JPH0770383A - Polypropylene composition - Google Patents
Polypropylene compositionInfo
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- JPH0770383A JPH0770383A JP5217501A JP21750193A JPH0770383A JP H0770383 A JPH0770383 A JP H0770383A JP 5217501 A JP5217501 A JP 5217501A JP 21750193 A JP21750193 A JP 21750193A JP H0770383 A JPH0770383 A JP H0770383A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、剛性、耐熱性に優れると
ともに耐衝撃性および靱性にも優れたポリプロピレン組
成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene composition having excellent rigidity and heat resistance as well as impact resistance and toughness.
【0002】[0002]
【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンは、剛性、
耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃性には
劣るという問題点があった。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Crystalline polypropylene has rigidity,
Although it is excellent in heat resistance and surface gloss, it has a problem that it is inferior in impact resistance.
【0003】このため従来、ポリプロピレンの耐衝撃性
を向上させる方法が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤を配合する方法が知られている。このようなゴム
状物質としては、一般的に非晶性あるいは低結晶性のエ
チレン・プロピレンランダム共重合体(EPR)、ポリ
イソブチレン、ポリブタジエンなどが用いられている。Therefore, various methods for improving the impact resistance of polypropylene have heretofore been proposed, for example, a method of blending crystalline polypropylene with a modifier such as polyethylene or a rubber-like substance is known. As such a rubber-like substance, an amorphous or low crystalline ethylene / propylene random copolymer (EPR), polyisobutylene, polybutadiene, etc. are generally used.
【0004】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要があるが、ゴム
状物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝
撃性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度
が大きく低下してしまうという問題点があった。However, in order to improve the impact resistance by adding the rubber-like substance as described above, it is necessary to add a large amount of the rubber-like substance to polypropylene. However, a polypropylene composition containing a large amount of the rubber-like substance. Has improved impact resistance, but has a problem that rigidity, heat resistance, and surface hardness are significantly reduced.
【0005】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている(特開昭
60−58459号公報、特開昭60−60154号公
報、特開昭61−233048号公報、特開昭61−3
6348号公報、特開昭62−235350号公報、特
開昭63−122751号公報、特開昭63−1503
43号公報、特開平1−149845号公報、特開平1
−204947号公報、特開平1−271450号公報
等参照)。Therefore, a polypropylene composition containing an inorganic filler such as talc for imparting rigidity in addition to the rubber-like substance as described above has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-58459 and Sho-58459). 60-60154, JP-A-61-233048, JP-A-61-3
6348, JP-A-62-235350, JP-A-63-122751, JP-A-63-1503.
43, JP-A-1-149845, and JP-A-1
No. 204947, Japanese Patent Laid-Open No. 1-271450, etc.).
【0006】しかしながら多量のゴム状物質を含有する
ポリプロピレン組成物は、無機充填剤の配合による剛性
の向上には限界があって、高剛性が要求される用途には
利用することが困難であるという問題点があった。However, a polypropylene composition containing a large amount of a rubber-like substance has a limit in improving the rigidity by blending an inorganic filler, and it is difficult to use it in applications requiring high rigidity. There was a problem.
【0007】このため剛性、耐熱性に優れるとともに耐
衝撃性および靱性にも優れたポリプロピレン組成物の出
現が望まれている。本発明者は、このようなポリプロピ
レン組成物について研究したところ、剛性、耐熱性に優
れるとともに耐衝撃性にも優れたポリプロピレン組成物
を得るには、一般的に知られているようなタイプのポリ
プロピレンとゴム状物質とのポリマーアロイではなく、
ゴム状物質(ゴム成分)をマトリックスとし、ポリプロ
ピレン(結晶成分)を分散相とし、ポリプロピレンの微
結晶がa軸、b軸およびc軸方向で特定の大きさを有
し、かつポリプロピレン微結晶の周りに存在するゴム成
分が特定の平均厚みを有する連続相であればよいことを
見出して、本発明を完成するに至った。Therefore, it is desired to develop a polypropylene composition which has excellent rigidity and heat resistance as well as impact resistance and toughness. The present inventor has conducted research on such a polypropylene composition, and in order to obtain a polypropylene composition excellent in rigidity and heat resistance as well as in impact resistance, a polypropylene of a generally known type is used. Not a polymer alloy of
A rubber-like substance (rubber component) is used as a matrix, polypropylene (crystal component) is used as a disperse phase, and polypropylene microcrystals have a specific size in the a-axis, b-axis, and c-axis directions, and around polypropylene microcrystals. The present invention has been completed by finding that the rubber component present in 1) may be a continuous phase having a specific average thickness.
【0008】[0008]
【発明の目的】本発明は、剛性、耐熱性に優れるととも
に耐衝撃性および耐衝撃性、靱性にも優れたポリプロピ
レンを主成分とする組成物を提供することを目的として
いる。OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a composition containing polypropylene as a main component, which is excellent in rigidity, heat resistance, impact resistance, impact resistance and toughness.
【0009】[0009]
【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
ポリプロピレンとゴム成分とを含有しており、下記のよ
うな条件を満たすことを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The polypropylene composition of the present invention comprises
It is characterized by containing polypropylene and a rubber component and satisfying the following conditions.
【0010】(i) ASTM D1238に準拠して測定
されるメルトフローレート(MFR:230℃、2.1
6kg荷重下)が、10g/10分以上であり、(ii) AS
TM D790に準拠して測定される曲げ弾性率(F
M)が、20000Kg/cm2 以上であり、(iii) AST
M D256に準拠して測定されるアイゾット衝撃強度
(IZ)が、20kg・cm/cm以上であり、(iv)ASTM
D648に準拠して測定される熱変形温度(HDT)
が、135℃以上であり、(v) その射出成形物におい
て、広角X線回折法およびX線小角散乱法により測定さ
れるポリプロピレンの微結晶の大きさは、c軸方向に5
nm〜20nm、a軸方向に5nm〜20nm、b軸方
向に5nm以上であり、かつ(vi) その射出成形物にお
いて、ゴム成分は、射出方向および射出方向に直角な方
向では、上記のポリプロピレン微結晶の周りに連続相と
して繰り返して存在するとともに、このゴム連続相の平
均厚みは0.5nm〜3nmである。(I) Melt flow rate measured according to ASTM D1238 (MFR: 230 ° C., 2.1
(Under a load of 6 kg) is 10 g / 10 minutes or more, (ii) AS
Flexural modulus (F measured according to TM D790
M) is 20,000 Kg / cm 2 or more, and (iii) AST
The Izod impact strength (IZ) measured according to MD 256 is 20 kg · cm / cm or more, and (iv) ASTM
Heat distortion temperature (HDT) measured according to D648
Is 135 ° C. or higher, and (v) in the injection-molded product, the size of polypropylene crystallites measured by the wide-angle X-ray diffraction method and the X-ray small-angle scattering method is 5 in the c-axis direction.
nm to 20 nm, 5 nm to 20 nm in the a-axis direction, 5 nm or more in the b-axis direction, and (vi) in the injection-molded product, the rubber component is the above-mentioned polypropylene fine particles in the injection direction and the direction perpendicular to the injection direction. The rubber continuously exists around the crystal as a continuous phase, and the average thickness of the rubber continuous phase is 0.5 nm to 3 nm.
【0011】上記のようなポリプロピレン組成物として
は、たとえば (A)(1) ASTM D1238に準拠して測定される
メルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷
重)が、10〜60g/10分であり、(2) 常温n-デカン
可溶成分を3〜13重量%の量で含有し、(3) ポリプロ
ピレン成分は、MFRが20〜80g/10分であり、13
C−NMR法により求められるペンタッドアイソタクテ
ィシティ(I5)が0.97以上であり、(4) 常温n-デ
カン可溶成分は、極限粘度[η]が4〜12dl/gであ
り、エチレンから誘導される構成単位を30〜60モル
%の量で含有するプロピレンブロック共重合体60〜8
0重量%と、 (B)(1) エチレンから誘導される構成単位が60〜9
0モル%であり、(2) デカリン極限粘度[η]が1.5
〜3.5dl/gであり、(3) ガラス転移温度(Tg)が
−50℃以下であるか、あるいはDSC法により主ピー
クとして測定される融点が90℃以下であり、(4) X線
回折法によって測定される結晶化度が20%未満である
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体15〜25
重量%と、 (C)無機充填剤5〜15重量%とからなる組成物が挙
げられる。The above polypropylene composition has, for example, a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) measured according to (A) (1) ASTM D1238 of 10 to 60 g / 10. min and (2) ambient temperature n- decane soluble component in an amount of 3 to 13 wt%, (3) polypropylene component, MFR is 20 to 80 g / 10 min, 13
The pentad isotacticity (I 5 ) determined by the C-NMR method is 0.97 or more, and (4) the room temperature n-decane-soluble component has an intrinsic viscosity [η] of 4 to 12 dl / g, Propylene block copolymer 60-8 containing a constitutional unit derived from ethylene in an amount of 30-60 mol%
0% by weight and (B) (1) 60 to 9 constitutional units derived from ethylene
0 mol% and (2) decalin intrinsic viscosity [η] is 1.5
Is 3.5 dl / g, (3) the glass transition temperature (Tg) is -50 ° C or lower, or the melting point measured as the main peak by the DSC method is 90 ° C or lower, (4) X-ray Ethylene / α-olefin random copolymers 15 to 25 having a crystallinity of less than 20% measured by a diffraction method
A composition composed of wt% and (C) an inorganic filler of 5 to 15 wt% may be mentioned.
【0012】[0012]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリプロピレ
ン組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリ
プロピレン組成物は、ポリプロピレンとゴム成分とを含
有しており、下記のような条件を満たしている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polypropylene composition according to the present invention will be specifically described below. The polypropylene composition according to the present invention contains polypropylene and a rubber component, and satisfies the following conditions.
【0013】(i) ASTM D1238に準拠して測定
されるメルトフローレート(MFR:230℃、2.1
6kg荷重下)が、10g/10分以上、好ましくは10〜
50g/10分である。(I) Melt flow rate measured according to ASTM D1238 (MFR: 230 ° C., 2.1
Under a load of 6 kg) is 10 g / 10 minutes or more, preferably 10
It is 50 g / 10 minutes.
【0014】(ii) ASTM D790に準拠して測定
される曲げ弾性率(FM)が、20000Kg/cm2 以
上、好ましくは20000〜25000Kg/cm2 であ
る。 (iii) ASTM D256に準拠して測定されるアイゾ
ット衝撃強度(IZ)が、20kg・cm/cm以上、好まし
くは25〜60kg・cm/cm、さらに好ましくは30〜6
0kg・cm/cmである。(Ii) The flexural modulus (FM) measured according to ASTM D790 is 20000 Kg / cm 2 or more, preferably 20000 to 25000 Kg / cm 2 . (iii) The Izod impact strength (IZ) measured according to ASTM D256 is 20 kg · cm / cm or more, preferably 25 to 60 kg · cm / cm, more preferably 30 to 6
It is 0 kg · cm / cm.
【0015】(iv)ASTM D648に準拠して、荷重
4.6Kg/cm2 の条件下で測定される熱変形温度(HD
T)が、135℃以上である。本発明に係るポリプロピ
レン組成物は、ポリプロピレンとゴム成分とを含有して
いるが、このポリプロピレン組成物から形成される射出
成形物では、ゴム成分(マトリックス)中にポリプロピ
レンがa軸方向、b軸方向およびc軸方向に特定の大き
さを有する微細な結晶として分散した構造を有してい
る。このようなポリプロピレン組成物から形成される射
出成形品は、後述するようにして、X線回折法、X線小
角散乱法および電子顕微鏡により解析されるが、具体的
に、下記のような特性を有している。(Iv) Heat distortion temperature (HD) measured according to ASTM D648 under a load of 4.6 Kg / cm 2.
T) is 135 ° C. or higher. The polypropylene composition according to the present invention contains polypropylene and a rubber component. In an injection-molded product formed from this polypropylene composition, polypropylene is contained in the rubber component (matrix) in the a-axis direction and the b-axis direction. And has a structure dispersed as fine crystals having a specific size in the c-axis direction. An injection-molded article formed from such a polypropylene composition is analyzed by an X-ray diffraction method, an X-ray small angle scattering method and an electron microscope as described below. Have
【0016】(v) X線回折法およびX線小角散乱法によ
り、求められるポリプロピレンの微結晶は、c軸方向に
5nm〜20nm、a軸方向に5nm〜20nm、b軸
方向に5nm以上、好ましくは5nm〜100nm、さ
らに好ましくは5nm〜30nmの大きさを有してい
る。(V) Polypropylene microcrystals obtained by X-ray diffraction and small-angle X-ray scattering are 5 nm to 20 nm in the c-axis direction, 5 nm to 20 nm in the a-axis direction, and 5 nm or more in the b-axis direction, preferably. Has a size of 5 nm to 100 nm, more preferably 5 nm to 30 nm.
【0017】(vi) この射出成形物においては、ゴム成
分は、射出方向および射出方向に直角な方向では、上記
のポリプロピレン微結晶の周りに連続相として存在して
いるとともに、このゴムの連続相の平均厚みは0.5n
m〜3nmである。(Vi) In this injection-molded article, the rubber component exists as a continuous phase around the polypropylene crystallites in the injection direction and the direction perpendicular to the injection direction, and the continuous phase of the rubber is present. Has an average thickness of 0.5n
m to 3 nm.
【0018】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物から形成される射出成形物では、このようにポリプ
ロピレン微結晶とゴム成分とが特定の構造を有してお
り、剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性および靱性
にも優れている。In the injection-molded article formed from the polypropylene composition according to the present invention as described above, the polypropylene microcrystals and the rubber component have a specific structure as described above, and are excellent in rigidity and heat resistance and resistant to heat. Excellent impact resistance and toughness.
【0019】なお従来公知のポリプロピレンとエチレン
・プロピレンランダム共重合体とを含むポリプロピレン
組成物から形成される射出成形物では、本発明で特定さ
れるような特性を有しておらす、ポリプロピレンの非晶
成分の一部がゴム成分中に混和することにより、ゴム成
分がこのポリプロピレンの非晶成分に拘束された構造を
有している。このようなポリプロピレン組成物では、耐
衝撃性改良効果が充分ではなく、前述したように従来は
耐衝撃性を改良させるためにはポリプロピレン組成物中
に多量のゴム成分(エチレン・プロピレンランダム共重
合体など)を含有させる必要があった。An injection-molded product formed from a polypropylene composition containing a conventionally known polypropylene and an ethylene / propylene random copolymer has a property as specified in the present invention. A part of the crystal component is mixed with the rubber component, so that the rubber component has a structure constrained by the amorphous component of polypropylene. In such a polypropylene composition, the impact resistance improving effect is not sufficient, and as described above, in order to improve the impact resistance, a large amount of a rubber component (ethylene / propylene random copolymer) has been conventionally used in the polypropylene composition. Etc.) had to be included.
【0020】本発明において、上記のようなポリプロピ
レンの微結晶の大きさは、以下のようなX線回折法(理
学電機(株)製 RU−200A型X線回折装置を用い
て測定)によって測定することができる。なお以下にお
いて、X線の波長は、1.5418Åで計算される。In the present invention, the size of the polypropylene microcrystals as described above is measured by the following X-ray diffraction method (measured using a RU-200A type X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). can do. In the following, the wavelength of X-ray is calculated as 1.5418Å.
【0021】ポリプロピレン微結晶の大きさの測定 ポリプロピレン微結晶のb軸方向およびa軸方向の結晶
の大きさは、広角X線回折強度から求められる。 Measurement of Size of Polypropylene Microcrystals The crystal size of polypropylene microcrystals in the b-axis direction and the a-axis direction can be determined from wide-angle X-ray diffraction intensity.
【0022】ポリプロピレン微結晶の大きさは、ポリプ
ロピレン結晶の(040)面、(110)面に基づくピ
ークの半価幅からシェラーの式を用いて算出する。 (1) b軸方向の結晶の大きさは、(040)面の半価幅
より求められる。The size of the polypropylene crystallites is calculated from Scherrer's formula from the half width of the peaks of the polypropylene crystals based on the (040) plane and the (110) plane. (1) The size of the crystal in the b-axis direction is obtained from the half width of the (040) plane.
【0023】(2) a軸方向の結晶の大きさは、(11
0)面の半価幅からシェラーの式を用いて計算した値
に、単位格子のa−b面の対角線の長さ21.99Åと
b軸長の長さ20.96Åとの比を乗じた値として求め
られる。(2) The size of the crystal in the a-axis direction is (11
The value calculated by using Scherrer's formula from the half-width of the (0) plane was multiplied by the ratio of the length 21.99Å of the diagonal line of the a-b plane of the unit cell and the length 20.96Å of the b-axis length. Calculated as a value.
【0024】(3) c軸方向の結晶の大きさは、X線回折
法により測定される結晶化度(X%)と、X線小角散乱
強度により測定されるホモポリプロピレンの長周期
(Å)とを乗じたもの(長周期Å×X%)として求めら
れる。(3) The crystal size in the c-axis direction is the crystallinity (X%) measured by the X-ray diffraction method and the long period (Å) of homopolypropylene measured by the X-ray small angle scattering intensity. It is calculated by multiplying by (long cycle Å × X%).
【0025】このホモポリプロピレンの長周期は、ホモ
ポリプロピレンのX線小角散乱強度を測定し、ピークを
示す散乱角度から、Bragg の式に従って計算される。ゴム相の厚みの測定 ゴム相の厚みは、X線小角散乱強度のピークを示す散乱
角度から、Bragg の式に従って測定される下記のような
2つの長周期の差として求められる。The long period of this homopolypropylene is calculated according to the Bragg equation from the scattering angle at which a small-angle X-ray scattering intensity of homopolypropylene is measured and the peak is shown. Measurement of the thickness of the rubber phase The thickness of the rubber phase is determined as the difference between the two long periods as described below, which is measured according to the Bragg equation from the scattering angle at which the X-ray small angle scattering intensity peaks.
【0026】プロピレンブロック共重合体、エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体および無機充填剤か
らなる組成物について測定される長周期。 ホモポリプロピレン(このホモポリプロピレンのMF
R値は、上記組成物中のプロピレンブロック共重合体
のポリプロピレン成分のMFR値と等しい)および無機
充填剤(無機充填剤の種類と量とは上記の組成物と同
じである)からなる組成物について測定される長周期。Long period measured on a composition consisting of a propylene block copolymer, an ethylene / α-olefin random copolymer and an inorganic filler. Homopolypropylene (MF of this homopolypropylene
The R value is equal to the MFR value of the polypropylene component of the propylene block copolymer in the above composition) and an inorganic filler (the type and amount of the inorganic filler are the same as the above composition). Long period measured for.
【0027】ゴム連続相の判定 試料切片をルテニウム酸で染色するとゴム成分は染色さ
れるので、これを15万倍の電子顕微鏡で観察すると、
結晶(非染色部)−ゴム(染色部)−結晶(非染色部)
の繰り返しが見られる。この写真からゴム連続相である
か否かの判定をすることができる。Determination of rubber continuous phase Since the rubber component is dyed when a sample section is dyed with ruthenic acid, it is observed with an electron microscope of 150,000 times.
Crystal (unstained area) -Rubber (stained area) -Crystal (unstained area)
Can be seen repeating. From this photograph, it is possible to determine whether or not it is a rubber continuous phase.
【0028】次に、上記のような特定の条件を満たす本
発明に係るポリプロピレン組成物の一例を以下に説明す
る。上記のような本発明に係るポリプロピレン組成物
は、その組成は限定されるものではないが、たとえば後
述するような(A)プロピレンブロック共重合体と、
(B)エチレン・α−オレフィンランダム共重合体と、
(C)微粉末タルクとから形成されることが好ましい。Next, an example of the polypropylene composition according to the present invention satisfying the above specific conditions will be described below. Although the composition of the polypropylene composition according to the present invention as described above is not limited, for example, (A) a propylene block copolymer as described below,
(B) an ethylene / α-olefin random copolymer,
It is preferably formed of (C) fine powder talc.
【0029】このような各成分について具体的に説明す
る。(A)プロピレンブロッ ク共重合体 本発明では、ポリプロピレンとしては、特定のプロピレ
ンブロック共重合体が好ましく用いられる。この(A)
プロピレンブロック共重合体は、高結晶性のホモポリプ
ロピレン成分と、常温(23℃)n-デカン可溶成分であ
るエチレン・プロピレン共重合ゴム成分とからなること
が好ましく、下記のような条件を満たしていることが望
ましい。Each of these components will be specifically described. In (A) a propylene block copolymer present invention, the polypropylene, the specific propylene block copolymer is preferably used. This (A)
The propylene block copolymer preferably comprises a highly crystalline homopolypropylene component and an ethylene / propylene copolymer rubber component that is a room temperature (23 ° C.) n-decane soluble component, and satisfies the following conditions. Is desirable.
【0030】(1) プロピレンブロック共重合体(A)
は、ASTM D1238に準拠して、230℃、2.
16kg荷重下で測定されるメルトフローレート(MF
R)が、10〜60g/10分、好ましくは15〜40g
/10分であることが望ましい。(1) Propylene block copolymer (A)
At 230 ° C. according to ASTM D1238, 2.
Melt flow rate (MF) measured under a load of 16 kg
R) is 10 to 60 g / 10 minutes, preferably 15 to 40 g
/ 10 minutes is desirable.
【0031】上記のようなMFR値のプロピレンブロッ
ク共重合体(A)を含むポリプロピレン組成物は、流動
性に優れ、大型成形品の成形も容易である。なおMFR
が10g/10分未満であるプロピレンブロック共重合体
を含むポリプロピレン組成物は、流動性が低く、成形性
に劣り、大型品の成形ができないことがあり、一方MF
Rが60g/10分を超えるプロピレンブロック共重合体
を含むポリプロピレン組成物は衝撃強度(IZ)に劣る
傾向にある。The polypropylene composition containing the propylene block copolymer (A) having the MFR value as described above is excellent in fluidity and can be easily molded into a large molded product. MFR
A polypropylene composition containing a propylene block copolymer having a ratio of less than 10 g / 10 min has low fluidity and poor moldability, and may not be able to be molded into a large product.
A polypropylene composition containing a propylene block copolymer having an R of more than 60 g / 10 min tends to be inferior in impact strength (IZ).
【0032】(2) プロピレンブロック共重合体(A)
は、23℃n-デカン可溶成分を3〜13重量%、好まし
くは4〜10重量%の量で含有していることが望まし
い。上記のような量でゴム成分(23℃n-デカン可溶成
分)を含有しているプロピレンブロック共重合体(A)
を含むポリプロピレン組成物は、曲げ弾性率に優れると
ともに衝撃強度、低温靱性にも優れる。なおゴム成分量
が上記の量よりも多いプロピレンブロック共重合体を含
むポリプロピレン組成物は、剛性に劣ることがあり、一
方ゴム成分が上記の量よりも少なすぎるプロピレンブロ
ック共重合体を含むポリプロピレン組成物は、衝撃強
度、低温靱性に劣ることがある。(2) Propylene block copolymer (A)
It is desirable to contain the 23 ° C n-decane-soluble component in an amount of 3 to 13% by weight, preferably 4 to 10% by weight. Propylene block copolymer (A) containing the rubber component (23 ° C. n-decane soluble component) in the above amount
The polypropylene composition containing is excellent in flexural modulus, impact strength and low temperature toughness. Note that the polypropylene composition containing a propylene block copolymer in which the amount of the rubber component is more than the above amount may be inferior in rigidity, while the rubber component is a polypropylene composition containing the propylene block copolymer in which the amount is less than the above amount. The product may be inferior in impact strength and low temperature toughness.
【0033】(3) プロピレンブロック共重合体(A)の
ポリプロピレン成分は、メルトフローレート(MFR)
が、20〜200g/10分、好ましくは20〜80g/
10分、より好ましくは20〜60g/10分であることが
望ましい。(3) The polypropylene component of the propylene block copolymer (A) has a melt flow rate (MFR) of
Is 20 to 200 g / 10 minutes, preferably 20 to 80 g /
It is preferably 10 minutes, more preferably 20 to 60 g / 10 minutes.
【0034】またこのポリプロピレン成分は、13C−N
MR法により求められるペンタッドアイソタクティシテ
ィI5 が、0.97以上、好ましくは0.98以上であ
ることが望ましい。The polypropylene component is 13 C--N
The pentad isotacticity I 5 obtained by the MR method is 0.97 or more, preferably 0.98 or more.
【0035】ポリプロピレン成分のMFRが20g/10
分未満であるプロピレンブロック共重合体を含むポリプ
ロピレン組成物は、流動性が低く、成形性に劣り、大型
品の成形ができないことがあり、一方ポリプロピレン成
分のMFRが200g/10分を超えるプロピレンブロッ
ク共重合体を含むポリプロピレン組成物は衝撃強度(I
Z)に劣ることがある。MFR of polypropylene component is 20 g / 10
A polypropylene composition containing a propylene block copolymer having a content of less than 60 minutes has low fluidity and poor moldability and may not be able to be molded into a large product, while the polypropylene component has a MFR of more than 200 g / 10 minutes. The polypropylene composition containing the copolymer has an impact strength (I
Z) may be inferior.
【0036】ポリプロピレン成分のI5 が0.97未満
であるプロピレンブロック共重合体を含むポリプロピレ
ン組成物は剛性に劣る傾向にある。 (4) プロピレンブロック共重合体(A)の23℃n-デカ
ン可溶成分は、135℃デカリン中で測定される極限粘
度[η]が4〜12dl/g、好ましくは5〜8dl/gで
あることが望ましい。A polypropylene composition containing a propylene block copolymer having a polypropylene component I 5 of less than 0.97 tends to have poor rigidity. (4) The 23 ° C. n-decane-soluble component of the propylene block copolymer (A) has an intrinsic viscosity [η] measured in 135 ° C. decalin of 4 to 12 dl / g, preferably 5 to 8 dl / g. Is desirable.
【0037】またこの23℃n-デカン可溶成分は、エチ
レンから誘導される構成単位を30〜60モル%、好ま
しくは35〜45モル%の量で含有していることが望ま
しい。It is desirable that the 23 ° C. n-decane-soluble component contains a structural unit derived from ethylene in an amount of 30 to 60 mol%, preferably 35 to 45 mol%.
【0038】23℃n-デカン可溶成分中のエチレンから
誘導される構成単位が30モル%未満であるかまたは6
0モル%を超えているプロピレンブロック共重合体を含
むポリプロピレン組成物は、衝撃強度(IZ)に劣るこ
とがある。Less than 30 mol% of constitutional units derived from ethylene in the 23 ° C. n-decane-soluble component, or 6
A polypropylene composition containing more than 0 mol% of a propylene block copolymer may have poor impact strength (IZ).
【0039】本発明で用いられる(A)プロピレンブロ
ック共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を、
該共重合体中に、2〜9モル%、好ましくは2〜8モル
%の量で含有していることが望ましい。The propylene block copolymer (A) used in the present invention comprises a structural unit derived from ethylene,
It is desirable to contain the copolymer in an amount of 2 to 9 mol%, preferably 2 to 8 mol%.
【0040】エチレンから誘導される構成単位が2モル
%未満であるプロピレンブロック共重合体を含むポリプ
ロピレン組成物は、衝撃強度(IZ)に劣ることがあ
り、該構成単位が9モル%を超えているプロピレンブロ
ック共重合体を含むポリプロピレン組成物は剛性に劣る
ことがある。A polypropylene composition containing a propylene block copolymer in which the constitutional unit derived from ethylene is less than 2 mol% may be inferior in impact strength (IZ), and the constitutional unit exceeds 9 mol%. A polypropylene composition containing the propylene block copolymer may have poor rigidity.
【0041】なお上記のような23℃n-デカン可溶成分
は、試料(プロピレンブロック共重合体)5gを、沸騰
n-デカン200cc中に5時間浸漬して溶解した後、室温
まで冷却して、析出した固相をG4ガラスフィルターで
濾過した後、乾燥して測定した固相重量から逆算される
値である。The 23 ° C. n-decane-soluble component as described above was boiled with 5 g of a sample (propylene block copolymer).
It is a value calculated back from the weight of the solid phase measured by immersing it in 200 cc of n-decane for 5 hours, dissolving it, cooling it to room temperature, filtering the precipitated solid phase with a G4 glass filter, and drying it.
【0042】またエチレンから誘導される構成単位の含
有量は、プロピレンブロック共重合体またはn-デカン可
溶成分を、赤外線分光法、NMR法などの常法によって
それぞれ測定することにより求められる。The content of the constituent unit derived from ethylene can be determined by measuring the propylene block copolymer or the n-decane-soluble component by a conventional method such as infrared spectroscopy or NMR.
【0043】ペンタッドアイソタクティシティI5 は、
エイ・ザムベル(A.Zambelli )らにより、Macromolec
ules 6、925(1973) に提案された方法すなわち13C−N
MR法(核磁気共鳴法)によって測定されるポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック
分率であり、プロピレン単位が5個連続してアイソタク
ティック結合したプロピレンモノマー単位の分率であ
る。The pentad isotacticity I 5 is
Macromolec by A. Zambelli et al.
ules 6, 925 (1973) proposed method 13 C-N
It is the isotactic fraction in the pentad unit in the polypropylene molecular chain measured by the MR method (nuclear magnetic resonance method), and is the fraction in the propylene monomer unit in which five propylene units are continuously isotacticly bonded. .
【0044】上述のNMRの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また13C−NMRは、フーリエ変換NMR[5
00MHz(水素核測定時)]装置を用いて、周波数1
25MHzで、20000回の積算測定することによ
り、ジクナル検出限界を0.001まで向上させて測定
することができる。Assignment of peaks in the above-mentioned NMR measurement is carried out based on the description in Macromolecules 8, 687 (1975). 13 C-NMR is a Fourier transform NMR [5
00MHz (at the time of hydrogen nucleus measurement)] device, frequency 1
By performing integrated measurement at 20,000 times at 25 MHz, it is possible to improve the signal detection limit to 0.001 and perform measurement.
【0045】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体(A)におけるエチレン/プロピレン共重合成分
(23℃n-デカン可溶成分)は、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の重合性モ
ノマーから誘導される構成単位を含有していてもよい。The ethylene / propylene copolymer component (23 ° C. n-decane-soluble component) in the propylene block copolymer (A) used in the present invention is a component other than ethylene and propylene as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain a structural unit derived from a polymerizable monomer.
【0046】このような他の重合性モノマーとしては、
具体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘ
キサドデセン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフ
ィン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、
ビニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルな
どのビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機
酸またはその誘導体などが挙げられる。As such other polymerizable monomer,
Specifically, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
Α-Olefin such as 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadodecene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane,
Examples thereof include vinyl compounds such as vinyl norbornane, vinyl esters such as vinyl acetate, unsaturated organic acids such as maleic anhydride, and derivatives thereof.
【0047】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体(A)は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。The propylene block copolymer (A) used in the present invention has a rubber part which is a ternary copolymer of ethylene, propylene and another polymerizable monomer, and a rubber part which is a binary system of ethylene and propylene. It may be a mixture with a propylene block copolymer which is a copolymer.
【0048】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体(A)は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、ポリプ
ロピレン組成物の結晶化速度が大きくなるため好まし
い。The propylene block copolymer (A) used in the present invention is 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1. -Containing a homopolymer or copolymer such as hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane as a prepolymer formed by prepolymerization It is preferable because the crystallization rate of the polypropylene composition is increased.
【0049】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性チーグラー・ナッタ触
媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状
チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要
に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造
することができる。The propylene block copolymer used in the present invention as described above can be produced by various methods, for example, using a stereoregular Ziegler-Natta catalyst. Specifically, it can be produced using a catalyst formed from a solid titanium catalyst component, an organometallic compound catalyst component, and optionally an electron donor.
【0050】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が100m2 /g以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体(好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル)およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積100m2 /
g以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。In the present invention, as the solid titanium catalyst component, specifically, titanium trichloride or a titanium trichloride composition is supported on a carrier having a specific surface area of 100 m 2 / g or more. , Or magnesium, halogen, an electron donor (preferably an aromatic carboxylic acid ester or an alkyl group-containing ether) and titanium as essential components, and these essential components have a specific surface area of 100 m 2 /
A solid titanium catalyst component supported on a carrier of g or more is included. Of these, the latter solid titanium catalyst component is particularly preferable.
【0051】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。The organometallic compound catalyst component is preferably an organoaluminum compound, and specific examples of the organoaluminum compound include trialkylaluminum, dialkylaluminum halides, alkylaluminum sesquihalides, and alkylaluminum dihalides. The organoaluminum compound can be appropriately selected according to the type of titanium catalyst component used.
【0052】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。As the electron donor, an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, a boron atom or the like can be used, and an ester compound and an ether compound having the above-mentioned atoms are preferable. Is mentioned.
【0053】このような触媒は、さらに共粉砕等の手法
により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィ
ンが前重合されていてもよい。(B)エチレン・α−オレフィンランダム共重合体 本発明で用いられる(B)エチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、エチレンから誘導される構成単位
を、60〜90モル%、好ましくは75〜85モル%の
量で含有している。Such a catalyst may be further activated by a method such as co-pulverization, or the above olefin may be prepolymerized. (B) Ethylene / α-olefin random copolymer (B) The ethylene / α-olefin random copolymer used in the present invention has a structural unit derived from ethylene of 60 to 90 mol%, preferably 75 to It is contained in an amount of 85 mol%.
【0054】エチレンと共重合されるα−オレフィンと
しては、具体的に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙げられる。Specific examples of the α-olefin copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene,
Examples include 1-dodecene and 1-hexadodecene.
【0055】これらのうち、1-ブテンが好ましい。これ
らのα−オレフィンは、2以上の組合わせであってもよ
い。またエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
は、エチレンとα−オレフィン以外から誘導される構成
単位を含有していてもよく、たとえばジエンから誘導さ
れる構成単位などを必要に応じて含有していてもよい。Of these, 1-butene is preferred. These α-olefins may be a combination of two or more. Further, the ethylene / α-olefin random copolymer may contain a structural unit derived from a component other than ethylene and the α-olefin, for example, a structural unit derived from a diene or the like is contained as necessary. Good.
【0056】なおエチレンから誘導される構成単位が9
0モル%以上であるエチレン系ランダム共重合体を含む
ポリプロピレン組成物は、耐衝撃性に劣ることがあり、
一方該構成単位が60モル%未満を超えるエチレン系ラ
ンダム共重合体を含むポリプロピレン組成物は、剛性に
劣ることがある。The constitutional unit derived from ethylene is 9
A polypropylene composition containing an ethylene random copolymer in an amount of 0 mol% or more may be inferior in impact resistance,
On the other hand, a polypropylene composition containing an ethylene-based random copolymer in which the constituent unit exceeds less than 60 mol% may have poor rigidity.
【0057】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体(B)は、下記のような物性を有
していることが望ましい。 (2) 135℃、デカリン中で測定される極限粘度[η]
が、1.5〜3.5dl/g、好ましくは2.0〜3.0
dl/gであることが望ましい。The ethylene / α-olefin random copolymer (B) used in the present invention preferably has the following physical properties. (2) Intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ℃
Is 1.5 to 3.5 dl / g, preferably 2.0 to 3.0
It is desirable that it is dl / g.
【0058】極限粘度[η]が1.5dl/g未満である
エチレン・αーオレフィンランダム共重合体を含むポリ
プロピレン組成物はIZ衝撃強度に劣ることがあり、一
方極限粘度[η]が3.5dl/gを超えるエチレン・α
ーオレフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン組
成物は流動性が低く成形性に劣ることがある。A polypropylene composition containing an ethylene / α-olefin random copolymer having an intrinsic viscosity [η] of less than 1.5 dl / g may be inferior in IZ impact strength, while the intrinsic viscosity [η] is 3. Ethylene / α exceeding 5 dl / g
-A polypropylene composition containing an olefin random copolymer may have low fluidity and poor moldability.
【0059】(3) ガラス転移温度が、−50℃以下、好
ましくは−55℃以下であるか、あるいはDSC法によ
り主ピークとして測定される融点が、90℃以下、好ま
しくは80℃以下、特に好ましくは70℃以下であるこ
とが望ましい。(3) The glass transition temperature is −50 ° C. or lower, preferably −55 ° C. or lower, or the melting point measured as the main peak by the DSC method is 90 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower, especially It is preferably 70 ° C. or lower.
【0060】ガラス転移温度が−50℃を超えるかまた
は融点が90℃を超えるエチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体を含むポリプロピレン組成物はIZ衝撃強
度に劣ることがある。A polypropylene composition containing an ethylene / α-olefin random copolymer having a glass transition temperature of higher than −50 ° C. or a melting point of higher than 90 ° C. may have poor IZ impact strength.
【0061】(4) X線回折法によって測定される結晶化
度が、20%以下、好ましくは10%以下であることが
望ましい。結晶化度が20%を超えるエチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体を含むポリプロピレン組成物
はIZ衝撃強度に劣ることがある。(4) It is desirable that the crystallinity measured by the X-ray diffraction method is 20% or less, preferably 10% or less. A polypropylene composition containing an ethylene / α-olefin random copolymer having a crystallinity of more than 20% may be inferior in IZ impact strength.
【0062】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体(B)は、ポリプロピレンとの相溶性に
優れ、この共重合体(B)とポリプロピレンとからは、
剛性に優れるとともに耐衝撃性に優れ、しかも流動性に
も優れた組成物を形成する。またこのようなポリプロピ
レン組成物からは、外観に優れた射出成形品を形成する
ことができる。The ethylene / α-olefin random copolymer (B) as described above is excellent in compatibility with polypropylene, and from this copolymer (B) and polypropylene,
A composition having excellent rigidity, impact resistance, and fluidity is formed. Moreover, an injection-molded article having an excellent appearance can be formed from such a polypropylene composition.
【0063】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体(B)は、バナジウム系触媒またはメタ
ロセン系触媒を用いて製造することができる。(C)微粉末タルク 本発明で用いられる(C)微粉末タルクとしては、ポリ
オレフィンなどの改質材として用いられている従来公知
のものが用いられる。The ethylene / α-olefin random copolymer (B) as described above can be produced using a vanadium catalyst or a metallocene catalyst. (C) Fine powder talc As the fine powder talc (C) used in the present invention, a conventionally known one used as a modifier such as polyolefin can be used.
【0064】本発明では、この微粉末タルク(C)とし
て、平均粒径が0.5〜20μmであり、縦横と厚さの
比(アスペクト比)が2倍以上、好ましくは10倍以上
である微粉末タルクが好ましい。またこの微粉末タルク
(C)は、粒径5μm以上の粒子の含有率が5重量%以
下であることが望ましい。In the present invention, the fine powder talc (C) has an average particle size of 0.5 to 20 μm and a ratio of aspect ratio to aspect ratio of 2 times or more, preferably 10 times or more. Finely powdered talc is preferred. The fine powder talc (C) preferably has a content of particles having a particle diameter of 5 μm or more of 5% by weight or less.
【0065】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のような(A)プロピレンブロック共重合体を、60
〜80重量%、好ましくは62〜72重量%の量で、
(B)エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を、
15〜25重量%、好ましくは18〜23重量%の量
で、(C)無機充填剤を、5〜15重量%、好ましくは
10〜15重量%の量で含有していることが望ましい。The polypropylene composition according to the present invention comprises the above-mentioned (A) propylene block copolymer
~ 80% by weight, preferably 62-72% by weight,
(B) an ethylene / α-olefin random copolymer,
It is desirable to contain the inorganic filler (C) in an amount of 15 to 25% by weight, preferably 18 to 23% by weight, and an amount of 5 to 15% by weight, preferably 10 to 15% by weight.
【0066】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のような各成分から従来公知の樹脂組成物を調製する
方法によって得ることができ、具体的に、各成分を同時
に、または逐次的にたとえばヘンシェルミキサー、V型
ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー
などに装入して、混練した後、単軸押出機、多軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練する
ことによって得られる。The polypropylene composition according to the present invention can be obtained by a conventionally known method for preparing a resin composition from the above-mentioned respective components. Specifically, the respective components are simultaneously or sequentially added, for example, to Henschel. It is obtained by charging in a mixer, a V-type blender, a tumbler blender, a ribbon blender or the like, kneading, and then melt-kneading with a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer or the like.
【0067】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使
用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポリ
プロピレン組成物を得ることができて好ましい。Among these, when a device having excellent kneading performance such as a multi-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, etc. is used, it is possible to obtain a high quality polypropylene composition in which the respective components are more uniformly dispersed. preferable.
【0068】上記に本発明に係るポリプロピレン組成物
の一例を示したが、本発明に係るポリプロピレン組成物
は、前述したような特定の条件を満たすものであればこ
の例に限定されるものではない。An example of the polypropylene composition according to the present invention has been shown above, but the polypropylene composition according to the present invention is not limited to this example as long as it satisfies the specific conditions described above. .
【0069】本発明に係るポリプロピレン組成物は、さ
らに本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、芳
香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル
塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤、紫外線吸
収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、微粉末
タルク以外の無機充填材、有機充填材、他の重合体たと
えばポリエチレン(PE)、プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体(EPR)などを含有していてもよい。The polypropylene composition of the present invention further comprises a heat-resistant stabilizer, an aromatic carboxylic aluminum salt, an aromatic phosphate ester salt, a nucleating agent such as dibenzylidene sorbitol, an ultraviolet ray, etc., within the range not impairing the object of the present invention. Absorbents, lubricants, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, inorganic fillers other than fine powder talc, organic fillers, other polymers such as polyethylene (PE), propylene / ethylene random copolymer (EPR), etc. May be contained.
【0070】[0070]
【発明の効果】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性および靱性など
の諸物性が、従来公知のポリプロピレン組成物に比べて
格段に優れている。The polypropylene composition according to the present invention is
Not only is it excellent in rigidity and heat resistance, but also has various physical properties such as impact resistance and toughness, as compared with conventionally known polypropylene compositions.
【0071】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物から形成される射出成形体は、広範な用途に利用す
ることができ、特にバンパーなどの自動車用内外装材用
途に好適に用いられる。The injection-molded article formed from the polypropylene composition according to the present invention can be used in a wide variety of applications, and is particularly suitable for automotive interior / exterior applications such as bumpers.
【0072】[0072]
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0073】なお下記実施例において、各物性は以下の
ようにして測定した。 (1) MFR:ASTM D1238に準拠して測定し
た。 条件:230℃、2.16kg (2) 曲げ弾性率(FM):ASTM D790に準拠し
て測定した。In the following examples, each physical property was measured as follows. (1) MFR: Measured according to ASTM D1238. Conditions: 230 ° C., 2.16 kg (2) Flexural modulus (FM): Measured according to ASTM D790.
【0074】試験片 12.7mm(幅)× 6.4mm(厚さ)
× 127mm(長さ) スパン間 100mm 曲げ速度 2mm/分 (3) アイゾット衝撃強度(IZ):ASTM D256
に準拠して測定した。Test piece 12.7 mm (width) × 6.4 mm (thickness)
× 127 mm (length) Span span 100 mm Bending speed 2 mm / min (3) Izod impact strength (IZ): ASTM D256
It was measured according to.
【0075】温度 23℃ 試験片 12.7mm(幅)× 6.4mm(厚さ)× 64mm (長
さ) ノッチは機械加工 (4) 熱変形温度(HDT) ASTM D648に準拠して測定した。Temperature 23 ° C. Specimen 12.7 mm (width) × 6.4 mm (thickness) × 64 mm (length) Notch was machined (4) Heat distortion temperature (HDT) Measured according to ASTM D648.
【0076】荷重4.6kg/cm2 (5) ポリプロピレン微結晶のa軸方向、b軸方向および
c軸方向の大きさは、上述のようにして求めた。Load 4.6 kg / cm 2 (5) The sizes of polypropylene microcrystals in the a-axis direction, the b-axis direction and the c-axis direction were determined as described above.
【0077】(6) ゴム連続相は、上述のようにして電子
顕微鏡法によりを判定した。 (7) ポリプロピレン組成物から形成される射出成形体に
おけるゴム相の厚みは、上述のようにして求めた。(6) The rubber continuous phase was evaluated by electron microscopy as described above. (7) The thickness of the rubber phase in the injection-molded article formed from the polypropylene composition was determined as described above.
【0078】なおX線回折の測定は、理学電機(株)製
RU−200A型X線回折装置を用いて行った。また
以下の実施例および比較例において、ポリプロピレン組
成物を調製する際に用いた各成分は、以下のとおりであ
る。 (A)ポリプロピレン ブロックPP1:プロピレンブロック共重合体 (1) MFR;20g/10分 (2) 常温n-デカン可溶成分;5重量% (3) ポリプロピレン成分のMFR;28g/10分、 (4) I5 ;0.98 (5) 常温n-デカン可溶成分の極限粘度[η];5.5dl
/g (6) エチレンから誘導される構成単位;40モル% ホモPP : ホモポリプロピレン MFR;20g/10分 I5 ;0.98 (B)エチレン・α−オレフィンランダム共重合体 EBR−1 :エチレン/1-ブテンランダム共重合体 エチレンから誘導される構成単位;81モル% 極限粘度[η];2.5dl/g ガラス転移温度(Tg);−64℃ 結晶化度;5% (C)タルク :平均粒径;2.5μm 粒径5μm以上の粒子の含有率;3重量%The X-ray diffraction was measured using a RU-200A type X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. In addition, in the following Examples and Comparative Examples, the components used in preparing the polypropylene compositions are as follows. (A) Polypropylene block PP1: Propylene block copolymer (1) MFR; 20 g / 10 min (2) Room temperature n-decane soluble component; 5 wt% (3) MFR of polypropylene component; 28 g / 10 min, (4) ) I 5 ; 0.98 (5) Intrinsic viscosity [η] of the n-decane-soluble component at room temperature [η]; 5.5 dl
/ G (6) Structural unit derived from ethylene; 40 mol% Homo PP: Homopolypropylene MFR; 20 g / 10 min I 5 ; 0.98 (B) Ethylene / α-olefin random copolymer EBR-1: Ethylene / 1-Butene random copolymer Structural unit derived from ethylene; 81 mol% Intrinsic viscosity [η]; 2.5 dl / g Glass transition temperature (Tg); -64 ° C Crystallinity; 5% (C) Talc : Average particle size; 2.5 μm content of particles having a particle size of 5 μm or more; 3 wt%
【0079】[0079]
【実施例1〜2】表1に示す各成分をドライブレンド
し、2軸押出機を用いて200℃で混練してポリプロピ
レン組成物を得た。Examples 1 and 2 The components shown in Table 1 were dry blended and kneaded at 200 ° C. using a twin-screw extruder to obtain polypropylene compositions.
【0080】得られた各ポリプロピレン組成物から、射
出成形機により、樹脂温度200℃、金型温度40℃の
条件下、ASTM試験片を成形し、各試験片について上
記のような物性を測定した。From each polypropylene composition obtained, an ASTM test piece was molded by an injection molding machine under the conditions of a resin temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., and the physical properties of each test piece were measured as described above. .
【0081】結果を表1に示す。実施例1で得られた射
出成形物では、ポリプロピレンの微結晶の大きさは、c
軸方向に9.8nm、a軸方向に17nm、b軸方向に
18nmであり、射出方向および射出方向と直角方向で
は、この微結晶の周りに、ゴムの連続相が存在し、ゴム
相の平均厚み1.22nmである構造を繰り返す相構造
を持っていた。The results are shown in Table 1. In the injection-molded article obtained in Example 1, the size of polypropylene crystallites is c
The axial direction is 9.8 nm, the a-axis direction is 17 nm, and the b-axis direction is 18 nm. In the injection direction and the direction perpendicular to the injection direction, there is a continuous phase of rubber around the crystallites, and the average of the rubber phase is It had a phase structure in which a structure having a thickness of 1.22 nm was repeated.
【0082】[0082]
【比較例1〜2】実施例1において、表1に示すような
ポリプロピレン組成物に代えた以外は、実施例1と同様
にしてASTM試験片を成形し、各試験片の物性を測定
した。COMPARATIVE EXAMPLES 1-2 The ASTM test pieces were molded in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene composition shown in Table 1 was used, and the physical properties of each test piece were measured.
【0083】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
【0084】[0084]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋 本 幹 夫 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 守 屋 悟 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Mikio Hashimoto 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. 6-1-2 Waki Kimachi Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Claims (2)
るポリプロピレンとゴム成分とを含有するポリプロピレ
ン組成物; (i) ASTM D1238に準拠して測定されるメルト
フローレート(MFR:230℃、2.16kg荷重下)
が、10g/10分以上であり、 (ii) ASTM D790に準拠して測定される曲げ弾
性率(FM)が、20000Kg/cm2 以上であり、 (iii) ASTM D256に準拠して測定されるアイゾ
ット衝撃強度(IZ)が、20kg・cm/cm以上であり、 (iv)ASTM D648に準拠して測定される熱変形温
度(HDT)が、135℃以上であり、 (v) その射出成形物において、広角X線回折法およびX
線小角散乱法により測定されるポリプロピレンの微結晶
の大きさは、 c軸方向に5nm〜20nm、a軸方向に5nm〜20
nm、b軸方向に5nm以上であり、かつ (vi) その射出成形物において、ゴム成分は、射出方向
および射出方向に直角な方向では、上記のポリプロピレ
ン微結晶の周りに連続相として存在しているとともに、
このゴム連続相の平均厚みが0.5nm〜3nmであ
る。1. A polypropylene composition containing polypropylene and a rubber component, which satisfies the following conditions: (i) Melt flow rate measured according to ASTM D1238 (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load)
Is 10 g / 10 min or more, (ii) the flexural modulus (FM) measured according to ASTM D790 is 20000 Kg / cm 2 or more, and (iii) measured according to ASTM D256. The Izod impact strength (IZ) is 20 kg · cm / cm or more, (iv) the heat distortion temperature (HDT) measured according to ASTM D648 is 135 ° C. or more, and (v) its injection molded product. At wide-angle X-ray diffraction and X
The size of polypropylene crystallites measured by the small-angle linear scattering method is 5 nm to 20 nm in the c-axis direction and 5 nm to 20 in the a-axis direction.
nm, 5 nm or more in the b-axis direction, and (vi) in the injection-molded product, the rubber component is present as a continuous phase around the polypropylene crystallites in the injection direction and the direction perpendicular to the injection direction. Along with
The average thickness of this rubber continuous phase is 0.5 nm to 3 nm.
メルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷
重)が、10〜60g/10分であり、(2) 常温n-デカン
可溶成分を3〜13重量%の量で含有し、(3) ポリプロ
ピレン成分は、MFRが20〜80g/10分であり、13
C−NMR法により求められるペンタッドアイソタクテ
ィシティ(I5)が0.97以上であり、(4) 常温n-デ
カン可溶成分は、極限粘度[η]が4〜12dl/gであ
り、エチレンから誘導される構成単位を30〜60モル
%の量で含有するプロピレンブロック共重合体60〜8
5重量%と、 (B)(1) エチレンから誘導される構成単位が60〜9
0モル%であり、(2) デカリン極限粘度[η]が1.5
〜3.5dl/gであり、(3) ガラス転移温度(Tg)が
−50℃以下であるか、あるいはDSC法により主ピー
クとして測定される融点が90℃以下であり、(4) X線
回折法によって測定される結晶化度が20%未満である
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体15〜25
重量%と、 (C)無機充填剤5〜15重量%とからなることを特徴
とする請求項1に記載の組成物。2. The polypropylene composition has a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) measured according to (A) (1) ASTM D1238 of 10 to 60 g / 10 minutes, (2) ambient temperature n- decane soluble component in an amount of 3 to 13 wt%, (3) polypropylene component, MFR is 20 to 80 g / 10 min, 13
The pentad isotacticity (I 5 ) determined by the C-NMR method is 0.97 or more, and (4) the room temperature n-decane-soluble component has an intrinsic viscosity [η] of 4 to 12 dl / g, Propylene block copolymer 60-8 containing a constitutional unit derived from ethylene in an amount of 30-60 mol%
5% by weight and (B) (1) 60 to 9 constitutional units derived from ethylene
0 mol% and (2) decalin intrinsic viscosity [η] is 1.5
Is 3.5 dl / g, (3) the glass transition temperature (Tg) is -50 ° C or lower, or the melting point measured as the main peak by the DSC method is 90 ° C or lower, (4) X-ray Ethylene / α-olefin random copolymers 15 to 25 having a crystallinity of less than 20% measured by a diffraction method
The composition according to claim 1, wherein the composition comprises 5% by weight and (C) an inorganic filler of 5 to 15% by weight.
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JPH07145298A (en) * | 1993-11-24 | 1995-06-06 | Mitsubishi Chem Corp | Inorganic filler-containing resin composition |
KR100611165B1 (en) * | 1999-07-09 | 2006-08-09 | 삼성토탈 주식회사 | Ethylene propylene block copolymers composition |
JP2006257131A (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Sunallomer Ltd | Molding |
JP2007501869A (en) * | 2003-08-07 | 2007-02-01 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. | Polyolefin composition having a high balance between rigidity and impact strength |
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