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JPH08231890A - 光沢のあるエマルジョンペイント - Google Patents

光沢のあるエマルジョンペイント

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JPH08231890A
JPH08231890A JP8002218A JP221896A JPH08231890A JP H08231890 A JPH08231890 A JP H08231890A JP 8002218 A JP8002218 A JP 8002218A JP 221896 A JP221896 A JP 221896A JP H08231890 A JPH08231890 A JP H08231890A
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JP
Japan
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inorganic pigment
surface charge
polymer
dispersed
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Application number
JP8002218A
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English (en)
Inventor
Leslie Ainsley Simpson
アインスリー シンプソン レスリー
Keith Robson
ロブソン ケイス
Steven Hugh Ashdown
ヒュー アッシュダウン スチーブン
Lisa Blakey
ブレイキー リサ
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Tioxide Group Services Ltd
Original Assignee
Tioxide Group Services Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 乾燥皮膜の光沢が改良されている高光沢エマ
ルジョンペイントを提供する。 【解決手段】 二酸化チタンを脱イオン水に分散させ、
塩酸でｐＨ４．５に調整する。得られたスラリーを高剪
断磨砕で完全に分散させる。別に、最低皮膜形成性温度
８℃の酢酸ビニル重合体粒子のエマルジョン（固形分４
４％）をｐＨ４．５に調整し、次いで高剪断掻き混ぜ条
件下で上記顔料スラリーと混合する。得られた複合粒子
の分散液をアンモニアの添加でｐＨ８．５に調整する。
この複合分散液の総乾燥固形分は５０．１重量％で、エ
マルジョン粒子対顔料粒子の容積比は１．７７：１であ
る。バインダイーとしての追加の酢酸ビニル重合体エマ
ルジョンと、ペイント用添加剤としてヒドロキシエチル
セルロース、ポリカルボン酸ナトリウム塩、ノニオン性
界面活性剤、凝集溶剤、消泡剤及び殺生剤を加え、総容
積固形分濃度３０．１％及び顔料容積濃度１８．０％で
ある光沢のエマルジョンペイントを得る。その６０゜光
沢度は６５％である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光沢のあるエマルジ
ョンペイント、特に構造化複合顔料を含有する、光沢の
あるエマルジョンペイントに関する。
【０００２】
【従来の技術】表面に塗被したとき高光沢の皮膜を形成
する水性エマルジョンペイントは、皮膜形成性重合体と
顔料とが、顔料が皮膜形成性重合体の溶液に分散されて
いる溶液型ペイントとは違って、系に別々にかつばらば
らに分散されているので、その製造が難しいと一般に考
えられている。水性ペイントの乾燥中に、顔料粒子は凝
集して乾燥皮膜の表面をざらざらにしてしまうほど大き
な凝集物を形成する傾向があるのである。表面にこれら
の凹凸が存在すると、ペイント表面による光の散乱が多
くなり、従って鏡面反射と光沢が低下する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は乾燥皮
膜の光沢が改良されている光沢のあるエマルジョンペイ
ントを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、光沢の
ある水性エマルジョンペイントは、無機顔料の少なくと
も１個の粒子と少なくとも１個の高分子粒子との会合粒
子から成る構造化複合粒子（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｃ
ｏｍｐｏｓｉｔｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ）の分散液から成
り、ここでその高分子粒子は最低皮膜形成性温度が５０
℃以下である重合体又は共重合体から形成されており、
その構造化複合粒子は高分子粒子の無機顔料粒子に対す
る比が容積で０．５：１〜６：１の範囲となるような組
成を有しており、その無機顔料粒子は表面電荷を有し、
またその高分子粒子は表面電荷を有し、その高分子粒子
の表面電荷は無機顔料粒子が負の表面電荷を有している
ときは正であり、また無機顔料粒子が正の表面電荷を有
しているときは負であり、それら無機顔料粒子と高分子
粒子はそれらの表面電荷の結果として構造化複合粒子中
で会合状態で保持されている。
【０００５】また、本発明によれば、無機顔料の少なく
とも１個の粒子と少なくとも１個の高分子粒子との会合
粒子から成る構造化複合粒子の分散液から成る、光沢の
ある水性エマルジョンペイントの製造方法は、その無機
顔料の粒子を水性媒質にその粒子が表面電荷を帯びるｐ
Ｈにおいて分散させ、そしてその高分子粒子を別の水性
媒質に分散させ、ここでその高分子粒子は表面電荷を有
し、その表面電荷は分散した無機顔料粒子が負の表面電
荷を有しているときは正であり、また分散した無機粒子
が正の表面電荷を有しているときは負であり；分散した
それらの無機顔料粒子と分散した高分子粒子とを、それ
ら粒状材料の一方の表面電荷の符号に反転が起こらない
ような条件下で混合し、かくしてそれらの無機顔料粒子
と高分子粒子とがそれらの表面電荷の結果として会合状
態で保持されている構造化複合粒子を形成することから
成り、ここで上記高分子粒子は最低皮膜形成性温度が５
０℃以下である重合体又は共重合体から形成されてお
り、そして上記構造化複合粒子は高分子粒子の無機顔料
粒子に対する比が容積で０．５：１〜６：１の範囲とな
るような組成を有している。
【０００６】エマルジョンペイントは、一般に、６〜１
０の範囲のｐＨ値を有するように処方される。本発明に
よる複合粒子の分散液はこの範囲を外れるｐＨ値で製造
するのがしばしば好ましい。従って、本発明による１つ
の好ましい方法では、複合粒子の分散液のｐＨ値はその
構造化複合粒子の形成後に６〜１０の範囲のある値に調
整される。
【０００７】ｐＨが構造化複合粒子の形成後に６〜１０
の範囲のある値に調整されるこの方法の生成物は、本発
明の１つの好ましい生成物である。
【０００８】従って、本発明によれば、また、光沢のあ
る水性エマルジョンペイントは無機顔料の少なくとも１
個の粒子と少なくとも１個の高分子粒子との会合粒子か
ら成る構造化複合粒子の分散液から成り、ここで高分子
粒子は最低皮膜形成性温度が５０℃以下である重合体又
は共重合体から形成されており、上記構造化複合粒子は
高分子粒子の無機顔料粒子に対する比が容積で０．５：
１〜６：１の範囲となるような組成を有しており、
【０００９】上記構造化複合粒子は：
【００１０】上記無機顔料の粒子を水性媒質にその粒子
が表面電荷を帯びるｐＨで分散させ、そして上記高分子
粒子を別の水性媒質に分散させ、ここでその高分子粒子
は表面電荷を有し、その表面電荷は分散した無機顔料粒
子が負の表面電荷を有しているときは正であり、また分
散した無機顔料粒子が正の表面電荷を有しているときは
負であり；分散した無機顔料粒子を分散した高分子粒子
とそれら粒状材料の一方の表面電荷の符号に反転が起こ
らないような条件下で混合し、かくしてそれらの無機顔
料粒子と高分子粒子とがそれらの表面電荷の結果として
会合状態で保持されている構造化複合粒子を形成し；続
いてそのようにして形成された構造化複合粒子の分散液
のｐＨを６〜１０の範囲のある値に調整する方法で得ら
れるものである。
【００１１】本発明は異例に高い光沢を有する乾燥皮膜
を形成する、使用に適した光沢のあるラテックスペイン
トを製造するものである。これらペイントの皮膜の、鏡
面光沢計で測定される６０゜光沢度は普通で７０％より
大、そしてしばしば７５％より大である。
【００１２】本発明の複合粒子の１つの成分をなす無機
顔料はエマルジョンペイントにおいて通常使用される任
意の顔料である。典型的な顔料に、二酸化チタン系顔
料、酸化亜鉛系顔料、酸化アンチモン系顔料、バリウム
系顔料、カルシウム系顔料、ジルコニウム系顔料、クロ
ム系顔料、鉄系顔料、マグネシウム系顔料、鉛系顔料、
硫化亜鉛及びリトポンがある。顔料は二酸化チタンが好
ましく、ルチル形二酸化チタンが最も好ましい。
【００１３】複合粒子のもう１つの成分をなす高分子粒
子は、明記される最低皮膜形成性温度を有するものであ
ればいかなる重合体及び共重合体からも形成することが
できる。典型的な重合体及び共重合体に、アクリル酸若
しくは置換アクリル酸、又はアクリル酸若しくは置換ア
クリル酸のエステルの重合体又は共重合体、ポリ（スチ
レン−アクリレート）、ポリエステル、ポリウレタン、
ポリ（ウレタン−アクリレート）、ポリ（スチレン−ブ
タジエン）、ポリ酢酸ビニル重合体及び共重合体並びに
アルキド樹脂エマルジョン又はエポキシ樹脂エマルジョ
ンがある。
【００１４】複合粒子は少なくとも１種の無機顔料の粒
子と少なくとも１種の高分子材料の粒子から形成され
る。また、複数種の無機顔料及び／又は複数種の高分子
材料から形成された複合粒子も本発明の範囲内に入る。
【００１５】本発明の複合粒子中に存在する高分子粒子
は、この光沢のあるペイントが基材に塗布された後に行
われる乾燥プロセス中に融合し、無機顔料の粒子を包み
込むと考えられる。乾燥は、しばしば、常温の外囲温度
で起こるが、但し本発明は熱の適用で乾燥されるように
設計された光沢のあるペイントも包含する。高分子粒子
の最低皮膜形成性温度（ＭＦＦＴ）は、従って、１つの
重要なパラメーターである。高分子粒子のＭＦＦＴは２
５℃以下が好ましく、０〜２５℃の範囲にあるのが最も
好ましい。
【００１６】複合粒子中の高分子粒子の無機顔料粒子に
対する比も無機顔料が高分子重合体の中に包み込まれる
プロセスの効率に影響を及ぼす。この高分子ビーズ対顔
料の比は容積で１：１〜４：１の範囲にあるのが好まし
く、そして最も好ましいビーズ対顔料比は容積で１．
５：１〜３：１の範囲である。
【００１７】二酸化チタンを１つの好ましい態様におい
て使用するとき、その平均結晶寸法は約０．０５〜０．
５マイクロメーターであるのが好ましい。ルチル形二酸
化チタンの場合、その平均結晶寸法は０．２〜０．３マ
イクロメーターであるのが最も好ましく、またアナター
ゼ二酸化チタンの場合の最も好ましい平均結晶寸法は
０．１〜０．３５マイクロメーターの範囲にある。
【００１８】ペイントが乾燥するにつれて滑らかな皮膜
を形成するのを助長する構造を有する複合粒子を得るこ
とが重要であるから、高分子粒子の好ましい平均寸法は
それら高分子粒子が会合する無機粒子の平均寸法に依存
する。上記の平均結晶寸法を有する二酸化チタン顔料を
使用するとき、高分子粒子の平均寸法は０．０２〜０．
５マイクロメーターであるのが好ましい。高分子粒子の
平均寸法は、更に好ましく、０．０５〜０．２マイクロ
メーターである。
【００１９】本発明の方法において、無機顔料粒子の分
散液は各成分の粒子が反対の表面電荷を帯びる条件下で
高分子粒子の分散液と混合される。多くの市販の重合体
分散液では、その粒子は負の表面電荷を帯びている。本
発明の１つの好ましい方法は従って正の表面電荷を有す
る無機顔料粒子の分散液を利用するものである。
【００２０】この好ましい態様では、無機顔料粒子の分
散液はその粒子の等電点以下のｐＨにおいて形成され
る。例えば、アルミナの表面コーティングを有する典型
的な二酸化チタン顔料は、ｐＨ約６以下で水に分散され
るとき、正の表面電荷を有する。本発明の１つの好まし
い方法では、ｐＨ６以下、更に好ましくはｐＨ４〜６で
調製されたアルミナ被覆二酸化チタンの分散液が使用さ
れる。使用される二酸化チタンが被覆されていないか、
又はシリカを含有するコーティングを有するときは、そ
の分散液は２〜４のｐＨ値で調製されるのが好ましい。
【００２１】本発明の方法で使用される分散液は任意の
適当な手段で調製することができる。粒状無機顔料を分
散剤の非存在下で水と一緒に撹拌するのが最も好ましい
が、高分子粒子については、市販の分散液を利用するの
が便利なことが多く、そしてこのような市販分散液はし
ばしば分散剤を含有している。これら分散剤の存在は、
通常、そのような分散液の本発明の方法における使用を
妨害しない。有意義なことであるが、分散剤の使用で分
散されている材料の等電点が効果的に変えられ、従って
正又は負の表面電荷が存在するｐＨの値が変えられ可能
性がある。
【００２２】無機顔料の分散液は、存在する凝集物を全
て砕解し、それら粒子の分散度をできるだけ完全なもの
にするために、磨砕工程に付すのが好ましい。磨砕は、
例えば高速羽根車式ミル、ボールミル、サンドミル、又
は超音波の使用により行うことができる。
【００２３】分散液は適当などのような濃度でも調製す
ることができるが、それには各成分と複合粒子の分散液
の粘度及び製品のペイントにおける使用適性等の諸因子
を考慮する必要ある。一般的に言えば、高分子粒子を４
０〜６５重量パーセント含有する分散液を使用するのが
好ましいが、使用分散液は、しばしば、重量で４０〜６
０パーセントの高分子粒子を含有している。無機顔料の
分散液についての好ましい濃度は５０〜８０重量パーセ
ントである。
【００２４】複合材料の２成分の分散液は異なるｐＨ値
で製造及び使用することができるが、このプロセスはこ
れら２つの分散液が実質的に同じようなｐＨを有する場
合は簡単になる。これら２つの分散液のｐＨ値はｐＨ単
位で１以下しか異ならないのが好ましく、０．５ｐＨ単
位以下しか異ならないのが更に好ましい。
【００２５】２つの分散液のｐＨ値が実質的に同程度で
ある場合、本発明の製品はこれら２つの分散液を混合
し、同時にその混合物を任意、適当な手段で掻き混ぜる
ことにより容易に調製される。この２つの分散液の十分
な混合は、例えば撹拌するとか、再循環式に混合すると
か、或いはその混合物を超音波の振動作用に曝すことに
よって達成される。典型的には、それら分散液の一方が
他方の分散液にゆっくり添加されるか、又は２つの分散
液を掻き混ぜが行われている混合ゾーンに同時に導入さ
れる。
【００２６】例えば、分散液が混合のために選ばれたｐ
Ｈ値で安定性に乏しいときは、２つの分散液を実質的に
異なるｐＨ値で調製することが必要であろう。実質的に
異なるｐＨ値を有する分散液を使用することが必要な場
合、それら分散液を、無機粒子か高分子粒子のどちらか
の表面電荷の符号が混合中に起こるかもしれないｐＨの
何らかの変化で反転しないような条件下で、混合するこ
とが重要である。例えば、混合工程中に酸又は塩基を加
えてそのｐＨを調整することが必要となるだろう。
【００２７】例えば、アルミナ被覆二酸化チタンから複
合粒子を製造するのに適したｐＨ値は約４〜５である。
しかし、市販の高分子粒子はｐＨが約７〜９の分散液と
して供給されることが多い。それにもかかわらず、本発
明による製品は二酸化チタンと高分子粒子から、高分子
粒子の市販分散液を二酸化チタン分散液にｐＨ４〜５
で、得られる混合物のｐＨを酸の同時添加で４〜５の範
囲に維持しながら、加えることによって形成することが
可能である。
【００２８】一般的に言えば、無機顔料と重合体のどの
ような特定の組み合わせに対しても、本発明の方法を実
施するための最適ｐＨ値又はｐＨ値の範囲が存在する。
しかし、多くの水性ペイント系は６〜１０の範囲のｐＨ
を持つように処方される。但し、前記のように、１個又
は２個以上の無機顔料粒子と１個又は２個以上の高分子
粒子がそれら粒子の表面電荷が反対であることの結果と
して会合状態に保持されている構造化された複合粒子を
形成するために、６〜１０の範囲を外れるｐＨで実施
し、得られた複合粒子の分散液のｐＨを続いて６〜１０
の範囲のある値に調整する方法も本発明の範囲に含まれ
る。
【００２９】複合粒子の分散液の形成後にｐＨを調整す
る場合、ｐＨ７〜９の範囲内のある値に調整するのが好
ましい。
【００３０】本発明の製品の１つの特に好ましい態様は
ｐＨが６〜１０、好ましくは７〜９の範囲にある前記定
義の複合粒子の分散液である。この製品は、無機顔料粒
子と高分子粒子の別々の分散液からこれら範囲の一方の
範囲内のあるｐＨで複合粒子の分散液を調製することに
より製造することもできるし、或いはこれら範囲を外れ
るあるｐＨで製造し、続いてそのｐＨをそれら範囲の一
方の範囲内のある値に調整することもできる。
【００３１】無機顔料、高分子粒子及びこれら成分の濃
度と割合を適切に選べば、更に修正を加えなくても光沢
のあるエマルジョンペイントとして有用な複合粒子の分
散液を製造することができる。しかし、この分散液は、
往々にして、常用のペイント添加剤を加えて仕上げペイ
ント組成物を形成する、ペイントの基剤として使用され
る。例えば、構造化複合粒子で使われるものとは必ずし
も同じようなものではないが、追加の顔料又は追加の皮
膜形成性高分子ラテックスを常用の加工法を用いて含め
ることができる。染料、消泡剤、凝集溶剤及び増粘剤の
ようなその他の成分を添加してもよい。
【００３２】本発明のペイントから形成される皮膜は、
一般に、高度の光沢を有すると共に、常法で形成された
ペイントと比較して、複合粒子の構造化による性質が明
らかに顔料粒子を塗布されたペイントの皮膜内に更に均
一に分布させるので、皮膜の不透明度が増加せしめられ
ている。皮膜形成性温度が相対的に高い高分子粒子を基
剤とする同様な構造化顔料を利用しているペイント類と
は対照的に、本発明のペイントの皮膜の表面光沢は常用
のペイントに比べて低下しない。その鏡面光沢は常法で
製造されたペイントの鏡面光沢よりかなり高い可能性が
あり、そして原子力鏡検法（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ
Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）で、より高い光沢を持つ皮膜
がより小さく、より少ない顔料で誘発される表面凹凸を
有することが示された。
【００３３】本発明を次の実施例で例証する。
【００３４】実施例１ 二酸化チタン［チオキシド（ＴＩＯＸＩＤＥ）ＴＲ９
２］１９４ｇを脱イオン水１６９ｇに分散させることに
よって顔料スラリーを調製した。このスラリーのｐＨを
塩酸の添加で４．５に調整し、そのスラリーを高剪断磨
砕に付して完全な分散を達成した。平均粒径が０．０７
５マイクロメーター、最低皮膜形成性温度が８℃である
実験用等級の酢酸ビニル重合体であるベオバ（ＶｅｏＶ
ａ）のエマルジョン（固形分４４％）をｐＨ４．５に調
整し、次いでそのエマルジョン２００ｇを高剪断掻き混
ぜ条件下で上記顔料スラリーと混合した。得られた複合
粒子の分散液をアンモニアの添加でｐＨ８．５に調整し
た。その複合分散液の総乾燥固形分は５０．１重量％
で、エマルジョン粒子対顔料粒子の容積比は１．７７：
１であった。
【００３５】バインダイーとしての追加の酢酸ビニル／
ベオバエマルジョンと共に上記の複合顔料を、総容積固
形分濃度が３０．０％、顔料容積濃度が１８．０％とな
るように含有する光沢のあるペイントを調製した。同じ
量のエマルジョンと顔料を含有するが、常用のペイント
の製造法と一致する方法で造られたペイントを標準とし
て使用した。これらのペイントは次の組成を有してい
た：
【００３６】
【表１】 重量部 標準ペイント 試験ペイント 水 ８０．００ ８０．００ ヒドロキシエチルセルロース [セロサイズ（Cellosize ）QP44OOH ］ ３．００ ３．００ アンモニア（０．８８） ２．３２ ２．３２ ポリカルボン酸のナトリウム塩 ［ディスペックス（Dispex）N40 ］ １．００ １．００ ノニオン性界面活性剤 ［トリトン（Triton）CF10］ ０．２４ ０．２４ 凝集溶剤 ［テキサノール（Texanol ）］ １０．９６ １０．９６ 消泡剤 ［フォーマスター（Foamaster ）E75C］ ０．８０ ０．８０ 殺生剤 ［ヌオセプト（Nuosept ）95］ ０．８０ ０．８０ 二酸化チタン（チオキシド TR92 ） １４２．３６ − 複合顔料（乾燥重量） − ２０８．９２ 酢酸ビニル／ベオバ エマルジョン（乾燥重量） １７６．９７ １１０．００
【００３７】
【表２】 試験結果 標準ペイント 試験ペイント コントラスト比（contrast ratio） ＠２０ｍ2 ／Ｌ ８９．６０ ９０．９３ ６０゜光沢度 ４７ ６５ 被覆力（ｍ2 ／Ｌ） ＠コントラスト比９８％ ６．８１ ８．５３
【００３８】実施例２ 二酸化チタン（チオキシドＴＲ９２）７５８．４ｇを脱
イオン水２９５．０ｇに分散させることによって顔料ス
ラリーを調製した。このスラリーのｐＨを塩酸の添加で
４．５に調整し、そのスラリーを高剪断磨砕に付して完
全な分散を達成した。平均粒径が０．０８６マイクロメ
ーター、最低皮膜形成性温度が２２℃である実験用のメ
チルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体ラテ
ックスをｐＨ４．５に調整し、次いでこのラテックス３
００ｇを高剪断掻き混ぜ条件下で上記顔料スラリー３９
５．１ｇと混合した。得られた複合粒子の分散液をアン
モニアの添加でｐＨ１０に調整した。この複合分散液の
総乾燥固形分は６０．３重量％で、エマルジョン粒子対
顔料粒子の容積比は１．９６：１であった。次に、この
複合顔料をペイントの総容積固形分濃度が３９．５％、
顔料容積濃度が１９．２％となるように含有する高光沢
ペイントを調製した。同じ容積固形分及び濃度の顔料を
含有するが、常用の高光沢ペイントの製造法と一致する
方法で造ったペイントを標準として使用した。
【００３９】これらのペイントは次の組成を有してい
た：
【００４０】
【表３】 重量部 標準ペイント 試験ペイント 水 ５０．２０ ３．００ プロピレングリコール ２４．００ ２４．００ アミノメチルプロパノール［AMP95 − アンガス・ヘミー社（Angus Chemie）］ ２．００ ２．００ 消泡剤［デヒドラン（Dehydran） 1293−ヘンケル社（Henkel）］ ２０．００ ２０．００ 湿潤剤［サーフィノール（Surfynol）104E −エア・プロダクツ社（Air Products）］ ４．００ ４．００ 分散剤［ネオクリル（Neocryl ）BT24− ゼネカ・レジンズ社（Zeneca Resins ）］ ３１．００ ３１．００ 二酸化チタン（チオキシド TR92 ） ２４０．００ − 複合顔料 − １１５２．００ アクリルエマルジョン（ネオクリル XK90−ゼネカ・レジンズ社） ５９２．００ ５９２．００ エチルジグリシジル ４３．００ ４３．００ 会合性増粘剤（associative thickner） ［タフィゲル（Tafigel ）PUR40 − ムンチグ・ヘミー社（Munzig chemie ）］ １１．００ １１．００
【００４１】
【表４】 試験結果 標準ペイント 試験ペイント コントラスト比 ＠乾燥皮膜厚さ２０μｍ ９３．８ ９４．５ ６０゜光沢度 ８０ ７８ 凝集勾配（flocculationgradient） ０．７０ ０．４２
【００４２】比較例Ａ 二酸化チタン（チオキシドＴＲ９２）１８９．３ｇを脱
イオン水１８９．３ｇに分散させることによって顔料ス
ラリーを調製した。このスラリーのｐＨを塩酸の添加で
４．５に調整し、そのスラリーを高剪断磨砕に付して完
全な分散を達成した。平均粒径が０．０６５マイクロメ
ーターであり、また最低皮膜形成性温度が５０℃を越え
ている実験用のポリスチレンラテックスをｐＨ４．５に
調整し、次いでこのラテックス１００ｇを高剪断掻き混
ぜ条件下でその顔料スラリーと混合した。得られた複合
粒子の分散液をアンモニアの添加でｐＨ８．５に調整し
た。この複合分散液の総乾燥固形分は４９．８重量％
で、エマルジョン粒子対顔料粒子の容積比は１．０６：
１であった。次に、この複合顔料をＴｉＯ2の容積濃度
が２０．０％となるように高光沢ペイント処方物に添入
した。二酸化チタンを同じ濃度で含有するが、常用の高
光沢度ペイントの製造法と一致する方法で造ったペイン
トを標準として使用した。これらのペイントは次の組成
を有していた：
【００４３】
【表５】 重量部 標準ペイント 試験ペイント 水 ３３．００ ３３．００ プロピレングリコール ２４．００ ２４．００ アミノメチルプロパノール（AMP95 ) ２．００ ２．００ 消泡剤（デヒドラン 1293 ） ２０．００ ２０．００ 湿潤剤（サーフィノール 104E ） ４．００ ４．００ 分散剤（ネオクリル BT24) ３１．００ ３１．００ 二酸化チタン（チオキシド TR92 ） ２４０．００ − 複合顔料（乾燥重量） − ３０８．００ アクリルエマルジョン (ネオクリル XK-90 ) ５９６．９０ ４４７．２０ エチルジグリシジル ４３．００ ４３．００ 会合性増粘剤［コーテックス（Coatex） BR910 ］ ６．００ ６．００
【００４４】
【表６】 試験結果 標準ペイント 試験ペイント コントラスト比 ＠乾燥皮膜厚さ２０μｍ ９３．７ ９４．１ ６０゜光沢度 ８０ ６１
【００４５】実施例３ 二酸化チタン（チオキシドＴＲ９２）１８４．２ｇを脱
イオン水７４．４ｇに分散させることによって顔料スラ
リーを調製した。このスラリーのｐＨを塩酸の添加で
４．５に調整し、そのスラリーを高剪断磨砕に付して完
全な分散を達成した。平均粒径が０．１０９マイクロメ
ーター、最低皮膜形成性温度が１８℃である実験用のメ
チルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体ラテ
ックスをｐＨ４．５に調整し、次いでこのラテックス２
００ｇを高剪断掻き混ぜ条件下で上記顔料スラリーと混
合した。得られた複合粒子の分散液をアンモニアの添加
でｐＨ８．５に調整した。この複合分散液の総乾燥固形
分は５９．５重量％で、エマルジョン粒子対顔料粒子の
容積比は１．９９：１であった。次に、この複合顔料を
ペイントの総容積固形分が３８．５％、顔料容積濃度が
１９．２％となるように含有する高光沢ペイントを調製
した。顔料を同じ容積固形分濃度で含有するが、常用の
高光沢ペイントの製造法と一致する方法で造ったペイン
トを標準として使用した。
【００４６】これらのペイントは次の組成を有してい
た：
【００４７】
【表７】 重量部 標準ペイント 試験ペイント 水 ７１．２０ ３０．５０ プロピレングリコール ２４．００ ２４．００ アミノメチルプロパノール（AMP95 − アンガス・ヘミー社） ２．００ ２．００ 消泡剤（デヒドラン 1293 −ヘンケル社） ２０．００ ２０．００ 湿潤剤（サーフィノール 104E −エア・プロダクツ社） ４．００ ４．００ 分散剤（ネオクリル BT24 − ゼネカ・レジンズ社） ３１．００ ３１．００ 二酸化チタン（チオキシド TR92 ） ２４０．００ − 複合顔料 − １１８９．００ アクリルエマルジョン( ネオクリル XK90−ゼネカ・レジンズ社） ５９２．００ ５９２．００ エチルジグリシジル ４３．００ ４３．００ 会合性増粘剤（タフィゲル PUR40 −ムンチグ・ヘミー社） １１．００ １１．００
【００４８】
【表８】ペイントの性質 容積固形分 ３８．５０％ 顔料容積濃度 １９．２％
【００４９】
【表９】 試験結果 標準ペイント 試験ペイント コントラスト比 ＠乾燥皮膜厚さ２０μｍ2 ９３．３ ９４．２ ２０゜光沢度 ４４ ６２ ６０゜光沢度 ７５ ８７ 凝集勾配 ０．７０ ０．５４
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スチーブン ヒュー アッシュダウン イギリス国カウンティ ダーハム，カーメ ル ロード ノース 19 (72)発明者 リサ ブレイキー イギリス国クリーブランド，ヤーム，ウォ ーサール ロード，ファウコンバーグ ウ エイ ４

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 無機顔料の少なくとも１個の粒子と少な
    くとも１個の高分子粒子との会合粒子から成る構造化複
    合粒子の分散液から成る、光沢のある水性エマルジョン
    ペイントにして、該高分子粒子は最低皮膜形成性温度が
    ５０℃以下である重合体又は共重合体から形成されてお
    り、該構造化複合粒子は高分子粒子の無機顔料粒子に対
    する比が容積で０．５：１〜６：１の範囲となるような
    組成を有しており、該無機顔料粒子は表面電荷を有し、
    また該高分子粒子は表面電荷を有し、該高分子粒子の表
    面電荷は無機顔料粒子が負の表面電荷を有しているとき
    は正であり、また該無機顔料粒子が正の表面電荷を有し
    ているときは負であり、該無機顔料粒子と該高分子粒子
    は該表面電荷の結果として構造化複合粒子中で会合状態
    で保持されている、上記エマルジョンペイント。
  2. 【請求項２】 前記の無機顔料がルチル形二酸化チタン
    である、請求項１に記載の光沢のある水性エマルジョン
    ペイント。
  3. 【請求項３】 前記の重合体又は共重合体の最低皮膜形
    成性温度が２５℃以下である、請求項１又は２に記載の
    光沢のある水性エマルジョンペイント。
  4. 【請求項４】 前記の複合粒子において高分子粒子の無
    機顔料粒子に対する比が容積で１：１〜４：１の範囲に
    ある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光沢のある
    水性エマルジョンペイント。
  5. 【請求項５】 前記の無機顔料が０．０５〜０．５マイ
    クロメーターの範囲の平均結晶寸法を有する二酸化チタ
    ンであり、そして前記の高分子粒子の平均粒径が０．０
    ２〜５マイクロメーターである、請求項１〜４のいずれ
    か１項に記載の光沢のある水性エマルジョンペイント。
  6. 【請求項６】 鏡面光沢計で測定して７０％より大の６
    ０゜光沢度を有する乾燥皮膜を形成する、請求項１〜５
    のいずれか１項に記載の光沢のある水性エマルジョンペ
    イント。
  7. 【請求項７】 無機顔料の少なくとも１個の粒子と少な
    くとも１個の高分子粒子との会合粒子から成る構造化複
    合粒子の分散液から成る光沢のある水性エマルジョンペ
    イントの製造方法にして、 該無機顔料の粒子を水性媒質に該粒子が表面電荷を帯び
    るｐＨにおいて分散させ、そして該高分子粒子を別の水
    性媒質に分散させ、ここで該高分子粒子は表面電荷を有
    し、その表面電荷は分散した該無機顔料粒子が負の表面
    電荷を有しているときは正であり、また分散した該無機
    粒子が正の表面電荷を有しているときは負であり、 分散した該無機顔料粒子と分散した該高分子粒子とを、
    それら粒状材料の一方の表面電荷の符号に反転が起こら
    ないような条件下で混合し、かくして該無機顔料粒子と
    該高分子粒子とが該表面電荷の結果として会合状態で保
    持されている構造化複合粒子を形成することから成り、 ここで該高分子粒子は最低皮膜形成性温度が５０℃以下
    である重合体又は共重合体から形成されており、そして
    該構造化複合粒子は高分子粒子の無機顔料粒子に対する
    比が容積で０．５：１〜６：１の範囲となるような組成
    を有している、上記水性エマルジョンペイントの製造方
    法。
  8. 【請求項８】 前記の構造化複合粒子の分散液のｐＨを
    該複合粒子の形成後に６〜１０の範囲の値に調整する、
    請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記の無機顔料の分散液を分散剤の非存
    在下で調製する、請求項７又は８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 混合される前記の分散した無機顔料粒
    子と分散した高分子粒子とがｐＨ単位で１以下しか異な
    らないｐＨ値を有する、請求項７〜９のいずれか１項に
    記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記の分散した無機顔料粒子を前記の
    分散した高分子粒子と混合する工程中に酸又は塩基を加
    えて形成される分散液のｐＨを調整する、請求項７〜１
    ０のいずれか１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 無機顔料の少なくとも１個の粒子と少
    なくとも１個の高分子粒子との会合粒子から成る構造化
    複合粒子の分散液から成る、光沢のある水性エマルジョ
    ンペイントにして、 該高分子粒子は最低皮膜形成性温度が５０℃以下である
    重合体又は共重合体から形成されており、該構造化複合
    粒子は高分子粒子の無機顔料粒子に対する比が容積で
    ０．５：１〜６：１の範囲となるような組成を有してお
    り、 該構造化複合粒子は：該無機顔料の粒子を水性媒質に該
    粒子が表面電荷を帯びるｐＨで分散させ、そして該高分
    子粒子を別の水性媒質に分散させ、ここで該高分子粒子
    は表面電荷を有し、該高分子粒子の表面電荷は分散した
    該無機顔料粒子が負の表面電荷を有しているときは正で
    あり、また分散した該無機粒子が正の表面電荷を有して
    いるときは負であり、 分散した該無機顔料粒子を分散した該高分子粒子とそれ
    ら粒状材料の一方の表面電荷の符号に反転が起こらない
    ような条件下で混合し、かくして該無機顔料粒子と該高
    分子粒子とが該表面電荷の結果として会合状態で保持さ
    れている構造化複合粒子を形成し、続いてそのようにし
    て形成された構造化複合粒子の分散液のｐＨを６〜１０
    の範囲の値に調整する方法で得ることができるものであ
    る、上記水性エマルジョンペイント。
JP8002218A 1995-01-11 1996-01-10 光沢のあるエマルジョンペイント Pending JPH08231890A (ja)

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