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JPH077182A - 窒化ガリウム系化合物半導体発光素子 - Google Patents

窒化ガリウム系化合物半導体発光素子

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JPH077182A
JPH077182A JP14638393A JP14638393A JPH077182A JP H077182 A JPH077182 A JP H077182A JP 14638393 A JP14638393 A JP 14638393A JP 14638393 A JP14638393 A JP 14638393A JP H077182 A JPH077182 A JP H077182A
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Shuji Nakamura
修二 中村
Takashi Mukai
孝志 向井
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Nichia Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 p−n接合の窒化ガリウム系化合物半導体を
用いて発光素子の輝度、および発光出力を向上させる。 【構成】 n型Ga1-YAlYN(0<Y<1)層とp型
Ga1-ZAlZN(0<Z<1)層との間に、n型ドーパ
ントとp型ドーパントとがドープされたn型Ga 1-X
XN(0≦X<1、X<Y、X<Z)層を発光層5として具
備するダブルへテロ構造の発光素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は窒化ガリウム系化合物半
導体を用いた発光素子に係り、特にp−n接合を有する
ダブルへテロ構造の窒化ガリウム系化合物半導体発光素
子に関する。
【0002】
【従来の技術】GaN、GaAlN、InGaN、In
AlGaN等の窒化ガリウム系化合物半導体は直接遷移
を有し、バンドギャップが1.95eV〜6eVまで変
化するため、発光ダイオード、レーザダイオード等、発
光素子の材料として有望視されている。現在、この材料
を用いた発光素子には、n型窒化ガリウム系化合物半導
体の上に、p型ドーパントをドープした高抵抗なi型の
窒化ガリウム系化合物半導体を積層したいわゆるMIS
構造の青色発光ダイオードが知られている。
【0003】MIS構造の発光素子として、例えば特開
平4−10665号公報、特開平4−10666号公
報、特開平4−10667号公報において、n型GaA
lN層の上に、SiおよびZnをドープしたi型のGa
AlN層を積層して、そのi型層を発光層とする技術が
開示されている。これらの技術によると、Znに対する
Siのドーピング割合を変化させることで、発光色を青
色、白色、赤色と変化させることができる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術のように、p型ドーパントであるZnをドープし、さ
らにn型ドーパントであるSiをドープして高抵抗なi
型GaAlN層を発光層とするMIS構造の発光素子は
輝度、発光出力共低く、発光素子として実用化するには
未だ不十分であった。
【0005】従って本発明はこのような事情を鑑みて成
されたものであり、その目的とするところは、p−n接
合の窒化ガリウム系化合物半導体を用いて発光素子の輝
度、および発光出力を向上させることにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】我々は、GaAlNを従
来のように高抵抗なi型の発光層とせず、低抵抗なn型
とし、新たにこのn型GaAlN層を発光層としたp−
n接合ダブルへテロ構造の発光素子を実現することによ
り上記課題を解決するに至った。即ち、本発明の窒化ガ
リウム系化合物半導体発光素子はn型Ga1-YAlY
(0<Y<1)層とp型Ga1-ZAlZN(0<Z<1)層
との間に、n型ドーパントとp型ドーパントとがドープ
されたn型Ga1-XAlXN(0≦X<1、X<Y、X<Z)
層を発光層として具備することを特徴とする。
【0007】本発明の窒化ガリウム系化合物半導体発光
素子において、クラッド層であるn型Ga1-YAlYN層
(以下、nクラッド層という。)とは、GaAlNに例
えばSi、Ge、Se、Te等のn型ドーパントをドー
プしてn型特性を示すように成長させた層をいう。ま
た、GaAlNの場合ノンドープでもn型になる性質が
ある。
【0008】さらに、前記nクラッド層はn型GaN層
の上に積層されていることがさらに好ましい。なぜな
ら、結晶性に優れた発光層を具備する発光素子ほど発光
強度、発光効率に優れており、結晶性に優れた発光層を
得るためには、結晶性に優れたnクラッド層の上に発光
層を積層する必要があるからである。我々の実験による
と、窒化ガリウム系化合物半導体は三元混晶、四元混晶
となるに従い、その結晶性が悪くなる傾向にある。従っ
て、結晶性に優れた三元混晶、または四元混晶のnクラ
ッド層を得るためには、そのnクラッド層をn型GaN
層の上に積層することにより、最も結晶性に優れたnク
ラッド層を得ることができる。
【0009】また、同じくクラッド層であるp型Ga
1-ZAlZN層(以下、pクラッド層という。)とは、G
aAlNにZn、Mg、Cd、Be、Ca等のp型ドー
パントをドープして、p型特性を示すように成長した層
をいう。さらに、p型ドーパントをドープして成長した
GaAlN層を、我々が先に出願した特願平3−357
046号に開示するように、400℃以上でアニーリン
グ処理を行うことにより、抵抗率100Ω・cm以下のp
型が実現でき、さらに好ましい。
【0010】さらにまた、nクラッド層とpクラッド層
のAl混晶比、即ちY値およびZ値ははX値よりも大きく
する必要がある。それらの値をX値よりも大きくするこ
とにより、好ましいダブルへテロ構造として発光出力を
向上させることができる。
【0011】一方、発光層であるn型Ga1-XAlXN層
(以下、n発光層という)中の電子キャリア濃度は1×
1017/cm3〜1×1022/cm3の範囲に調整することが
好ましい。電子キャリア濃度が1×1017/cm3より少
ないか、または1×1022/cm3よりも多いと、実用的
に十分な発光出力が得られない傾向にある。また、電子
キャリア濃度と抵抗率とは反比例し、その濃度がおよそ
1×1015/cm3以下であると、n発光層は高抵抗なi
型となる傾向にあり、電子キャリア濃度測定不能とな
る。電子キャリア濃度は、n発光層にドープするn型ド
ーパントとp型ドーパントのドープ量を適宜調整する
か、あるいは成長条件を適宜調整することにより調整す
ることができる。n発光層の電子キャリア濃度の効果に
ついては後に詳しく述べる。また、n型ドーパントをp
型ドーパントよりも多くドープすることによりn発光層
を好ましくn型とすることができる。なお、この発光層
にドープするn型ドーパント、p型ドーパントの種類も
上記したドーパントと同じであることはいうまでもな
い。
【0012】また、pクラッド層の上にコンタクト層と
してp型GaN層(以下、pコンタクト層という。)を
形成することにより、正電極とpコンタクト層とのオー
ミック接触が得られやすくなり、発光素子に係る順方向
電圧を下げ、発光効率を向上させることができる。なぜ
なら、我々の実験によるとGaAlN層よりもAlを含
まないGaN層の方が電極とオーミックコンタクトが得
られやすい傾向にあるため、GaN層をpクラッド層の
上に積層することにより、電極とのオーミック性がよく
なる。このp型GaN層のp型ドーパントも上記p型ド
ーパントと変わるものではなく、さらにpクラッド層と
同様に、p型ドーパントをドープして成長したGaN層
を400℃以上でアニーリング処理を行うことにより、
抵抗率100Ω・cm以下のp型が実現でき、さらに好ま
しい。
【0013】
【作用】図1に、基板上に、n型GaN層と、nクラッ
ド層としてSiドープn型Ga0.9Al0.2N層と、n発
光層としてZn、Siドープn型Ga0.99Al0.01N層
と、pクラッド層としてMgドープp型Ga0.9Al0.1
N層と、pコンタクト層としてMgドープp型GaN層
とを順に積層したp−n接合のダブルへテロ構造の発光
素子を作製し、その発光素子を発光させた場合に、前記
n型Ga0.99Al0.01N層の電子キャリア濃度と、その
発光素子の相対発光出力との関係を示す。
【0014】この図に示すように、p型ドーパントとn
型ドーパントをドープしたn発光層を具備するダブルへ
テロ構造窒化ガリウム系化合物半導体発光素子の場合、
n発光層の電子キャリア濃度により発光素子の発光出力
が変化する。発光出力はn発光層の電子キャリア濃度が
1016/cm3付近より急激に増加し、およそ1×101 9
〜1020/cm3付近で最大となり、それを超えると再び
急激に減少する傾向にある。現在実用化されているn型
GaNとi型GaNよりなるMIS構造の発光素子の発
光出力は、本発明の発光素子の最大値の発光出力のおよ
そ1/100以下でしかなく、また実用範囲を考慮した
結果、電子キャリア濃度は1×1017/cm 3〜5×10
22/cm3の範囲が好ましい。また、この図はZn、Si
ドープGa0.99Al0.01Nについて示したものである
が、他のp型ドーパント、n型ドーパントを同時にドー
プしたn型Ga0.99Al0.01N発光層についても同様の
相対発光出力が得られた。さらに、Alの混晶比を大き
くしたGaAlNについても、発光波長が短くなるだけ
で相対発光出力に関しては同様の結果が得られた。この
ように、本発明の発光素子において、n発光層の電子キ
ャリア濃度の変化により、発光出力が変化するのは以下
の理由であると推察される。
【0015】GaNはノンドープ(無添加)で成長する
と、窒素空孔ができることによりn型を示すことは知ら
れている。このノンドープn型GaNの残留電子キャリ
ア濃度は、成長条件によりおよそ1×1017/cm3〜1
×1022/cm3ぐらいの値を示す。さらに、このn型G
aN層に発光中心となるp型ドーパント(図1の場合は
Zn)をドープすることにより、n型GaN層中の電子
キャリア濃度が減少する。このため、p型ドーパントを
電子キャリア濃度が極端に減少するようにドープする
と、n型GaNは高抵抗なi型となってしまう。この電
子キャリア濃度を調整することにより発光出力が変化す
るのは、p型ドーパントであるZnの発光中心がドナー
不純物とペアを作って発光するD−Aペア発光の可能性
を示唆しているが、詳細なメカニズムはよくわからな
い。重要なことは、ある程度の電子キャリアを作るドナ
ー不純物(例えばn型ドーパント、ノンドープGaAl
N)と、アクセプター不純物であるp型ドーパントとが
両方存在するn型GaAlNでは、ダブルへテロ構造の
発光素子において、発光中心の強度が明らかに増大する
ということである。
【0016】
【実施例】図2は本発明の一実施例の窒化ガリウム系化
合物半導体発光素子の構造を示す断面図であり、以下こ
の図に基づき、本発明の発光素子を有機金属気相成長法
により製造する方法を述べる。
【0017】[実施例1]サファイア基板1を反応容器
内に設置し、サファイア基板1のクリーニングを行った
後、成長温度を510℃にセットし、キャリアガスとし
て水素、原料ガスとしてアンモニアとTMG(トリメチ
ルガリウム)とを用い、サファイア基板上にGaNバッ
ファ層2を約200オングストロームの膜厚で成長させ
る。
【0018】バッファ層2成長後、TMGのみ止めて、
温度を1030℃まで上昇させる。1030℃になった
ら、同じく原料ガスにTMGとアンモニアガス、ドーパ
ントガスにシランガスを用い、Siをドープしたn型G
aN層3を4μm成長させる。
【0019】n型GaN層3成長後、原料ガスとしてT
MGとTMA(トリメチルアルミニウム)とアンモニ
ア、ドーパントガスとしてシランガスを用い、nクラッ
ド層4としてSiドープGa0.8Al0.2N層を0.15
μm成長させる。
【0020】nクラッド層4成長後、TMAガスの流量
を絞り、ドーパントガスとしてシランガス、およびDE
Z(シエチルジンク)を用い、n発光層5としてSi、
ZnドープGa0.99Al0.01N層を500オングストロ
ーム成長させる。なお、このn発光層5層の電子キャリ
ア濃度は1×1019/cm3であった。
【0021】次に、ドーパントガスを止め、原料ガスと
してTMGと、TMAと、アンモニア、ドーパントガス
としてCp2Mg(シクロペンタジエニルマグネシウ
ム)とを用い、pクラッド層6として、Mgをドープし
たp型Ga0.8Al0.2N層を0.2μm成長させる。
【0022】さらにpクラッド層6成長後、TMAガス
を止め、pコンタクト層7として、Mgをドープしたp
型GaN層を0.5μm成長させる。
【0023】成長後、ウエハーを反応容器から取り出
し、アニーリング装置にて窒素雰囲気中、700℃で2
0分間アニーリングを行い、最上層のpコンタクト層7
と、pクラッド層6とをさらに低抵抗化し、それぞれ抵
抗率10Ω・cm以下にする。
【0024】以上のようにして得られたウエハーのpコ
ンタクト層7、pクラッド層6、n発光層5、およびn
クラッド層4の一部をエッチングにより取り除き、n型
GaN層3を露出させ、pコンタクト層7と、n型Ga
N層3とにそれぞれオーミック電極8、9を設け、50
0μm角のチップにカットした後、常法に従い発光ダイ
オードとしたところ、発光出力は20mAにおいて40
0μW、順方向電圧5V、発光波長490nmであっ
た。
【0025】[実施例2]実施例1のn発光層5である
n型Ga0.99Al0.01N層を成長する際、SiおよびZ
nのドープ量を調整して、電子キャリア濃度を2×10
17/cm3とする他は、実施例1と同様にして青色発光ダ
イオードを得たところ、20mAにおいて発光出力40
μW、順方向電圧、発光波長とも実施例1と同一であっ
た。
【0026】[実施例3]実施例1のn発光層5である
n型Ga0.99Al0.01N層を成長する際、SiおよびZ
nのドープ量を調整して、電子キャリア濃度を2×10
21/cm3とする他は、実施例1と同様にして青色発光ダ
イオードを得たところ、20mAにおいて発光出力40
μW、順方向電圧、発光波長とも実施例1と同一であっ
た。
【0027】[実施例4]実施例1のn発光層5である
n型Ga0.99Al0.01N層を成長する際、SiおよびZ
nのドープ量を調整して、電子キャリア濃度を1×10
17/cm3とする他は、実施例1と同様にして青色発光ダ
イオードを得たところ、20mAにおいて発光出力10
μW、順方向電圧、発光波長とも実施例1と同一であっ
た。
【0028】[実施例5]実施例1のn発光層5である
n型Ga0.99Al0.01N層を成長する際、SiおよびZ
nのドープ量を調整して、電子キャリア濃度を1×10
22/cm3とする他は、実施例1と同様にして青色発光ダ
イオードを得たところ、20mAにおいて発光出力10
μW、順方向電圧、発光波長とも実施例1と同一であっ
た。
【0029】[実施例6]実施例1のn型GaN層3を
成長させず、GaNバッファ層2の上に直接nクラッド
層4を成長させる他は、実施例1と同様にして発光ダイ
オードとしたところ、20mAにおいて発光出力100
μW、順方向電圧、発光波長とも実施例1と同一であっ
た。なお、電極9はnクラッド層4に形成したことはい
うまでもない。
【0030】[実施例7]実施例1のpコンタクト層7
を成長させず、pクラッド層6の上に電極8を形成する
他は実施例1と同様にして発光ダイオードとしたとこ
ろ、20mAにおいて発光出力400μW、発光波長4
90nmであったが、順方向電圧が10Vであった。
【0031】[実施例8]実施例1において、n型発光
層5のp型ドーパントとしてCp2Mg(シクロペンタ
ジエニルマグネシウム)ガス、n型ドーパントとしてゲ
ルマンガスを用い、電子キャリア濃度1×1019/cm3
のMg、GeドープGa0.99Al0.01N層を成長させる
他は同様にして発光ダイオードとしたところ、発光出力
400μW、順方向電圧5V、発光波長480nmであ
った。
【0032】[比較例1]実施例1のn型GaN層3の
上に、Znドープi型GaN層を成長させる。i型Ga
N層成長後、i型GaN層の一部をエッチングし、n型
GaN層を露出させ、n型GaN層とi型GaN層とに
電極を設けて、MIS構造の発光ダイオードとしたとこ
ろ、発光出力は20mAにおいて1μW、順方向電圧2
0V、輝度2mcdしかなかった。
【0033】[比較例2]実施例1のn型GaN層3の
上に、Si、Znドープi型GaN層を成長させる。i
型GaN層成長後、比較例1と同様にして電極を設け、
MIS構造の発光ダイオードところ、発光出力は20m
Aにおいて1μW、順方向電圧20V、輝度0.1mc
dしかなかった。
【0034】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の窒化ガリ
ウム系化合物半導体発光素子は、p型ドーパントおよび
n型ドーパントをドープしたn型Ga1-XAlXN層を発
光層とするダブルへテロ構造としているため、従来のM
IS構造の発光素子に比して、格段に発光出力が増大す
る。また、pコンタクト層をpクラッド層の上に積層す
ることにより発光素子の順方向電圧が下がり、発光効率
が向上する。これにより、SiC、MIS構造GaNし
か利用されていなかった従来の青色発光素子にとってか
わり、本発明の発光素子が十分に実用可能となり、平面
ディスプレイ、フルカラー発光ダイオード等が実現でき
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例に係る発光素子のn型Ga
AlN層の電子キャリア濃度と、相対発光出力との関係
を示す図。
【図2】 本発明の一実施例に係る発光素子構造を示す
模式断面図。
【符号の説明】
1・・・サファイア基板 2・・・GaNバッファ層 3・・・n型GaN層 4・・・nクラッド層 5・・・n発光層 6・・・pクラッド層 7・・・pコンタクト層

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 n型Ga1-YAlYN(0<Y<1)層と
    p型Ga1-ZAlZN(0<Z<1)層との間に、n型ド
    ーパントとp型ドーパントとがドープされたn型Ga
    1-XAlXN(0≦X<1、X<Y、X<Z)層を発光層とし
    て具備することを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導
    体発光素子。
  2. 【請求項2】 前記n型Ga1-XAlXN層の電子キャリ
    ア濃度は1×1017/cm3〜1×1022/cm3の範囲にあ
    ることを特徴とする請求項1に記載の窒化ガリウム系化
    合物半導体発光素子。
  3. 【請求項3】 前記p型Ga1-ZAlZNの上に、さらに
    コンタクト層としてp型GaN層が積層されていること
    を特徴とする請求項1に記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体発光素子。
  4. 【請求項4】 前記p型Ga1-ZAlZNおよび/または
    前記p型GaN層は400℃以上でアニーリングされて
    抵抗率100Ω・cm以下に調整されていることを特徴と
    する請求項1または請求項3に記載の窒化ガリウム系化
    合物半導体発光素子。
  5. 【請求項5】 前記n型Ga1-YAlYN層はn型GaN
    層の上に積層されていることを特徴とする請求項1に記
    載の窒化ガリウム系化合物半導体発光素子。
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