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JPH0753756A - Thermally shrinkable porous polyester film - Google Patents

Thermally shrinkable porous polyester film

Info

Publication number
JPH0753756A
JPH0753756A JP19753493A JP19753493A JPH0753756A JP H0753756 A JPH0753756 A JP H0753756A JP 19753493 A JP19753493 A JP 19753493A JP 19753493 A JP19753493 A JP 19753493A JP H0753756 A JPH0753756 A JP H0753756A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
shrinkage
heat
polyester
shrinkable
Prior art date
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Granted
Application number
JP19753493A
Other languages
Japanese (ja)
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JP3509079B2 (en
Inventor
Katsuro Kuze
勝朗 久世
Hidenori Shimizu
秀紀 清水
Shinichiro Okumura
慎一郎 奥村
Tsutomu Isaka
勤 井坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
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Publication of JPH0753756A publication Critical patent/JPH0753756A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3509079B2 publication Critical patent/JP3509079B2/en
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Abstract

PURPOSE:To prepare the subject film which is almost free from defects such as wrinkles, strain, and nonuniform shrinkage, has a beautiful finished appear ance, and has cushioning properties and hence is excellent in the prevention of breakage of a glass container when used for packaging or labelling it. CONSTITUTION:This porous polyester film has an apparent specific gravity of 0.4-1.3 and exhibits a shrinkage in the direction of the main shrinkage of 40% or higher and a shrinkage in the direction transverse to the main shrinkage of 20% or lower both when heated for 1min with air at 100 deg.C, and exhibits a shrinkage in the direction of the main shrinkage of 12% or higher when heated for 10sec with air at 100 deg.C to shrink the film by 40% and then heated for 10sec with.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、被覆、結束、外装など
に用いられる包装材として好適な熱収縮性ポリエステル
系フィルムに関する。特に、熱収縮した時のシワ、歪
み、収縮斑などの欠点が極めて少なく、美麗な仕上がり
外観を有し、かつ、クッション性を有する空洞含有熱収
縮性ポリエステル系フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film which is suitable as a packaging material used for coating, binding, exterior packaging, etc. In particular, the present invention relates to a void-containing heat-shrinkable polyester film having a beautiful finished appearance and a cushioning property, which has extremely few defects such as wrinkles, distortion, and shrinkage spots when heat-shrinked.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、瓶(ガラス製およ
びプラスチック製のボトルを含む)、缶などの各種容
器;および、パイプ、棒、木材、各種棒状体などの長尺
物の被覆用、結束用および外装用として利用されてい
る。例えば、このような熱収縮性フィルムは、標示、保
護、結束、商品価値の向上などの目的で、瓶のキャップ
部、肩部、および胴部の一部または全体を被覆するのに
用いられる。熱収縮性フィルムはまた、箱、瓶、板、
棒、ノートなどを複数個ずつ集積して包装する用途、被
包装物にフィルムを密着させて該フィルムで包装する
(スキンパッケージ)用途などにも用いられる。上記用
途では、該フィルムの収縮性および収縮応力を利用して
いる。
2. Description of the Related Art Heat-shrinkable films are used for coating various containers such as bottles (including glass and plastic bottles) and cans; and for coating long objects such as pipes, rods, wood and various rod-shaped bodies, It is used for bundling and exterior. For example, such a heat-shrinkable film is used to cover a part or the whole of the bottle cap, shoulder, and body for the purpose of marking, protection, bundling, improvement of commercial value and the like. Heat-shrinkable film can also be used for boxes, bottles, plates,
It is also used for the purpose of accumulating and packing a plurality of sticks, notebooks, etc., and for the purpose of closely adhering a film to an object to be packaged and packaging with the film (skin package). In the above application, the shrinkability and shrinkage stress of the film are utilized.

【0003】上記フィルムの素材としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ポリエチレン、塩酸化ゴムなどが
用いられる。通常、上記フィルムをチューブ状に成形し
て、瓶にこのチューブ状のフィルムをかぶせたり、また
はパイプなどを集積してこのチューブ状のフィルムをか
ぶせた後、熱収縮させることにより、包装または結束を
行う。
Polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene, chlorinated rubber and the like are used as the material of the film. Usually, the above-mentioned film is molded into a tube, and the tube-shaped film is put on a bottle, or after pipes are accumulated and the tube-shaped film is put on the bottle, it is heat-shrinked to wrap or bind the film. To do.

【0004】しかし、従来の熱収縮性フィルムは、耐熱
性が乏しく、高温でのボイル処理またはレトルト処理
(レトルト食品を製造する際の高温殺菌処理)ができな
い。例えば、レトルト処理を行うと、従来のフィルム
は、処理中に破損する。
However, the conventional heat-shrinkable film has poor heat resistance and cannot be subjected to high-temperature boil treatment or retort treatment (high-temperature sterilization treatment for producing retort food). For example, when subjected to retort processing, conventional films break during processing.

【0005】従来のフィルムはまた、インクとの接着性
が悪い。例えば、ポリ塩化ビニルフィルムに印刷を施し
ても、インクと該フィルムとの接着性が悪いため、良好
な印刷状態が得られない。さらに、ポリ塩化ビニルフィ
ルムは、耐熱性に欠けるため、フィルム形成時に部分的
にポリマーや添加剤のゲル状物が生成しやすく、このゲ
ル状物は、印刷面にピンホールが発生する原因となる。
Conventional films also have poor adhesion to ink. For example, even if a polyvinyl chloride film is printed, a good printing state cannot be obtained due to poor adhesion between the ink and the film. Furthermore, since the polyvinyl chloride film lacks heat resistance, gels of polymers and additives are likely to be partially formed during film formation, which causes pinholes on the printed surface. .

【0006】上記従来のフィルムは、フィルム製造後に
経時的に収縮する。そのため、収縮により印刷ピッチの
変化を生じ、高精度の印刷を行うことができない。
The above-mentioned conventional film shrinks with time after the film is manufactured. Therefore, the contraction causes a change in the printing pitch, and high-precision printing cannot be performed.

【0007】一方、耐熱性、耐候性および耐溶剤性に優
れたポリエステルを用いた熱収縮性フィルムが提案され
ている。しかし、この熱収縮性ポリエステル系フィルム
には、所望の方向への熱収縮率が不十分であったり、該
方向と直交する方向への熱収縮率を小さくすることがで
きないなどの問題点があった。このような問題点は、例
えば、特開昭63−156833号公報などに開示され
ているように、原料であるポリエステルの共重合組成を
最適化することにより解決され得る。
On the other hand, a heat-shrinkable film using polyester, which is excellent in heat resistance, weather resistance and solvent resistance, has been proposed. However, this heat-shrinkable polyester film has problems that the heat shrinkage in a desired direction is insufficient, or the heat shrinkage in a direction orthogonal to the direction cannot be reduced. It was Such a problem can be solved by optimizing the copolymerization composition of the raw material polyester, as disclosed in, for example, JP-A-63-156833.

【0008】しかし、これらの方法で得られたフィルム
も、収縮速度が早すぎるなどの問題があり、フィルムを
熱収縮させたときに、そのフィルムにシワ、歪み、収縮
斑などが発生し、美麗な外観が得られにくい。
However, the films obtained by these methods also have a problem that the shrinking speed is too fast, and when the film is heat-shrinked, wrinkles, distortions, shrinkage spots, etc. occur on the film, which is beautiful. It is difficult to obtain a good appearance.

【0009】さらに、該フィルムにはクッション性がな
く、ガラス容器などを包装またはラベリングして輸送や
販売を行った際に、衝撃でガラス容器などが破損しやす
いという問題がある。そこで、クッション性を有するた
めに、破瓶防止効果が優れた、商品価値の高い熱収縮性
ポリエステル系フィルムが望まれている。
Further, the film has no cushioning property, and there is a problem that when the glass container or the like is packaged or labeled and transported or sold, the glass container or the like is easily damaged by an impact. Therefore, a heat-shrinkable polyester film having a high commercial value, which has an excellent effect of preventing bottle breakage due to its cushioning property, is desired.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するものであり、その目的は、熱収縮率が
十分に大きく、かつ熱収縮させた時のシワ、歪み、収縮
斑などの欠点が極めて少なく、美麗な外観を有し、か
つ、フィルム自体に適度なクッション性が付与されて、
ガラス容器などに対する破瓶防止効果を有する空洞含有
熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to obtain a sufficiently large heat shrinkage ratio and to provide wrinkles, distortions, and shrinkage spots when heat shrinks. It has very few defects such as, has a beautiful appearance, and the film itself has an appropriate cushioning property.
It is an object of the present invention to provide a heat-shrinkable polyester film containing voids, which has an effect of preventing bottle breaking against glass containers and the like.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の空洞含有熱収縮
性ポリエステル系フィルムは、100℃の熱風を用いて
1分間加熱したときの熱収縮率が、主収縮方向において
40%以上であり、該主収縮方向と直交する方向におい
て20%以下である空洞含有熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムであって、100℃の熱風を用いて10秒間加熱
し、該フィルムを40%熱収縮させた後、130℃の熱
風を用いて10秒間加熱したときの熱収縮率が、主収縮
方向において12%以上であり、見掛け比重が0.4以
上1.3以下である。
The heat-shrinkable polyester film containing voids of the present invention has a heat shrinkage ratio of 40% or more in the main shrinkage direction when heated with hot air at 100 ° C. for 1 minute, A void-containing heat-shrinkable polyester film having a content of 20% or less in the direction orthogonal to the main shrinkage direction, which is heated with hot air at 100 ° C. for 10 seconds to shrink the film by 40%, and then 130 The heat shrinkage rate when heated with hot air at 0 ° C. for 10 seconds is 12% or more in the main shrinkage direction, and the apparent specific gravity is 0.4 or more and 1.3 or less.

【0012】以下に、本発明について詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【0013】本発明に用いられるポリエステルを構成す
るジカルボン酸成分としては、エチレンテレフタレート
ユニットを構成するテレフタル酸をはじめとする芳香族
ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および脂環式ジカル
ボン酸のいずれもが用いられ得る。テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、オルトフ
タル酸、5−tert−ブチルイソフタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類;2,6−ナフタレンジカルボン酸
などのナフタレンジカルボン酸類;4,4’−ジカルボ
キシジフェニル、2,2,6,6−テトラメチルビフェ
ニル−4,4’−ジカルボン酸などのジカルボキシビフ
ェニル類;1,1,3−トリメチル−3−フェニルイン
デン−4,5−ジカルボン酸およびその置換体;1,2
−ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボン酸および
その置換体などがある。脂肪族ジカルボン酸としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、ウンデカン酸、ドデカンジカルボン酸、ブラシリン
酸、テトラデカンジカルボン酸、タプシン酸、ノナデカ
ンジカルボン酸、ドコサンジカルボン酸およびこれらの
置換体などがある。脂環式ジカルボン酸としては、4,
4’−ジカルボキシシクロヘキサンおよびその置換体な
どがある。
As the dicarboxylic acid component constituting the polyester used in the present invention, any of aromatic dicarboxylic acids including terephthalic acid constituting the ethylene terephthalate unit, aliphatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids can be used. Can be done. Aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid include benzenedicarboxylic acids such as isophthalic acid, orthophthalic acid, and 5-tert-butylisophthalic acid; naphthalenedicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; 4,4′-dicarboxylate. Dicarboxybiphenyls such as diphenyl and 2,2,6,6-tetramethylbiphenyl-4,4'-dicarboxylic acid; 1,1,3-trimethyl-3-phenylindene-4,5-dicarboxylic acid and substitution thereof Body; 1,2
-Diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid and substituted products thereof. As the aliphatic dicarboxylic acid,
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, pimelic acid, suberic acid, undecanoic acid, dodecanedicarboxylic acid, brassic acid, tetradecanedicarboxylic acid, tapsinic acid, nonadecanedicarboxylic acid, doco Examples include sandicarboxylic acid and substitution products thereof. As the alicyclic dicarboxylic acid, 4,
4'-dicarboxycyclohexane and its substitution products.

【0014】本発明に用いられるポリエステルを構成す
るジオール成分としては、エチレンテレフタレートユニ
ットを構成するエチレングリコールをはじめとする脂肪
族ジオール、脂環式ジオールおよび芳香族ジオールのい
ずれもが用いられ得る。エチレングリコール以外の脂肪
族ジオールとしては、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,10−デカンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオ
ール、2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−
エチル−2−n−ブチル−1,3−プロパンジオールな
どがある。脂環式ジオールとしては、1,3−シクロヘ
キサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ールなどがある。芳香族ジオールとしては、2,2−ビ
ス(4’−β−ヒドロキシエトキシジフェニル)プロパ
ン、ビス(4’−β−ヒドロキシエトキシフェニル)ス
ルホンなどのビスフェノール系化合物のエチレンオキサ
イド付加物;キシリレンジグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキ
レングリコールなどがある。
As the diol component constituting the polyester used in the present invention, any of aliphatic diols such as ethylene glycol constituting an ethylene terephthalate unit, alicyclic diols and aromatic diols can be used. Aliphatic diols other than ethylene glycol include diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol. , 2-diethyl-1,3-propanediol, 2-
Examples include ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol. Examples of the alicyclic diol include 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol. Examples of aromatic diols include ethylene oxide adducts of bisphenol compounds such as 2,2-bis (4′-β-hydroxyethoxydiphenyl) propane and bis (4′-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone; xylylene diglycol, Examples include polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.

【0015】本発明に用いられるポリエステルは、上記
ジカルボン酸およびジオールから形成され得る。ポリエ
ステルを調製するためには、通常、それぞれ一種以上の
ジカルボン酸およびジオールを組み合わせて用いること
が好ましく、そのことによって、熱収縮性フィルムとし
ての特性が改良され得る。組み合わせて用いられるジカ
ルボン酸成分およびジオール成分の種類および含有量
は、所望のフィルム特性、経済性などに基づいて適宜決
定され得る。
The polyester used in the present invention can be formed from the above dicarboxylic acids and diols. In order to prepare the polyester, it is usually preferable to use one or more dicarboxylic acids and diols in combination, respectively, whereby the properties as a heat-shrinkable film can be improved. The types and contents of the dicarboxylic acid component and the diol component used in combination can be appropriately determined based on desired film characteristics, economic efficiency and the like.

【0016】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
は、上記のジカルボン酸成分およびジオール成分から得
られる少なくとも1種のポリエステルを含有する組成物
でなる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムで
は、含有されるポリエステル全体の40〜90モル%が
エチレンテレフタレートユニットであることが好まし
い。エチレンテレフタレートユニットの含有割合がポリ
エステル全体の40モル%未満の場合には、フィルムの
耐熱性が低く、高温のボイル処理やレトルト処理にフィ
ルムが耐えることができないだけでなく、製造コストも
高価となる。逆に、90モル%を超える場合には、二次
収縮率が低くなって、熱収縮させた時のフィルムのシ
ワ、歪み、収縮班などが起こり、美麗な仕上がり外観が
得られない。
The heat-shrinkable polyester film of the present invention is a composition containing at least one polyester obtained from the above dicarboxylic acid component and diol component. In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, it is preferable that 40 to 90 mol% of the whole polyester contained is an ethylene terephthalate unit. When the content of the ethylene terephthalate unit is less than 40 mol% of the total polyester, the heat resistance of the film is low, the film cannot withstand high temperature boil treatment or retort treatment, and the manufacturing cost becomes high. . On the other hand, when it exceeds 90 mol%, the secondary shrinkage ratio becomes low, and wrinkles, distortions, shrinkage plaques, etc. of the film when heat-shrinked occur, and a beautiful finished appearance cannot be obtained.

【0017】本発明に用いられるポリエステルは、いず
れも従来の方法により製造され得る。例えば、ジカルボ
ン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法;
ジカルボン酸ジメチルエステルとジオールとを反応させ
るエステル交換法などを用いてポリエステルまたは共重
合ポリエステルが調製される。これらの方法はそれぞ
れ、回分式および連続式のいずれの方法で行ってもよ
い。
Any of the polyesters used in the present invention can be manufactured by conventional methods. For example, a direct esterification method in which a dicarboxylic acid and a diol are directly reacted;
A polyester or a copolyester is prepared by a transesterification method or the like in which a dicarboxylic acid dimethyl ester is reacted with a diol. Each of these methods may be a batch method or a continuous method.

【0018】一般に共重合ポリエステルは、融点が低い
ため、乾燥時の取り扱いが難しいなどの問題がある。し
たがって、共重合ポリエステルは、ホモポリエステルと
混合して用いることが好ましい。ホモポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリ(1,4−シクロヘキセンジメチレンテ
レフタレート)などが挙げられ、安価で入手できるため
経済的であるという点でポリエチレンテレフタレートが
特に好ましい。
In general, the copolyester has a low melting point, so that it has a problem that it is difficult to handle when dried. Therefore, the copolyester is preferably used as a mixture with the homopolyester. Examples of the homopolyester include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and poly (1,4-cyclohexene dimethylene terephthalate), and polyethylene terephthalate is particularly preferable in that it is economical because it is inexpensive.

【0019】本発明に用いられるポリエステル組成物に
は、必要に応じて各種の添加剤が含有される。この添加
剤としては、例えば、二酸化チタン、微粒子状シリカ、
カオリン、炭酸カルシウムなどの滑剤、発泡剤、帯電防
止剤、老化防止剤、紫外線防止剤、染料などの着色剤が
ある。
The polyester composition used in the present invention may contain various additives as required. Examples of the additive include titanium dioxide, fine particle silica,
Lubricants such as kaolin and calcium carbonate, foaming agents, antistatic agents, antiaging agents, anti-UV agents, and coloring agents such as dyes are available.

【0020】本発明のポリエステルフィルムは、上記の
ように、その見掛け比重が0.4以上1.3以下であ
り、フィルム内に多数の空洞を有する。このようなフィ
ルムを得るために、用いられるポリエステル組成物中に
は、通常ポリエステルと相溶しない熱可塑性樹脂が含有
される。
As described above, the polyester film of the present invention has an apparent specific gravity of 0.4 or more and 1.3 or less, and has a large number of cavities in the film. In order to obtain such a film, the polyester composition used usually contains a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester.

【0021】ポリエステルと相溶しない熱可塑性樹脂と
しては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリス
ルホ酸系樹脂などがある。
As the thermoplastic resin which is incompatible with the polyester, polyolefin resin, polystyrene resin,
Examples include polyacrylic resin, polycarbonate resin, polysulfonic acid resin, and the like.

【0022】このようにして得られるポリエステル組成
物は、非晶質でガラス転移温度(Tg)が50℃以上で
あることが好ましい。Tgが50℃未満の場合には、二
次収縮率が低くなり、熱収縮させた時のフィルムのシ
ワ、歪み、収縮班などが起こり、美麗な仕上がり外観が
得られなくなる。上記ポリエステル組成物の各種成分を
混合したときの固有粘度は、0.50〜1.3d/gで
あることが好ましい。この固有粘度が0.50d/g未
満の場合には、強度が低下するおそれがあり、1.3d
/gを超える場合には、得られるフィルムの強度が一定
以上には上がらなくなり、かつ経済的に不利になるおそ
れがある。
The polyester composition thus obtained is preferably amorphous and has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher. If the Tg is less than 50 ° C., the secondary shrinkage rate becomes low, and wrinkles, distortions, shrinkage marks and the like of the film when heat-shrinked occur, and a beautiful finished appearance cannot be obtained. The intrinsic viscosity when the various components of the polyester composition are mixed is preferably 0.50 to 1.3 d / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.50 d / g, the strength may decrease, and
If it exceeds / g, the strength of the obtained film may not be increased beyond a certain level and may be economically disadvantageous.

【0023】上記ポリエステル組成物は、既知の方法
(例えば、押し出し法、カレンダー法)によりフィルム
状に成形される。フィルムの形状は、例えば、平面状ま
たはチューブ状であり、特に限定されない。得られたフ
ィルムは、例えば、後述の所定条件下において、所定の
一方向(主延伸方向)へ2.5倍から7.0倍、好まし
くは3.0倍から6.0倍の範囲に延伸される。4.0
倍から6.0倍がより好ましく、4.5倍から6.0倍
が最も好ましい。主延伸方向と直交する方向には、1.
0倍から2.0倍、好ましくは1.1倍から1.8倍の
範囲で延伸される。この延伸の順序はどちらが先であっ
てもよい。主延伸方向への延伸は、この方向に高い熱収
縮率を得るために行われる。主延伸方向と直交する方向
への延伸は、得られたフィルムの耐衝撃性を向上し、か
つ一方向に引き裂かれ易いという性質を緩和するために
行われる。上記直角方向の延伸率が2倍を超えると、主
収縮方向と直交する方向への熱収縮性が大きくなり過
ぎ、熱収縮を行ったときの仕上がりが波打ち状態に不均
一となる。上記割合で延伸を行ったフィルムは、通常、
主延伸方向の収縮率に対して、それと直交する方向の収
縮率が15%以下であることが好ましく、8〜9%以下
であることがより好ましく、7%以下であることがさら
に好ましい。このような収縮率を有するフィルムは加熱
処理を行ったときに仕上がりが均一になる。
The above polyester composition is formed into a film by a known method (for example, extrusion method, calender method). The shape of the film is, for example, a plane shape or a tube shape, and is not particularly limited. The obtained film is, for example, stretched in a predetermined one direction (main stretching direction) in a range of 2.5 to 7.0 times, preferably 3.0 to 6.0 times under predetermined conditions described later. To be done. 4.0
Double to 6.0 is more preferable, and 4.5 to 6.0 is most preferable. In the direction orthogonal to the main stretching direction, 1.
It is stretched in the range of 0 to 2.0 times, preferably 1.1 to 1.8 times. Either may be first in the order of this stretching. Stretching in the main stretching direction is performed to obtain a high heat shrinkage ratio in this direction. Stretching in the direction orthogonal to the main stretching direction is performed in order to improve the impact resistance of the obtained film and to alleviate the property of being easily torn in one direction. When the stretching ratio in the right-angled direction exceeds 2 times, the heat-shrinkability in the direction orthogonal to the main shrinkage direction becomes too large, and the finish when heat-shrinked becomes uneven in a wavy state. The film stretched at the above ratio is usually
The shrinkage in the direction orthogonal to the shrinkage in the main stretching direction is preferably 15% or less, more preferably 8 to 9% or less, and further preferably 7% or less. The film having such a shrinkage ratio has a uniform finish when subjected to heat treatment.

【0024】延伸方法としては通常の方法が採用され
る。それには例えば、ロール延伸法、長間隙延伸法、テ
ンター延伸法、チューブラー延伸法がある。これらの方
法のいずれにおいても、延伸は、逐次2軸延伸、同時2
軸延伸、1軸延伸、およびこれらの組合せにより行われ
得る。上記2軸延伸では、縦横方向の延伸は同時に行わ
れてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次2軸延伸が
効果的であり、その縦横の順序はどちらが先でもよい。
As a stretching method, a usual method is adopted. Examples thereof include roll stretching method, long gap stretching method, tenter stretching method, and tubular stretching method. In any of these methods, the stretching is performed by sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching.
Axial stretching, uniaxial stretching, and combinations thereof can be performed. In the above-mentioned biaxial stretching, stretching in the longitudinal and transverse directions may be performed simultaneously, but sequential biaxial stretching in which either one is performed first is effective, and the longitudinal and lateral directions may be performed first.

【0025】上記延伸時には、例えば、上記フィルム
は、それを構成するポリエステルのTg以上の温度、例
えば、Tg以上(Tg+80℃)以下の温度で加熱され
る。この加熱を主延伸方向(これが「主収縮方向」とな
る)への延伸時に行うと、該方向(主収縮方向)と直交
する方向の熱収縮を抑制することができる。上記温度範
囲が(Tg+80℃±25℃)である場合、上記主収縮
方向と直交する方向の熱収縮率がほぼ最小となる。
During the stretching, for example, the film is heated at a temperature not lower than Tg of the polyester forming the film, for example, not lower than Tg (Tg + 80 ° C.). When this heating is performed during the stretching in the main stretching direction (which becomes the “main shrinkage direction”), heat shrinkage in the direction orthogonal to the direction (main shrinkage direction) can be suppressed. When the temperature range is (Tg + 80 ° C. ± 25 ° C.), the heat shrinkage ratio in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is almost the minimum.

【0026】上記延伸後には、好ましくは、下記のよう
な、ヒートセット、伸長、冷却などの操作が行われ得
る。
After the above stretching, the following operations such as heat setting, stretching and cooling can be preferably performed.

【0027】フィルムの延伸後には、通常、ヒートセッ
トが行われる。例えば、フィルムの延伸を行った後に、
該フィルムを30℃〜150℃の加熱ゾーンに約1秒か
ら30秒間通すことが推奨される。これをヒートセット
という。このヒートセットを行うことにより、夏期高温
下のような高温高湿状況下でのフィルムの寸法変化を防
止することができる。
After stretching the film, heat setting is usually performed. For example, after stretching the film,
It is recommended to pass the film through a heating zone of 30 ° C to 150 ° C for about 1 to 30 seconds. This is called heat set. By performing this heat setting, it is possible to prevent the dimensional change of the film under high temperature and high humidity conditions such as high temperature in summer.

【0028】さらに、上記延伸後、伸長あるいは緊張状
態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却するこ
と、あるいは該処置に続いて緊張状態を解除した後も引
き続いて冷却することにより、得られたフィルムの加熱
による収縮特性は、より良好となり、かつ安定する。
Furthermore, after the above stretching, the film obtained by cooling the film while keeping it in a stretched or tensioned state while applying stress, or by cooling the film continuously after releasing the tensioned state after the treatment. The shrinkage property by heating is more favorable and stable.

【0029】このようにして得られた本発明の熱収縮性
ポリエステル系フィルムでは、100℃での主収縮方向
においての熱収縮率(1次熱収縮率)は40%以上であ
る。この熱収縮率が40%未満の場合には、このフィル
ムを異形被包装物の表面に沿わせて熱収縮させたとき
に、必要な収縮を細部にわたって達成することができ
ず、上記1次熱収縮率を達成するためには高温まで加熱
しなければならなくなる。一方、被包装物の耐熱性にも
制限があるため、フィルムの適用範囲が狭くなり好まし
くない。
In the heat-shrinkable polyester film of the present invention thus obtained, the heat shrinkage ratio (primary heat shrinkage ratio) in the main shrinkage direction at 100 ° C. is 40% or more. If the heat shrinkage ratio is less than 40%, when the film is heat-shrinked along the surface of the irregularly-shaped package, the necessary shrinkage cannot be achieved in detail, and the primary heat It would have to be heated to high temperatures to achieve the shrinkage. On the other hand, since the heat resistance of the packaged object is also limited, the application range of the film is narrowed, which is not preferable.

【0030】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
ではまた、主収縮方向と直交する方向の100℃での熱
収縮率は20%以下であり、15%以下であることが好
ましく、10%以下であることがさらに好ましい。フィ
ルムの熱収縮率が20%を超える場合には、そのフィル
ムを、例えば、ラベルとして使用して収縮させた場合に
は、容器の縦方向に沿ってフィルムが大きく収縮して、
歪み、端部のカールなどが発生するため好ましくない。
In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the heat shrinkage at 100 ° C. in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is 20% or less, preferably 15% or less, and preferably 10% or less. It is more preferable that there is. When the heat shrinkage rate of the film exceeds 20%, when the film is used as a label for shrinking, the film greatly shrinks along the longitudinal direction of the container,
Distortion and curling of the edges occur, which is not preferable.

【0031】さらに、本発明のフィルムを、100℃の
熱風を用いて10秒間加熱し、主収縮方向において40
%熱収縮させた後、130℃の熱風を用いて10秒間加
熱したときの主収縮方向における熱収縮率(2次熱収縮
率)は12%以上であり、14%以上であることが好ま
しい。この2次熱収縮率が12%未満の場合には、熱収
縮させた時のフィルムにシワ、歪み、収縮斑などの欠点
の発生が起こり、美麗な外観が得られないので好ましく
ない。
Further, the film of the present invention is heated with hot air at 100 ° C. for 10 seconds, and the film is heated in the main shrinkage direction to 40 ° C.
After the heat shrinkage of 10%, the heat shrinkage in the main shrinkage direction (secondary heat shrinkage) when heated with hot air of 130 ° C. for 10 seconds is 12% or more, and preferably 14% or more. If the secondary heat shrinkage ratio is less than 12%, defects such as wrinkles, distortions, and shrinkage unevenness occur in the film when heat-shrinked, and a beautiful appearance cannot be obtained, which is not preferable.

【0032】上記ポリエステル組成物には、通常、熱可
塑性樹脂が含有され、この熱可塑性樹脂は微粒子状で未
延伸フィルム中に存在する。上記未延伸フィルムを延伸
すると、この微粒子の周囲に空洞が発生し、その結果、
フィルム内部に多数の微細な空洞が形成される。ポリエ
ステルとなじみの少ない不活性粒子が組成物中に存在す
る場合にも、この粒子の周囲に空洞が生じる。さらに、
組成物中に発泡剤が含有される場合には、加熱時にこの
発泡剤の働きにより空洞が生じる。
The above polyester composition usually contains a thermoplastic resin, which is present in the unstretched film in the form of fine particles. When the unstretched film is stretched, cavities are generated around the fine particles, and as a result,
Many fine cavities are formed inside the film. Voids also form around the particles of inert particles that are less familiar to the polyester when present in the composition. further,
When the composition contains a foaming agent, the function of the foaming agent causes voids when heated.

【0033】本発明のポリエステルフィルムは、このよ
うに内部に多数の微細な空洞を有し、その見掛け比重は
0.4以上1.3以下であり、好ましくは0.6以上
1.3以下である。この見掛け比重が1.3を超える
と、フィルム中における空洞含有率、すなわちフィルム
のクッション性が低下するので、好ましくない。この見
掛け比重が0.4未満の場合には、フィルム中における
空洞含有率が多くなり過ぎて、フィルムの強度や収縮率
が低下する。
The polyester film of the present invention thus has a large number of fine voids inside, and its apparent specific gravity is 0.4 or more and 1.3 or less, preferably 0.6 or more and 1.3 or less. is there. When the apparent specific gravity exceeds 1.3, the void content in the film, that is, the cushioning property of the film is reduced, which is not preferable. When the apparent specific gravity is less than 0.4, the void content in the film becomes too large, and the strength and shrinkage of the film decrease.

【0034】本発明のフィルムの面配向係数は、100
×10-3以下であることが好ましい。面配向係数が10
0×10-3を超える場合には、得られるフィルムの強度
が低下し、少しの外傷によっても破れ易くなる。このよ
うなフィルムを、例えば、瓶の外表面に巻き付けて補強
材として使用する場合には、十分な補強効果が得られな
い。
The plane orientation coefficient of the film of the present invention is 100.
It is preferably × 10 −3 or less. Plane orientation coefficient is 10
When it exceeds 0 × 10 −3 , the strength of the obtained film is lowered and the film is apt to be broken even by a small amount of external damage. When such a film is wound around the outer surface of a bottle and used as a reinforcing material, a sufficient reinforcing effect cannot be obtained.

【0035】本発明のフィルムの複屈折率は、15×1
-3〜160×10-3であることが好ましい。複屈折率
が15×10-3未満の場合には、得られるフィルムの主
収縮方向の熱収縮率および収縮応力が低くなる。複屈折
率が160×10-3を超える場合には、得られるフィル
ムは外傷によって破れ易くなり、かつ衝撃強度が低くな
るため、実用性が低い。
The birefringence of the film of the present invention is 15 × 1.
It is preferably 0 −3 to 160 × 10 −3 . When the birefringence is less than 15 × 10 −3 , the heat shrinkage and shrinkage stress in the main shrinkage direction of the obtained film are low. When the birefringence exceeds 160 × 10 −3 , the obtained film is easily broken by external scratches and the impact strength becomes low, so that the film is not practical.

【0036】本発明のフィルムの厚みは6〜250μm
の範囲であることが好ましい。フィルムの厚みが6μm
未満の場合には、強度が低下し、かつフィルムの取扱い
性がわるくなるおそれがあり、250μmを超える場合
には、高価となる。
The thickness of the film of the present invention is 6 to 250 μm.
It is preferably in the range of. Film thickness is 6 μm
If it is less than 250 μm, the strength may be deteriorated and the handleability of the film may be deteriorated. If it exceeds 250 μm, it may be expensive.

【0037】本発明の空洞含有熱収縮性ポリエステル系
フィルムは、良好な熱収縮性に加えて、微細な空洞を多
数有するため、クッション性に優れる。このようなフィ
ルムは、ガラス容器などを包装またはラベリングし、熱
を加えてフィルムを収縮させて用いられる。これによ
り、ガラス容器などが破損することなく輸送や販売が行
われ得る。
The void-containing heat-shrinkable polyester film of the present invention is excellent in cushioning property because it has many fine voids in addition to good heat-shrinkability. Such a film is used by packaging or labeling a glass container or the like and applying heat to shrink the film. This allows transportation and sale without damaging the glass container or the like.

【0038】[0038]

【実施例】以下に本発明を実施例につき説明する。本実
施例および比較例で用いた測定方法を、以下に示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. The measuring methods used in this example and comparative examples are shown below.

【0039】(1)1次熱収縮率 フィルムを幅15mmに切断してテープ状のサンプルと
し、長手方向に200mmの間隙に標線を記す。このサ
ンプルを100℃の熱風を用いて1分間加熱し、収縮率
を測定する。
(1) Primary heat shrinkage rate The film is cut into a width of 15 mm to form a tape-shaped sample, and a marked line is drawn in a gap of 200 mm in the longitudinal direction. This sample is heated with hot air at 100 ° C. for 1 minute, and the shrinkage rate is measured.

【0040】(2)2次熱収縮率 主収縮方向のフィルム長に対して40%の長さのたるみ
をつけた状態で金属製の枠にフィルムの両端を固定し、
100℃の熱風を用いて10秒間加熱してフィルムを、
上記たるみがなくなる状態まで収縮させる。この熱収縮
させたフィルムを幅15mmに切断してテープ状のサン
プルとし、長手方向に200mmの間隙に標線を記す。
このサンプルを130℃の熱風を用いて10秒間加熱
し、収縮率を測定する。
(2) Secondary heat shrinkage ratio Both ends of the film are fixed to a metal frame with a slack of 40% of the length of the film in the main shrinkage direction,
Heat the film with hot air at 100 ° C for 10 seconds,
Shrink until the slack disappears. This heat-shrinkable film is cut into a tape-shaped sample with a width of 15 mm, and a marked line is drawn in a gap of 200 mm in the longitudinal direction.
This sample is heated with hot air at 130 ° C. for 10 seconds, and the shrinkage rate is measured.

【0041】(3)見掛け比重 フィルムを5.00cm×5.00cmの正方形に正確
に切り出して、その厚みを50点測定し、平均厚みをt
μmとした。このフィルムの重さを0.1mgまで測定
してこれをwgとし、見掛け比重を下式によって計算し
た。
(3) Apparent specific gravity The film was accurately cut into a square of 5.00 cm × 5.00 cm, and the thickness was measured at 50 points, and the average thickness was t.
μm. The weight of this film was measured up to 0.1 mg and this was taken as wg, and the apparent specific gravity was calculated by the following formula.

【0042】 見掛け比重=w/5×5×t×10000。Apparent specific gravity = w / 5 × 5 × t × 10000.

【0043】(4)空洞含有率 下式によって計算した。(4) Cavity content It was calculated by the following formula.

【0044】空洞含有率(体積%)=100×(1−真
比容積/見掛け比容積) 但し、真比容積=x1/d1+x2/d2+x3/d3+・・
・+xi/di+・・・ 見掛け比容積=1/見掛け比重 上式におけるxiは、ポリエステル組成物中における各
成分iの重量分率、diは同各成分iの真比重を表す。
真比重diの値は、同各成分がポリエステル樹脂の場合
には1.40、一般用ポリエチレン樹脂の場合には1.
05、結晶性ポリプロピレン樹脂の場合には0.91を
用いた。
Cavity content (volume%) = 100 × (1-true specific volume / apparent specific volume) where true specific volume = x 1 / d 1 + x 2 / d 2 + x 3 / d 3 + ...
-+ X i / d i + ... Apparent specific volume = 1 / apparent specific gravity In the above formula, x i represents the weight fraction of each component i in the polyester composition, and d i represents the true specific gravity of each component i. .
The value of the true specific gravity d i is 1.40 when each component is a polyester resin, and is 1. when the component is a general-purpose polyethylene resin.
05, 0.91 was used for the crystalline polypropylene resin.

【0045】(5)クッション性 3mmφの円形平底の測定子が付いたダイヤルゲージ
(尾崎製作所KK)を用い、初めに測定圧力10gf/
cm2でフィルムの厚さt0を測定した。次にそのままの
状態で重りを載せて測定圧力を5kgf/cm2に上
げ、重りを載せた10秒後に同フィルムの厚さt1を測
定した。さらに重りを載せた30秒後に、載せた重りを
取り除いて、同フィルムの厚さt2を測定した。このよ
うにして測定したフィルムの厚さt0、t1、t2より、
次式に従って、得られたフィルムの圧縮率と回復率を計
算した。これらの圧縮率と回復率がともに大きい程、ク
ッション性が良く、破瓶防止効果が大きい。
(5) Cushion property A dial gauge (KK Ozaki Co., Ltd.) equipped with a 3 mmφ circular flat-bottomed probe was used, and the measurement pressure was 10 gf /
The film thickness t 0 was measured in cm 2 . Then, a weight was placed in that state to raise the measurement pressure to 5 kgf / cm 2 , and 10 seconds after the weight was placed, the thickness t 1 of the film was measured. Thirty seconds after the weight was placed, the weight was removed and the thickness t 2 of the film was measured. From the thicknesses t 0 , t 1 and t 2 of the film thus measured,
The compression rate and recovery rate of the obtained film were calculated according to the following formula. The larger the compression rate and the recovery rate are, the better the cushioning property is, and the larger the bottle breaking prevention effect is.

【0046】[0046]

【数1】 [Equation 1]

【0047】(6)収縮後の仕上がり状態 フィルムを収縮ラベルとするため、メタリック調印刷を
行い、円筒形(チューブ)に成形した。これを、1.5
リットル容量の角形PETボトルに被せ、シュリンクト
ンネルを通過させた。シュリンクトンネルの温度条件は
第1ゾーンが100℃、第2ゾーンが140℃とし、ボ
トルの滞留時間は第1ゾーンが4.5秒、第2ゾーンが
5秒とした。得られたラベルの収縮後の仕上がり状態
を、シワ、印刷中の歪み、収縮斑による印刷の濃淡につ
いて、目視により判定した。
(6) Finished state after shrinkage In order to use the film as a shrinkable label, metallic film printing was performed to form a cylindrical shape (tube). This is 1.5
It was put on a rectangular PET bottle having a capacity of 1 liter and passed through a shrink tunnel. The temperature conditions of the shrink tunnel were 100 ° C. in the first zone and 140 ° C. in the second zone, and the retention time of the bottle was 4.5 seconds in the first zone and 5 seconds in the second zone. The finished state of the obtained label after shrinkage was visually evaluated for wrinkles, distortion during printing, and shading of printing due to shrinkage unevenness.

【0048】(実施例1)ジカルボン酸としてテレフタ
ル酸95モル%およびアジピン酸5モル%、ジオール成
分としてエチレングリコール63モル%、ジエチレング
リコール2モル%、および1,4シクロヘキサンジメタ
ノール35モル%を含有し、平均粒径2.4μmの二酸
化珪素0.05重量%を含む、固有粘度が0.70dl
/gの共重合ポリエステルを得た。この共重合ポリエス
テルと、メルトフローインデックス2.5g/10分の
結晶性ポリプロピレン(ポリエステルと相溶しない熱可
塑性樹脂)とを90:10(重量比)の割合で配合して
混練したポリエステル組成物を、2軸スクリュー押出機
でT−ダイスより285℃で溶解押し出しし、静電気的
に冷却ロールに密着固化し、厚さ200μmの未延伸フ
ィルムを得た。上記ポリエステル組成物における二酸化
珪素を除く共重合ポリエステルの組成および各成分の含
有量、およびポリエステルと相溶しない熱可塑性樹脂の
名称および配合量を表1に示す。実施例2〜4および比
較例1〜3で用いたポリエステル組成物についても併せ
て表1に示す。
Example 1 95 mol% of terephthalic acid and 5 mol% of adipic acid as dicarboxylic acid, 63 mol% of ethylene glycol as diol component, 2 mol% of diethylene glycol, and 35 mol% of 1,4 cyclohexanedimethanol. Containing 0.05% by weight of silicon dioxide having an average particle diameter of 2.4 μm, an intrinsic viscosity of 0.70 dl
/ G of copolyester was obtained. A polyester composition prepared by blending this copolymerized polyester and crystalline polypropylene (thermoplastic resin incompatible with polyester) having a melt flow index of 2.5 g / 10 min at a ratio of 90:10 (weight ratio) is kneaded. It was melt-extruded from a T-die at 285 ° C. by a twin-screw extruder, electrostatically adhered to a cooling roll and solidified to obtain an unstretched film having a thickness of 200 μm. Table 1 shows the composition of the copolyester except silicon dioxide in the polyester composition, the content of each component, and the name and blending amount of the thermoplastic resin which is incompatible with the polyester. Table 1 also shows the polyester compositions used in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

【0049】この未延伸フィルムを110℃で6秒間予
熱した後、所定の一方向が主収縮方向になるように、こ
の方向に5.0倍延伸した。延伸時における温度条件は
全工程の1/2までは80℃に、残りの1/2は85℃
に設定した。延伸後、90℃で5秒間熱処理を行った。
この熱処理時に主収縮方向に3%、主収縮方向と直交す
る方向に0.2%の弛緩処理を行い40μmの熱収縮性
フィルムを得た。
This unstretched film was preheated at 110 ° C. for 6 seconds and then stretched 5.0 times in this direction so that a predetermined one direction was the main shrinkage direction. The temperature conditions during stretching are 80 ° C until half of the whole process, and 85 ° C for the other half.
Set to. After stretching, heat treatment was performed at 90 ° C. for 5 seconds.
At the time of this heat treatment, a relaxation treatment of 3% in the main shrinkage direction and 0.2% in the direction orthogonal to the main shrinkage direction was performed to obtain a heat shrinkable film of 40 μm.

【0050】得られた熱収縮性フィルムについて上記の
方法により、1次熱収縮率、2次熱収縮率、見掛け比
重、および空洞含有率を測定し、クッション性を圧縮率
および回復率を測定することにより評価し、そして収縮
後の仕上がり状態を目視により評価した。その結果を表
2に示す。実施例2〜4および比較例1〜3で得られた
フィルムについての結果も併せて表2に示す。
With respect to the obtained heat-shrinkable film, the primary heat-shrinkage rate, the secondary heat-shrinkage rate, the apparent specific gravity, and the void content are measured by the above-mentioned method, and the cushioning property and the compression ratio and the recovery ratio are measured. And the finished state after shrinkage was visually evaluated. The results are shown in Table 2. The results of the films obtained in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are also shown in Table 2.

【0051】表2から、実施例1のフィルムは2次熱収
縮率が高く、収縮ラベルとしての収縮後の仕上がり状態
は良好であり、かつ、空洞含有率が高くクッション性に
優れていることがわかる。このようなフィルムをラベル
として瓶に用いると、破瓶防止効果が大きい。
From Table 2, it can be seen that the film of Example 1 has a high secondary heat shrinkage, a good finished state after shrinkage as a shrinkable label, and a high void content and excellent cushioning property. Recognize. When such a film is used as a label on a bottle, it has a great effect of preventing bottle breaking.

【0052】(比較例1)表1に示すとおり、ポリエス
テルと相溶しない熱可塑性樹脂を配合しなかったこと以
外は、実施例1と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。
(Comparative Example 1) As shown in Table 1, a heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a thermoplastic resin that was incompatible with polyester was not added.

【0053】比較例1で得られたフィルムは、2次熱収
縮率が高く、収縮ラベルとしての収縮後の仕上がり状態
は良好であったが、フィルムに空洞が存在せず、実施例
1の熱収縮性フィルムに比べて、圧縮率の点でクッショ
ン性が劣る。
The film obtained in Comparative Example 1 had a high secondary heat shrinkage and the finished state after shrinking as a shrinkable label was good, but there was no cavity in the film and the heat of Example 1 Cushioning property is inferior in terms of compression rate as compared with the shrinkable film.

【0054】(比較例2)共重合ポリエステルの組成を
表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様
にして熱収縮性フィルムを得た。
Comparative Example 2 A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the copolyester was changed as shown in Table 1.

【0055】比較例2で得られたフィルムは、空洞含有
率が高く、クッション性に優れるが、実施例1の熱収縮
性フィルムに比べて、2次熱収縮率が低く、収縮後の仕
上がり状態も不良である。
The film obtained in Comparative Example 2 has a high void content and excellent cushioning properties, but has a lower secondary heat shrinkage rate than the heat shrinkable film of Example 1 and has a finished state after shrinkage. Is also bad.

【0056】(実施例2)実施例2においては、ジカル
ボン酸としてテレフタル酸90モル%およびセバチン酸
10モル%、ジオール成分としてエチレングリコール4
8モル%、ジエチレングリコール2モル%、およびネオ
ペンチルグリコール50モル%からなる共重合ポリエス
テル65重量部と、ポリエチレンテレフタレート35重
量部とを使用した。これらのポリエステルと、メルトフ
ローインデックス2.5g/10分の結晶性ポリプロピ
レン(ポリエステルと相溶しない熱可塑性樹脂)とを9
0:10(重量比)の割合で配合して混練したポリエス
テル組成物を得た。このようにして得られたポリエステ
ル組成物を用い、実施例1と同様にして熱収縮性フィル
ムを得た。
(Example 2) In Example 2, 90 mol% of terephthalic acid and 10 mol% of sebacic acid were used as the dicarboxylic acid, and ethylene glycol 4 was used as the diol component.
65 parts by weight of a copolyester composed of 8 mol%, 2 mol% of diethylene glycol and 50 mol% of neopentyl glycol, and 35 parts by weight of polyethylene terephthalate were used. 9 of these polyesters and crystalline polypropylene (thermoplastic resin that is incompatible with polyester) with a melt flow index of 2.5 g / 10 min.
A polyester composition which was blended and kneaded at a ratio of 0:10 (weight ratio) was obtained. A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 1 using the polyester composition thus obtained.

【0057】実施例2で得られたフィルムは、2次熱収
縮率が高く、収縮ラベルとしての収縮後の仕上がり状態
は良好であり、かつ、空洞含有率も高く、クッション性
に優れる。
The film obtained in Example 2 has a high secondary heat shrinkage, a good finished state after shrinkage as a shrinkable label, a high void content, and an excellent cushioning property.

【0058】(実施例3)共重合ポリエスエルの組成お
よび各成分の含有量と、ポリエステルに含有される共重
合ポリエステルとポリエチレンテレフタレートの含有量
と、ポリエステルと相溶しない熱可塑性樹脂の名称およ
び配合量とを、表1に示すとおりに変更したこと以外
は、実施例2と同様にして熱収縮性フィルムを得た。
(Example 3) Composition of copolymerized polyester, content of each component, content of copolymerized polyester and polyethylene terephthalate contained in polyester, name and blending amount of thermoplastic resin incompatible with polyester A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 2 except that was changed as shown in Table 1.

【0059】実施例3で得られたフィルムは、2次熱収
縮率が高く、収縮ラベルとしての収縮後の仕上がり状態
は良好であり、かつ、空洞含有率も高く、クッション性
に優れる。
The film obtained in Example 3 has a high secondary heat shrinkage, a good finished state after shrinking as a shrinkable label, a high void content, and an excellent cushioning property.

【0060】(実施例4)共重合ポリエスエルの組成お
よび各成分の含有量とポリエステルに含有される共重合
ポリエステルとポリエチレンテレフタレートの含有量と
を、表1に示すとおりに変更したこと以外は、実施例2
と同様にして熱収縮性フィルムを得た。
Example 4 Example 4 was carried out except that the composition of the copolymerized polyester, the content of each component, and the content of the copolymerized polyester and polyethylene terephthalate contained in the polyester were changed as shown in Table 1. Example 2
A heat-shrinkable film was obtained in the same manner as.

【0061】実施例4で得られたフィルムは、2次熱収
縮率が高く、収縮ラベルとしての収縮後の仕上がり状態
は良好であり、かつ、空洞含有率も高く、クッション性
に優れる。
The film obtained in Example 4 has a high secondary heat shrinkage, a good finished state after shrinking as a shrinkable label, a high void content, and an excellent cushioning property.

【0062】(比較例3)表1に示すとおり、ポリエス
テルと相溶しない熱可塑性樹脂を配合しなかったこと以
外は、実施例2と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。
Comparative Example 3 As shown in Table 1, a heat-shrinkable film was obtained in the same manner as in Example 2 except that a thermoplastic resin that was incompatible with polyester was not added.

【0063】比較例3で得られたフィルムは、2次熱収
縮率が高く、収縮ラベルとしての収縮後の仕上がり状態
は良好であったが、フィルムに空洞が存在せず、実施例
2の熱収縮性フィルムに比べて、圧縮率の点でクッショ
ン性が劣る。
The film obtained in Comparative Example 3 had a high secondary heat shrinkage and the finished state after shrinking as a shrinkable label was good, but there was no cavity in the film and the heat of Example 2 Cushioning property is inferior in terms of compression rate as compared with the shrinkable film.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】表1中の略号記号は、以下を示す: T:テレフタル酸 IPA:イソフタル酸 SA:セバチン酸 AA:アジピン酸 AZ:アゼライン酸 EG:エチレングリコール DEG:ジエチレングリコール CHDM:1,4−シクロヘキサンジメタノール NPG:ネオペンチルグリコールThe abbreviations in Table 1 indicate the following: T: terephthalic acid IPA: isophthalic acid SA: sebacic acid AA: adipic acid AZ: azelaic acid EG: ethylene glycol DEG: diethylene glycol CHDM: 1,4-cyclohexanedi Methanol NPG: Neopentyl glycol

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明によれば、このように熱収縮性に
優れ、熱収縮させたときのシワ、歪み、収縮斑などの欠
点の極めて少ない美麗な外観を有する、熱収縮性フィル
ムが得られる。このフィルムはまた、空洞含有率が高い
ために、クッション性を有し、破瓶防止効果に優れる。
本発明の熱収縮性フィルムは、ラベル用収縮フィルムを
はじめ、種々の包装材料として有用であり、利用価値が
高い。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a heat-shrinkable film having excellent heat-shrinkability and having a beautiful appearance with few defects such as wrinkles, distortion, and shrinkage spots when heat-shrinked is obtained. To be This film also has a cushioning property due to the high void content, and is excellent in the bottle breaking prevention effect.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The heat-shrinkable film of the present invention is useful as various packaging materials including shrink films for labels and has high utility value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 (72)発明者 井坂 勤 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡績株式会社本社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location B29L 7:00 (72) Inventor Tsutomu Isaka 2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Toyo Spinning Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 100℃の熱風を用いて1分間加熱した
ときの熱収縮率が、主収縮方向において40%以上であ
り、該主収縮方向と直交する方向において20%以下で
ある空洞含有熱収縮性ポリエステル系フィルムであっ
て、 100℃の熱風を用いて10秒間加熱し、該フィルムを
40%熱収縮させた後、130℃の熱風を用いて10秒
間加熱したときの熱収縮率が、主収縮方向において12
%以上であり、 見掛け比重が0.4以上1.3以下である、ポリエステ
ル系フィルム。
1. Cavity-containing heat having a heat shrinkage of 40% or more in the main shrinkage direction and 20% or less in the direction orthogonal to the main shrinkage direction when heated with hot air of 100 ° C. for 1 minute. A shrinkable polyester film, which is heated with hot air of 100 ° C. for 10 seconds to shrink the film by 40%, and then heated with hot air of 130 ° C. for 10 seconds. 12 in the main contraction direction
% Or more, and an apparent specific gravity of 0.4 or more and 1.3 or less, a polyester film.
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002036356A (en) * 2000-07-28 2002-02-05 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film, heat-shrinkable tube and method for manufacturing the same, and label and container provided therewith
WO2002087853A1 (en) * 2001-04-26 2002-11-07 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film roll and process for producing the same
WO2003006229A1 (en) * 2001-07-11 2003-01-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films and process for production thereof
WO2003031504A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-17 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film
EP1304219A1 (en) * 2001-10-19 2003-04-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat shrinkable polyester film
WO2003039841A1 (en) * 2001-08-01 2003-05-15 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat shrinking polyester film roll
JP2004262056A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film and label
JP2004262055A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film and label
JP2007100004A (en) * 2005-10-07 2007-04-19 Mitsubishi Chemicals Corp Heat-shrinkable foamed polyester resin film
US7273894B2 (en) 2003-12-02 2007-09-25 Eastman Chemical Company Compositions for the preparation of void-containing articles
US7303812B2 (en) 2002-02-14 2007-12-04 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films
KR100828524B1 (en) * 2001-10-26 2008-05-13 도요 보세키 가부시키가이샤 Heat shrinkable polyester film
WO2009111058A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-11 Eastman Chemical Company Miscible polyester blends and shrinkable films prepared therefrom
JP2009215545A (en) * 2008-02-12 2009-09-24 Fujifilm Corp Light-blocking shrink film
WO2010143318A1 (en) * 2009-06-12 2010-12-16 東洋紡績株式会社 Heat-shrinkable polyester film having voids and process for producing same
US8986591B2 (en) 2004-12-07 2015-03-24 Eastman Chemical Company Void-containing polyester shrink film with improved density retention
US10138338B2 (en) 2012-12-12 2018-11-27 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4649710B2 (en) * 2000-07-28 2011-03-16 東洋紡績株式会社 Heat-shrinkable polyester film, heat-shrinkable tube and method for producing the same, and label and container equipped with the same
JP2002036356A (en) * 2000-07-28 2002-02-05 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film, heat-shrinkable tube and method for manufacturing the same, and label and container provided therewith
US6720085B2 (en) 2000-07-28 2004-04-13 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat shrinkable polyester film
WO2002087853A1 (en) * 2001-04-26 2002-11-07 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film roll and process for producing the same
US7939174B2 (en) 2001-04-26 2011-05-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film roll and a process for producing the same
US7749584B2 (en) 2001-07-11 2010-07-06 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films
WO2003006229A1 (en) * 2001-07-11 2003-01-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films and process for production thereof
WO2003039841A1 (en) * 2001-08-01 2003-05-15 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat shrinking polyester film roll
WO2003031504A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-17 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film
US7001651B2 (en) 2001-09-26 2006-02-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film
KR100829339B1 (en) * 2001-09-26 2008-05-13 토요 보세키 가부시기가이샤 Heat-Shrinkable Polyester Film
EP1304219A1 (en) * 2001-10-19 2003-04-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat shrinkable polyester film
KR100828524B1 (en) * 2001-10-26 2008-05-13 도요 보세키 가부시키가이샤 Heat shrinkable polyester film
US7303812B2 (en) 2002-02-14 2007-12-04 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films
JP2004262055A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film and label
JP2004262056A (en) * 2003-02-28 2004-09-24 Toyobo Co Ltd Heat-shrinkable polyester film and label
US7273894B2 (en) 2003-12-02 2007-09-25 Eastman Chemical Company Compositions for the preparation of void-containing articles
US8986591B2 (en) 2004-12-07 2015-03-24 Eastman Chemical Company Void-containing polyester shrink film with improved density retention
JP2007100004A (en) * 2005-10-07 2007-04-19 Mitsubishi Chemicals Corp Heat-shrinkable foamed polyester resin film
JP2009215545A (en) * 2008-02-12 2009-09-24 Fujifilm Corp Light-blocking shrink film
JP2011513550A (en) * 2008-03-07 2011-04-28 イーストマン ケミカル カンパニー Miscible polyester blend and shrinkable film made therefrom
WO2009111058A1 (en) * 2008-03-07 2009-09-11 Eastman Chemical Company Miscible polyester blends and shrinkable films prepared therefrom
WO2010143737A1 (en) * 2009-06-12 2010-12-16 東洋紡績株式会社 Void-containing heat-shrinkable polyester film and process for production thereof
WO2010143318A1 (en) * 2009-06-12 2010-12-16 東洋紡績株式会社 Heat-shrinkable polyester film having voids and process for producing same
CN102481771A (en) * 2009-06-12 2012-05-30 东洋纺织株式会社 Void-containing heat-shrinkable polyester film and process for production thereof
TWI453115B (en) * 2009-06-12 2014-09-21 Toyo Boseki Void-containing thermoshrinking polyester-based film and method for fabricating the same
CN102481771B (en) * 2009-06-12 2014-10-29 东洋纺织株式会社 Void-containing heat-shrinkable polyester film and process for production thereof
JP5625912B2 (en) * 2009-06-12 2014-11-19 東洋紡株式会社 Cavity-containing heat-shrinkable polyester film and method for producing the same
US8993109B2 (en) 2009-06-12 2015-03-31 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Void-containing heat-shrinkable polyester film and process for production thereof
US10138338B2 (en) 2012-12-12 2018-11-27 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer
US10329395B2 (en) 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications
US10329393B2 (en) 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications

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