）製、商品名：Ｐ−１００
０、分子量１０００のポリプロピレングリコール Ｆ７−６８；旭電化（株）製、商品名：Ｆ７−６８、ポ
リエステルジオール ＩＰＤＩ；イソフォロンジイソシアネート ＴＤＩ；トリレンジイソシアネート Ｈ−ＭＤＩ；水添化ジフェニルメタンジイソシアネート ＸＤＩ；キシリレンジイソシアネート ２ＨＥＡ；２−ヒドロキシエチルアクリレート ２ＨＰＡ；２−ヒドロキシプロピルアクリレート

【００２７】

【表２】 （Ａ）成分 （Ｂ）成分 （Ｃ）成分 配合量 種 類 配合量 種類 配合量 実施例１ ７５ ＡＭＰ−６０Ｇ ２５ − − 〃 ２ ６５ ＡＭＰ−６０Ｇ ３５ ＰＭ−２ １ 〃 ３ ７５ Ｍ−１０２ ２５ − − 〃 ４ ７５ ＤＰＭ−Ａ ２４ ＰＭ−２ １ 〃 ５ ７５ ＭＥ−３ ２４ ＰＭ−２ １ 〃 ６ ７５ Ｍ−１２０ ２４ ＰＭ−２ １ 〃 ７ ７５ ＡＭＰ−６０Ｇ ２４ ＰＭ−２ １ 比較例１ ７５ ＡＭＰ−６０Ｇ ２５ − − 〃 ２ ７５ ＡＭＰ−６０Ｇ ２５ − − 〃 ３ ７５ ＡＭＰ−６０Ｇ ２５ − −

【００２８】註）略号は、以下の通り。 ＡＭＰ−６０Ｇ；新中村化学（株）製、商品名：ＡＭＰ
−６０Ｇ、ｎ＝６のフェノキシポリエチレングリコール
アクリレート Ｍ−１０２；東亜合成（株）製、商品名：Ｍ−１０２、
ｎ＝４のフェノキシポリエチレングリコールアクリレー
ト ＤＰＭ−Ａ；共栄社化学（株）製、商品名：ＤＰＭ−
Ａ、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート ＭＥ−３；第一工業製薬（株）製、商品名：ＰＥ−３、
メトキシトリエチレングリコールアクリレート Ｍ−１２０；東亜合成（株）製、商品名：Ｍ−１２０、
２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート ＰＭ−２；日本化薬（株）製、商品名：カヤマーＰＭ−
２、前記化３に示されるリン含有エチレンオキサイド変
性ジメタクリレート

【００２９】

【表３】 耐汚染性 耐スクラッチ性 柔軟性（伸度） 密着性 実施例１ ０.０１ ○ ６０％ ９６／１００ 〃 ２ ０.０１ ○ ５４％ ９５／１００ 〃 ３ ０.０３ ○ ５０％ ９２／１００ 〃 ４ ０.０１ ○ ５５％ ９６／１００ 〃 ５ ０.０２ ○ ６５％ ９９／１００ 〃 ６ ０.０２ ○ ６５％ ９８／１００ 〃 ７ ０.０３ ○ ６３％ ９６／１００ 比較例１ ０.２８ △ ５５％ ９２／１００ 〃 ２ ０.１５ △ ５０％ ９０／１００ 〃 ３ ０.１８ × ６５％ ９４／１００ 註）密着性は（塩化ビニル板上に残った塗膜升目数）／（全升目数）を表す。

【００３０】

【発明の効果】本発明では、特定のウレタンアクリレー
ト成分を用いているため、形成されたコーティング塗膜
は、耐汚染性、耐スクラッチ性、柔軟性、密着性等に優
れている。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１で示されるビスフェノール型ポ
   リオール（A1）、ポリイソシアネート（A2）及びヒドロ
   キシル基含有アクリレート（A3）を反応させて得られる
   ウレタンアクリレート成分（Ａ）、エチレン性不飽和モ
   ノマー成分（Ｂ）及び光重合開始剤よりなることを特徴
   とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 【化１】 （但し、Ｒ₁Ｏ，Ｒ₂Ｏは炭素数が２〜４のアルキレンオ
   キサイド、Ｒ₃，Ｒ₄は水素又はメチル基、ｎ，ｍは整数
   でｎ＋ｍ＝１〜２０をそれぞれ表す）
2. 【請求項２】 エチレン性不飽和モノマー成分（Ｂ）が
   下記化２で示されるアクリル系モノマーであることを特
   徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組
   成物。 【化２】 （但し、Ｒ₁は水素又はメチル基、Ｒ₂は炭素数が２〜４
   のアルキレン基、Ｒ₃はフェニル基又はアルキル基、ｎ
   は１〜１０の整数をそれぞれ表す）
3. 【請求項３】 ウレタンアクリレート成分（Ａ）及びエ
   チレン性不飽和モノマー成分（Ｂ）の配合重量比（Ａ）
   ／（Ｂ）が９０／１０〜３０／７０であることを特徴と
   する請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 更にリン化合物（Ｃ）を配合したことを
   特徴とする請求項１〜３いずれか記載の活性エネルギー
   線硬化型樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）〜（Ｃ）の合計量に占めるリン化
   合物（Ｃ）の配合量が２重量％以下であることを特徴と
   する請求項４記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成
   物。