JPH07216044A - アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法 - Google Patents
アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法Info
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- JPH07216044A JPH07216044A JP6006790A JP679094A JPH07216044A JP H07216044 A JPH07216044 A JP H07216044A JP 6006790 A JP6006790 A JP 6006790A JP 679094 A JP679094 A JP 679094A JP H07216044 A JPH07216044 A JP H07216044A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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Abstract
(57)【要約】
【構成】
で表わされるジアルジミン３６重量部と、イソシアネー
ト基を有するポリウレタンプレポリマー３００重量部と
からなるイソシアネート組成物に、オクチル酸１３重量
部を混合して硬化させる方法。 【効果】 イソシアネート組成物に適量の酸を混合する
ことにより低温環境下に於いても優れた硬化性を示し、
しかも発泡の無い硬化物が得られる。
ト基を有するポリウレタンプレポリマー３００重量部と
からなるイソシアネート組成物に、オクチル酸１３重量
部を混合して硬化させる方法。 【効果】 イソシアネート組成物に適量の酸を混合する
ことにより低温環境下に於いても優れた硬化性を示し、
しかも発泡の無い硬化物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加水分解してポリアミ
ンを生成する潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組
成物の硬化方法に関し、特にイソシアネート組成物に有
機酸を混合して硬化させる方法に関する。
ンを生成する潜在性硬化剤を含有するイソシアネート組
成物の硬化方法に関し、特にイソシアネート組成物に有
機酸を混合して硬化させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂はゴム弾性、耐摩耗
性、耐久性等の諸特性に優れていることから、塗料、床
材、防水材、接着剤、ポッティング材、壁材、シーリン
グ材等として、近年特に利用されている。これらのポリ
ウレタン樹脂の硬化法は、ポリウレタンプレポリマーの
末端ＮＣＯ基が、施工後、大気中の水分で硬化する一液
型と、ポリウレタンプレポリマーを含む主剤とポリオー
ル類を含む硬化剤とを、施工時混合して硬化させる二液
型とに大別される。
性、耐久性等の諸特性に優れていることから、塗料、床
材、防水材、接着剤、ポッティング材、壁材、シーリン
グ材等として、近年特に利用されている。これらのポリ
ウレタン樹脂の硬化法は、ポリウレタンプレポリマーの
末端ＮＣＯ基が、施工後、大気中の水分で硬化する一液
型と、ポリウレタンプレポリマーを含む主剤とポリオー
ル類を含む硬化剤とを、施工時混合して硬化させる二液
型とに大別される。
【０００３】二液型は、硬化速度の調節が容易である
が、施工時に各成分を計量し、撹拌混合する必要があ
る。従って計量、撹拌混合操作のミスが原因で硬化物物
性の低下や硬化不良が発生することがある。一方、一液
型は施工方法は簡単であるが硬化が遅い、発泡する等の
欠点がある。これらの欠点を改良する方法として潜在性
硬化剤、例えばエナミン（英国特許１５７５６６６）、
ポリアルジミン或いはポリケチミン（英国特許１０６４
８４１、独国特許３１３３７６９、特開平２−２８３７
１０、特開平４−２７９６２０）、β−ラクタム（特開
平２−１６８）等を含有する組成物が提案されている。
特に、特開平４−２７９６２０に示されるようなポリア
ルジミンを含有する組成物は、硬化性のみならず貯蔵安
定性にも優れるため多くの製品に利用可能である。しか
し、これらの組成物は、冬期に於けるような低温低湿環
境下での施工に際しては硬化性が著しく低下する等の欠
点がある。硬化性を向上させる目的で、組成物中に予め
有機酸を添加しておく方法もあるが、この場合添加量に
比例して組成物の長期貯蔵性が悪化するため実用的では
ない。
が、施工時に各成分を計量し、撹拌混合する必要があ
る。従って計量、撹拌混合操作のミスが原因で硬化物物
性の低下や硬化不良が発生することがある。一方、一液
型は施工方法は簡単であるが硬化が遅い、発泡する等の
欠点がある。これらの欠点を改良する方法として潜在性
硬化剤、例えばエナミン（英国特許１５７５６６６）、
ポリアルジミン或いはポリケチミン（英国特許１０６４
８４１、独国特許３１３３７６９、特開平２−２８３７
１０、特開平４−２７９６２０）、β−ラクタム（特開
平２−１６８）等を含有する組成物が提案されている。
特に、特開平４−２７９６２０に示されるようなポリア
ルジミンを含有する組成物は、硬化性のみならず貯蔵安
定性にも優れるため多くの製品に利用可能である。しか
し、これらの組成物は、冬期に於けるような低温低湿環
境下での施工に際しては硬化性が著しく低下する等の欠
点がある。硬化性を向上させる目的で、組成物中に予め
有機酸を添加しておく方法もあるが、この場合添加量に
比例して組成物の長期貯蔵性が悪化するため実用的では
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のような問題点を
克服すること、即ち低温低湿環境下に於いても優れた硬
化性が得られ、かつ硬化物は発泡が無く、常に均一な物
性が得られるイソシアネート組成物の硬化方法が強く望
まれていた。
克服すること、即ち低温低湿環境下に於いても優れた硬
化性が得られ、かつ硬化物は発泡が無く、常に均一な物
性が得られるイソシアネート組成物の硬化方法が強く望
まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点について鋭意研究した結果、本発明に到達したもの
である。即ち、本発明は、イソシアネート基を有するポ
リウレタンプレポリマーと、加水分解によりアミンが生
成する潜在性硬化剤とを含有するイソシアネート組成物
に、施工する直前に適量の有機酸を添加混合する事によ
り、冬期に於いても優れた硬化性を有し、且つ均一な硬
化物物性が得られることを特徴とするイソシアネート組
成物の硬化方法である。
題点について鋭意研究した結果、本発明に到達したもの
である。即ち、本発明は、イソシアネート基を有するポ
リウレタンプレポリマーと、加水分解によりアミンが生
成する潜在性硬化剤とを含有するイソシアネート組成物
に、施工する直前に適量の有機酸を添加混合する事によ
り、冬期に於いても優れた硬化性を有し、且つ均一な硬
化物物性が得られることを特徴とするイソシアネート組
成物の硬化方法である。
【０００６】即ち本発明は、イソシアネート基を有する
ポリウレタンプレポリマーと、下記一般式（Ｉ）（化
２）
ポリウレタンプレポリマーと、下記一般式（Ｉ）（化
２）
【化２】Ｙ−（−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ）ｎ （Ｉ） （式中、Ｘは炭素数６〜１５のアリール基を、Ｙは炭素
数２〜１５で２価もしくは３価の炭化水素基又は分子量
が７０〜６０００で２価もしくは３価のポリオキシアル
キレン基を、ｎは２又は３を示す。）で表わされるポリ
アルジミンとを含有するイソシアネート組成物に有機酸
を混合して硬化させる方法である。
数２〜１５で２価もしくは３価の炭化水素基又は分子量
が７０〜６０００で２価もしくは３価のポリオキシアル
キレン基を、ｎは２又は３を示す。）で表わされるポリ
アルジミンとを含有するイソシアネート組成物に有機酸
を混合して硬化させる方法である。
【０００７】次に、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、イソシアネート組成物とはイソシアネート基を
有するポリウレタンプレポリマーと加水分解によりアミ
ンが生成するポリアルジミンとを含有するものである。
下記一般式（Ｉ）（化３）
おいて、イソシアネート組成物とはイソシアネート基を
有するポリウレタンプレポリマーと加水分解によりアミ
ンが生成するポリアルジミンとを含有するものである。
下記一般式（Ｉ）（化３）
【化３】Ｙ−（−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ）ｎ （Ｉ） （式中、Ｘは炭素数６〜１５のアリール基を、Ｙは炭素
数２〜１５で２価もしくは３価の炭化水素基又は分子量
が７０〜６０００で２価もしくは３価のポリオキシアル
キレン基を、ｎは２又は３を示す。）で表わされるポリ
アルジミンの製造に使用されるポリアミンとしては、 １）エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプ
タメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、等の脂肪族ジアミン、４，４’−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、２，５−又は２，６−
ジアミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ジア
ミノシクロヘキサン、３（４），８（９）−ビス（アミ
ノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6 ］デカン
等の脂環族ジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジア
ミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニ
レンジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−又
は２，６−ジアミン等の芳香族ジアミン、水、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等にプロピレンオキ
サイド及び／又はエチレンオキサイドを付加重合して得
たポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基
をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジ
アミン等のジアミン、 ２）１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサン等
のトリアミン、グリセリン、トリメチロールプロパン等
にプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド
を付加重合して得たポリオキシアルキレントリオール類
のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオ
キシアルキレントリアミン等のトリアミン、等がある。
数２〜１５で２価もしくは３価の炭化水素基又は分子量
が７０〜６０００で２価もしくは３価のポリオキシアル
キレン基を、ｎは２又は３を示す。）で表わされるポリ
アルジミンの製造に使用されるポリアミンとしては、 １）エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプ
タメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、等の脂肪族ジアミン、４，４’−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、２，５−又は２，６−
ジアミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ジア
ミノシクロヘキサン、３（４），８（９）−ビス（アミ
ノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2.6 ］デカン
等の脂環族ジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジア
ミノジフェニルエーテル、キシリレンジアミン、フェニ
レンジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−又
は２，６−ジアミン等の芳香族ジアミン、水、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等にプロピレンオキ
サイド及び／又はエチレンオキサイドを付加重合して得
たポリオキシアルキレングリコール類のヒドロキシル基
をアミノ基に変換して得られるポリオキシアルキレンジ
アミン等のジアミン、 ２）１，３，５−トリス（アミノメチル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサン等
のトリアミン、グリセリン、トリメチロールプロパン等
にプロピレンオキサイド及び／又はエチレンオキサイド
を付加重合して得たポリオキシアルキレントリオール類
のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリオ
キシアルキレントリアミン等のトリアミン、等がある。
【０００８】また、上記ポリアミンと反応させるアルデ
ヒドとしては、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ−トルア
ルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、
４−エチルベンズアルデヒド、４−プロピルベンズアル
デヒド、４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチ
ルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズア
ルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−エトキシベンズ
アルデヒド等がある。
ヒドとしては、例えば、ベンズアルデヒド、ｏ−トルア
ルデヒド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、
４−エチルベンズアルデヒド、４−プロピルベンズアル
デヒド、４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチ
ルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズア
ルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−エトキシベンズ
アルデヒド等がある。
【０００９】上記一般式（Ｉ）で表わされるポリアルジ
ミンは、上記のポリアミンと上記のアルデヒドとをトル
エンまたはキシレン等の溶剤を用いて、酸触媒下にて、
共沸による脱水反応を行ない、水滴分離器内へ、水分の
留出が停止するまで反応を続行して得られる。上記のポ
リアミンと上記のアルデヒドとの割合はアミン１当量に
対してアルデヒド１〜２当量が適当である。
ミンは、上記のポリアミンと上記のアルデヒドとをトル
エンまたはキシレン等の溶剤を用いて、酸触媒下にて、
共沸による脱水反応を行ない、水滴分離器内へ、水分の
留出が停止するまで反応を続行して得られる。上記のポ
リアミンと上記のアルデヒドとの割合はアミン１当量に
対してアルデヒド１〜２当量が適当である。
【００１０】イソシアネート基を有するポリウレタンプ
レポリマーとは公知のポリイソシアネート化合物とポリ
オール、ポリアミン等１分子中に２個以上の活性水素を
持つ公知の化合物とを公知の方法で遊離イソシアネート
基が残存するように反応せしめたものである。即ちポリ
イソシアネート化合物と活性水素を持つ化合物とを１０
０℃にて数時間反応させて製造する。そのイソシアネー
ト基含有量は０．３〜２０．０重量％が好ましく、特に
好ましい範囲は０．５〜１５．０重量％である。
レポリマーとは公知のポリイソシアネート化合物とポリ
オール、ポリアミン等１分子中に２個以上の活性水素を
持つ公知の化合物とを公知の方法で遊離イソシアネート
基が残存するように反応せしめたものである。即ちポリ
イソシアネート化合物と活性水素を持つ化合物とを１０
０℃にて数時間反応させて製造する。そのイソシアネー
ト基含有量は０．３〜２０．０重量％が好ましく、特に
好ましい範囲は０．５〜１５．０重量％である。
【００１１】公知のポリイソシアネート化合物とは １）トリレンジイソシアネート（異性体の各種混合物を
含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の
各種混合物を含む）、３，３’−ジメチル−４，４’−
ビフェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素化キシジレンジイソシア
ネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、１
−メチル−２，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、
２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナト−ヘ
キサン等のジイソシアネート、 ２）４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリス（４−フェニルイソシアナト）チオフォ
スフェート等のトリイソシアネート、 ３）前記イソシアネート類のウレタン化変性品、イソシ
アヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビウレ
ット化変性品、粗製トリレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート等の多官能性イソシ
アネート、等である。
含む）、ジフェニルメタンジイソシアネート（異性体の
各種混合物を含む）、３，３’−ジメチル−４，４’−
ビフェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、水素化キシジレンジイソシア
ネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、１
−メチル−２，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、
２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナト−ヘ
キサン等のジイソシアネート、 ２）４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシア
ネート、トリス（４−フェニルイソシアナト）チオフォ
スフェート等のトリイソシアネート、 ３）前記イソシアネート類のウレタン化変性品、イソシ
アヌレート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビウレ
ット化変性品、粗製トリレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート等の多官能性イソシ
アネート、等である。
【００１２】１分子中に２個以上の活性水素を持つ公知
の化合物とは、ヒドロキシル基を２個以上、アミノ基を
１個以上、メルカプト基を２個以上、ヒドロキシル基と
アミノ基を有する化合物、又はヒドロキシル基とメルカ
プト基を有する化合物であって、例えば、水、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、しょ糖等の多価アルコール、アニリン、トリレン
ジアミン、ｐ，ｐ’−ジアミノ−ジフェニルメタン、等
の芳香族アミン、エチレンジアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン等の脂肪族アミン或いはアルカ
ノールアミン、及びこれらの化合物の１種もしくは２種
以上の混合物にプロピレンオキサイドもしくはプロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドを付加重合して得た
ポリエーテルポリオール類、該ポリエーテルポリオール
類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリ
エーテルポリアミン類、ポリテトラメチレンエーテルポ
リオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカプ
ロラクトンポリオール類、ポリエチレンアジペートのよ
うなポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオ
ール類、ヒマシ油のような高級脂肪酸のエステル類、ポ
リエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにビ
ニルモノマーをグラフトして得たポリマーポリオール
類、１分子中に１個以上の活性水素を持つ公知のエチレ
ン性不飽和単量体を共重合して得られる化合物、メルカ
プト基を有するエーテル類等である。
の化合物とは、ヒドロキシル基を２個以上、アミノ基を
１個以上、メルカプト基を２個以上、ヒドロキシル基と
アミノ基を有する化合物、又はヒドロキシル基とメルカ
プト基を有する化合物であって、例えば、水、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、しょ糖等の多価アルコール、アニリン、トリレン
ジアミン、ｐ，ｐ’−ジアミノ−ジフェニルメタン、等
の芳香族アミン、エチレンジアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン等の脂肪族アミン或いはアルカ
ノールアミン、及びこれらの化合物の１種もしくは２種
以上の混合物にプロピレンオキサイドもしくはプロピレ
ンオキサイドとエチレンオキサイドを付加重合して得た
ポリエーテルポリオール類、該ポリエーテルポリオール
類のヒドロキシル基をアミノ基に変換して得られるポリ
エーテルポリアミン類、ポリテトラメチレンエーテルポ
リオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリカプ
ロラクトンポリオール類、ポリエチレンアジペートのよ
うなポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオ
ール類、ヒマシ油のような高級脂肪酸のエステル類、ポ
リエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにビ
ニルモノマーをグラフトして得たポリマーポリオール
類、１分子中に１個以上の活性水素を持つ公知のエチレ
ン性不飽和単量体を共重合して得られる化合物、メルカ
プト基を有するエーテル類等である。
【００１３】本発明で用いるイソシアネート組成物は上
記ポリアルジミンと上記イソシアネート基を有するポリ
ウレタンプレポリマーとからなり、ポリアルジミンが加
水分解して生ずるポリアミンのアミノ基の数とイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーに含まれる
イソシアネート基の数との比が０．５〜２．０、好まし
くは０．７〜１．５となる割合に混合して得られる。
記ポリアルジミンと上記イソシアネート基を有するポリ
ウレタンプレポリマーとからなり、ポリアルジミンが加
水分解して生ずるポリアミンのアミノ基の数とイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーに含まれる
イソシアネート基の数との比が０．５〜２．０、好まし
くは０．７〜１．５となる割合に混合して得られる。
【００１４】本発明で用いられるイソシアネート組成物
は、塗料、床材、防水材、接着剤、ポッティング材、壁
材、シーリング材等の用途に応じて、粘度、樹脂物性、
耐性を調節するために充填剤、チクソ性付与剤、可塑
剤、溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤等を混合して使
用出来る。
は、塗料、床材、防水材、接着剤、ポッティング材、壁
材、シーリング材等の用途に応じて、粘度、樹脂物性、
耐性を調節するために充填剤、チクソ性付与剤、可塑
剤、溶剤、接着付与剤、着色剤、安定剤等を混合して使
用出来る。
【００１５】本発明で用いられる有機酸とは酢酸、プロ
ピオン酸、オクチル酸、ステアリン酸、モノクロル酢
酸、トリクロル酢酸、安息香酸、アクリル酸等のカルボ
ン酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸、メチルアシッド
ホスヘート、イソプロピルアシッドホスヘート、ブチル
アシッドホスヘート、２−エチルヘキシルアシッドホス
ヘート等の酸性燐酸エステル、亜燐酸ジエチル、亜燐酸
ジイソプロピル、亜燐酸ジブチル等の亜燐酸エステル等
である。
ピオン酸、オクチル酸、ステアリン酸、モノクロル酢
酸、トリクロル酢酸、安息香酸、アクリル酸等のカルボ
ン酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸、メチルアシッド
ホスヘート、イソプロピルアシッドホスヘート、ブチル
アシッドホスヘート、２−エチルヘキシルアシッドホス
ヘート等の酸性燐酸エステル、亜燐酸ジエチル、亜燐酸
ジイソプロピル、亜燐酸ジブチル等の亜燐酸エステル等
である。
【００１６】イソシアネート組成物と有機酸との混合は
一般に用いられているような電動ミキサーで容器の中で
撹拌しても、手撹拌でも、スタティックミキサーで混合
しても、衝突混合型のスプレー装置を利用しても良く、
また、これらの方法に限定されるものではない。イソシ
アネート組成物との混合を効率的に行うために、例えば
炭化水素、ケトン、エーテル、エステル等のイソシアネ
ートに対して不活性な溶剤に有機酸を混合して用いても
良い。有機酸の混合量は目標とする硬化速度により異な
るが、イソシアネート組成物１００部に対し有機酸０．
０１部〜５部、好ましくは０．０５部〜２部である。
一般に用いられているような電動ミキサーで容器の中で
撹拌しても、手撹拌でも、スタティックミキサーで混合
しても、衝突混合型のスプレー装置を利用しても良く、
また、これらの方法に限定されるものではない。イソシ
アネート組成物との混合を効率的に行うために、例えば
炭化水素、ケトン、エーテル、エステル等のイソシアネ
ートに対して不活性な溶剤に有機酸を混合して用いても
良い。有機酸の混合量は目標とする硬化速度により異な
るが、イソシアネート組成物１００部に対し有機酸０．
０１部〜５部、好ましくは０．０５部〜２部である。
【００１７】
【作用】本発明において、加水分解によりアミンが生成
するポリアルジミンとイソシアネート基を有するポリウ
レタンプレポリマーとを含有するポリウレタン組成物
に、施工直前に有機酸を混合する事により冬期に於ける
ような低温低湿環境下に於いても優れた硬化性を有し、
発泡が無く常に均一な物性の硬化物が得られる。
するポリアルジミンとイソシアネート基を有するポリウ
レタンプレポリマーとを含有するポリウレタン組成物
に、施工直前に有機酸を混合する事により冬期に於ける
ような低温低湿環境下に於いても優れた硬化性を有し、
発泡が無く常に均一な物性の硬化物が得られる。
【００１８】
【実施例】以下に、本発明の実施例を述べる。実施例
中、部は重量部を示す。 ポリアルジミンの合成例 合成例１ 撹拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を装着し
た反応容器に、テトラメチレンジアミン８８部（２．０
当量）、及びトルエン５００部を装入し窒素気流下で室
温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよりｐ−トル
アルデヒド３００部（２．５当量）を約３０分間で滴下
した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離
器内に水の分離留出が認められた。続いて、還流しなが
ら水分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去
した水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定
した。続いて、真空ポンプで１ｍｍＨｇまで減圧し、ト
ルエン及び未反応ｐ−トルアルデヒドを留去した。留去
後得られた反応物（Ａ−１）は２９０部であった。また
得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、
１６４０ｃｍ-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを
認めた。ジアルジミンＡ−１はアミン価３８１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、室温にて黄色液体であった。
中、部は重量部を示す。 ポリアルジミンの合成例 合成例１ 撹拌機、温度計、滴下ロート、及び水分分離器を装着し
た反応容器に、テトラメチレンジアミン８８部（２．０
当量）、及びトルエン５００部を装入し窒素気流下で室
温にて混合した。約１０分後、滴下ロートよりｐ−トル
アルデヒド３００部（２．５当量）を約３０分間で滴下
した。更に昇温し、約９０℃で還流が開始し、水分分離
器内に水の分離留出が認められた。続いて、還流しなが
ら水分留出が停止するまで約６時間反応を続けた。留去
した水は３６部であった。次に、外温を１５０℃に設定
した。続いて、真空ポンプで１ｍｍＨｇまで減圧し、ト
ルエン及び未反応ｐ−トルアルデヒドを留去した。留去
後得られた反応物（Ａ−１）は２９０部であった。また
得られた反応物の赤外吸収スペクトルを測定した結果、
１６４０ｃｍ-1に−Ｎ＝ＣＨ−の特性吸収スペクトルを
認めた。ジアルジミンＡ−１はアミン価３８１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、室温にて黄色液体であった。
【００１９】合成例２ 合成例１に於いて、アミンとして２，５−異性体約６０
％と２，６−異性体約４０％の混合物であるジアミノメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプタンを、アルデヒドと
してベンズアルデヒドを使用した以外は合成例１と同様
に処理してジアルジミンＡ−２（アミン価３３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を得た。
％と２，６−異性体約４０％の混合物であるジアミノメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプタンを、アルデヒドと
してベンズアルデヒドを使用した以外は合成例１と同様
に処理してジアルジミンＡ−２（アミン価３３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を得た。
【００２０】合成例３ 合成例１に於いて、アミンとしてポリオキシプロピレン
トリアミン（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ製、商標：ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３、
分子量４４０）を、アルデヒドとしてｐ−イソプロピル
ベンズアルデヒドを使用した以外は合成例１と同様に処
理してトリアルジミンＡ−３（アミン価３０４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）を得た。
トリアミン（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ製、商標：ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３、
分子量４４０）を、アルデヒドとしてｐ−イソプロピル
ベンズアルデヒドを使用した以外は合成例１と同様に処
理してトリアルジミンＡ−３（アミン価３０４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）を得た。
【００２１】イソシアネート基を有するポリウレタンプ
レポリマーの合成例 合成例４ ジイソシアネートとして２，４−トリレンジイソシアネ
ート１４７部を使用し、ポリオキシプロピレントリオー
ル（分子量３０００）８５３部と１００℃で１０時間反
応させ、プレポリマーを得た。末端ＮＣＯ基は３．５重
量％、粘度は１２，０００ｃｐｓ／２５℃であった。
レポリマーの合成例 合成例４ ジイソシアネートとして２，４−トリレンジイソシアネ
ート１４７部を使用し、ポリオキシプロピレントリオー
ル（分子量３０００）８５３部と１００℃で１０時間反
応させ、プレポリマーを得た。末端ＮＣＯ基は３．５重
量％、粘度は１２，０００ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２２】イソシアネート組成物の製造例 イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマー
と、ポリアルジミンとを表１に示す組成で混合し、イソ
シアネート組成物を得た。このイソシアネート組成物は
空気中の湿気から遮断するため密閉容器中に保管され
た。
と、ポリアルジミンとを表１に示す組成で混合し、イソ
シアネート組成物を得た。このイソシアネート組成物は
空気中の湿気から遮断するため密閉容器中に保管され
た。
【００２３】酸溶液の調製 有機酸と溶剤とを表１に示す組成で混合し酸溶液を得
た。 硬化性の評価 イソシアネート組成物と酸溶液との混合物を５０ｍｍ×
５０ｍｍ×１０ｍｍの金型に注型し、２４時間後に脱型
して硬化部分の厚みを測定した。
た。 硬化性の評価 イソシアネート組成物と酸溶液との混合物を５０ｍｍ×
５０ｍｍ×１０ｍｍの金型に注型し、２４時間後に脱型
して硬化部分の厚みを測定した。
【００２４】実施例１ １リットルのポリ容器にプレポリマー３００部、ジアル
ジミン（Ａ−１）３６部からなるイソシアネート組成物
を挿入し、続いてトルエン３０部、オクチル酸１．６部
からなる酸溶液を装入した。これらを撹拌機にて混合し
て金型に注型し、５℃且つ相対湿度５０％の恒温恒湿槽
中に放置した。２４時間後に金型から脱型して硬化部分
の厚みを測定したところ、この組成物は、表１に示す如
く酸溶液を混合しない組成物と比較して硬化厚みが厚
く、硬化性が優れていた。また、硬化物内部を観察した
が、発泡は見られなかった。
ジミン（Ａ−１）３６部からなるイソシアネート組成物
を挿入し、続いてトルエン３０部、オクチル酸１．６部
からなる酸溶液を装入した。これらを撹拌機にて混合し
て金型に注型し、５℃且つ相対湿度５０％の恒温恒湿槽
中に放置した。２４時間後に金型から脱型して硬化部分
の厚みを測定したところ、この組成物は、表１に示す如
く酸溶液を混合しない組成物と比較して硬化厚みが厚
く、硬化性が優れていた。また、硬化物内部を観察した
が、発泡は見られなかった。
【００２５】実施例２〜６ 以下、実施例２から６まで表１に示す処方で実施例１に
準じて行った。結果は表１に示す通りで、いずれの処方
においても硬化性が優れ、硬化物内部には発泡は観察さ
れなかった。
準じて行った。結果は表１に示す通りで、いずれの処方
においても硬化性が優れ、硬化物内部には発泡は観察さ
れなかった。
【００２６】比較例１ プレポリマー３００部、ジアルジミン（Ａ−１）３６部
からなるイソシアネート組成物を金型に注型し、５℃且
つ相対湿度５０％の恒温恒湿槽中に放置した。２４時間
後に金型から脱型して硬化部分の厚みを測定したとこ
ろ、表１に示す如く硬化厚みは非常に薄く、硬化性は劣
っていた。
からなるイソシアネート組成物を金型に注型し、５℃且
つ相対湿度５０％の恒温恒湿槽中に放置した。２４時間
後に金型から脱型して硬化部分の厚みを測定したとこ
ろ、表１に示す如く硬化厚みは非常に薄く、硬化性は劣
っていた。
【００２７】比較例２〜３ 以下、比較例２から３まで表１に示す処方で比較例１に
準じて行った。結果は表１に示す如く硬化厚みは非常に
薄く、硬化性は劣っていた。
準じて行った。結果は表１に示す如く硬化厚みは非常に
薄く、硬化性は劣っていた。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の硬化方法によれば、イソシアネ
ート組成物に施工直前に適量の酸を混合することにより
低温低湿の環境下に於いても硬化性が優れ、且つ発泡の
無い硬化物が得られる。
ート組成物に施工直前に適量の酸を混合することにより
低温低湿の環境下に於いても硬化性が優れ、且つ発泡の
無い硬化物が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 イソシアネート基を有するポリウレタン
プレポリマーと、下記一般式（Ｉ）（化１） 【化１】Ｙ−（−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ）ｎ （Ｉ） （式中、Ｘは炭素数６〜１５のアリール基を、Ｙは炭素
数２〜１５で２価もしくは３価の炭化水素基又は分子量
が７０〜６０００で２価もしくは３価のポリオキシアル
キレン基を、ｎは２又は３を示す。）で表わされるポリ
アルジミンとを含有するイソシアネート組成物に有機酸
を混合して硬化させる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006790A JPH07216044A (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006790A JPH07216044A (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216044A true JPH07216044A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=11647980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6006790A Pending JPH07216044A (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | アルジミンを含有するイソシアネート組成物の硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07216044A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533916A (ja) * | 2002-07-26 | 2005-11-10 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | ポリアルジミンを含有するポリウレタン組成物 |
| JP2009536238A (ja) * | 2006-05-09 | 2009-10-08 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 高い初期強度を有する２成分形ポリウレタン組成物 |
| JP2009270053A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
| JP2010222439A (ja) * | 2009-03-23 | 2010-10-07 | Cemedine Co Ltd | ２液硬化型ポリウレタン組成物 |
| JP2019506447A (ja) * | 2015-12-21 | 2019-03-07 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | ポリアルジミン及び硬化性ポリウレタン組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04279620A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 |
-
1994
- 1994-01-26 JP JP6006790A patent/JPH07216044A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04279620A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-10-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリアルジミンを含有する湿気硬化性ポリウレタン組成物、同組成物を含有してなる防水材、床材、シーリング材、壁材、及び塗料 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005533916A (ja) * | 2002-07-26 | 2005-11-10 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | ポリアルジミンを含有するポリウレタン組成物 |
| JP2009536238A (ja) * | 2006-05-09 | 2009-10-08 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 高い初期強度を有する２成分形ポリウレタン組成物 |
| JP2009270053A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
| JP2010222439A (ja) * | 2009-03-23 | 2010-10-07 | Cemedine Co Ltd | ２液硬化型ポリウレタン組成物 |
| JP2019506447A (ja) * | 2015-12-21 | 2019-03-07 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | ポリアルジミン及び硬化性ポリウレタン組成物 |
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