JPH0676378B2 - イソシアネート化合物を含有する混合物の製造方法 - Google Patents
イソシアネート化合物を含有する混合物の製造方法Info
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- JPH0676378B2 JPH0676378B2 JP59031112A JP3111284A JPH0676378B2 JP H0676378 B2 JPH0676378 B2 JP H0676378B2 JP 59031112 A JP59031112 A JP 59031112A JP 3111284 A JP3111284 A JP 3111284A JP H0676378 B2 JPH0676378 B2 JP H0676378B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は特定の３官能イソシアネート化合物と特定のヒ
ンダードアミン化合物を反応して得られる新規なトリお
よび／またはジイソシアネート化合物を含有する混合物
の製造方法に関するものである。
ンダードアミン化合物を反応して得られる新規なトリお
よび／またはジイソシアネート化合物を含有する混合物
の製造方法に関するものである。
（従来技術） 従来より，ポリウレタン組成物は，その優れた特性から
塗料，各種成型品，人工皮革など広範囲な用途に利用さ
れている。しかしながら，長期使用に耐える耐久性，耐
変色性；引張りなどに耐える機械的強度；ドライクリー
ニング，洗濯に耐える耐溶剤性などの要求性能を十分に
満足させるものは得られていない。
塗料，各種成型品，人工皮革など広範囲な用途に利用さ
れている。しかしながら，長期使用に耐える耐久性，耐
変色性；引張りなどに耐える機械的強度；ドライクリー
ニング，洗濯に耐える耐溶剤性などの要求性能を十分に
満足させるものは得られていない。
これらの欠点を改良するために，特定の改良剤，安定剤
を組合せる方法は特公昭53−1294号公報，特公昭53−39
395号公報等により公知であるが，上述のような特性を
バランスよく満足させるには不十分である。
を組合せる方法は特公昭53−1294号公報，特公昭53−39
395号公報等により公知であるが，上述のような特性を
バランスよく満足させるには不十分である。
（発明の目的） 本発明の目的は，柔軟かつ強靭であり，耐熱性，耐溶剤
性，耐変色性，耐久性などの特性をバランスよく満足さ
せる改良されたポリウレタンを与えるのに好適な新規ト
リおよび／またはジイソシアネート化合物を含有する混
合物を効率よく製造する方法である。
性，耐変色性，耐久性などの特性をバランスよく満足さ
せる改良されたポリウレタンを与えるのに好適な新規ト
リおよび／またはジイソシアネート化合物を含有する混
合物を効率よく製造する方法である。
（発明の構成） 本発明は一般式 （Ｒは炭素数２もしくは３の２価の炭化水素残基であ
る） で表わされる３官能イソシアネート化合物と 一般式 〔ただし，式中R1は水素；ベンジル基；ハロゲン，低級
アルキル基または低級アルコキシル基でベンゼン核の水
素が置換されたベンジル基からなる群から選ばれる置換
基。
る） で表わされる３官能イソシアネート化合物と 一般式 〔ただし，式中R1は水素；ベンジル基；ハロゲン，低級
アルキル基または低級アルコキシル基でベンゼン核の水
素が置換されたベンジル基からなる群から選ばれる置換
基。
R2は水素；低級アルキル基；フエニル基；ハロゲン，低
級アルキル基または低級アルコキシ基でベンゼン核の水
素が置換されたフエニル基；ベンジル基；ハロゲン，低
級アルキル基または低級アルコキシ基でベンゼ核の水素
が置換されたベンジル基；およびシアノ基からなる群か
ら選ばれる置換基。
級アルキル基または低級アルコキシ基でベンゼン核の水
素が置換されたフエニル基；ベンジル基；ハロゲン，低
級アルキル基または低級アルコキシ基でベンゼ核の水素
が置換されたベンジル基；およびシアノ基からなる群か
ら選ばれる置換基。
Ｙは水酸基，アミノ基およびモノアルキルアミノ基なら
びにこれらの窒素原子または酸素原子に結合している水
素が−（R5O）ｎ−Ｈまたは −（COR6COOR7O）ｍ−Ｈで置換された基よりなる群より
選ばれる置換基（ただし,R5は低級アルキレン基,R6は有
機ジカルボン酸残基,R7は有機ジオール残基,nは１〜50
の整数,mは１〜15の整数を表わす）。
びにこれらの窒素原子または酸素原子に結合している水
素が−（R5O）ｎ−Ｈまたは −（COR6COOR7O）ｍ−Ｈで置換された基よりなる群より
選ばれる置換基（ただし,R5は低級アルキレン基,R6は有
機ジカルボン酸残基,R7は有機ジオール残基,nは１〜50
の整数,mは１〜15の整数を表わす）。
R3,R4は同一または相異なる炭素数１〜３のアルキル
基，またはR3とR4が結合して飽和の５員環もしくは６員
環を形成している基。〕 で示されるヒンダードアミン化合物とを反応させること
を特徴とする新規なトリおよび／またはジイソシアネー
ト化合物を含有する混合物の製造方法である。
基，またはR3とR4が結合して飽和の５員環もしくは６員
環を形成している基。〕 で示されるヒンダードアミン化合物とを反応させること
を特徴とする新規なトリおよび／またはジイソシアネー
ト化合物を含有する混合物の製造方法である。
本発明に用いる３官能イソシアネート化合物は前記一般
式で示されるものであり,2,6−ジイソシアネートカプロ
ン酸−β−イソシアネートエチルエステル;2,6−ジイソ
シアネートカプロン酸−γ−イソシアネートプロピルエ
ステル;2,6−ジイソシアネートカプロン酸−２−メチル
−βイソシアネートエチルエステルなどである。
式で示されるものであり,2,6−ジイソシアネートカプロ
ン酸−β−イソシアネートエチルエステル;2,6−ジイソ
シアネートカプロン酸−γ−イソシアネートプロピルエ
ステル;2,6−ジイソシアネートカプロン酸−２−メチル
−βイソシアネートエチルエステルなどである。
これらは，いずれもリジンとアミノアルコールとのエス
テルをホスゲン化する公知の方法によつて製造すること
ができる。
テルをホスゲン化する公知の方法によつて製造すること
ができる。
本発明で用いられるヒンダ−ドアミン化合物の具体例と
しては,2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン,2,2,6,6−テトラメチル−４−メチル−４−ヒドロ
キシピペリジン,2,2,6,6−テトラメチル−４−エチル−
４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6,6−テトラメチル−４
−フエニル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6,6−テト
ラメチル−４−アミノピペリジン,2,2,6−トリメチル−
６−エチル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6−トリメ
チル−６−エチル−４−アミノピペリジン,2,2−ジエチ
ル−6,6−ジエチル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2−
ジメチル−6,6−ジエチル−４−アミノピペリジン,2,2
−ジメチル−４−ヒドロキシ−１−アザスピロ（5,5）
ウンデカン，および2,2−ジメチル−４−アミノ−１−
アザスピロ（5,5）ウンデカン，またはそれの混合物で
ある。１−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン,1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−エチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−ベン
ジル−2,2,6,6−テトラメチル−４−フエニル−４−ヒ
ドロキシピペリジン,1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−アミノピペリジン,1−ベンジル−2,2,6−ト
リメチル−６−エチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−
ベンジル−2,2,6−トリメチル−６−エチル−４−アミ
ノピペリジン,1−ベンジル−2,2−ジメチル−6,6−ジエ
チル−４−ヒドロキシピペリジン,1−ベンジル−2,2−
ジメチル−6,6−ジエチル−４−アミノピペリジン,1−
ベンジル−2,2−ジメチル−４−ヒドロキシ−１−アザ
スピロ（5,5）ウンデカン，および１−ベンジル−2,2−
ジメチル−４−アミノ−１−アザスピロ（5,5）ウンデ
カンまたはそれらの混合物である。
しては,2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン,2,2,6,6−テトラメチル−４−メチル−４−ヒドロ
キシピペリジン,2,2,6,6−テトラメチル−４−エチル−
４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6,6−テトラメチル−４
−フエニル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6,6−テト
ラメチル−４−アミノピペリジン,2,2,6−トリメチル−
６−エチル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6−トリメ
チル−６−エチル−４−アミノピペリジン,2,2−ジエチ
ル−6,6−ジエチル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2−
ジメチル−6,6−ジエチル−４−アミノピペリジン,2,2
−ジメチル−４−ヒドロキシ−１−アザスピロ（5,5）
ウンデカン，および2,2−ジメチル−４−アミノ−１−
アザスピロ（5,5）ウンデカン，またはそれの混合物で
ある。１−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン,1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−エチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−ベン
ジル−2,2,6,6−テトラメチル−４−フエニル−４−ヒ
ドロキシピペリジン,1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメ
チル−４−アミノピペリジン,1−ベンジル−2,2,6−ト
リメチル−６−エチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−
ベンジル−2,2,6−トリメチル−６−エチル−４−アミ
ノピペリジン,1−ベンジル−2,2−ジメチル−6,6−ジエ
チル−４−ヒドロキシピペリジン,1−ベンジル−2,2−
ジメチル−6,6−ジエチル−４−アミノピペリジン,1−
ベンジル−2,2−ジメチル−４−ヒドロキシ−１−アザ
スピロ（5,5）ウンデカン，および１−ベンジル−2,2−
ジメチル−４−アミノ−１−アザスピロ（5,5）ウンデ
カンまたはそれらの混合物である。
１−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジン,1−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−
エチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6,
6−テトラメチル−４−フエニル−４−ヒドロキシピペ
リジン,1−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−アミ
ノピペリジン,1−メチル−2,2,6−トリメチル−６−エ
チル−４−ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6−
トリメチル−６−エチル−４−アミノピペリジン,1−メ
チル2,2−ジメチル−6,6−ジエチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン,1−メチル−2,2−ジメチル−6,6−ジエチル−
４−アミノピペリジン,1−メチル−2,2−ジメチル−４
−ヒドロキシ−１−アザスビロ（5,5）ウンデカン,1−
メチル−2,2−ジメチル−４−アミノ−１−アザスピロ
（5,5）ウンデカンまたはそれらの混合物である。より
好ましくは,2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン,2,2,6,6−テトラメチル−４−アミノピペリジ
ン,1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロ
キシピペリジン,1−ベンジル−2,6,6,6−テトラメチル
−４−アミノピペリジン,1−メチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6,
6−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたはそれら
の混合物である。さらに好ましくは,2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−アミノピペリジン,1−メチル−2,2,6,6−テト
ラメチル−４ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6,
6−テトラメチル−４アミノピペリジンまたはそれらの
混合物である。
ピペリジン,1−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−
エチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6,
6−テトラメチル−４−フエニル−４−ヒドロキシピペ
リジン,1−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−アミ
ノピペリジン,1−メチル−2,2,6−トリメチル−６−エ
チル−４−ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6−
トリメチル−６−エチル−４−アミノピペリジン,1−メ
チル2,2−ジメチル−6,6−ジエチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン,1−メチル−2,2−ジメチル−6,6−ジエチル−
４−アミノピペリジン,1−メチル−2,2−ジメチル−４
−ヒドロキシ−１−アザスビロ（5,5）ウンデカン,1−
メチル−2,2−ジメチル−４−アミノ−１−アザスピロ
（5,5）ウンデカンまたはそれらの混合物である。より
好ましくは,2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン,2,2,6,6−テトラメチル−４−アミノピペリジ
ン,1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロ
キシピペリジン,1−ベンジル−2,6,6,6−テトラメチル
−４−アミノピペリジン,1−メチル−2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6,
6−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたはそれら
の混合物である。さらに好ましくは,2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジン,2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−アミノピペリジン,1−メチル−2,2,6,6−テト
ラメチル−４ヒドロキシピペリジン,1−メチル−2,2,6,
6−テトラメチル−４アミノピペリジンまたはそれらの
混合物である。
また上記化合物に加えて，本発明のヒンダードアミン化
合物は,Yであらわされる置換基のアミノ基，水酸基およ
びモノアルキルアミノ基の酸素原子または窒素原子に結
合している水素が−（R5O）ｎ−Ｈまたは−（COR6COR
7O）ｍ−Ｈによつて置換されたものであつてもよい。
合物は,Yであらわされる置換基のアミノ基，水酸基およ
びモノアルキルアミノ基の酸素原子または窒素原子に結
合している水素が−（R5O）ｎ−Ｈまたは−（COR6COR
7O）ｍ−Ｈによつて置換されたものであつてもよい。
前者の場合,R5は低級アルキレン基,nは１〜50の整数を
表わす。低級アルキレン基の炭素数は２〜14である。該
化合物は，もとのヒンダードアミン化合物とR5O（アル
キレンオキシド）を反応させることにより得られる。R5
O（アルキレンオキシド）の具体例としては，エチレン
オキシド，プロピレンオキシド，ブチレンオキシド，テ
トラヒドロフラン，スチレンオキシド，エピクロヒドリ
ン等，およびそれらの混合物が挙げられる。
表わす。低級アルキレン基の炭素数は２〜14である。該
化合物は，もとのヒンダードアミン化合物とR5O（アル
キレンオキシド）を反応させることにより得られる。R5
O（アルキレンオキシド）の具体例としては，エチレン
オキシド，プロピレンオキシド，ブチレンオキシド，テ
トラヒドロフラン，スチレンオキシド，エピクロヒドリ
ン等，およびそれらの混合物が挙げられる。
後者の場合,R6は有機ジカルボン酸残基,R7は有機ジオー
ル残基，およびｍは１〜15の整数を表わす。有機ジカル
ボン酸は炭素数２〜12のものが好ましく，具体的にはコ
ハク酸，アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，フタ
ル酸，イソフタル酸等，あるいはこれらの無水物，また
これらの混合物が挙げられる。有機ジオールは炭素数２
〜８のものが好ましく，具体例を挙げると，エチレング
リコール，プロピレングリコール，ブチレングリコー
ル，ヘキサングリコール，オクタングリコール，ジエチ
レングリコール，トリエチレングリコール等，およびそ
れらの混合物である。
ル残基，およびｍは１〜15の整数を表わす。有機ジカル
ボン酸は炭素数２〜12のものが好ましく，具体的にはコ
ハク酸，アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，フタ
ル酸，イソフタル酸等，あるいはこれらの無水物，また
これらの混合物が挙げられる。有機ジオールは炭素数２
〜８のものが好ましく，具体例を挙げると，エチレング
リコール，プロピレングリコール，ブチレングリコー
ル，ヘキサングリコール，オクタングリコール，ジエチ
レングリコール，トリエチレングリコール等，およびそ
れらの混合物である。
上記ヒンダ−ドアミン化合物は例えば，特開昭53−1294
およびその引用文献に記載されている方法に準じて合成
される。
およびその引用文献に記載されている方法に準じて合成
される。
本発明に用いる反応は，反応溶媒の不存存下，または反
応溶媒，たとえばベンゼン，トルエン，キシレンなどの
芳香族系溶剤，メチルエチルケトン，メチルイソブチル
ケトン，シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤，または
酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸プロピルなどのエステル
系溶剤など活性水素を含まない溶媒の存在下で行なわれ
る。
応溶媒，たとえばベンゼン，トルエン，キシレンなどの
芳香族系溶剤，メチルエチルケトン，メチルイソブチル
ケトン，シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤，または
酢酸エチル，酢酸ブチル，酢酸プロピルなどのエステル
系溶剤など活性水素を含まない溶媒の存在下で行なわれ
る。
反応方法としては，反応溶媒を脱水して実質的に無水の
条件下で，前記３官能イソシアネート化合物1.0モルに
対して,1,2,2,6,6−ベンタメチル−４−ヒドロキシピペ
リジン0.01〜3.0モル，好ましくは0.5〜2.0モル，より
好ましくは1.0モルの割合で一括添加または連続滴下に
より，撹拌状態で反応することができる。
条件下で，前記３官能イソシアネート化合物1.0モルに
対して,1,2,2,6,6−ベンタメチル−４−ヒドロキシピペ
リジン0.01〜3.0モル，好ましくは0.5〜2.0モル，より
好ましくは1.0モルの割合で一括添加または連続滴下に
より，撹拌状態で反応することができる。
反応温度としては，通常10℃〜100℃の温度範囲，反応
時間は使用する溶媒の種類，反応温度によつて異なるが
１時間〜３日間が適当である。
時間は使用する溶媒の種類，反応温度によつて異なるが
１時間〜３日間が適当である。
反応触媒としてはピペリジン環に含まれる３級アミンの
触媒効果が期待できるために，特に必要としない。
触媒効果が期待できるために，特に必要としない。
このようにして得られた新規トリおよび／またはジイソ
シアネート化合物を含有する混合物は，微黄色透明の低
粘性液体であり，空気中の水分との反応に十分注意する
必要がある。
シアネート化合物を含有する混合物は，微黄色透明の低
粘性液体であり，空気中の水分との反応に十分注意する
必要がある。
（発明の効果） 本発明によつて得られる新規トリおよび／またはジイソ
シアネート化合物を含有する混合物はポリウレタン組成
物の耐候性，耐変色性などの改良に優れた効果を現わ
す。たとえば，ポリオールおよび／またはOH末端ポリウ
レタンプレポリマー，多官能イソシアネートおよび本発
明による新規トリおよび／またはジイソシアネート化合
物を含有する混合物とを反応して得られるポリウレタン
組成物は，前記ヒンダードアミン化合物がブリードアウ
トしたり，溶剤処理などによつても抽出除去したりしな
い。このため，ポリウレタン組成物の耐候性，耐変色性
などが永久的であり，塗料，透明成型品および人工皮革
として好適である。
シアネート化合物を含有する混合物はポリウレタン組成
物の耐候性，耐変色性などの改良に優れた効果を現わ
す。たとえば，ポリオールおよび／またはOH末端ポリウ
レタンプレポリマー，多官能イソシアネートおよび本発
明による新規トリおよび／またはジイソシアネート化合
物を含有する混合物とを反応して得られるポリウレタン
組成物は，前記ヒンダードアミン化合物がブリードアウ
トしたり，溶剤処理などによつても抽出除去したりしな
い。このため，ポリウレタン組成物の耐候性，耐変色性
などが永久的であり，塗料，透明成型品および人工皮革
として好適である。
ポリウレタン組成物を製造するポリウレタン化反応にお
いて，本発明による新規トリおよび／またはジイソシア
ネート化合物を含有する混合物の添加量に特に制限はな
いが，ポリウレタン組成物100部に対して前記ヒンダー
ドアミン化合物として0.1〜5.0部，好ましくは0.2〜2.0
部相当量の新規トリおよび／またはジイソシアネート化
合物を含有する混合物の添加が良好である。
いて，本発明による新規トリおよび／またはジイソシア
ネート化合物を含有する混合物の添加量に特に制限はな
いが，ポリウレタン組成物100部に対して前記ヒンダー
ドアミン化合物として0.1〜5.0部，好ましくは0.2〜2.0
部相当量の新規トリおよび／またはジイソシアネート化
合物を含有する混合物の添加が良好である。
つぎに実施例を示す。実施例における％および部は重量
基準である。
基準である。
実施例１ ３官能イソシアネート化合物として2,6−ジイソシアネ
ートカプロン酸β−イソシアネートエチルエステル267
部を反応槽に仕込み,1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン171部を十分に脱水したキシレン438
部に溶解して，約３時間で連続滴下した。反応温度30℃
で撹拌しながら約15時間，窒素気流下で反応した。これ
によつて得られた新規トリおよび／またはジイソシアネ
ート化合物を含有する混合物は、収率95％であり、微黄
色透明、低粘度溶液（粘度50〜200cp）であった。
ートカプロン酸β−イソシアネートエチルエステル267
部を反応槽に仕込み,1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ヒ
ドロキシピペリジン171部を十分に脱水したキシレン438
部に溶解して，約３時間で連続滴下した。反応温度30℃
で撹拌しながら約15時間，窒素気流下で反応した。これ
によつて得られた新規トリおよび／またはジイソシアネ
ート化合物を含有する混合物は、収率95％であり、微黄
色透明、低粘度溶液（粘度50〜200cp）であった。
この反応生成物中の各種イソシアネート化合物の混合割
合をゲル・パーミエーシヨン・クロマトグラフイーを用
いて調べた。
合をゲル・パーミエーシヨン・クロマトグラフイーを用
いて調べた。
このゲル・パーミエーシヨン・クロマトグラフイーによ
る新規トリおよび／またはジイソシアネート化合物を含
有する混合物の微分分子量分布曲線を図に，その組成割
合を表−１に示す。図において横線は分子量を，縦線は
分子量の微分値を現わし，図中のピークａは未反応の３
官能イソシアネート化合物を，ピークｂは前記ヒンダー
ドアミンが１モル反応したジイソシアネート化合物を，
ピークｃは同ヒンダードアミンが２モル反応したモノイ
ソシアネート化合物を示している。
る新規トリおよび／またはジイソシアネート化合物を含
有する混合物の微分分子量分布曲線を図に，その組成割
合を表−１に示す。図において横線は分子量を，縦線は
分子量の微分値を現わし，図中のピークａは未反応の３
官能イソシアネート化合物を，ピークｂは前記ヒンダー
ドアミンが１モル反応したジイソシアネート化合物を，
ピークｃは同ヒンダードアミンが２モル反応したモノイ
ソシアネート化合物を示している。
測定条件は次のとおりである。
装置：ゲル浸透クロマトグラフイー GPC−244（WATERS） カラム:TSK−GEL−G2500H8 溶媒：テトラヒドロフラン 検出器：示差屈折率検出器 Ｒ−401（WATERS） 分子量校正:POLYSTYRENE基準 実施例２ 実施例１において，反応温度を70℃,8時間反応した以外
は同じ条件で製造した。これによつて得られたトリおよ
び／またはジイソシアネート化合物を含有する混合物の
分子量分布は実施例１における反応生成物とほとんど同
じであつた。
は同じ条件で製造した。これによつて得られたトリおよ
び／またはジイソシアネート化合物を含有する混合物の
分子量分布は実施例１における反応生成物とほとんど同
じであつた。
実施例３ 実施例１において,1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ヒド
ロキシピペリジン溶液を一括添加した以外は同じ条件で
製造した。これによつて得られたトリおよび／またはジ
イソシアネート化合物を含有する混合物の分子量分布は
実施例１における反応生成物とほとんど同じであつた。
ロキシピペリジン溶液を一括添加した以外は同じ条件で
製造した。これによつて得られたトリおよび／またはジ
イソシアネート化合物を含有する混合物の分子量分布は
実施例１における反応生成物とほとんど同じであつた。
実施例４ ポリカプロラクトングリコールとジフエニルメタン−4,
4′−ジイソシアネートとブチレングリコールに表−２
に記載した各種機能改良剤をポリウレタン固形分100部
に対して１部添加して得られるOH末端ポリウレタンポリ
オール（OH価4,窒素含有量5.25％）のMEK/TOL＝2/1混合
液の45％溶液に,3官能イソシアネート化合物として2,6
−ジイソシアネートカプロン酸β−イソシアネートエチ
ルエステルをポリウレタン固形分100部に対して15部添
加してなる組成液を調製した。これから約75μ厚みの乾
式膜を作成し，種々の項目について評価した結果を表−
２に示す。
4′−ジイソシアネートとブチレングリコールに表−２
に記載した各種機能改良剤をポリウレタン固形分100部
に対して１部添加して得られるOH末端ポリウレタンポリ
オール（OH価4,窒素含有量5.25％）のMEK/TOL＝2/1混合
液の45％溶液に,3官能イソシアネート化合物として2,6
−ジイソシアネートカプロン酸β−イソシアネートエチ
ルエステルをポリウレタン固形分100部に対して15部添
加してなる組成液を調製した。これから約75μ厚みの乾
式膜を作成し，種々の項目について評価した結果を表−
２に示す。
この結果からも明らかなように,OH末端ポリウレタンポ
リオールを作成する時に単官能である前記ヒンダードア
ミンの代りに新規トリおよび／またはジイソシアネート
化合物を含有する混合物を使用することによつてポリウ
レタンの分子量を高くすることができる。これにより，
ポリウレタン膜は強伸度の向上および耐久テストにおけ
る風合いの保持などの性質が得られ，耐候性改良効果と
のバランスに優れた特徴が与えられる。
リオールを作成する時に単官能である前記ヒンダードア
ミンの代りに新規トリおよび／またはジイソシアネート
化合物を含有する混合物を使用することによつてポリウ
レタンの分子量を高くすることができる。これにより，
ポリウレタン膜は強伸度の向上および耐久テストにおけ
る風合いの保持などの性質が得られ，耐候性改良効果と
のバランスに優れた特徴が与えられる。
比較例１ 実施例４において、各種機能改良剤として、特開昭58-1
94862号、実施例１、化合物12を用いた以外は、実施例
４と同様にして、乾式膜を作成し、種々の項目について
評価した結果を表−２に示した。
94862号、実施例１、化合物12を用いた以外は、実施例
４と同様にして、乾式膜を作成し、種々の項目について
評価した結果を表−２に示した。
表−２に示されているとおり、良好な耐候性能は示すも
のの、ポリウレタンシートとしての機能的強度の点で劣
っていた。
のの、ポリウレタンシートとしての機能的強度の点で劣
っていた。
図は新規トリおよび／またはジイソシアネート化合物を
含有する混合物のゲルパーミユエーシヨンクロマトグラ
フイーによる微分分子量分布曲線である。 a:3官能イソシアネート化合物のピーク b:ジイソシアネート化合物のピーク c:モノイソシアネート化合物のピーク
含有する混合物のゲルパーミユエーシヨンクロマトグラ
フイーによる微分分子量分布曲線である。 a:3官能イソシアネート化合物のピーク b:ジイソシアネート化合物のピーク c:モノイソシアネート化合物のピーク
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （Ｒは炭素数２もしくは３の２価の炭化水素残基であ
る。） で表わされる３官能イソシアネート化合物と 一般式 ［ただし、式中R1は水素；ベンジル基；ハロゲン，低級
アルキル基または低級アルコキシル基でベンゼン核の水
素が置換されたベンジル基からなる群から選ばれる置換
基。 R2は，水素；低級アルキル基；フェニル基；ハロゲン，
低級アルキル基または低級アルコキシ基でベンゼン核の
水素が置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン，
低級アルキル基または低級アルコキシル基でベンゼン核
の水素が置換されたベンジル基；およびシアノ基からな
る群から選ばれる置換基。 Ｙは水酸基，アミノ基，およびモノアルキルアミノ基，
ならびにこれら窒素原子または酸素原子に結合している
水素が−（R5O）ｎ−H,また−（COR6COOR7O）ｍ−Ｈで
置換された基よりなる群より選ばれる置換基（ただし,R
5は低級アルキレン基,R6は有機カルボン酸残基,R7は有
機ジオール残基,nは１〜50の整数,mは１〜15の整数を表
わす）。 R3,R4は同一または相異なる炭素数１〜３のアルキル
基，またはR3とR4が結合して飽和の５員環もしくは６員
環を形成している基。］ で表わされるヒンダードアミン化合物とを反応させるこ
とを特徴とするトリおよび／またはジイソシアネート化
合物を含有する混合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031112A JPH0676378B2 (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | イソシアネート化合物を含有する混合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031112A JPH0676378B2 (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | イソシアネート化合物を含有する混合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60174767A JPS60174767A (ja) | 1985-09-09 |
| JPH0676378B2 true JPH0676378B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=12322314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59031112A Expired - Lifetime JPH0676378B2 (ja) | 1984-02-21 | 1984-02-21 | イソシアネート化合物を含有する混合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676378B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0094343A1 (de) * | 1982-04-27 | 1983-11-16 | Ciba-Geigy Ag | Isocyanatgruppenhaltige Polyalkylpiperidinderivate |
-
1984
- 1984-02-21 JP JP59031112A patent/JPH0676378B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60174767A (ja) | 1985-09-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |