JPH0710615A - 低温輻射機能をもつ合わせガラスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた低温輻射機能をもつ合わせガラスを安価
で提供することを主目的とする。 【構成】透明性合成樹脂フイルムを錫化合物水溶液に浸
漬した後、白金化合物水溶液に浸漬して白金を上記フイ
ルム上に析出させて得た白金被覆フィルムをガラスの間
に張り合わせることを特徴とする低温輻射機能をもつ合
わせガラスの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】優れた低温輻射機能をもつ合わせ
ガラスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】近年において、可視光線よ
り長い波長の遠赤外線に属する３〜１６μｍの波長のも
のは、生鮮食料品をはじめ、人体にもさまざまな影響を
及ぼすことが明らかにされ、多くの分野で利用されつつ
ある。その代表的な利用方法としては遠赤外線治療器、
白金を含有する衣料、寝具等が挙げられる。

【０００３】このような光による効果には次のようなも
のがある。

【０００４】（ａ）人細胞中のＣａ²⁺イオンを増加さ
せ、好中球・リンパ球の各機能を増強させる。即ち細胞
を賦活化・活性化させる。

【０００５】（ｂ）慢性関節リウマチ、糖尿病、レイノ
ー病、ケロイドの抑制、潰瘍の肉芽形成等に効果を示
し、また血液障害を伴う患者に対して血液回復能を発揮
する。さらに不飽和脂肪酸の過酸化脂質形成を抑制する
働きもある。

【０００６】（ｃ）癌化・老化防止に効果がある。

【０００７】（ｄ）生鮮食品の鮮度保持に効果がある
（以上ａ〜ｄ、丹羽ら、日本炎症学会、Ｖｏｌ．１１、
Ｎｏ．２，Ｍａｒｃｈ、１３５（１９９１））。

【０００８】ｅ）白髪及び禿防止にも効果がある。

【０００９】このような効果が発揮されるのは、以下の
理由によるものと考えられている。即ち、人体の体温及
び外気温（太陽熱の遠赤外部、電灯等）からは、常に低
温のエネルギーが放出されている。他方、白金はこのエ
ネルギーを受け、輻射エネルギー（４〜１４μｍ）を外
部へ放射する。その結果、白金からの輻射エネルギー
は、人体から輻射されるエネルギー（８〜１０μｍ）と
同調して共鳴吸収現象を起こし、そのエネルギーの９９
％が皮膚下深部に吸収されることになる。この吸収され
たエネルギーは、人体の体液、血液等の主成分である水
分子を振動させ、体内から温度を上昇させ、身体の血行
を促進し、代謝機能を盛んにする。このような現象は、
いわゆる「温泉湯治」において認められるものである。

【００１０】白金を用いて加工した製品としては合成繊
維製品があるが、白金粉末は繊維に殆ど付着しないの
で、製品完成前の段階で素材に混入させる前加工処理が
行われている。しかし、上記処理を施しても混入可能な
白金粉末量は非常に少ない。例えば、合成繊維製品であ
る市販衣料を( エネルギー分散型Ｘ線分析装置、「ＥＭ
ＡＸ−２７００」堀場製作所製、、加速電圧２５ＫＶ)
で分析しても、白金量はほとんど検出できない程度の微
量である。

【００１１】このように、白金を素材中に均一に分散し
て混入させることは困難であるため、例えば、予め白金
粉末を酸化アルミニウム粉末、酸化チタン粉末等と混合
しておき、製造目標素材であるプラスチックス樹脂を液
体の状態で上記混合粉を均一に混合し、撚糸し、紡績し
て衣料とする方法も提案されている。そして、この場
合、合成樹脂フイルムにも上記方法を適用して低温輻射
機能を付与することも考えられる。

【００１２】しかしながら、上記方法では酸化アルミニ
ウム等の混入により、得られるフィルムは乳白色となっ
て透明性を失う。このため、上記方法は、フィルムの透
明性が要求される合わせガラス用のフィルムの製造には
適用できない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた低温
輻射機能をもつ合わせガラスを安価で提供することを主
な目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決するために、鋭意研究を重ねた結果、特定化合物を
用いて一定条件下で白金を付与した合成樹脂フィルムが
優れた低温輻射機能を発揮できることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【００１５】即ち、本発明は、透明性合成樹脂フイルム
を錫化合物水溶液に浸漬した後、白金化合物水溶液に浸
漬して白金を上記フイルム上に析出させて得た白金被覆
フィルムをガラスの間に張り合わせることを特徴とする
低温輻射機能をもつ合わせガラスの製造方法に係るもの
である。

【００１６】以下本発明について詳細に説明する。

【００１７】本発明で用いる合成樹脂フィルムは透明性
を有していれば特に制限されず、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリ塩
化ビニル等の各種合成樹脂フィルムを用いることができ
る。本発明では、合成樹脂フィルムはシートも含む概念
である。合成樹脂フィルムの厚さは最終製品に応じて適
宜選択すれば良いが、通常は５０〜１５０μｍ程度のも
のが好ましい。また、本発明方法では、既に製品化（染
色されているものも含む）されているものも適用でき
る。

【００１８】まず、本発明方法を実施するに際しては、
合成樹脂フイルムに前処理を施す。前処理法としては、
従来から合成樹脂製品の汚れの除去乃至脱脂のために採
用されている公知の方法が採用できる。より具体的に
は； （１）水洗するか、或いは市販の家庭用食器洗い洗剤、
洗濯用洗剤等を溶解した水溶液に浸漬又はその溶液中で
軽く撹拌することにより、洗浄及び脱脂を行う方法、 （２） (a)アルカリ水溶液の炭酸ナトリウム２〜３０ｇ
／ｌ・食器洗い用洗剤２ｍ／ｌ、水酸化ナトリウム約２
０ｇ／ｌ・燐酸ナリウム約２０ｇ／ｌ、水酸化ナトリウ
ム８０〜２５０ｇ／ｌ等を用い、温度４５〜８５℃、
(b)クロム酸−硫酸水溶液（無水クロム酸２０〜４００
ｇ／ｌ・硫酸１２０〜８５０ｍｌ／ｌ、３０〜７５
℃）、 (c)クロム酸−硫酸−リン酸水溶液（硫酸８００
〜９１０ｇ／ｌ、無水クロム酸１５〜２５ｇ／ｌ、リン
酸２５０〜３３０ｇ／ｌ、３０〜７５℃）及び (d)濃硫
酸（３０〜７０℃）の一つ又は二つ以上の溶液に浸漬
（時間は０．５〜２０分）して行なう方法；などを採用
することができる。これらの前処理によって、次の塩化
錫水溶液による処理工程において錫イオンが合成樹脂フ
ィルムに吸着し易くなる。

【００１９】このように、前処理における浸漬方法及び
条件はプラスチックス等の非電導体へのメッキ方法とし
て良く知られている方法及び条件に従えば良いが、特に
合成樹脂フイルム（以下、特に必要がない限り、「被処
理フィルム」という。）と錫の密着性が良好になるよう
な前処理方法を選択するのが好ましい。例えば、上記
（１）及び（２）(a) の前処理法はポリエステル、ナイ
ロン、アクリル樹脂、上記 (b)及び(c) はポリエチレ
ン、ポリプロピレン樹脂、上記(d) はポリスチレン樹脂
等に適している。

【００２０】前処理した後、被処理フィルムを十分水洗
する。なお、前処理で無水クロム酸溶液を使用した場合
は、前処理品を蓚酸５０〜１２０ｇ／ｌ・硫酸８０〜１
２０ｍｌ／ｌ又は酸性亜硫酸ナトリウム２０ｇ／ｌに３
０〜６０℃程度で１〜５分程度浸漬して、吸着している
６価クロムを３価クロムイオンに還元した後に水洗する
ことが好ましい。

【００２１】次いで、被処理フィルムを塩化錫（II）水
溶液に浸漬する。塩化錫水溶液は、塩酸、硫酸等又はこ
の両者を含む混合酸の水溶液中に塩化錫（II）を溶解さ
せて調製する。

【００２２】なお、前処理で使用した処理液からのアル
カリが塩化錫水溶液に混入し、当該水溶液が中性付近に
移行すると、錫の水酸化物が生成し易くなって錫イオン
の析出が水洗が良好に行えない。このため、錫塩水溶液
に浸漬する前に、例えば塩酸水溶液（０．１〜５％程
度）、硫酸水溶液（０. １〜５％程度）又はこれらの混
合溶液に浸漬し、水洗した後に、再度錫イオンが溶解し
ている水溶液に浸漬し処理すれば良い。

【００２３】浸漬する塩化錫水溶液の組成は、塩化錫
（II）として通常５〜４０ｇ／ｌ程度（錫としては２．
６〜２１ｇ／ｌ程度）とする。用いる酸の濃度は、塩化
錫が溶解する濃度に適宜調節すれば良く、例えば (a)３
６％塩酸では５〜４０ｍｌ／ｌ、 (b)９８％硫酸では
１．５〜１８ｍｌ／ｌ、 (c)塩酸と硫酸の混合水溶液の
場合は、下限で３６％塩酸の約４ｍｌ／ｌと９８％硫酸
の約１ｍｌ／ｌ及び３６％塩酸の約１ｍｌ／ｌと９８％
硫酸の約１．４ｍｌ／ｌ、上限で３６％塩酸の約３９ｍ
ｌ／ｌと９８％硫酸の約１ｍｌ／ｌ及び３６％塩酸の約
１ｍｌ／ｌと９８％硫酸の約１７ｍｌ／ｌであれば溶解
させることが可能である。

【００２４】なお、大量に被処理フィルムを処理する場
合には、錫の析出量の管理及び溶液の大量持ち出し量が
多いために濃度管理が難しいので上限である２１ｇ／ｌ
とするのが望ましい。また、濃度が２．６ｇ／ｌ程度と
低い場合は、浸漬時間を１０〜１５分と長くすればそれ
以上の濃度の場合と同程度の効果が得られる。

【００２５】浸漬温度は、通常８〜４０℃程度とするの
が望ましい。温度が高くなると浸漬時間が短くても均一
な吸着を示すが、５０℃を超えると液の耐久性が低下す
るので好ましくない。この低下の原因は、Ｓｎ²⁺イオン
がＳｎ⁴⁺イオンに酸化され易くなり吸着性が低下するた
めと考えられる。なお、浸漬中、大気ガスによると考え
られる気泡が被処理フィルムに付着すると白金イオンの
吸着を均一にできなくなるおそれがあるので、被処理フ
ィルム或いは溶液自体を動かして気泡を取り除くことが
望ましい。

【００２６】被処理フィルムを水洗し後、白金化合物の
水溶液に浸漬することによって白金の被覆（析出）を行
なう。

【００２７】上記白金化合物としては、水又は塩酸水溶
液に溶解するものであれば特に制限されず、例えば
（ａ）塩化第一白金（II）、（ｂ）塩化白金（IV）、
（ｃ）テトラクロロ白金（II）酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモンニウム塩等、（ｄ）ヘキサクロロ白金
（IV）酸、そのナトリウム塩、カリウム塩、アンモンニ
ウム塩等、（ｄ）テトラブロモ白金（II）酸のカリウム
塩、（ｆ）ヘキサブロモ白金（IV）酸、そのナトリウム
塩、カリウム塩、アンモンニウム塩等が挙げられる。
これら化合物の１又は２以上を水、塩酸水溶液等に溶解
させ、白金濃度として通常０．００８〜０．０８ｇ／ｌ
程度とした水溶液を用いることが好ましい。なお、上記
化合物のうち塩化第一白金（II）又はその塩を使用する
場合には、塩酸を１〜１０ｍｌ／ｌ程度の濃度で用いる
ほうが良く溶解するのでより好ましい。 上記濃度が
０．０８ｇ／ｌを超える場合には、同じ被覆条件でも白
金が多く析出するので輻射（放射）の強度は高くなる
が、輻射率はほとんど同じである。即ち、自然界におけ
る熱放射量は一定であるため、高濃度の溶液により白金
を多量に析出させても人体に対する低温輻射機能効果は
上がらず、白金を浪費するだけとなるので好ましくな
い。それよりも本発明では、均一に白金を析出すること
が重要である。また、被処理フィルムを大量に処理する
場合は、被覆した白金の析出量管理、溶液の大量の持ち
出し量による濃度管理等が難しい。従って、白金の濃度
の上限は、０．０８ｇ／ｌとすることが望ましい。

【００２８】上記濃度の白金化合物水溶液で浸漬処理し
た被処理フィルムにおいては、３μｍ以上の波長即ち遠
赤外線領域での輻射率は、バラツキはあるものの、未処
理のものと比較して輻射率が約５〜３５％上昇するが、
白金の濃度が０．００８ｇ／ｌ未満の場合には、輻射率
の向上が不十分となる。

【００２９】浸漬条件は、通常８〜５０℃程度で０．５
〜５分間程度とする。上記温度範囲を外れると白金の析
出が均一にできなくなるので望ましくない。なお、浸漬
中、大気ガスによると考えられる気泡が被処理フィルム
に付着すると白金イオンの吸着を均一にできなくなるお
それがあるので、被処理フィルム或いは溶液自体を動か
して気泡を取り除くことが望ましい。

【００３０】以上の処理が終わった後、被処理フィルム
を水洗し、乾燥すれば白金被覆フィルムが得られる。な
お、上記の一連の処理工程で白金の被覆重量が目的とす
る値より少ないときには、水洗した後、再び上記塩化錫
溶液による処理及び白金化合物水溶液による処理を上記
と同様にして行ない、必要であればさらにこの工程を複
数回繰り返すことによって所望の被覆重量にすることが
できる。

【００３１】次に、上記白金被覆フィルムを用いて合わ
せガラスを作成する。この合わせガラスは、二枚のガラ
スの各片面（フィルムを挟む面）と上記フイルムの両面
に透明性接着剤を塗布し、或いはガラスの各片面のみに
透明性接着剤を塗布し、張合わせれば得られる。接着剤
としては、上記フィルムとガラスとを接着でき且つ透明
性を有するものであれば公知の接着剤を使用できるが、
エチレンビニルアセテート共重合体、ポリビニルブチラ
ール共重合体、エチレンビニル共重合体、これら共重合
体の一部分を酢酸基、水酸化基、カルボシキル基等で鹸
化したもの等からなる熱可塑性樹脂系接着剤が好まし
い。透明性接着剤の塗布量（厚さ）は、用いるガラス及
びフィルムの材質、用途等によって適宜定めれば良く、
通常１００〜５００μｍ程度とする。

【００３２】

【作用】溶液中の白金イオンは、吸着した錫イオンによ
り金属白金に還元される。その場合の化学反応式は、Ｓ
ｎ²⁺＋Ｐｔ²⁺→Ｓｎ⁴⁺＋Ｐｔ⁰ （金属）及び２Ｓｎ²⁺＋
Ｐｔ⁴⁺→２Ｓｎ⁴⁺＋Ｐｔ⁰ （金属）で示される。Ｘ線光
電子分光分析での結果では、白金は浸漬溶液のイオン価
数に関係なくほとんどが金属の状態で存在していること
が認められた。

【００３３】なお、原材料としてポリエステルフイルム
を用い、白金がどの程度被覆されるかにつき調べた。塩
化錫（II）約２０ｇ／ｌと濃塩酸約１６ｍｌ／ｌの混合
水溶液（温度約２１℃）に約４分間浸漬（時々ゆっくり
かき混ぜる）し、水洗した。次いで、ヘキサクロロ白金
（IV）酸（白金として約０. ０３５ｇ／ｌ溶解）の水溶
液（温度約２５℃）に約５分間浸漬（時々ゆっくりかき
混ぜる）して白金を被覆した後、水洗し、乾燥し硝酸ー
塩酸混液（王水）に白金を溶出させ、これを原子吸光度
分析法により定量分析すると、平均約０．０００３ｍｇ
／ｃｍ² であった。

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、優れた低温輻射機能を
もつ合わせガラスを製造することができる。即ち、この
合わせガラスは、入射する太陽の熱エネルギー、或いは
電灯、ストーブ、人体等から放射される熱エネルギーの
一部を当該ガラスを通して生体等に有益な低温輻射熱に
変換し、且つその作用は長期にわたって持続するという
優れた効果を発揮できる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明の特徴とすると
ころを一層明瞭にする。なお、実施例中の輻射率の測定
は次のようにして行なった。即ち、赤外分光光度計（赤
外分光光度計「ＩＲ−４３０」島津製作所製）を用いて
赤外波長領域においての反射率を白金処理しないものと
白金処理したものについて比較して測定し、輻射率の増
加率（％）として表した。

【００３６】実施例１ポリエステルフイルム（厚さ約７
５μｍ）を水酸化ナトリウム１００ｇ／ｌ水 溶液（温度６０〜６８℃）に１５分間浸漬（時々ゆっく
りかき混ぜた）した後水洗した。次いで０．３％塩酸水
溶液に浸漬した後、水洗した。次に、ＳｎＣｌ₂・２Ｈ
₂ ０約２０ｇ／ｌと濃塩酸（ＨＣｌ）約１５ｍｌ／ｌの
混合水溶液（温度約２２℃）に約３. ５分間浸漬（時々
ゆっくりかき混ぜた）した後、水洗した。ヘキサクロロ
白金（IV）酸（Ｐｔとして約０. ０３７ｇ／ｌ溶解）の
水溶液（温度約１８℃）に約３分間浸漬（時々ゆっくり
かき混ぜる）した後水洗し、乾燥した。その後、接着剤
（熱可塑性樹脂）のエチレンビニル共重合体を二枚の透
明ガラスの片面に塗布（片面、厚さ約１５０μｍ）し、
次に上記の白金被覆フイルムの両面に塗布（片面、厚さ
約１００μｍ）して合わせガラスにした。その一部を切
り出し輻射率試験を行った結果、輻射率は２０％程度上
昇していた。

【００３７】実施例２ ポリエステルフイルム（厚さ約７５μｍ）を水酸化ナト
リウム１００ｇ／ｌ水溶液（温度６０〜６８℃）に２５
分間浸漬（時々ゆっくりかき混ぜた）した後、水洗し
た。次いで０．１％硫酸水溶液に浸漬した後、水洗し
た。ＳｎＣｌ₂ ・２Ｈ₂ ０約２５ｇ／ｌと濃塩酸（ＨＣ
ｌ）約１５ｍｌ／ｌの混合水溶液（温度約２３℃）に５
分間浸漬した後、水洗し、ヘキサクロロ白金（IV）酸の
カリウム塩（Ｐｔとして約０．０３７ｇ／ｌ溶解）に塩
酸１ｍ／ｌを添加した水溶液（温度約１８℃）に約３分
間浸漬した後、水洗し、乾燥した。その後、接着剤（熱
可塑性樹脂）としてエチレンビニル共重合体を二枚の透
明ガラスの片面に塗布（片面、厚さ約３００μｍ）し、
上記の白金被覆フイルムに塗布しないで合わせガラスに
した。その一部を切り出し、輻射率試験を行った結果、
輻射率は３０％程度上昇していた。

【００３８】実施例３ ポリエステルフイルム（厚さ約７５μｍ）を水酸化ナト
リウム１８０ｇ／ｌの水溶液（温度６０〜６８℃）に２
０分間浸漬（時々ゆっくりかき混ぜた）した後、水洗し
た。次いで３％塩酸水溶液に浸漬した後、水洗した。次
に、ＳｎＣｌ₂・２Ｈ₂ ０約２０ｇ／ｌと濃塩酸（ＨＣ
ｌ）約１５ｍｌ／ｌの混合水溶液（温度約２５℃）に約
４分間浸漬（時々ゆっくりかき混ぜた）した後、水洗し
た。次に、テトラクロロ白金（IV）酸（Ｐｔとして約
０．０３ｇ／ｌ溶解）の水溶液（温度約２８℃）に約３
分間浸漬（時々ゆっくりかき混ぜた）した後、水洗し、
乾燥した。その後、接着剤（熱可塑性樹脂）としてエチ
レンビニルアセテエトを二枚の型板ガラスの片面（透
明、平滑面）に塗布（片面、厚さ約１５０μｍ）し、次
に上記の白金被覆フイルムの両面に塗布（片面、厚さ約
１００μｍ）して合わせガラスにした。その一部を切り
出し輻射率試験を行った結果、輻射率は２０％程度上昇
していた。

【００３９】実施例４ 素材がポリカーボネートである厚さ約７０μｍの透明フ
イルムを水酸化ナトリウム約５０ｇ／ｌと界面活性剤
（商品名：ママローヤル、ライオン（株）製）約３ｍｌ
／ｌの混合水溶液（温度約５０℃）に１０分間浸漬（時
々ゆっくりかき混ぜた）して汚れを除去し、水洗した。
次いで、ジメチルホルミアミド７００ｍｌ／ｌ、温度５
５℃、１０分浸漬、水洗した。次に、クロム酸−硫酸−
燐酸水溶液（無水クロム酸約２０ｇ／ｌ・硫酸約６００
ｍｌ／ｌ、燐酸１００ｍｌ／ｌの水溶液、温度５５〜７
０℃）に５〜２０分間浸漬（時々ゆっくりかき混ぜた。
浸漬時間が長すぎると若干透明性に欠ける場合があるの
で注意する。）した後水洗した。次に、亜硫酸水素ナト
リウム３０ｇ／ｌ、温度２５℃の水溶液に約０．５分間
浸漬して付着している６価クロムを３価クロムに還元し
た。その後、充分水洗した後、ＳｎＣｌ₂ ・２Ｈ₂ ０約
２５ｇ／ｌと濃塩酸（ＨＣｌ）約１８ｍｌ／ｌの混合水
溶液（温度約２１℃）に約４分間浸漬（時々ゆっくりか
き混ぜた）した後、水洗し、ヘキサクロロ白金（IV）酸
（Ｐｔとして約０. ０４５ｇ／ｌ溶解）の水溶液（温度
約２５℃）に約３分間浸漬（時々ゆっくりかき混ぜた）
した後、水洗し、乾燥した。

【００４０】その後、接着剤（熱可塑性樹脂）としてエ
チレンビニル共重合体を二枚の透明ガラスの片面に塗布
（片面、厚さ約２００μｍ）し、次に上記の白金被覆フ
イルムの両面に塗布（片面、厚さ約１５０μｍ）して合
わせガラスにした。その一部を切り出し輻射率試験を行
った結果、輻射率は２９％程度上昇していた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】透明性合成樹脂フイルムを錫化合物水溶液
   に浸漬した後、白金化合物水溶液に浸漬して白金を上記
   フイルム上に析出させて得た白金被覆フィルムをガラス
   の間に張り合わせることを特徴とする低温輻射機能をも
   つ合わせガラスの製造方法。
2. 【請求項２】白金被膜フィルムをガラスの間に張り合わ
   せるに際し、透明性接着剤を当該ガラス及び／又はフィ
   ルムに塗布して張り合わせる請求項１記載の合わせガラ
   スの製造方法。