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JPH0711236A - Electrical insulating gasket - Google Patents

Electrical insulating gasket

Info

Publication number
JPH0711236A
JPH0711236A JP15889393A JP15889393A JPH0711236A JP H0711236 A JPH0711236 A JP H0711236A JP 15889393 A JP15889393 A JP 15889393A JP 15889393 A JP15889393 A JP 15889393A JP H0711236 A JPH0711236 A JP H0711236A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gasket
mineral
minerals
organic binder
talc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15889393A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoru Hashimoto
哲 橋本
Akiyasu Tanimura
聡康 谷村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Pillar Packing Co Ltd
Original Assignee
Nippon Pillar Packing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Pillar Packing Co Ltd filed Critical Nippon Pillar Packing Co Ltd
Priority to JP15889393A priority Critical patent/JPH0711236A/en
Publication of JPH0711236A publication Critical patent/JPH0711236A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Gasket Seals (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the subject gasket giving adequate sealing performance even in its use at elevated temperatures and ensuring excellent electrical insulating performance to be retained. CONSTITUTION:The objective gasket made up of (A) a total of 80-84wt.% of inorganic mineral composed of cakeable and sinterable mineral and/or talc and (B) the rest of inorganic fibers such as ceramic fibers plus a small amount of an organic binder, so as to be 1.3-2.5g/cm<3> in bulk density and 1X10<6> to 1X10<100>OMEGA.cm in volume resistivity as insulation resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、例えば燃料電池などの
ように高温にて作動する電気機器や電気配管の接続部な
どに使用される電気絶縁ガスケットに関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electric insulating gasket used for electric equipment such as a fuel cell which operates at a high temperature and a connecting portion of electric piping.

【0002】[0002]

【従来の技術】高温にて作動する電気機器に使用する非
金属ガスケットとして、従来一般には、石綿ジョイント
シートガスケットが知られているが、この石綿ジョイン
トシートガスケットは、せいぜい500℃が使用温度の
限界であり、それ以上の高温下では所定の封止性能を発
揮させることができない。
2. Description of the Related Art Asbestos joint sheet gaskets have hitherto been generally known as non-metal gaskets used in electric equipment operating at high temperatures, but this asbestos joint sheet gasket has a maximum operating temperature of 500 ° C. Therefore, at a higher temperature than that, a predetermined sealing performance cannot be exhibited.

【0003】このような使用温度の限界を高めて、10
00℃程度の高温下においても優れた封止性能を発揮す
る非金属ガスケットの一つとして、特開昭64−623
81号公報に開示されているように、ガラス系繊維また
はガラス系粉末5〜40wt%、無機粉末30〜90w
t%、有機結合材30wt%で、空隙率が50%以下に
構成されたもの(以下、第1の従来ガスケットと称す
る)が知られている。
By increasing the limit of such operating temperature, 10
As one of the non-metal gaskets which exhibits excellent sealing performance even at a high temperature of about 00 ° C., JP-A-64-623 has been proposed.
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 81, glass fiber or glass powder 5 to 40 wt%, inorganic powder 30 to 90 w
One having a porosity of 50% or less with t% and 30 wt% of an organic binder (hereinafter referred to as a first conventional gasket) is known.

【0004】また、本出願人は、上記の他に、繊維径2
μm以下のガラス系繊維を5〜15wt%、セピオライ
ト鉱物を5〜30wt%、タルク鉱物を50〜80wt
%、有機結合材を6wt%とした配合で、空隙率を50
%以下に構成した高温ガスケット(以下、第2の従来ガ
スケットと称する)や、セラミック繊維を5〜15wt
%、タルク鉱物を50〜80wt%、セピオライト鉱物
を10〜30wt%、有機結合材を10〜15wt%と
した配合で、かさ密度1.0g/cm3 に構成した高温
ガスケット(以下、第3の従来ガスケットと称する)を
提案している。
In addition to the above, the applicant of the present invention has a fiber diameter of 2
5 to 15 wt% of glass-based fibers of μm or less, 5 to 30 wt% of sepiolite mineral, 50 to 80 wt% of talc mineral
%, The organic binder is 6 wt% and the porosity is 50
% Or less of high temperature gasket (hereinafter referred to as second conventional gasket) or ceramic fiber of 5 to 15 wt%
%, 50-80 wt% of talc mineral, 10-30 wt% of sepiolite mineral, and 10-15 wt% of organic binder, and a high-temperature gasket having a bulk density of 1.0 g / cm 3 (hereinafter referred to as the third Conventionally called a gasket).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記したよう
な配合構成の従来の非金属ガスケットのうち第1の従来
ガスケットは、高温域での使用時に軟化したガラス系繊
維またはガラス系粉末がガスケットの空隙を埋めるため
に、1000℃程度の高温域での使用時においても優れ
た封止性能を発揮するものの、初期常温時のガスケット
の形態保持の役目をする有機結合材を多量に含むため
に、その有機結合材が加熱によって熱分解して消失し、
その結果、ガスケットの形態保持力が低下して封止流体
によりガスケットが飛散し、その面で封止性能に不安が
あり、また、1000℃程度の高温域においては有機結
合材が炭化し、電気絶縁性能が劣化するという難点があ
る。
However, the first conventional gasket among the conventional non-metallic gaskets having the above-mentioned composition is the glass fiber or glass powder softened during use in a high temperature range. In order to fill the voids, while exhibiting excellent sealing performance even when used in a high temperature range of about 1000 ° C., since it contains a large amount of an organic binder that serves to retain the shape of the gasket at initial room temperature, The organic binder is decomposed by heat and disappears,
As a result, the shape retention force of the gasket is reduced, the gasket is scattered by the sealing fluid, and there is concern about the sealing performance in that respect, and the organic binder is carbonized in a high temperature range of about 1000 ° C. There is a drawback that the insulation performance deteriorates.

【0006】さらに、従来の非金属ガスケットのうち第
2の従来ガスケットは、有機結合材の配合量が少なく、
高温域での使用時における電気絶縁性能の劣化を抑制で
きるものの、セピオライト鉱物の熱収縮性および熱減量
が大きいために、熱サイクル中に歪変形を起こしやす
く、高温域での使用時の封止性能を十分に発揮させるこ
とができない。さらに、第3の従来ガスケットは、上述
した第1の従来ガスケットと同様に、有機結合材の配合
量が多いために、高温域での使用時のガスケットの形態
保持性および電気絶縁性に欠け、かつ、封止性能の面で
も大きな不安が残されている。
Further, the second conventional gasket among the conventional non-metallic gaskets has a small amount of organic binder,
Although it is possible to suppress deterioration of electrical insulation performance when used in high temperature range, due to the large heat shrinkage and heat loss of sepiolite mineral, strain deformation easily occurs during heat cycle, and sealing during use in high temperature range The performance cannot be fully exerted. Further, the third conventional gasket, like the first conventional gasket described above, has a large amount of the organic binder compounded, and therefore lacks the shape retention and electrical insulation of the gasket when used in a high temperature range. At the same time, great concern remains in terms of sealing performance.

【0007】本発明は上記のような実情に鑑みてなされ
たもので、高温域での使用時における形態保持性能およ
び封止性能に優れているとともに、電気絶縁性能の面か
らも高い信頼性を確保することができる電気絶縁ガスケ
ットを提供することを目的としている。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in shape retention performance and sealing performance when used in a high temperature range and has high reliability in terms of electrical insulation performance. The purpose is to provide an electrically insulating gasket that can be secured.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明に係る電気絶縁ガスケットは、固結性・焼結
性鉱物および/またはタルクなどからなる無機質鉱物を
全体として80〜84wt%含むシート状ガスケットで
あって、残部としてセラミック繊維などの無機質繊維と
少量の有機結合材を含み、かさ密度が1.3〜2.5g
/cm3 、絶縁抵抗としての体積抵抗率が1×106
1×10100 Ω・cmに構成されたものである
In order to achieve the above object, the electric insulating gasket according to the present invention contains 80 to 84 wt% of the inorganic mineral composed of solidifying / sintering mineral and / or talc. A sheet-like gasket containing the balance of inorganic fibers such as ceramic fibers and a small amount of an organic binder, and having a bulk density of 1.3 to 2.5 g.
/ Cm 3 , volume resistivity as insulation resistance is 1 × 10 6 ~
It has a structure of 1 × 10 100 Ω · cm.

【0009】上記の電気絶縁ガスケットにおいて、上記
固結性・焼結性鉱物が、カオリン鉱物、セピオライト鉱
物、セリサイトマイカ鉱物、モンモリロナイト鉱物のい
ずれか一種類あるいは二種類以上の組合わせからなるも
のである。
In the above electric insulating gasket, the solidifying / sintering mineral is one kind or a combination of two or more kinds of kaolin mineral, sepiolite mineral, sericite mica mineral and montmorillonite mineral. is there.

【0010】[0010]

【作用】上記構成の電気絶縁ガスケットにおいて、各配
合材はそれぞれつぎのような役割を果たすものである。
固結性・焼結性鉱物は、磁器や陶器などのように100
0℃を越える温度での完全な焼結でなく、常温から10
00℃までの間においてガスケットの形態を保持する役
目を安定して果たす鉱物である。このような固結性・焼
結性を持つ鉱物を選択する方法として、各種鉱物の粉体
を水で練って泥団子状のものを作り、これを乾燥した
後、1000℃の電気炉に3Hr投入する。そして、乾
燥した泥団子を手指で潰して固結性を調べ、かつ、電気
炉から取り出した泥団子を手指で潰して焼結性を調べる
という試験を行なった。その結果は、図1に示す通りで
あり、同図から明らかなように、固結性・焼結性の両方
をもつ鉱物としては、カオリン鉱物、セピオライト鉱
物、セリサイトマイカ鉱物、モンモリロナイト鉱物が有
効であることが分かった。
In the electric insulating gasket having the above structure, each compounding material plays the following role.
Solidifying and sinterable minerals are 100% like porcelain and pottery.
Not complete sintering at temperatures above 0 ° C, but from room temperature to 10
It is a mineral that stably plays the role of retaining the shape of the gasket up to 00 ° C. As a method of selecting a mineral having such consolidation and sinterability, powders of various minerals are kneaded with water to form a mud dumpling, which is dried and then placed in an electric furnace at 1000 ° C. for 3 hours. throw into. Then, a test was conducted in which the dried mud balls were crushed with fingers to check the solidification property, and the mud balls taken out from the electric furnace were crushed with fingers to check the sinterability. The results are shown in Fig. 1. As is clear from Fig. 1, kaolin minerals, sepiolite minerals, sericite mica minerals, and montmorillonite minerals are effective as minerals having both consolidation and sinterability. It turned out that

【0011】タルク鉱物は、板状の形状を有し、モース
硬度が1と極めて柔軟な鉱物であって、ガスケットに対
して柔軟性および高密度の目詰め材としての役目をも
ち、ガスケットのシール性の向上を図るものであり、熱
収縮は少なく、かつ焼結性もない。したがって、上述の
ように固結性・焼結性の両方をもつ鉱物との組合わせに
よってガスケットとしての封止性の向上に非常に有効で
ある。
The talc mineral is a very soft mineral having a plate-like shape and a Mohs hardness of 1, and has a role as a flexible and high-density packing material for the gasket and seals the gasket. It is intended to improve the property, has little heat shrinkage, and has no sinterability. Therefore, as described above, the combination with the mineral having both the solidifying property and the sinterability is very effective for improving the sealing property as a gasket.

【0012】無機質繊維としてのセラミック繊維は、ガ
スケットを繊維補強して形態を保持し、熱収縮を防止す
る。さらに、有機結合材は、初期常温時のガスケットの
形態保持の役目をもつが、加熱されると、熱分解し消失
されてガスケットの空隙率が増大するため、それをでき
るだけ抑えるためと、高温域での使用時に炭化して電気
絶縁性能が劣化することを抑制するために、その配合量
は可及的に少量であることが好ましく、2〜6wt%程
度にすることが望ましい。なお、この有機結合材として
は、エチレン−アクリル三エステル共重合体やエチレン
−塩化ビニル三元重合体などのエチレン系多元共重合体
が望ましい。それは、硬さ、接着強度といった骨格形成
機能に優れていること、エマルジョンの重合安定性が良
くて作業性に優れていることが挙げられる。
The ceramic fiber as the inorganic fiber retains its shape by fiber-reinforcing the gasket and prevents heat shrinkage. Further, the organic binder has a role of maintaining the shape of the gasket at the initial room temperature, but when it is heated, it is thermally decomposed and disappears to increase the porosity of the gasket. In order to prevent carbonization at the time of use and deterioration of the electric insulation performance, the compounding amount thereof is preferably as small as possible, and is preferably about 2 to 6 wt%. The organic binder is preferably an ethylene-based multicomponent copolymer such as an ethylene-acrylic triester copolymer or an ethylene-vinyl chloride terpolymer. It has excellent skeleton forming functions such as hardness and adhesive strength, and has good emulsion polymerization stability and workability.

【0013】[0013]

【実施例】以下、本発明の実施例を、比較例と対比しな
がら説明する。図2に示す配合からなる実施例1〜4お
よび比較例のシートを抄造した後、プレス処理を行な
い、かさ密度が1.44g/cm3 のシート状の試料ガ
スケット(外径55mm、内径35mm、厚さ1mm)
を作成した。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below in comparison with comparative examples. Sheet-shaped sample gaskets (outer diameter 55 mm, inner diameter 35 mm, having a bulk density of 1.44 g / cm 3) were produced by pressing the sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Example having the composition shown in FIG. 1mm thick)
It was created.

【0014】ここで、図2に示す配合の各試料ガスケッ
トに使用した材料は次の通りである。カオリン鉱物(白
石カルシウム製:商品名バーゲース#10)、サリサイ
トマイカ鉱物(村上セリサイト製)、セピオライト鉱物
(昭和鉱業製:商品名ミルコンMS−2−2)、モンモ
リロナイト鉱物(大連ベントナイト)、タルク鉱物(日
本タルク製:商品名タルクMS)、セラミック繊維(東
芝製:商品名東芝モノフラックスHSAファイバー)、
麻パルプ(小倉貿易:マニラ麻パルプ)、エチレン共重
合体(住友化学製:商品名スミカフレックス)。
The materials used for each sample gasket having the composition shown in FIG. 2 are as follows. Kaolin minerals (made by Shiraishi calcium: brand name Burgess # 10), salicite mica minerals (made by Murakami Sericite), sepiolite minerals (made by Showa Mining: brand name Milcon MS-2-2), montmorillonite minerals (Dalian bentonite), talc Minerals (manufactured by Nippon Talc: trade name Talc MS), ceramic fibers (manufactured by Toshiba: trade name Toshiba Monoflux HSA Fiber),
Hemp pulp (Ogura trade: Manila hemp pulp), ethylene copolymer (Sumitomo Chemical: trade name Sumikaflex).

【0015】上記のような配合から作成された各試料ガ
スケットについて、図3に示す封止試験装置を用いて封
止試験を行なった。図3において、1は電気炉、2,3
は高ニッケル合金などからなりシール座面を構成するフ
ランジで、この上下のフランジ2,3間に試料ガスケッ
トMを挟持する。4はおもりで、上部フランジ2の上に
載置している。5は加圧配管6およびバルブ8を介して
機内7にN2 ガスを供給するN2 ガスボンベ、9は圧力
ゲージである。
A sealing test was conducted on each of the sample gaskets prepared from the above composition using the sealing test apparatus shown in FIG. In FIG. 3, 1 is an electric furnace, and 2 and 3
Is a flange which is made of a high nickel alloy or the like and constitutes a seal bearing surface, and a sample gasket M is sandwiched between the upper and lower flanges 2 and 3. The weight 4 is placed on the upper flange 2. 5 the vulcanizing pressure pipe 6 and N 2 gas cylinder for supplying N 2 gas to the machine 7 via the valve 8, 9 is a pressure gauge.

【0016】試験方法は、締付け面圧0.3kgf/c
2 で試料ガスケットMを締め付けた状態で、機内7に
圧力0.1kgf/cm2 のN2 ガスを封止させた後、
バルブ8を閉じ、圧力ゲージ9により圧力の時間的低下
率からリーク量を測定するもので、常温時→1000℃
→常温時→1000℃→常温時→1000℃の熱サイク
ルをかけた際のリーク量を測定している。一方、上記の
各試料ガスケットについて、電気絶縁性の試験により体
積抵抗率および表面抵抗率の測定も行なった。その電気
絶縁性測定法としては、高電圧シェーリングブリッジ、
変成器ブリッジ、並列抵抗ブリッジなどの零位法や、コ
ンダクタンス変化法、容量変化法、Qメータ法などの共
振法、電圧電流計法などが考えられるが、それらはいず
れも周知であるため、具体的な説明は省略する。
The test method is as follows: tightening surface pressure 0.3 kgf / c
After the sample gasket M was tightened at m 2 , the inside of the machine was sealed with N 2 gas at a pressure of 0.1 kgf / cm 2 ,
The valve 8 is closed, and the leak amount is measured from the pressure decrease rate with the pressure gauge 9. At normal temperature → 1000 ° C
-> Normal temperature-> 1000 ° C-> Normal temperature-> The amount of leak when a thermal cycle of 1000 ° C is applied is measured. On the other hand, the volume resistivity and the surface resistivity of each of the above sample gaskets were also measured by an electrical insulation test. As its electrical insulation measuring method, a high voltage Schering bridge,
The zero method such as the transformer bridge and the parallel resistance bridge, the conductance change method, the capacitance change method, the resonance method such as the Q meter method, and the volt-ampere method are conceivable. The description will be omitted.

【0017】なお、体積抵抗率ρ(Ω・m)および表面
抵抗率δ(Ω)はそれぞれ次のような式によって計算さ
れる。 ρ=(A/d)Rv {A:主電極の面積、d:試料ガスケットの厚さ、R
v:測定電流値と電圧から求められる体積抵抗} δ=(P/g)R6 {P:主電極の有効長さ、g:電極間距離、R6 :測定
電流値と電圧から求められる表面抵抗}
The volume resistivity ρ (Ω · m) and the surface resistivity δ (Ω) are calculated by the following equations, respectively. ρ = (A / d) Rv {A: area of main electrode, d: thickness of sample gasket, R
v: volume resistance obtained from measured current value and voltage} δ = (P / g) R6 {P: effective length of main electrode, g: distance between electrodes, R6: surface resistance obtained from measured current value and voltage}

【0018】図4は上記の各試験結果を示し、この試験
結果から明らかなように、比較例では加熱によって有機
結合材が熱分解した後は、ガスケットの形態保持力が不
十分であるため、封止すべき流体によってガスケットが
飛散し、1000℃の封止試験では吹き出しが発生して
いる。これに対して、本発明の実施例1〜4では、10
00℃の高温時、常温時ともにリーク量が少なく、優れ
た封止性能を維持していることが分かる。また、電気絶
縁性についても、本発明の実施例1〜4では、1×10
6 〜1×10100 Ω・mの範囲の体積抵抗率を有し、高
温域での使用時にも優れた電気絶縁性能を発揮する。
FIG. 4 shows the results of each of the above tests. As is clear from the results of the tests, in the comparative example, the shape retention of the gasket is insufficient after the organic binder is thermally decomposed by heating. The gasket scatters due to the fluid to be sealed, and blowout occurs in the 1000 ° C. sealing test. On the other hand, in Examples 1 to 4 of the present invention, 10
It can be seen that the amount of leakage is small at both high temperature of 00 ° C. and normal temperature, and excellent sealing performance is maintained. Also, regarding the electrical insulation, in Examples 1 to 4 of the present invention, 1 × 10
It has a volume resistivity in the range of 6 to 1 × 10 100 Ω · m and exhibits excellent electrical insulation performance even when used in high temperature regions.

【0019】[0019]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、1000
℃程度の高温域においても優れた封止性能を発揮させる
ことができるばかりでなく、常温時におけるリーク量も
極減することができる。その上、有機結合材の配合量を
少なくして、高温域での使用時における有機結合材の炭
化にともなう電気抵抗の低下を抑制して、高温域での使
用時にも優れた電気絶縁性能を確保することができる。
As described above, according to the present invention, 1000
Not only the excellent sealing performance can be exhibited even in a high temperature range of about 0 ° C., but also the leak amount at room temperature can be extremely reduced. In addition, by reducing the amount of the organic binder compounded, the decrease in electrical resistance due to carbonization of the organic binder during use in the high temperature range is suppressed, resulting in excellent electrical insulation performance even in the high temperature range. Can be secured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例による電気絶縁ガスケットに使
用される固結性・焼結性を持つ鉱物を選択するための試
験の対象とした各種鉱物の固結特性および焼結特性を示
す図表である。
FIG. 1 is a diagram showing the solidification and sintering characteristics of various minerals that were the subject of a test for selecting minerals with solidifying and sinterability used in an electrically insulating gasket according to an embodiment of the present invention. Is.

【図2】実施例1〜4および比較例の各試料ガスケット
の配合を示す図表である。
FIG. 2 is a chart showing the composition of each sample gasket of Examples 1 to 4 and Comparative Example.

【図3】図2の配合による各試料ガスケットの封止試験
に使用した封止試験装置の概略図である。
FIG. 3 is a schematic view of a sealing test device used for a sealing test of each sample gasket according to the formulation of FIG.

【図4】図2の配合による各試料ガスケットの封止試験
結果および電気抵抗試験結果を示す図表である。
FIG. 4 is a chart showing the sealing test results and electric resistance test results of each sample gasket according to the formulation of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 電気炉 2,3 フランジ 5 圧力タンク 8 圧力ゲージ M 試料ガスケット 1 Electric furnace 2,3 Flange 5 Pressure tank 8 Pressure gauge M Sample gasket

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 固結性・焼結性鉱物および/またはタル
ク鉱物などからなる無機質鉱物を全体として80〜84
wt%含むシート状ガスケットであって、残部としてセ
ラミック繊維などの無機質繊維と少量の有機結合材を含
み、かさ密度が1.3〜2.5g/cm3 、絶縁抵抗と
しての体積抵抗率が1×106 〜1×10100 Ω・cm
に構成されていることを特徴とする電気絶縁ガスケッ
ト。
1. A total of 80 to 84 of inorganic minerals composed of caking / sintering minerals and / or talc minerals.
A sheet-shaped gasket containing wt%, which contains inorganic fibers such as ceramic fibers and a small amount of an organic binder as the balance, has a bulk density of 1.3 to 2.5 g / cm 3 , and has a volume resistivity of 1 as insulation resistance. × 10 6 to 1 × 10 100 Ω · cm
An electrically insulating gasket, which is characterized in that
【請求項2】 上記固結性・焼結性鉱物が、カオリン鉱
物、セピオライト鉱物、セリサイトマイカ鉱物、モンモ
リロナイト鉱物のいずれか一種類あるいは二種類以上の
組合わせからなる請求項1記載の電気絶縁ガスケット。
2. The electrical insulation according to claim 1, wherein the solidifying / sintering mineral comprises any one kind of kaolin mineral, sepiolite mineral, sericite mica mineral and montmorillonite mineral or a combination of two or more kinds thereof. gasket.
JP15889393A 1993-06-29 1993-06-29 Electrical insulating gasket Pending JPH0711236A (en)

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