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JPH07244405A - Electrophotographic developer - Google Patents

Electrophotographic developer

Info

Publication number
JPH07244405A
JPH07244405A JP6033825A JP3382594A JPH07244405A JP H07244405 A JPH07244405 A JP H07244405A JP 6033825 A JP6033825 A JP 6033825A JP 3382594 A JP3382594 A JP 3382594A JP H07244405 A JPH07244405 A JP H07244405A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carrier
resin
resistance
coated
toner
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6033825A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mayumi Tanaka
真由美 田中
Kishimi Tamura
希志臣 田村
Masafumi Uchida
雅文 内田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6033825A priority Critical patent/JPH07244405A/en
Publication of JPH07244405A publication Critical patent/JPH07244405A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a developer suppressing a change of its electro-static chargeability, capable of maintaining stable image quality and fine line reproducibility over a long period of time under the condition of low potential in development, retaining superior image quality without scratching a photoreceptor in an image forming process using the developer and not causing the sticking of a carrier. CONSTITUTION:This electrophotographic developer consists of a toner and a carrier consisting of at least a resin coated carrier having >=1X10<11>OMEGAcm resistance obtd. by coating magnetic particles with a resin and a resin coated carrier having <=1X10<10>OMEGAcm resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等に用いられる静電荷像現像剤に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developer used in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法等に用いられる2成分
現像剤としては、一般にトナーとキャリアで構成され
る。主に、キャリアはトナーに適当な帯電を付与させる
目的で使用される。そして、キャリアは大部分が1種類
のキャリアに機能を加え現像剤としての性能を充分に満
足させようとしている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a two-component developer used in electrophotography or the like is generally composed of a toner and a carrier. The carrier is mainly used for the purpose of imparting an appropriate charge to the toner. Most of the carriers add a function to one type of carrier to sufficiently satisfy the performance as a developer.

【0003】しかし、この様に1種類で機能を持たせる
ためには、帯電付与剤、帯電制御剤、トナースペント防
止剤等の効果のある素材を混合、又は外添し、キャリア
の最表面を各機能素材で覆わなければならず、素材の添
加量、分散状態等で帯電性が大きく左右され、安定に作
成し、制御するのは困難である。
However, in order to provide a single type of function as described above, effective materials such as a charge-imparting agent, a charge-controlling agent, and a toner-spent-preventing agent are mixed or externally added to the outermost surface of the carrier. It must be covered with each functional material, and the chargeability is greatly affected by the amount of material added, the dispersion state, etc., and it is difficult to stably create and control.

【0004】この状況に対し、それらの中に組み込まれ
ている機能を分離させる、つまり2種類以上のキャリア
を混合使用する事で、単一キャリアでは改善できない添
加量、分散状態等の問題を改善しようとした例は幾つか
挙げられる。例えば特開昭55-28001号、同56-43644号、
同59-192262号、最近では、特開平1-92757号、同5-1428
66号、同5-119538号、同5-150557号等がある。
In this situation, by separating the functions incorporated therein, that is, by mixing and using two or more kinds of carriers, the problems such as the addition amount and dispersion state which cannot be improved by a single carrier are improved. Here are some examples of attempts. For example, JP-A-55-28001, 56-43644,
59-192262, recently, JP-A-1-92757, 5-1428
There are 66, 5-119538 and 5-150557.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】2種類以上のキャリア
を組み合わせる目的はいくつかある。
There are several purposes of combining two or more types of carriers.

【0006】例えば特開昭55-28001号では、樹脂被覆キ
ャリアに未コートのキャリアを添加する事で目的とされ
る現像性向上を達成しているが、未コートキャリアの添
加は耐環境に欠け易く、電荷のリークも発生し易くな
る。又、未コートキャリアへのトナースペントも避けら
れない問題として存在している。このため、特に高温高
湿環境下での帯電性が不安定となり濃度及び、画質へ悪
影響を及ぼす結果となる。特開昭56-43644号では、濃度
ムラの改善の為、添加剤としての第2キャリアをもちい
ている。しかし、第2キャリアの粒径が小さい事、又ト
ナーとの摩擦帯電序列が同じであることからトナーと同
時に現像され易くキャリア付着等の問題を生じる欠点を
有している。
[0006] For example, in JP-A-55-28001, the target improvement in developability is achieved by adding an uncoated carrier to a resin-coated carrier, but the addition of an uncoated carrier lacks environment resistance. It is easy to cause leakage of electric charge. Further, toner spent on an uncoated carrier also exists as an unavoidable problem. For this reason, the charging property becomes unstable, especially in a high temperature and high humidity environment, resulting in adverse effects on the density and image quality. In JP-A-56-43644, a second carrier is used as an additive in order to improve density unevenness. However, since the particle size of the second carrier is small and the triboelectric charging order with the toner is the same, the second carrier is likely to be developed at the same time as the toner, which causes a problem such as carrier adhesion.

【0007】又、特開平1-92757号では、帯電性の異な
る2種の抵抗の低い樹脂被覆キャリアを混合することに
より、高現像と地カブリを改善しているが、2種のキャ
リアの抵抗が低いことから高現像性ではあるが、階調性
に劣るという画質の問題がある。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 1-92757, high development and background fog are improved by mixing two types of low-resistance resin-coated carriers having different charging properties. However, there is a problem in image quality that the gradation is inferior although the developability is high.

【0008】以上のように、各々目的に応じそれぞれ異
なる手段が用いられ、其れなりに目的を達成させている
が、各キャリアの欠点全てを解消することは出来ず、新
たな問題を発生させる場合もある。
As described above, different means are used depending on the purpose, and the purpose is achieved accordingly, but it is not possible to eliminate all the drawbacks of each carrier, which causes a new problem. In some cases.

【0009】本発明の目的は、本来の利点を損なう事な
く充分に2種類のキャリアの特性を生かし、現像剤とし
ての帯電性の変化を抑え、低電位の現像条件に於いて、
長期にわたって安定した画像濃度及び細線再現性、階調
性を維持することのできる現像剤を提供することにあ
る。
The object of the present invention is to make full use of the characteristics of the two types of carriers without impairing the original advantages thereof, to suppress the change in the chargeability as a developer, and to develop under a low potential developing condition.
An object of the present invention is to provide a developer capable of maintaining stable image density, fine line reproducibility, and gradation property for a long period of time.

【0010】更に、他の目的として、キャリア付着が発
生しない現像剤を提供することにある。又、他の目的と
して感光体に対して傷をつけることのない現像剤を提供
することにある。
Another object of the present invention is to provide a developer which does not cause carrier adhesion. Another object is to provide a developer that does not damage the photoreceptor.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記手
段によって達成する事が出来る。
The object of the present invention can be achieved by the following means.

【0012】キャリアとトナーから構成される電子写真
用現像剤に於いて、前記キャリアが少なくとも磁性粒子
を樹脂被覆した、抵抗が1×1011Ωcm以上の樹脂被覆キ
ャリアと抵抗が1×1010Ωcm以下の樹脂被覆キャリアで
構成されていることを特徴とする電子写真用現像剤。
In a developer for electrophotography composed of a carrier and a toner, the carrier is a resin-coated carrier having at least magnetic particles coated with a resin and having a resistance of 1 × 10 11 Ωcm or more and a resistance of 1 × 10 10 Ωcm. An electrophotographic developer comprising the following resin-coated carrier.

【0013】なお、代表的な抵抗の測定方法に、動的抵
抗と、静的抵抗が挙げられるが、本発明の抵抗は、静的
抵抗での測定値である。
Although typical resistance measuring methods include dynamic resistance and static resistance, the resistance of the present invention is a value measured with static resistance.

【0014】静的抵抗(SVR)の測定法は、電極面積
1cm2、荷重0.5kgの条件下でキャリア層1cmに500Vを
印加し、そこに流れる電流値より換算し抵抗を求めた。
抵抗値の低いものは印加電圧を下げ測定を行った。
The static resistance (SVR) was measured by applying 500 V to 1 cm of the carrier layer under the condition that the electrode area was 1 cm 2 and the load was 0.5 kg, and the resistance was calculated from the current value flowing there.
For those having a low resistance value, the applied voltage was lowered and the measurement was performed.

【0015】[0015]

【作用】本発明は、磁性粒子を樹脂で被覆した抵抗の高
いキャリアと、同様に磁性粒子を樹脂で被覆した抵抗の
低いキャリアとを併用する事で目的が達成される。
The object of the present invention is achieved by using a high resistance carrier in which magnetic particles are coated with a resin and a low resistance carrier in which magnetic particles are similarly coated with a resin.

【0016】このことにより、従来の樹脂被覆キャリア
に比べ現像剤の低抵抗化が図れ、又、磁性粒子を樹脂被
覆しているため、低抵抗化に伴う帯電性への影響は全く
ない上、トナースペント等の問題もない。
As a result, the resistance of the developer can be reduced as compared with the conventional resin-coated carrier, and since the magnetic particles are resin-coated, there is no influence on the charging property due to the reduction in resistance. There is no problem of toner spent.

【0017】本発明は、抵抗の異なる2種類のキャリア
で構成され、且つ、2種類を混合されたキャリアの抵抗
が1×108〜1×1011Ωcmの範囲であることが好まし
い。
In the present invention, it is preferable that the carrier composed of two kinds of carriers having different resistances and the resistance of the carrier mixed with the two kinds is in the range of 1 × 10 8 to 1 × 10 11 Ωcm.

【0018】すなわち、従来は抵抗の低いキャリアでは
磁性材料自体からなるものが提案されているが、この場
合では磁性材料が表面に過多に露出しているために、樹
脂と比較して硬い表面が多く存在している。この結果、
トナーに使用される樹脂がこの磁性材料のみで構成され
ているキャリアへ付着する、いわゆるスペント現象が発
生し帯電付与効果の低下問題を発生する。さらに、磁性
材料で構成されたキャリアは誘導電界による現像が発生
し、キャリア自体が現像される、いわゆるキャリア付着
が発生する。更に、クリーニング部を通過する際に感光
体を研磨し傷を発生する問題を生じる。本発明では抵抗
の低いキャリアとして樹脂被覆をしたキャリアを使用す
ることでこれらの問題発生を防止することができること
を見いだした。
That is, conventionally, a carrier having a low resistance has been proposed which is made of a magnetic material itself. However, in this case, since the magnetic material is excessively exposed on the surface, a hard surface as compared with a resin is formed. There are many. As a result,
The so-called spent phenomenon occurs in which the resin used for the toner adheres to the carrier composed of only this magnetic material, which causes a problem of lowering the charge imparting effect. Further, the carrier composed of the magnetic material is developed by the induction electric field, and the carrier itself is developed, so-called carrier adhesion occurs. Further, there is a problem that the photoconductor is abraded to cause scratches when passing through the cleaning section. In the present invention, it was found that these problems can be prevented by using a resin-coated carrier as a carrier having low resistance.

【0019】一方、抵抗の高い樹脂被覆キャリアはトナ
ーのスペント問題を発生することが無く、長期にわたっ
て安定して帯電性の付与を行うことができる。しかし、
このキャリアでは抵抗が高いために誘導電界が発生せ
ず、このキャリアのみでは現像性自体が低くなってしま
う欠点があった。
On the other hand, the resin-coated carrier having a high resistance does not cause the toner spent problem and can stably impart the charging property for a long period of time. But,
Since this carrier has high resistance, an induction electric field is not generated, and there is a drawback that the developability itself becomes low only with this carrier.

【0020】本発明では抵抗の高いキャリアと抵抗の低
いキャリアの両者がいずれも樹脂被覆されたキャリアで
あることによって現像性の安定化と低電位での現像性確
保を可能としたものである。
In the present invention, both the carrier having high resistance and the carrier having low resistance are resin-coated carriers, so that the developability can be stabilized and the developability at low potential can be secured.

【0021】抵抗の高いキャリアに関しては1014Ωcm以
上とあまりに抵抗値が高すぎると対向電極効果がきか
ず、現像性が低下する。一方、1×1011Ωcm以下である
場合には、混合したキャリア中に高抵抗のキャリアが存
在しないため、現像性は向上し過ぎるために階調性に劣
る上、地カブリの問題、更には、キャリアが誘導電界で
現像されることを防止することができなくなり、キャリ
ア付着の問題を発生する。
If the carrier having a high resistance is 10 14 Ωcm or more and the resistance value is too high, the counter electrode effect cannot be obtained and the developability is deteriorated. On the other hand, when it is 1 × 10 11 Ωcm or less, there is no high-resistance carrier in the mixed carrier, the developability is excessively improved and the gradation is poor, and the problem of background fog is further reduced. However, it becomes impossible to prevent the carrier from being developed by the induction electric field, which causes a problem of carrier adhesion.

【0022】一方、抵抗の低いキャリアに関しては抵抗
が1×1010Ωcm以上である場合には混合されたキャリア
中に低抵抗のキャリアが存在しないため、誘導電界によ
る現像促進作用が低下し、現像性が低下する問題を生じ
る。しかし、あまり抵抗が低すぎると、現像性は上がる
が、キャリア付着が著しくなり望ましくない。
On the other hand, with respect to the carrier having a low resistance, when the resistance is 1 × 10 10 Ωcm or more, there is no carrier having a low resistance in the mixed carriers, so that the development promoting action due to the induction electric field is lowered, and the development is reduced. It causes a problem of deterioration of sex. However, if the resistance is too low, the developability is improved, but carrier adhesion is remarkable, which is not desirable.

【0023】また、単一のキャリアで混合キャリアと同
等の抵抗を有する場合、前記の高抵抗と低抵抗キャリア
の双方の効果を得ることができない。
When a single carrier has a resistance equivalent to that of a mixed carrier, it is impossible to obtain the effects of both the high resistance carrier and the low resistance carrier.

【0024】磁性粒子に樹脂をコートする手段として
は、例えば、溶剤を用いたスプレードライ方法、溶剤を
用いない(混練粉砕法、機械的な衝撃力等)乾式コート
方法が挙げられる。方法としては特に規定されない。
Means for coating the resin on the magnetic particles include, for example, a spray drying method using a solvent and a dry coating method using no solvent (kneading and pulverization method, mechanical impact force, etc.). The method is not particularly specified.

【0025】磁性粒子としては、磁性を有する粒子で有
れば特に規定はない。一般的に、鉄、フェライト、マグ
ネタイト等の通常のキャリア材料として知られているも
のは全て使用することができる。これらの磁性粒子の粒
子径は、体積平均粒径で20〜200μm、好ましくは30〜10
0μmである。この粒子径の測定方法は「HELOS」(SYMPA
TIC社製)によって測定された重量平均粒径を示す。
The magnetic particles are not particularly limited as long as they are magnetic particles. Generally, all the known carrier materials such as iron, ferrite and magnetite can be used. The particle size of these magnetic particles is 20 to 200 μm in volume average particle size, preferably 30 to 10 μm.
It is 0 μm. This particle size can be measured by "HELOS" (SYMPA
The weight average particle diameter measured by TIC) is shown.

【0026】又、被覆剤の樹脂としては、一般的には、
スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン
アクリル系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン系樹脂等の熱
可塑性樹脂をあげることができる。
As the resin of the coating agent, generally,
Examples of the thermoplastic resin include styrene resin, polyester resin, nylon resin, acrylic resin, polyolefin resin, styrene acrylic resin, fluororesin, and silicone resin.

【0027】好ましくはスチレン系、アクリル系、スチ
レン・アクリル系樹脂及びシリコーン系樹脂が使用さ
れ、特に2種のキャリアの被覆樹脂として少なくとも1
種はシリコーン系樹脂であることが耐久性の点で好まし
い。
Styrene-based, acrylic-based, styrene-acrylic-based resins and silicone-based resins are preferably used, and at least 1 is used as a coating resin for two types of carriers.
The seed is preferably a silicone resin from the viewpoint of durability.

【0028】抵抗の高い樹脂被覆キャリアは前述の磁性
粒子表面に樹脂自体を被覆することによって形成するこ
とができる。この場合、抵抗を高くするために、磁性粒
子表面を均一に樹脂被覆することが必要である。この場
合、被覆される樹脂は磁性粒子表面に0.1〜2.5μmの膜
厚で被覆することが必要である。この樹脂の膜厚は被覆
された樹脂の量とその比重及び磁性粒子の粒径と比重か
ら算出することができる。さらに、樹脂の被覆量は磁性
粒子の比重によって異なるが0.1〜2.5重量%程度使用す
ることがよい。
The resin-coated carrier having high resistance can be formed by coating the surface of the magnetic particles with the resin itself. In this case, it is necessary to uniformly coat the surface of the magnetic particles with a resin in order to increase the resistance. In this case, it is necessary for the resin to be coated to coat the surface of the magnetic particles with a film thickness of 0.1 to 2.5 μm. The film thickness of this resin can be calculated from the amount of the coated resin and its specific gravity, and the particle size and specific gravity of the magnetic particles. Further, the coating amount of the resin varies depending on the specific gravity of the magnetic particles, but it is preferable to use about 0.1 to 2.5% by weight.

【0029】抵抗の低い樹脂被覆キャリアの作製手段は
多種多用に挙げられるが、樹脂被覆膜厚を下げ、キャリ
アの核となる磁性粒子の抵抗を用いて抵抗を下げる方法
や、均一に被覆せず磁性粒子自体の表面をキャリア表面
に露出することによって抵抗を下げる方法がある。又、
表面に被覆する樹脂中に抵抗の低い材料、例えばカーボ
ンブラック、鉄、酸化鉄、酸化亜鉛、フェライト等の抵
抗の低い導電性無機微粒子を添加して被覆することによ
って被覆樹脂の抵抗を下げることで得ることもできる。
ここで、導電性無機微粒子としては抵抗が102Ωcm以下
の材料を示す。また、これら導電性無機微粒子は数平均
一次粒子径が10〜1000nmのものが好適である。この理由
としては、粒子径が大きい場合には樹脂被覆層中に均一
に存在することができなくなり、この微粒子自体が遊離
する問題を発生する。さらに、微粒子が小さい場合には
抵抗を低下することが困難となる問題を有する。
There are various kinds of means for producing a resin-coated carrier having a low resistance. However, a method of lowering the resin-coated film thickness to lower the resistance by using the resistance of magnetic particles serving as the core of the carrier, or a uniform coating method There is also a method of lowering the resistance by exposing the surface of the magnetic particles themselves to the carrier surface. or,
By lowering the resistance of the coating resin by adding a material with low resistance, such as carbon black, iron, iron oxide, zinc oxide, ferrite, etc., to the resin to be coated on the surface of the resin You can also get it.
Here, as the conductive inorganic fine particles, a material having a resistance of 10 2 Ωcm or less is shown. Further, these conductive inorganic fine particles preferably have a number average primary particle diameter of 10 to 1000 nm. The reason for this is that if the particle size is large, it will not be possible to be present uniformly in the resin coating layer, and there will be a problem that the fine particles themselves will be released. Further, there is a problem that it becomes difficult to reduce the resistance when the fine particles are small.

【0030】これら、2種類のキャリアの混合比率は目
標とする帯電性及び現像量に左右されるが、重量比で
4:1〜1:4が好ましい。さらに好ましくは3:1〜
1:3である。その範囲を外してしまうと、長期的な帯
電性の安定、及び画質の確保が難しくなってくる。さら
に、混合されたキャリアに関してはその抵抗が1×108
〜1×1011Ωcmとすることが好ましい。又2種のキャリ
アの粒径は同じであっても又、異なっていても構わな
い。
The mixing ratio of these two types of carriers depends on the target charging property and the development amount, but the weight ratio is preferably 4: 1 to 1: 4. More preferably 3: 1 to
It is 1: 3. If the value is out of the range, it becomes difficult to stabilize the charging property and secure the image quality for a long term. Furthermore, the resistance of mixed carriers is 1 × 10 8
It is preferably set to 1 × 10 11 Ωcm. The particle sizes of the two carriers may be the same or different.

【0031】本発明で用いられるトナーとしては特に限
定されるものではない。
The toner used in the present invention is not particularly limited.

【0032】トナーの樹脂としては従来この種の用途に
使用されている具体的には、スチレン系樹脂、スチレン
/アクリル系樹脂、スチレン/ブタジエン系樹脂、エス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、等が挙げられ、着色剤と
しては、特に限定されずこの種に用いられるカーボンブ
ラック、顔料及び染料を用いることができる。又、必要
に応じ荷電制御剤、ワックス等が添加されていても良
い。外添剤として無機酸化物、例えば、シリカ、チタニ
ア、アルミナ、等が疎水化処理されて添加されているこ
とが望ましい、又、有機微粒子が添加されていても良
い。又、トナーの体積平均粒径としては、3〜20μmの
範囲が好ましく、更に、5〜10μmの範囲が画質の点か
ら好ましい。
Specific examples of toner resins conventionally used for this type of application include styrene resins, styrene / acrylic resins, styrene / butadiene resins, ester resins and epoxy resins. The colorant is not particularly limited, and carbon black, pigments and dyes used in this type can be used. Further, a charge control agent, wax or the like may be added if necessary. It is desirable that an inorganic oxide such as silica, titania, or alumina is hydrophobized and added as an external additive, or organic fine particles may be added. Further, the volume average particle diameter of the toner is preferably in the range of 3 to 20 μm, and more preferably in the range of 5 to 10 μm from the viewpoint of image quality.

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、本実
施例にて「部」とは、「重量部」を表す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. In this example, "parts" means "parts by weight".

【0034】<トナーの作製> トナー1 スチレン系樹脂100部に対してカーボンブラック10部、
ワックス(PP)2部を予備混合した後、混練、粉砕、
分級し、体積平均粒径8.5μmのトナーを得た。
<Preparation of Toner> Toner 1 10 parts of carbon black to 100 parts of styrene resin,
After premixing 2 parts of wax (PP), kneading, crushing,
By classification, a toner having a volume average particle diameter of 8.5 μm was obtained.

【0035】前記トナーに疎水化処理を施したシリカを
0.4重量%添加し、現像用トナーとした。
A silica which has been subjected to a hydrophobic treatment is added to the toner.
0.4% by weight was added to obtain a developing toner.

【0036】トナー2 ポリエステル系樹脂100部にカーボンブラック7.5部、ワ
ックス2.5部を予備混合した後、混練、粉砕、分級し体
積平均粒径7.8μmのトナーを得た。
Toner 2 7.5 parts of carbon black and 2.5 parts of wax were premixed with 100 parts of polyester resin, then kneaded, pulverized and classified to obtain a toner having a volume average particle size of 7.8 μm.

【0037】前記トナーに疎水化処理を施したシリカを
0.5重量%添加し、現像用トナーとした。
The silica obtained by subjecting the toner to a hydrophobic treatment is used.
0.5% by weight was added to obtain a developing toner.

【0038】<キャリアの作製> キャリア1 芯材の磁性粒子として、重量平均粒子径62μmのフェラ
イト粒子を用い、該フェライト粒子100部に対してメチ
ルメタアクリレート/スチレン(MMA/St)共重合体樹
脂1.8部を被覆し樹脂被覆キャリアを作製した。
<Production of Carrier> Carrier 1 Ferrite particles having a weight average particle diameter of 62 μm were used as the magnetic particles of the core material, and methyl methacrylate / styrene (MMA / St) copolymer resin was used for 100 parts of the ferrite particles. A resin-coated carrier was prepared by coating 1.8 parts.

【0039】この樹脂被覆1キャリアの抵抗は電圧500
vにおいて2.64×1013Ωcmであった。
The resistance of this resin-coated 1 carrier has a voltage of 500.
It was 2.64 × 10 13 Ωcm at v.

【0040】キャリア2 芯材の磁性粒子として、粒子径が62μmのフェライト粒
子を用い、該フェライト粒子100部に対してMMA/St共重
合体樹脂0.5部を薄膜被覆し樹脂被覆キャリアを作製し
た。この樹脂被覆キャリアの抵抗は、電圧100Vにおい
て1.10×108Ωcmであった。なお、印加電圧500Vにおい
ては過電流が流れ測定不可であった。
Carrier 2 Ferrite particles having a particle size of 62 μm were used as the magnetic particles of the core material, and 100 parts of the ferrite particles were coated with 0.5 part of MMA / St copolymer resin in a thin film to prepare a resin-coated carrier. The resistance of this resin-coated carrier was 1.10 × 10 8 Ωcm at a voltage of 100V. At an applied voltage of 500 V, an overcurrent flowed and measurement was impossible.

【0041】キャリア3 芯材の磁性粒子として、重量平均粒子径58μmのフェラ
イト粒子を用い、該フェライト粒子100部に対してMMA/
St樹脂0.7部を部分的に被覆し樹脂被覆キャリアを作製
した。
Carrier 3 Ferrite particles having a weight average particle diameter of 58 μm were used as the magnetic particles of the core material, and MMA / 100 parts of the ferrite particles were used.
0.7 part of St resin was partially coated to prepare a resin-coated carrier.

【0042】その樹脂被覆キャリアの抵抗は印加電圧10
0Vにおいて7.27×108Ωcmであった。
The resistance of the resin-coated carrier is an applied voltage of 10
It was 7.27 × 10 8 Ωcm at 0V.

【0043】キャリア4 キャリア1と同じフェライト粒子100部に対してMMA/St
樹脂1.8部、被覆樹脂に対して一次粒子径=40mmの導電
性カーボンブラック(抵抗=2×10Ωcm)25部を添加し
樹脂被覆キャリアを作成した。この樹脂被覆キャリアの
抵抗は3.7×108Ωcmであった。
Carrier 4 MMA / St for 100 parts of the same ferrite particles as Carrier 1
A resin-coated carrier was prepared by adding 1.8 parts of resin and 25 parts of conductive carbon black (resistance = 2 × 10 Ωcm) having a primary particle diameter of 40 mm to the coating resin. The resistance of this resin-coated carrier was 3.7 × 10 8 Ωcm.

【0044】キャリア5 フェライト粒子100部に対してMMA/St樹脂1.7部と被覆
樹脂に対し一次粒径=250mmのマグネタイト(抵抗=3
×1010Ωcm)10部を被覆し樹脂被覆キャリアを作製し
た。この樹脂被覆キャリアの抵抗は3.7×1010Ωcmであ
った。
Carrier 5 Magnetite having a primary particle size of 250 mm (resistance = 3) for 1.7 parts of MMA / St resin and 100 parts of ferrite particles for 100 parts of ferrite particles
× 10 10 Ωcm) 10 parts were coated to prepare a resin-coated carrier. The resistance of this resin-coated carrier was 3.7 × 10 10 Ωcm.

【0045】<キャリア混合比>上記のごとく作製され
たキャリアを下記比率で混合した。
<Carrier Mixing Ratio> The carriers prepared as described above were mixed in the following ratios.

【0046】 実施例1:キャリア1+キャリア2・比率 1:1 実施例2:キャリア1+キャリア3・比率 1:1 実施例3:キャリア1+キャリア4・比率 1:1 実施例4:キャリア1+キャリア2・比率 3:1 実施例5:キャリア1+キャリア3・比率 3:2 実施例6:キャリア1+キャリア4・比率 1:3 実施例7:キャリア1とキャリア2・比率が4:1 実施例8:キャリア1とキャリア3・比率が1:4 比較例1:キャリア1に未コートのフェライトを1:1
で混合 比較例2:キャリア1とキャリア5・比率 1:1 比較例3:キャリア2とキャリア3・比率 1:1 比較例4:キャリア5単体 比較例5:キャリア1単体 比較例6:キャリア2単体 比較例7:キャリア2とキャリア5・比率 1:1 <特性評価> 各キャリアの抵抗測定値と、コニカ(株)社製複写機(U-
BIX3035)を現像電位350Vに改造使用しトナー1を用い
てトナー濃度4.5重量%とし、10万コピーの実写を行
い、帯電性・画像濃度・階調性・細線再現(5本/mm)
・キャリア付着について評価を行った結果を下記表1に
示す。(階調性:目視、細線再現:目視で評価した。)
Example 1: Carrier 1 + Carrier 2 / Ratio 1: 1 Example 2: Carrier 1 + Carrier 3 / Ratio 1: 1 Example 3: Carrier 1 + Carrier 4 / Ratio 1: 1 Example 4: Carrier 1 + Carrier 2・ Ratio 3: 1 Example 5: Carrier 1 + Carrier 3 ・ Ratio 3: 2 Example 6: Carrier 1 + Carrier 4 ・ Ratio 1: 3 Example 7: Carrier 1 and carrier 2 ・ Ratio 4: 1 Example 8: Carrier 1 and carrier 3 ratio of 1: 4 Comparative example 1: Carrier 1 with uncoated ferrite 1: 1
Comparative Example 2: Carrier 1 and carrier 5 / ratio 1: 1 Comparative example 3: Carrier 2 and carrier 3 / ratio 1: 1 Comparative example 4: Carrier 5 alone Comparative example 5: Carrier 1 alone Comparative example 6: Carrier 2 Comparative example 7: Carrier 2 and carrier 5 / ratio 1: 1 <Characteristic evaluation> Resistance measurement value of each carrier and copy machine (U-
BIX3035) is modified to a developing potential of 350V and toner concentration is 4.5% by weight with Toner 1 and 100,000 copies are actually taken, and charging property, image density, gradation and fine line reproduction (5 lines / mm)
Table 1 below shows the results of evaluation of carrier adhesion. (Gradation: Visual inspection, fine line reproduction: Visual evaluation.)

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】次にトナー2を用いて同様に評価を行った
が上記と同等の結果が得られた。
Next, the same evaluation was performed using Toner 2, but the same results as above were obtained.

【0049】キャリア6 平均粒径60μmのフェライト粒子の表面をモノメチルシ
リコーン樹脂で部分被覆し、印加電圧100V下での抵抗
が60×106Ωcmであるシリコーンキャリアを得た。
Carrier 6 The surface of ferrite particles having an average particle size of 60 μm was partially coated with a monomethyl silicone resin to obtain a silicone carrier having a resistance of 60 × 10 6 Ωcm under an applied voltage of 100V.

【0050】尚、シリコーン樹脂キャリアの製法とし
て、該樹脂を溶剤に溶解して循環型流動乾燥床にて塗
布、乾燥した後、焼結させ作製した。
As a method for producing a silicone resin carrier, the resin was dissolved in a solvent, applied on a circulating fluidized drying bed, dried, and then sintered.

【0051】キャリア7 平均粒径56μmのフェライト粒子の表面を変性シリコー
ン樹脂で部分被覆し、印加電圧100V下での抵抗が1.2×
109Ωcmであるシリコーンキャリアを得た。
Carrier 7 The surface of ferrite particles having an average particle size of 56 μm is partially coated with a modified silicone resin, and the resistance under an applied voltage of 100 V is 1.2 ×.
A silicone carrier of 10 9 Ωcm was obtained.

【0052】 実施例9:キャリア1+キャリア6・比率1:1 実施例10:キャリア1+キャリア7・比率1:2 実施例11:キャリア1+キャリア6・比率2:1 比較例8:キャリア6のみ 比較例9:キャリア1+キャリア7・比率1:5 比較例10:キャリア6+キャリア7・比率1:1Example 9: Carrier 1 + Carrier 6 / Ratio 1: 1 Example 10: Carrier 1 + Carrier 7 / Ratio 1: 2 Example 11: Carrier 1 + Carrier 6 / Ratio 2: 1 Comparative Example 8: Carrier 6 Only Comparison Example 9: Carrier 1 + Carrier 7 / Ratio 1: 5 Comparative Example 10: Carrier 6 + Carrier 7 / Ratio 1: 1

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】実施例9〜11においては、更なる効果とし
てトナースペント量が非常に少なく、またトナー濃度の
許容範囲が通常の1.5倍と高く、耐久性においても、15
万コピー以上あることが確認された。
In Examples 9 to 11, as a further effect, the amount of toner spent was very small, the allowable range of toner concentration was 1.5 times as high as usual, and the durability was 15
It was confirmed that there were more than 10,000 copies.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明により、本来の利点を損なう事な
く充分に2種類のキャリアの特性を生かし、現像剤とし
ての帯電性の変化を抑え、低電位の現像条件に於いて、
長期にわたって安定した画像濃度及び細線再現性を維持
できることが確認された。更に、キャリア付着が発生し
ない現像剤であり、これを用いた画像形成プロセスにお
いては、感光体を傷つけることなく良好な画質を保つこ
とができる。
According to the present invention, the characteristics of the two types of carriers can be fully utilized without impairing the original advantages, the change in the chargeability as a developer can be suppressed, and the developing conditions can be low potential.
It was confirmed that stable image density and fine line reproducibility can be maintained over a long period of time. Furthermore, it is a developer that does not cause carrier adhesion, and in an image forming process using this developer, good image quality can be maintained without damaging the photoreceptor.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 キャリアとトナーから構成される電子写
真用現像剤に於いて、前記キャリアが少なくとも磁性粒
子を樹脂被覆した、抵抗が1×1011Ωcm以上の樹脂被覆
キャリアと抵抗が1×1010Ωcm以下の樹脂被覆キャリア
で構成されていることを特徴とする電子写真用現像剤。
1. An electrophotographic developer comprising a carrier and a toner, wherein the carrier is resin-coated with at least magnetic particles, and the resin-coated carrier having a resistance of 1 × 10 11 Ωcm or more and the resistance of 1 × 10. An electrophotographic developer comprising a resin-coated carrier of 10 Ωcm or less.
【請求項2】 磁性粒子を樹脂被覆した、抵抗が1×10
11Ωcm以上の樹脂被覆キャリアと抵抗が1×1010Ωcm以
下の樹脂被覆キャリアとを混合して得られるキャリアの
抵抗が1×108〜1×1011Ωcmであることを特徴とする
請求項1記載の電子写真用現像剤。
2. A magnetic particle coated with resin, having a resistance of 1 × 10.
The resistance of the carrier obtained by mixing a resin-coated carrier having a resistance of 11 Ωcm or more with a resin-coated carrier having a resistance of 1 × 10 10 Ωcm or less is 1 × 10 8 to 1 × 10 11 Ωcm. 1. The electrophotographic developer according to 1.
【請求項3】 磁性粒子を樹脂被覆した、抵抗が1×10
11Ωcm以上の樹脂被覆キャリアと抵抗が1×1010Ωcm以
下の樹脂被覆キャリアとを4:1〜1:4の重量比率で
混合して得られるキャリアを使用することを特徴とする
請求項1記載の電子写真用現像剤。
3. A magnetic particle coated with resin, having a resistance of 1 × 10.
A carrier obtained by mixing a resin-coated carrier having a resistance of 11 Ωcm or more and a resin-coated carrier having a resistance of 1 × 10 10 Ωcm or less in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4 is used. The described electrophotographic developer.
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