JPH08247344A

JPH08247344A - エアブレーキ用チューブ

Info

Publication number: JPH08247344A
Application number: JP4878295A
Authority: JP
Inventors: Chiyuu Nishino; 駐西野; Yuji Nakabayashi; 祐治中林; Akira Nakatsu; 丹中津
Original assignee: Nitta Moore Co
Current assignee: Nitta Moore Co
Priority date: 1995-03-08
Filing date: 1995-03-08
Publication date: 1996-09-27

Abstract

(57)【要約】【目的】高温使用時における耐久性の向上、耐圧保持
率の向上、気密性の向上を図ることのできるエアブレー
キ用チューブを提供すること。【構成】エアブレーキ用チューブは、ポリアミド系樹
脂から成る最内層と、その外側に設けられており、融点
が２００℃以上であり、かつ硬度が５５Ｄ（ＪＩＳＫ
７２１５）以上のポリエステル系エラストマからなる
外層と、該最内層と該外層との間に設けられた接着層
と、を有する。その接着層は、ポリアミド系樹脂および
ポリアミド系エラストマのうち少なくとも一種と、ポリ
エステル系樹脂およびポリエステル系エラストマのうち
少なくとも一種と、の溶融混合物からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は高温空気中で使用され
るエアブレーキ用チューブに関し、詳しくは自動車のエ
ンジンルーム内で使用される耐熱性に優れたエアブレー
キ用チューブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】トラック、バス等に使用されるエア・ブ
レーキ配管としては、従来より金属管またはポリアミド
樹脂チューブ（例えばＤＩＮ規格７３３７８、７４３２
４に規定されるポリアミド樹脂チューブ）が使用されて
いる。これらをエンジンルーム内の機器に接続する継手
はＪＡＳＯ規格Ｆ４０９等により規定されている。

【０００３】ポリアミド樹脂チューブは、軽量、防錆、
配管作業性等の利点から近年エア・ブレーキ配管として
の採用が多くなって来ている。ところが、最近になっ
て、自動車の騒音規制によりエンジンルーム内は外部と
遮断した構造とされるため、エンジンルーム内の温度が
上昇し従来のポリアミド樹脂チューブでは耐熱性が不足
して来た。すなわち、高温でチューブが継手から外れる
おそれがあり、また長時間使用するとチューブと継手と
の接続部から内部エアが漏れるおそれがあった。

【０００４】そこで、従来に比べてさらに耐熱性（耐圧
力、耐引き抜き性、気密性等）に優れたチューブの出現
が待望されている。このような目的で以下（１）〜
（４）の発明が提案されている。

【０００５】（１）耐熱性を改良するために、ドイツ特
許３８２７０９２号では、ポリアミド６からなる層、Ｅ
ＶＯＨからなる層、ポリアミド６からなる層、およびポ
リエステル系エラストマからなる層を内側から順次積層
した多層構造のチューブを開示されている。

【０００６】（２）特公平０４−０９２２号公報では、
ポリアミド６からなる層、ポリエステル・ポリエーテル
ブロック共重合体からなる層を積層したチューブが開示
されている。

【０００７】（３）特公平０４−３６０６６号公報で
は、変性ポリオレフィン含有ポリアミド６からなる層、
ポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体からなる
層を積層したチューブ、およびポリアミド６からなる
層、変性ポリオレフィン含有ポリエステル・ポリエーテ
ルブロック共重合体からなる層を積層したチューブが開
示されている。

【０００８】（４）特公平０４−６３２７８では、ポリ
アミド６からなる層、変性ポリオレフィンからなる層、
ポリエステル系エラストマからなる層を積層したチュー
ブが開示されている。

【０００９】上記（２）〜（４）に開示のチューブは、
いずれもフロンガスのガスバリヤー性を改良するために
ポリアミド樹脂からなる層とポリエステル系エラストマ
からなる層とを積層したものである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記したように、高温
のエンジンルーム内で使用される場合には、上記したチ
ューブでは耐熱性がなお不充分であった。

【００１１】また、エアブレーキ用チューブは、上記し
た通り狭いスペースで小さな曲げ半径で配管されること
が多いため、フレキシブル性が要求される。ところが、
上記ドイツ特許３８２７０９２号に開示された構成にす
ると、層間の接着性が悪いためチューブの耐折れ性に問
題があった。

【００１２】本発明は、上記の欠点を解消するためにな
されたものであり、その目的とするところは、高温使用
時における耐久性を向上することができるエアブレーキ
用チューブを提供することにある。

【００１３】本発明の他の目的は、高温使用時における
耐圧保持率を向上し、また耐クリープ性を向上して継手
との気密性を確保することができるエアブレーキ用チュ
ーブを提供することにある。

【００１４】本発明のさらに他の目的は、耐折れ性を向
上できるエアブレーキ用チューブを提供することにあ
る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明のエアブレーキ用
チューブは、ポリアミド系樹脂から成る最内層と、その
外側に設けられており、融点が２００℃以上であり、か
つ硬度が５５Ｄ（ＪＩＳＫ７２１５）以上のポリエ
ステル系エラストマからなる外層と、該最内層と該外層
との間に設けられた接着層と、を有し、該接着層が、ポ
リアミド系樹脂およびポリアミド系エラストマのうち少
なくとも一種と、ポリエステル系樹脂およびポリエステ
ル系エラストマのうち少なくとも一種と、の溶融混合物
からなり、そのことにより上記目的が達成される。

【００１６】特に、最内層には耐加水分解性に優れたポ
リアミド１１又は１２（無可塑あるいは外部可塑化）を
使用し、外層には使用高温域での物性低下が小さく可塑
剤を使用しないポリエステル系エラストマを使用した少
なくとも２層以上の多層構造とし、接着層は、ポリアミ
ド系樹脂３０〜７０容量％とポリエステル系エラストマ
７０〜３０容量％との溶融混合物からなるものが好まし
い。

【００１７】最内層本発明のチューブの最内層に使用されるポリアミド系樹
脂は圧縮空気と接するため空気中に含まれる潤滑油、水
分に対する耐久性が必要とされる。

【００１８】（ポリアミド系樹脂）本発明において使用
するポリアミド系樹脂としては、高分子量の線状ポリア
ミドが用いられる。このポリアミドはホモポリアミド、
コポリアミドあるいはこれらの混合物のいずれも使用で
きる。

【００１９】このようなポリアミドとしては、例えば下
記（１）式又は（２）式で示すアミド反復単位を有する
ホモポリアミド、コポリアミド又はこれらの混合物をあ
げることができる。

【００２０】 −ＣＯ−Ｒ¹−ＮＨ− ・・・（１） −ＣＯ−Ｒ²−ＣＯＮＨ−Ｒ³−ＮＨ・・・（２）但し、（１）、（２）式中の、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それ
ぞれ直鎖アルキレン基を示す。

【００２１】上記ポリアミド系樹脂としては、ポリアミ
ド系樹脂中の炭素原子１００個当りのアミド基の数が３
〜３０個、特に４〜２５個の範囲にあるホモポリアミ
ド、コポリアミド又はこれらの混合物を用いるのが好ま
しい。

【００２２】適当なホモポリアミドの具体例としては、
ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプ
タン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナ
イロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチエン
ジアミンアジパミド（ナイロン２,６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４,６）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６,６）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン６,１０）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン６,１２）、ポリオクタメチレ
ンアジパミド（ナイロン８,６）、ポリデカメチレンア
ジパミド（ナイロン１０,１０）、ポリドデカメチレン
ドデカミド（ナイロン１２,１２）等を上げることがで
きる。

【００２３】また、コポリアミドの例としては、カプロ
ラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、
ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジ
ペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート／ヘキサメチレンジアンモニウムセパケート共重合
体、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメ
チレンジアンモニウムセパケート共重合体等を挙げるこ
とができる。

【００２４】（変性ポリアミド系樹脂）上記ポリアミド
系樹脂は、次の変性ポリアミド系樹脂も含むことができ
る。この変性ポリアミド系樹脂は上記ポリアミド系樹脂
に以下の変性剤等を反応させて得ることができ、反応さ
せる変性剤は、通常、不飽和カルボン酸及び／又はその
誘導体から選ばれる。

【００２５】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸等が例示できる。不
飽和カルボン酸の誘導体としては上記の酸の酸ハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステル等の誘導体が
挙げられる。具体的には、塩化マレニル、マレイミド、
無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が
例示できる。これらの中で、不飽和ジカルボン酸または
不飽和ジカルボン酸無水物が好適であり、特に、マレイ
ン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適であ
る。

【００２６】ポリアミド系樹脂に変性剤を反応させる方
法は特に限定せず、公知の方法により変性ポリアミド系
樹脂を得ることができる。例えば、ポリアミド系樹脂に
変性剤、及びラジカル発生剤を配合し、溶融混練するこ
とにより反応が起こり、変性ポリアミド系樹脂が得られ
る。ラジカル発生剤としては、公知の有機過酸化物又は
ジアゾ化合物が用いられる。

【００２７】また、これらのポリアミド系樹脂に柔軟性
を付与するために、芳香族スルホンアミド類、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、エステル類等の可塑剤や、低弾性率の
エラストマ成分やラクタム類を配合してもよい。

【００２８】該エラストマ成分としては、アイオノマー
樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、ポリエーテルアミド
樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリエーテルエステル
アミド樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、変性スチレン
系熱可塑性エラストマ、変性アクリルゴム、変性エチレ
ン・プロピレンゴム等のポリアミド樹脂と相溶性の良好
な弾性率３０００ｋｇｆ／ｃｍ²以下のエラストマから
選ばれた単独或いは組み合わせたものが好ましい。

【００２９】なお、これらのポリアミド系樹脂には、必
要に応じて各種の添加剤（例えば、酸化防止剤、着色
剤、帯電防止剤、難燃剤、補強剤、安定剤、加工助剤）
を含有してもよい。

【００３０】好適にはポリアミド１１、または１２、ま
たは１２／１２が使用される。

【００３１】内層の厚みは、柔軟性、耐久性の点からチ
ューブ肉厚全体の２０〜３０％が好ましい。

【００３２】外層（ポリエステル系エラストマ）本発明に使用されるポリ
エステル系エラストマは、ポリエステル−ポリエーテル
ブロック共重合体、ポリエステル−ポリエステルブロッ
ク共重合体等が挙げられる。

【００３３】上記ポリエステル−ポリエーテルブロック
共重合体は芳香族ポリエステルをハードセグメント、脂
肪族ポリエーテルをソフトセグメント成分とし、ポリエ
ステル−ポリエステルブロック共重合体は芳香族ポリエ
ステルをハードセグメント、脂肪族ポリエステルをソフ
トセグメント成分とし、それぞれ両者が交互に繰り返し
並んでいることにより、ゴム状弾性体の性質を有するブ
ロック共重合体である。

【００３４】このようなポリエステルハードセグメント
を構成する酸およびグリコールは、それぞれ主として芳
香族ジカルボン酸、および炭素数２〜１５のアルキレン
グリコールである。

【００３５】ジカルボン酸の具体例としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、エチレンビス（ｐ−オキシ安息香
酸）、ナフタレンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息
香酸等が挙げられる。

【００３６】アルキレングリコールの具体例としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、２,２
−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサメチ
レンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、ベン
ゼンジメタノール、ベンゼンジエタノール等が挙げられ
る。好ましくは、テトラメチレンテレフタレート、テト
ラメチレンナフタレート等が用いられる。

【００３７】上記ポリエステル−ポリエーテルブロック
共重合体のソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエー
テルは、平均分子量が５００〜５０００程度のポリオキ
シアルキレングリコールである。このポリオキシアルキ
レングリコールは、アルキレン基が２〜９個の炭素原子
を有するオキシアルキレングリコールをモノマー単位と
する。具体的にはポリ（オキシエチレン）グリコール、
ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（オキシテ
トラメチレン）グリコール等が好適な例として挙げられ
る。ポリエーテルは、単独、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、あるいは２種以上のポリエーテルの混合物
であっても良い。さらに、ポリエーテルの分子鎖中に少
量の脂肪族基、芳香族基を有していても良い。また、イ
オウ、窒素、リン等を有する改質ポリエーテルでも良
い。

【００３８】ポリエステルーポリエステルブロック共重
合体のソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエステル
としては、ε−カプロラクタムが最も好ましいが、エナ
ントラクトン、カプリロラクトン等も用いられる。これ
らのラクトン類を２種以上用いても良い。

【００３９】（変性ポリエステル系エラストマ）本発明
で使用される上記ポリエステル系エラストマは、次の変
性ポリエステル系エラストマも含むことができる。この
変性ポリエステル系エラストマは前記ポリエステル系エ
ラストマに以下の変性剤等を反応させて得ることがで
き、反応させる変性剤は不飽和カルボン酸及び／又はそ
の誘導体から選ばれる。

【００４０】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸等が例示できる。

【００４１】不飽和カルボン酸の誘導体としては上記の
酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステル
等の誘導体が挙げられる。具体的には、塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマ
レエート等が例示できる。これらの中で、不飽和ジカル
ボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物が好適であり、
特に、マレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物
が好適である。

【００４２】ポリエステル系エラストマに変性剤を反応
させる方法は特に限定されないが、得られる変性ポリエ
ステル系エラストマ中にゲルなどの好ましくない成分が
含まれないようにすることが望ましい。例えば、上記ポ
リエステル系エラストマに変性剤、及びラジカル発生剤
を配合し、溶融混練することにより反応が起こり、変性
ポリエステル系エラストマが得られる。ラジカルの発生
剤としては、公知の有機過酸化物又はジアゾ化合物が用
いられる。

【００４３】（構成）上記より選択されるポリエステル
系エラストマをチューブの外層に使用する場合、融点が
２００℃以上、硬度が５５Ｄ（ＪＩＳＫ７２１５）
以上、特に好ましくは６０〜７５Ｄとなるようにし、ま
た外層の肉厚はチューブ全体の肉厚の５０％以上にする
のが好ましい。さらに外層の曲げ弾性率は３０００〜２
００００ｋｇｆ／ｃｍ²とするのが好ましい。

【００４４】融点が２００℃未満の場合は高温使用時の
物性低下が大きく、耐圧性、引抜力において基準値を満
足しない。硬度が５５Ｄ未満の場合は耐圧性が不足す
る。曲弾性率が３０００ｋｇｆ／ｃｍ²未満の場合は耐
圧性が不足し、２００００ｋｇｆ／ｃｍ²を超える場合
には、柔軟性が欠如し配管組み立て作業性が悪くなる。
また、外層の肉厚が５０％未満の場合、高温使用時の耐
圧性、引抜力、熱老化性が低下しチューブとしての性能
を発揮できないおそれがある。

【００４５】接着層ポリアミド系樹脂からなる最内層とポリエステル系エラ
ストマからなる外層との間に形成される接着層に使用さ
れる接着性樹脂は、ポリアミド系樹脂およびポリアミド
系エラストマのうち少なくとも一種と、ポリエステル系
樹脂およびポリエステル系エラストマのうち少なくとも
一種と、の溶融混合物からなるものである。

【００４６】（ポリアミド系樹脂）上記ポリアミド系樹
脂としては、内層で使用したポリアミド系樹脂を使用す
ることができる。この場合、ポリアミド系樹脂は上記の
変性ポリアミド系樹脂を含むことができる。

【００４７】（ポリアミド系エラストマ）上記ポリアミ
ド系エラストマとしては、ポリアミドをハードセグメン
ト、ポリエーテルをソフトセグメントとし、両者が交互
に繰り返し並んでいることにより、ゴム状弾性体の性質
を有するポリアミド系ブロック共重合体を含むことがで
きる。

【００４８】ハードセグメントとしては、ポリカプラミ
ド（ナイロン６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１
１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）等を挙げ
ることができる。

【００４９】ソフトセグメントを構成するポリエーテル
として、ポリオキシアルキレングリコールを用いること
ができる。具体的にはポリ（オキシエチレン）グリコー
ル、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、ポリ（オキ
シテトラメチレン）グリコール等が好適な例として挙げ
られる。ポリエーテルは、単独、ランダム共重合体、あ
るいは２種以上のポリエーテルの混合物であってもよ
い。

【００５０】本発明で使用されるポリアミド系エラスト
マは、変性ポリアミド系エラストマを含むことができ
る。この場合、変性剤の種類およびその変性ポリアミド
系エラストマの製造法は、上記変性ポリアミド系樹脂の
場合と同様であるので省略する。

【００５１】（ポリエステル系樹脂）接着層を構成し得
るポリエステル系樹脂は、通常の溶融重縮合によって得
られるものを使用することができる。ここで、ポリエス
テル系樹脂とは、ジカルボン酸成分およびグリコール成
分とを触媒の存在下で適当な反応条件下に縮合させるこ
とによって製造される樹脂を指す。特に、結晶性ポリエ
ステル系樹脂が好ましい。各成分の具体例として下記の
ようなものが挙げられるが、使用されるジカルボン酸や
グリコール成分は特に限定されるものではない。

【００５２】使用されるジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン
酸を挙げることができる。その他、脂肪族および脂環族
のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、サバ
シン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１,３シクロヘキサンジ
カルボン、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙
げることができる。

【００５３】これらジカルボン酸成分と反応させるグリ
コール成分としては、次の脂肪族および脂環族グリコー
ルであり、具体的には、エチレングリコール、、１、２
−プロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、
１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオールや
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ｐ−キ
シリレングリコールなどが挙げられる。

【００５４】上記ポリエステル系樹脂は、変性ポリエス
テル系樹脂を含むことができる。この場合、変性剤の種
類およびその変性ポリエステル系樹脂の製造法は、上記
変性ポリアミド系樹脂の場合と同様であるので省略す
る。

【００５５】（ポリエステル系エラストマ）接着層を構
成し得る上記ポリエステル系エラストマとしては、外層
で使用したポリエステル系エラストマを使用することが
できる。この場合、該ポリエステル系エラストマは上記
の変性ポリエステル系エラストマを含むことができる。

【００５６】従って、接着層を形成する溶融混合物に
は、以下の組み合わせがある。

【００５７】（ａ）ポリアミド系樹脂とポリエステル系
樹脂（ｂ）ポリアミド系樹脂とポリエステル系エラストマ（ｃ）ポリアミド系エラストマとポリエステル系樹脂（ｄ）ポリアミド系エラストマとポリエステル系エラス
トマ上記のポリアミド系樹脂、ポリアミド系エラストマ、ポ
リエステル系樹脂、およびポリエステル系エラストマ
は、それぞれ変性物を含むことができる。また、ポリア
ミド系樹脂とポリアミド系エラストマとの混合物にポリ
エステル系樹脂またはポリエステル系エラストマを混合
してもよく、ポリエステル系樹脂とポリエステル系エラ
ストマとの混合物にポリアミド系樹脂またはポリアミド
系エラストマ混合してもよい。

【００５８】ポリアミド系樹脂および／またはポリアミ
ド系エラストマと、ポリエステル系樹脂および／または
ポリエステル系エラストマとの混合比率は、ポリアミド
系樹脂および／またはポリアミド系エラストマ３０〜７
０容量％とポリエステル系樹脂および／またはポリエス
テル系エラストマ７０〜３０容量％が好ましい。

【００５９】より均一に混合された接着性樹脂を得るた
めやその接着力をさらに高めるために上記の接着性樹脂
に、官能基、例えば、カルボン酸基、酸無水物、（メ
タ）アクリル酸もしくは（メタ）アクリル酸エステル骨
格を有する化合物、グリシジル基やグリシジルエーテル
基を含むエポキシ化合物、オキサゾリン基、イソシアネ
ート基、アミノ基、水酸基、などを有するポリマー、オ
リゴマー、モノマーを相溶化剤として該混合物に対して
２０容量％以下で溶融混合した組成物を好適に用いるこ
とができる。

【００６０】（構成）接着層の肉厚は、上記したよう
な、最内層と外層間の接着機能を果たせば特に限定され
るものではないが、チューブ肉厚全体の２〜１０％が好
ましい。

【００６１】接着層の肉厚がチューブ肉厚全体に対して
２％未満の場合には、安定した成形性が得られず均一な
肉厚が制御できない場合があり、その結果、接着力が不
均一になり、１０％を越えると、所定の径および肉厚の
チューブを得るときに、結果として最内層、外層の肉厚
を薄くせざるを得なくなり、本来のチューブの特性を損
なうことになる。

【００６２】チューブの成形方法本発明の複層構成のチューブは、それ自体が公知の共押
出成形、押出コーティングなど任意の方法のいずれも採
用することができる。

【００６３】特に３基の押出機と多層用チューブダイを
用いて行う共押出成形で最も効率的にエンドレスチュー
ブとして得ることができる。

【００６４】各樹脂は軟化点以上で分解点以下の温度で
あれば任意の形状に成形しうるが一般的には約１７０℃
〜３００℃、特に２１０℃〜２６０℃の温度範囲で成形
するのが好ましい。

【００６５】本発明のチューブの厚みは上記した範囲で
適宜変更することができる。また、外層の外側に他の層
が積層されていてもよい。

【００６６】

【作用】本発明のエアブレーキ用チューブは、ポリアミ
ド系樹脂から成る最内層と、ポリエステル系エラストマ
からなる外層と、両層の間に設けられた所定の組成を有
する接着層と、を有している。

【００６７】このように、最内層を形成する樹脂として
ポリアミド系樹脂を使用することにより、耐加水分解性
に優れており経時的に劣化することがない。また、外層
を形成する樹脂として、使用高温域での物性低下が小さ
く可塑剤を使用しないポリエステル系エラストマを使用
することにより、寸法安定性に優れ、高温使用時におけ
る物性の低下を防ぐことができる。そして、本発明で
は、接着層の組成が特定であることにより、高温使用時
においても最内層と外層とを接着層で良好に接着して、
高温使用時における耐久性の向上、耐圧保持率の向上、
気密性の確保、寸法安定性の向上を図り、さらに、耐折
れ性も向上できる。

【００６８】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。

【００６９】以下の実施例および比較例で得られたチュ
ーブの各項目の評価試験方法は以下の通りである。

【００７０】（試験評価方法）１．高温での耐圧力の評価チューブ両端に継手（ＪＡＳＯ規格Ｆ４０９、以下同
じ）を組み付け、１５０℃の恒温油槽に３分間浸せきし
た後、手動式油圧ポンプにより油槽中で破壊させたとき
の最大破壊力を測定する。

【００７１】２．気密性チューブの両端に継手を組み付け、このアセンブリを１
５０℃のギアオーブン中でエージングを行う。任意の時
間経過したものを取り出し１．３７ＭＰａ気体圧力を加
えたまま水中に浸し、５分間保持したときの漏れを調べ
る。なお、使用する気体は、空気または窒素とする。

【００７２】３．高温での耐引き抜き性評価チューブの一端に継手を組み付け、このアセンブリを１
５０℃の恒温槽中で３０分間保持した後、毎分１００ｍ
ｍの引張速度で試験を行う。

【００７３】４．耐折れ性外径８ｍｍ、内径６ｍｍのチューブを半円状に折り曲
げ、次第にその曲げ半径を小さくして、チューブが折れ
る直前の曲げ半径（ｍｍ）を求め、その値を折れ抵抗性
の尺度とした。従って、折れ直前の曲げ半径が小さけれ
ば小さい程、耐折れ性が良好となる。

【００７４】５．チューブの熱老化性１５０℃のギアオーブン中で任意の時間エージングした
チューブを半径５０ｍｍのプーリーに巻き付け、チュー
ブが脆化により破壊するまでのエージング時間を調べ
る。

【００７５】６．接着性チューブより打ち抜いた短冊片を用いて、内外層の間に
鋭利な刃物を入れて剥離を試み、接着性を評価する。

【００７６】（判定基準）各項目の判定基準は以下の通
りである。

【００７７】

【表１】

【００７８】（実施例１）このチューブは、ポリアミド
１１で形成される最内層（肉厚０．２ｍｍ）と、ポリア
ミド１１とポリエステル系エラストマとの混合物（５：
５）から形成される接着層（肉厚０．１ｍｍ）と、ポリ
エステル系エラストマから形成される外層（肉厚０．７
ｍｍ）と、を有する。

【００７９】このチューブは次のようにして得た。３台
の押出機にポリアミド１１、上記混合物、ポリエステル
系エラストマをそれぞれ入れ、それぞれ２００〜２４０
℃、２３０〜２５０℃、２２０〜２５０℃の加工温度で
可塑化した後、２４５℃に制御した３種３層チューブダ
イから外径８ｍｍ、内径６ｍｍの３種３層チューブを押
出成形した。

【００８０】（実施例２〜９）表２および表３に示す組
成および厚みとしたこと以外は、実施例１と同様にして
チューブを押出成形した。

【００８１】（比較例１）比較例１のチューブは、ＤＩ
Ｎ74324に指定されたポリアミド１１からなり、肉厚１
ｍｍの単層のものである。

【００８２】（比較例２）比較例２のチューブは、ＤＩ
Ｎ74324に指定されたポリアミド１２からなり、肉厚１
ｍｍの単層のものである。

【００８３】（比較例３）ポリアミド６からなる層、Ｅ
ＶＯＨからなる層、ポリアミド６からなる層、およびポ
リエステル系エラストマからなる層を内側から順次積層
して多層構造のチューブを得た。このチューブは、３台
の押出機を用いて３種４層チューブダイから外径８ｍ
ｍ、内径６ｍｍの３種４層チューブを押出成形したもの
である。各層の厚みを表４に示す。

【００８４】（比較例４）ポリアミド６からなる層、ポ
リエステル・ポリエーテルブロック共重合体からなる層
を積層してチューブを得た。このチューブは、２台の押
出機を用いて２種２層チューブダイから外径８ｍｍ、内
径６ｍｍの２種２層チューブを押出成形したものであ
る。各層の厚みを表４に示す。

【００８５】（比較例５）変性ポリオレフィン含有ポリ
アミド６からなる層、ポリエステル・ポリエーテルブロ
ック共重合体からなる層を積層してチューブを得た。こ
のチューブは、２台の押出機を用いて２種２層チューブ
ダイから外径８ｍｍ、内径６ｍｍの２種２層チューブを
押出成形したものである。各層の厚みを表４に示す。

【００８６】（比較例６）ポリアミド６とポリアミド6、
6との混合物からなる層、変性ポリオレフィン含有ポリ
エステル・ポリエーテルブロック共重合体からなる層を
積層してチューブを得た。このチューブは、２台の押出
機を用いて２種２層チューブダイから外径８ｍｍ、内径
６ｍｍの２種２層チューブを押出成形したものである。
各層の厚みを表４に示す。

【００８７】（比較例７）ポリアミド６からなる層、変
性ポリオレフィンからなる層、ポリエステル系エラスト
マからなる層を積層してチューブを得た。このチューブ
は、３台の押出機を用いて３種３層チューブダイから外
径８ｍｍ、内径６ｍｍの３種３層チューブを押出成形し
たものである。各層の厚みを表４に示す。

【００８８】比較例１〜７のチューブの構成をまとめて
表４に示す。

【００８９】次に、実施例１〜９および比較例１〜７で
得られた各チューブの特性を上記評価試験方法に従って
測定した。それらの結果を表２、表３および表４に示
す。

【００９０】

【表２】

【００９１】

【表３】

【００９２】

【表４】

【００９３】以下に、上記の表２〜表４の結果に基づ
き、実施例で得られたチューブの特性と、比較例で得ら
れたチューブのそれらとを対比して説明する。

【００９４】各表を対比してみれば明らかなように、比
較例１、２のチューブは１５０℃での破壊圧力が低くま
た気密性も低い。一般に、この破壊圧力は、エアブレー
キ用チューブとして使用に耐え得るためには、２．０MP
a以上が必要とされている。

【００９５】比較例３のような４層構造のチューブでは
破壊圧力が高いが、耐折れ性が悪く、また耐熱性も低
い。

【００９６】実施例１〜９のチューブと比較例４〜６の
チューブとを比較すると、比較例のチューブはいずれも
耐熱後の気密性および引抜力が大きく低下している。こ
れは最内層と外層との接着性が悪いためである。比較例
７のように、最内層と外層との間の接着層として、変性
ポリオレフィンを使用した場合にも耐熱性を向上できな
かった。

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、高温使用時における耐
久性が向上し、耐圧保持率が向上し、気密性を確保でき
るエアブレーキ用チューブを得ることができる。従っ
て、このようなチューブがエンジンルーム内に配設され
て機器と継手を介して接続される場合、高温での長時間
使用によりチューブが継手から外れるおそれがなく、ま
たチューブと継手との接続部分から内部エアが漏れるお
それもなく、信頼性を向上することができる。

【００９８】また、本発明のチューブは耐折れ性にも優
れているので、小型化された装置内へも折れることなく
容易に配管することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド系樹脂から成る最内層と、そ
の外側に設けられており、融点が２００℃以上であり、
かつＪＩＳＫ７２１５に準じた硬度が５５Ｄ以上の
ポリエステル系エラストマからなる外層と、該最内層と
該外層との間に設けられた接着層と、を有し、該接着層が、ポリアミド系樹脂およびポリアミド系エラ
ストマのうち少なくとも一種と、ポリエステル系樹脂お
よびポリエステル系エラストマのうち少なくとも一種
と、の溶融混合物からなるエアブレーキ用チューブ。
【請求項２】前記接着層が、ポリアミド系樹脂３０〜
７０容量％とポリエステル系エラストマ７０〜３０容量
％との溶融混合物からなる請求項１に記載のチューブ。