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JPH0657109A - Flame-retardant polyester resin composition - Google Patents

Flame-retardant polyester resin composition

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Publication number
JPH0657109A
JPH0657109A JP21414892A JP21414892A JPH0657109A JP H0657109 A JPH0657109 A JP H0657109A JP 21414892 A JP21414892 A JP 21414892A JP 21414892 A JP21414892 A JP 21414892A JP H0657109 A JPH0657109 A JP H0657109A
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JP
Japan
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weight
resin composition
group
parts
polyester resin
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Application number
JP21414892A
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Japanese (ja)
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JP3141258B2 (en
Inventor
Hiroshi Koyama
央 小山
Tomomi Nakajima
智美 中島
Toshiyasu Miyashita
俊逸 宮下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain the polyester resin composition excellent in flame retardancy, moldability, etc., by incorporating specific amounts of an organohalogen compound flame retardant and sodium antimonate having a regulated Ho value into a polyester mixture having a specific composition. CONSTITUTION:1-96wt.% poly(ethylene terephthalate) is mixed with 1-96wt.% poly(butylene terephthalate) and 3-50wt.% block copolymer obtained from poly(butylene terephthalate) and a poly(alkylene glycol) represented by the formula (wherein X is a divalent group or atom selected from among -C(CH3)2-, -SO2-, -CO-, -S-, -O-, etc.; R1 and R2 each is a 2-4C alkylene; and m and n each is 5-20) (e.g., an ethylene oxide adduct of bisphenol A). 100 pts.wt. this mixture is mixed with 3-40 pts.wt. organohalogen compound flame retardant (e.g. decabromodiphenyl ether) and 120 pts.wt. sodium antimonate having an Ho value of 4.8-12 to thereby produce the polyester resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、成形性、成形
加工時の熱安定性、加熱滞留時の流動安定性および機械
的強度に優れたポリエステル樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition having excellent flame retardancy, moldability, thermal stability during molding, flow stability during heating and retention, and mechanical strength.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ポリアル
キレンテレフタレートは、高軟化点を有し、耐熱性、耐
薬品性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的・機
械的性質を有することから、繊維、フィルム、成形品と
して広く使用されている。しかしながら、特にポリエチ
レンテレフタレートは結晶化速度が遅く、成形時に高い
金型温度を必要とする。この問題点を解決するための手
段として、ポリエチレンテレフタレートにポリブチレン
テレフタレートを添加したり、ポリアルキレングリコー
ルを混合あるいは共重合したりして、結晶化速度を改善
する技術が知られている。しかしながら、かかる二種以
上のポリエステルの混合物や変性ポリエステルは、難燃
性に乏しく、特に建材部品や電気電子部品への適用には
問題が生じ、用途上著しい制限を受ける場合がある。
2. Description of the Related Art Polyalkylene terephthalate has a high softening point and exhibits excellent electrical properties and physical / mechanical properties including heat resistance, chemical resistance and light resistance. Therefore, it is widely used as a fiber, a film, and a molded product. However, especially polyethylene terephthalate has a slow crystallization rate and requires a high mold temperature at the time of molding. As a means for solving this problem, there is known a technique of improving the crystallization rate by adding polybutylene terephthalate to polyethylene terephthalate or mixing or copolymerizing polyalkylene glycol. However, such a mixture of two or more kinds of polyesters and modified polyesters are poor in flame retardancy and have a problem in application to building material parts and electric / electronic parts in particular, and may be significantly limited in use.

【0003】そこで、該ポリエステルに難燃性を付与す
るために、有機ハロゲン化合物を添加することが広く行
なわれているが、有機ハロゲン化合物単独では難燃効果
が充分でなく、三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
る方法が採られている。しかしながら、難燃助剤として
一般的な三酸化アンチモンは、成形加工時の熱安定性の
低下、更には得られた成形体の強度低下を招くという欠
点がある。
Therefore, in order to impart flame retardancy to the polyester, it is widely practiced to add an organic halogen compound, but the organic halogen compound alone is not sufficient in the flame retardant effect, and antimony trioxide or the like is not used. The method of using a flame retardant auxiliary together is adopted. However, antimony trioxide, which is generally used as a flame retardant aid, has a drawback that it causes a decrease in thermal stability during molding and further a decrease in strength of the obtained molded product.

【0004】熱安定性を改善したポリエステル難燃樹脂
組成物としては、例えば特開昭57−195142号に
記載の物があり、難燃化のために添加する三酸化アンチ
モンの表面をアルコキシシランで処理して熱安定化を図
っている。しかしながら、この特許公報の実施例でも明
らかなように、成形品の機械的強度、特に引張強度は比
較的低く、特定の分野では充分満足できる物ではない。
また、特開昭57−2357号には、被覆された三酸化
アンチモンには商品的価値のある熱的安定性が無いこと
が記載されている。
Polyester flame-retardant resin compositions having improved thermal stability include, for example, those described in JP-A-57-195142, in which the surface of antimony trioxide added for flame retardancy is alkoxysilane. It is processed for heat stabilization. However, as is clear from the examples of this patent publication, the mechanical strength, especially the tensile strength, of the molded product is relatively low, and it is not sufficiently satisfactory in a specific field.
Further, JP-A No. 57-2357 describes that the coated antimony trioxide does not have thermal stability with commercial value.

【0005】なお、三酸化アンチモン以外の難燃助剤と
しては、アンチモン酸ナトリウムが比較的熱安定性に優
れていることが知られている。例えば、特公平2−55
456号には、アンチモン酸ナトリウム中に含まれるナ
トリウムオキシド成分を選択することにより、難燃性お
よび成形性に優れ、その物性を保持した樹脂組成物が得
られるという記載がある。しかしながら、該特許公報記
載中のアンチモン酸ナトリウムの内ナトリウムオキシド
成分の少ないものを用いた難燃性樹脂組成物は、加熱滞
留時の流動安定性が低く、必ずしも熱安定性が改善され
たとは言い難い。
As a flame retardant aid other than antimony trioxide, sodium antimonate is known to have a relatively high thermal stability. For example, Japanese Patent Publication 2-55
No. 456 describes that by selecting a sodium oxide component contained in sodium antimonate, a resin composition having excellent flame retardancy and moldability and maintaining its physical properties can be obtained. However, it is said that the flame-retardant resin composition using a sodium antimonate having a small amount of sodium oxide component in the patent publication has low flow stability at the time of heating retention, and that the thermal stability is not always improved. hard.

【0006】本発明の課題は、難燃性、成形性、成形加
工時の熱安定性、加熱滞留時の流動安定性および機械的
強度に優れたポリエステル樹脂組成物を提供する処にあ
る。
An object of the present invention is to provide a polyester resin composition having excellent flame retardancy, moldability, thermal stability during molding, flow stability during heating and retention, and mechanical strength.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の難燃性ポリエス
テル樹脂組成物は、 (A)ポリエチレンテレフタレート 1〜96重量% (B)ポリブチレンテレフタレート 1〜96重量% (C)ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で表わ
されるポリアルキレングリコールとからなるブロック共
重合体 3〜50重量%
The flame-retardant polyester resin composition of the present invention comprises (A) polyethylene terephthalate 1 to 96% by weight (B) polybutylene terephthalate 1 to 96% by weight (C) polybutylene terephthalate and Block copolymer consisting of polyalkylene glycol represented by general formula 3 to 50% by weight

【化2】 (式中、Xは−C(CH−基、−SO−基、−
CO−基、−S−基、−O−基などの2価の結合基を表
わし、R、RはそれぞれC〜Cのアルキレン
基、m、nはそれぞれ5〜20の整数である。)からな
る混合物100重量部に対し、 (D)有機ハロゲン系難燃化剤 3〜40重量部 (E)Ho 値が4.8を超えて12.0を超えないアン
チモン酸ナトリウム 1〜20重量部 を配合してなることを特徴とする。
[Chemical 2] (Wherein, X is -C (CH 3) 2 - group, -SO 2 - group, -
Represents a divalent linking group such as CO- group, -S- group, -O- group, R 1 and R 2 are each a C 2 to C 4 alkylene group, and m and n are each an integer of 5 to 20. is there. (D) 3 to 40 parts by weight of organic halogen-based flame retardant (E) 1 to 20 parts by weight of sodium antimonate having a Ho value of more than 4.8 and not more than 12.0 with respect to 100 parts by weight of the mixture consisting of It is characterized by mixing parts.

【0008】本発明における(A)成分のポリエチレン
テレフタレートとは、酸成分としてのテレフタル酸また
はエステル形成能を有するその誘導体と、エチレングリ
コールまたはエステル形成能を有するその誘導体とから
なる直鎖飽和ポリエステルをいう。
The polyethylene terephthalate as the component (A) in the present invention is a linear saturated polyester consisting of terephthalic acid as an acid component or a derivative thereof having an ester forming ability and ethylene glycol or a derivative thereof having an ester forming ability. Say.

【0009】本発明における(B)成分のポリブチレン
テレフタレートとは、酸成分としてのテレフタル酸また
はエステル形成能を有するその誘導体と、テトラメチレ
ングリコールまたはエステル形成能を有するその誘導体
とからなる直鎖飽和ポリエステルをいう。
The polybutylene terephthalate as the component (B) in the present invention is a linear saturated chain composed of terephthalic acid as an acid component or its derivative having ester forming ability and tetramethylene glycol or its derivative having ester forming ability. Refers to polyester.

【0010】前記ポリエチレンテレフタレートおよびポ
リブチレンテレフタレートには、20モル%以下の他の
酸成分、または、グリコール成分を含んでもよく、その
具体例としては、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロヘキサン−1,4−ジメタノール、2,2−ジメチ
ルプロパン−1,3−ジオール等がある。
The polyethylene terephthalate and the polybutylene terephthalate may contain 20 mol% or less of other acid components or glycol components, and specific examples thereof include isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 4 , 4'-biphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclohexane-1,4-dimethanol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol and the like.

【0011】本発明における(C)成分のブロック共重
合体とは、ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で
表わされるポリアルキレングリコールとからなるブロッ
ク共重合体をいう。
The block copolymer as the component (C) in the present invention means a block copolymer composed of polybutylene terephthalate and a polyalkylene glycol represented by the following general formula.

【化3】 (式中、Xは−C(CH−基、−SO−基、−
CO−基、−S−基、−O−基などの2価の結合基を表
わし、R、RはそれぞれC〜Cのアルキレン
基、m、nはそれぞれ5〜20の整数である。)
[Chemical 3] (Wherein, X is -C (CH 3) 2 - group, -SO 2 - group, -
Represents a divalent linking group such as CO- group, -S- group, -O- group, R 1 and R 2 are each a C 2 to C 4 alkylene group, and m and n are each an integer of 5 to 20. is there. )

【0012】このポリアルキレングリコールの具体例と
しては、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物、
ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物、ビスフ
ェノールAのテトラメチレンオキシド付加物、ビスフェ
ノールSのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。
Specific examples of the polyalkylene glycol include ethylene oxide adduct of bisphenol A,
Examples thereof include a propylene oxide adduct of bisphenol A, a tetramethylene oxide adduct of bisphenol A, and an ethylene oxide adduct of bisphenol S.

【0013】ポリブチレンテレフタレートと上記一般式
で表わされるポリアルキレングリコールのブロック共重
合体は、公知の方法で得ることができる。例えば、ポリ
ブチレンテレフタレートのオリゴマーとポリアルキレン
グリコールとを、1Torr以下の真空下、260℃で
共重合して得ることができる。
The block copolymer of polybutylene terephthalate and the polyalkylene glycol represented by the above general formula can be obtained by a known method. For example, it can be obtained by copolymerizing an oligomer of polybutylene terephthalate and polyalkylene glycol at 260 ° C. under a vacuum of 1 Torr or less.

【0014】(A)、(B)および(C)成分からなる
混合物中の各成分の割合は、(A)成分が1〜96重量
%、(B)成分が1〜96重量%、(C)成分が3〜5
0重量%である。
The proportion of each component in the mixture consisting of components (A), (B) and (C) is such that the component (A) is 1 to 96% by weight, the component (B) is 1 to 96% by weight, and the component (C) is ) Ingredients 3-5
It is 0% by weight.

【0015】また、ポリアルキレングリコールの含有量
は、(A)、(B)および(C)成分からなる混合物中
1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%である。含
有量が1重量%未満だと満足する成形性が得られない。
30重量%を超えるとポリエステル成形体の機械的強度
が大きく低下する。
The content of the polyalkylene glycol is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight in the mixture composed of the components (A), (B) and (C). If the content is less than 1% by weight, satisfactory moldability cannot be obtained.
If it exceeds 30% by weight, the mechanical strength of the polyester molded article will be significantly reduced.

【0016】本発明における(D)成分の有機ハロゲン
系難燃化剤は、一般にハロゲン系難燃化剤として取扱わ
れる化合物をいうが、ポリエステル樹脂組成物が成形加
工時に受ける熱履歴を考慮すると、耐熱性に優れた芳香
族ハロゲン化合物が好ましい。例として、デカブロモジ
フェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールAエピ
クロルヒドリンより得られるブロム化エポキシ化合物の
ようなハロゲン化エポキシ化合物、テトラブロモビスフ
ェノールAとホスゲンより得られるブロム化ポリカーボ
ネート等のハロゲン化ポリカーボネート、ブロム化ポリ
スチレン等が挙げられる。これら有機ハロゲン系難燃化
剤の添加量は、該組成物を難燃化するに足る量でよい
が、(A)、(B)および(C)成分からなる混合物1
00重量部に対して3〜40重量部の範囲にあることが
好ましい。添加量が3重量部未満だと満足する難燃性が
得られない。40重量部を超えるとポリエステル成形体
の物性が大きく低下する。
The organic halogen-based flame retardant as the component (D) in the present invention refers to a compound generally handled as a halogen-based flame retardant. Considering the heat history of the polyester resin composition during molding, Aromatic halogen compounds having excellent heat resistance are preferred. Examples include halogenated epoxy compounds such as decabromodiphenyl ether, brominated epoxy compounds obtained from tetrabromobisphenol A epichlorohydrin, halogenated polycarbonates such as brominated polycarbonate obtained from tetrabromobisphenol A and phosgene, brominated polystyrene and the like. Can be mentioned. The organic halogen-based flame retardant may be added in an amount sufficient to make the composition flame-retardant, but it is a mixture 1 comprising components (A), (B) and (C).
It is preferably in the range of 3 to 40 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount added is less than 3 parts by weight, satisfactory flame retardancy cannot be obtained. If it exceeds 40 parts by weight, the physical properties of the polyester molded article will be significantly deteriorated.

【0017】本発明における(E)成分のアンチモン酸
ナトリウムは、Ho 値が4.8を超える固体酸強度を有
することが必要である。アルミナに代表される金属酸化
物が固体酸としての性質を有することは広く知られてい
るが、その固体酸の強さ、すなわち酸強度は、Ho 値で
表わすことができる。Ho 値は、その値が小さいほど、
より酸性の強い固体酸であることを意味する。Ho 値が
4.8以下のアンチモン酸ナトリウムを用いた場合、ア
ンチモン酸ナトリウムの強い酸性のため、得られたポリ
エステル樹脂成形体の物性が低く、好ましくない。Ho
値の上限は酸強度12.0を超えないのが好ましい。H
o 値が12.0を超えるアンチモン酸ナトリウムを用い
た場合、アンチモン酸ナトリウムの強いアルカリ性のた
め、得られたポリエステル樹脂成形体の物性が低く、好
ましくない。このアンチモン酸ナトリウムの添加量は、
(A)、(B)および(C)成分からなる混合物100
重量部に対して1〜20重量部の範囲にあることが好ま
しい。添加量が1重量部未満だと満足する難燃性が得ら
れない。20重量部を超えると成形加工時の熱安定性、
加熱滞留時の流動安定性および機械的強度が大きく低下
する。
The sodium antimonate as the component (E) in the present invention is required to have a solid acid strength having a Ho value of more than 4.8. It is widely known that a metal oxide represented by alumina has a property as a solid acid, and the strength of the solid acid, that is, the acid strength can be represented by Ho value. The smaller the value of Ho, the more
It means a solid acid with stronger acidity. When sodium antimonate having a Ho value of 4.8 or less is used, the physical properties of the obtained polyester resin molded article are unfavorable due to the strong acidity of sodium antimonate. Ho
The upper limit of the value is preferably not more than 12.0. H
When sodium antimonate having an o value of more than 12.0 is used, the physical properties of the obtained polyester resin molded article are unfavorable due to the strong alkalinity of sodium antimonate. The amount of sodium antimonate added is
Mixture 100 consisting of components (A), (B) and (C)
It is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount added is less than 1 part by weight, satisfactory flame retardancy cannot be obtained. If it exceeds 20 parts by weight, thermal stability during molding,
The flow stability and mechanical strength at the time of heating retention are greatly reduced.

【0018】本発明において、上記(A)、(B)、
(C)、(D)および(E)成分の混合物は、(A)成
分であるポリエチレンテレフタレートの融点以上におい
て押出機あるいは射出成形機を用いて溶融混練して得る
ことができる。押出機または射出成形機は、アンチモン
酸ナトリウムの吸湿の影響を抑えるためにベント機構を
備えたものであるのが好ましい。
In the present invention, the above (A), (B),
The mixture of the components (C), (D) and (E) can be obtained by melt-kneading with a extruder or an injection molding machine at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyethylene terephthalate as the component (A). The extruder or injection molding machine is preferably equipped with a vent mechanism in order to suppress the effect of moisture absorption of sodium antimonate.

【0019】本発明の樹脂組成物には、マイカ、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ウォラストナイト、
チタン酸カリウムなどの無機充填剤、強化剤を、本発明
の目的を損なわない程度に配合してもよい。さらに、熱
安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、離型剤、着色剤、紫外
線吸収剤や帯電防止剤なども、本発明の目的を損なわな
い程度に配合してもよい。
The resin composition of the present invention includes mica, talc, clay, calcium carbonate, titanium oxide, glass beads, glass flakes, glass powder, wollastonite,
An inorganic filler such as potassium titanate or a reinforcing agent may be added to the extent that the object of the present invention is not impaired. Further, a heat stabilizer, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a release agent, a colorant, an ultraviolet absorber or an antistatic agent may be added to the extent that the object of the present invention is not impaired.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例および比較例に基づき本発明の
組成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The composition of the present invention will be described in more detail based on the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0021】なお、主な特性の測定法は次の通りであ
る。 難燃性: UL規格Subject94 引張強度: ASTM規格D−638 流動性: 高化式B法フローJIS規格K7210−1
976
The main characteristic measuring methods are as follows. Flame retardancy: UL standard Subject94 Tensile strength: ASTM standard D-638 Flowability: Koka type B method flow JIS standard K7210-1
976

【0022】実施例1 固有粘度[η](フェノールと1,1,2,2−テトラ
クロロエタンの重量比1:1の混合溶媒中、20℃で測
定)が0.63dl/gで充分に乾燥したポリエチレン
テレフタレート60重量%、固有粘度[η](フェノー
ルと1,1,2,2−テトラクロロエタンの重量比1:
1の混合溶媒中、20℃で測定)が0.85dl/gで
充分に乾燥したポリブチレンテレフタレート7重量%、
およびポリブチレンテレフタレート70重量%とビスフ
ェノールAのエチレンオキシド付加物(分子量100
0)30重量%のブロック共重合体33重量%、ならび
に、これらの混合物100重量部に対して臭素化エポキ
シ樹脂22重量部、固体酸強度が12.0≧Ho 値>
6.8の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム8重量部お
よびガラス繊維56重量部をブレンダーにて混合し、こ
れをベント機構を備えた45mmφ押出機に供給し、シ
リンダー温度260℃にて溶融混練を行ない、ペレット
状の樹脂組成物を得た。このペレットを140℃にて4
時間乾燥した後、射出成形機(型締め圧50トン)を用
い、シリンダー温度260℃および280℃、金型温度
80℃にて特性評価用の試験片を作成した。この試験片
を用いて評価した特性を表1に示す。なお、熱的安定性
の評価は、シリンダー温度260℃で射出成形した試験
片の引張強度とシリンダー温度280℃で射出成形した
試験片の引張強度との比較、すなわち、下記に示す強度
保持率に基づいて行なった。
Example 1 Intrinsic viscosity [η] (measured in a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane in a weight ratio of 1: 1 at 20 ° C.) was 0.63 dl / g, which was sufficiently dried. 60% by weight of polyethylene terephthalate, intrinsic viscosity [η] (weight ratio of phenol to 1,1,2,2-tetrachloroethane 1:
7% by weight of sufficiently dried polybutylene terephthalate at 0.85 dl / g in a mixed solvent of 1) at 20 ° C.)
And 70% by weight of polybutylene terephthalate and an ethylene oxide adduct of bisphenol A (molecular weight 100
0) 30% by weight of the block copolymer 33% by weight, 22 parts by weight of brominated epoxy resin to 100 parts by weight of the mixture, and the solid acid strength is 12.0 ≧ Ho value>
8 parts by weight of sodium antimonate in the range of 6.8 and 56 parts by weight of glass fiber were mixed by a blender, and this was supplied to a 45 mmφ extruder equipped with a vent mechanism, and melt-kneaded at a cylinder temperature of 260 ° C. Then, a pellet-shaped resin composition was obtained. This pellet at 140 ℃ 4
After drying for an hour, a test piece for characteristic evaluation was prepared at a cylinder temperature of 260 ° C. and 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an injection molding machine (mold clamping pressure of 50 tons). The characteristics evaluated using this test piece are shown in Table 1. The thermal stability was evaluated by comparing the tensile strength of a test piece injection-molded at a cylinder temperature of 260 ° C with the tensile strength of a test piece injection-molded at a cylinder temperature of 280 ° C, that is, the strength retention ratio shown below. It was done based on.

【0023】[0023]

【数1】 [Equation 1]

【0024】実施例2 臭素化エポキシ樹脂の代りに臭素化ポリスチレン樹脂2
2重量部を用いる以外は実施例1と同様にして、成形品
を得、特性を評価した。結果を表1に示す。
Example 2 Brominated polystyrene resin 2 instead of brominated epoxy resin
A molded article was obtained and the properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by weight was used. The results are shown in Table 1.

【0025】比較例1 アンチモン酸ナトリウムを除外し、ガラス繊維を52重
量部用いる以外は実施例1と同様にして、成形品を得、
特性を評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that sodium antimonate was omitted and 52 parts by weight of glass fiber was used.
The characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0026】比較例2 アンチモン酸ナトリウムと臭素化エポキシ樹脂を除外
し、ガラス繊維を43重量部用いる以外は実施例1と同
様にして、成形品を得、特性を評価した。結果を表1に
示す。
Comparative Example 2 A molded article was obtained and properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that sodium antimonate and brominated epoxy resin were omitted and 43 parts by weight of glass fiber was used. The results are shown in Table 1.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】実施例3 ポリエチレンテレフタレートを45重量%、ポリブチレ
ンテレフタレートを38重量%、ポリブチレンテレフタ
レート70重量%とビスフェノールAのエチレンオキシ
ド付加物(分子量1000)30重量%のブロック共重
合体を17重量%とする以外は実施例1と同様にして、
成形品を得、特性を評価した。結果を表2に示す。
Example 3 17% by weight of a block copolymer containing 45% by weight of polyethylene terephthalate, 38% by weight of polybutylene terephthalate, 70% by weight of polybutylene terephthalate and 30% by weight of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (molecular weight 1000). In the same manner as in Example 1 except that
A molded product was obtained and the properties were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0029】また、押出後のペレットを140℃にて4
時間乾燥した後、フローテスター(ノズル寸法1mmφ
×10L、荷重100kg/cm)を用いて、280
℃における樹脂組成物の流動性を測定した。なお、流動
性測定に際し、ペレットの溶融のための予熱時間は通常
5分で充分であるが、加熱滞留時の流動安定性を評価す
るため、さらに予熱時間10分、15分の計3水準にて
測定を行なった。結果を表2に示す。
The pellets after extrusion are heated at 140 ° C. for 4 hours.
After drying for an hour, flow tester (nozzle size 1mmφ
280 using × 10 L, load 100 kg / cm 2 )
The fluidity of the resin composition at 0 ° C was measured. When measuring the fluidity, the preheating time for melting the pellets is usually 5 minutes, but in order to evaluate the flow stability during heating and retention, the preheating time was further increased to 3 levels, 10 minutes and 15 minutes. Was measured. The results are shown in Table 2.

【0030】なお、加熱滞留時の流動安定性の評価は、
予熱時間5分のフロー値と予熱時間10分および15分
のフロー値との比較、すなわち下記に示すフロー値増加
率に基づいて行なった。
The evaluation of the flow stability during heating and residence is as follows.
A comparison was made between the flow value of the preheating time of 5 minutes and the flow value of the preheating time of 10 minutes and 15 minutes, that is, based on the flow value increase rate shown below.

【0031】[0031]

【数2】 [Equation 2]

【0032】比較例3 固体酸強度が12.0≧Ho 値>6.8の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに三酸化アンチモン8重量
部を用いる以外は実施例3と同様にして、成形品を得、
特性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 3 A molded article was prepared in the same manner as in Example 3 except that 8 parts by weight of antimony trioxide was used in place of sodium antimonate having a solid acid strength of 12.0 ≧ Ho value> 6.8. Got
The characteristics were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0033】比較例4 固体酸強度が12.0≧Ho 値>6.8の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに五酸化アンチモン8重量
部を用いる以外は実施例3と同様にして、成形品を得、
特性を評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 4 A molded article was prepared in the same manner as in Example 3 except that 8 parts by weight of antimony pentoxide was used in place of sodium antimonate having a solid acid strength of 12.0 ≧ Ho value> 6.8. Got
The characteristics were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】実施例4 固体酸強度が12.0≧Ho 値>6.8の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度が6.8≧H
o 値>4.8の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム8重
量部を用いる以外は実施例3と同様にして、成形品を
得、特性を評価した。結果を表3に示す。
Example 4 Instead of sodium antimonate having a solid acid strength of 12.0 ≧ Ho value> 6.8, a solid acid strength of 6.8 ≧ H was obtained.
Molded articles were obtained and properties were evaluated in the same manner as in Example 3 except that 8 parts by weight of sodium antimonate having an o value> 4.8 was used. The results are shown in Table 3.

【0036】比較例5 固体酸強度が12.0≧Ho 値>6.8の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度が4.8≧H
o 値>3.3の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム8重
量部を用いる以外は実施例3と同様にして、成形品を
得、特性を評価した。結果を表3に示す。
Comparative Example 5 The solid acid strength was 4.8 ≧ H in place of sodium antimonate having a solid acid strength of 12.0 ≧ Ho value> 6.8.
Molded articles were obtained and properties were evaluated in the same manner as in Example 3 except that 8 parts by weight of sodium antimonate having a value of o> 3.3 was used. The results are shown in Table 3.

【0037】比較例6 固体酸強度が12.0≧Ho 値>6.8の範囲にあるア
ンチモン酸ナトリウムの代りに固体酸強度がHo 値≦
3.3の範囲にあるアンチモン酸ナトリウム8重量部を
用いる以外は実施例3と同様にして、成形品を得、特性
を評価した。結果を表3に示す。
Comparative Example 6 Instead of sodium antimonate having a solid acid strength of 12.0 ≧ Ho value> 6.8, a solid acid strength of Ho value ≦
A molded article was obtained in the same manner as in Example 3 except that 8 parts by weight of sodium antimonate in the range of 3.3 was used, and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 3.

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、難燃性、成形性、成形加工時の熱安定性、加熱滞留
時の流動安定性および機械的強度に優れており、成形
品、繊維、フィルム分野においてその工業的価値は大き
い。
EFFECTS OF THE INVENTION The flame-retardant polyester resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy, moldability, thermal stability at the time of molding, flow stability at the time of heating and retention, and mechanical strength. Its industrial value is great in the fields of textiles and films.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08G 81/00 NUT 8416−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // C08G 81/00 NUT 8416-4J

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリエチレンテレフタレート 1〜
96重量% (B)ポリブチレンテレフタレート 1〜96重量% (C)ポリブチレンテレフタレートと下記一般式で表わ
されるポリアルキレングリコールとからなるブロック共
重合体 3〜50重量% 【化1】 (式中、Xは−C(CH−基、−SO−基、−
CO−基、−S−基、−O−基などの2価の結合基を表
わし、R、RはそれぞれC〜Cのアルキレン
基、m、nはそれぞれ5〜20の整数である。)からな
る混合物100重量部に対し、 (D)有機ハロゲン系難燃化剤 3〜40重量部 (E)Ho 値が4.8を超えて12.0を超えないアン
チモン酸ナトリウム 1〜20重量部 を配合してなることを特徴とする難燃性ポリエステル樹
脂組成物。
1. (A) Polyethylene terephthalate 1-
96% by weight (B) Polybutylene terephthalate 1 to 96% by weight (C) Block copolymer consisting of polybutylene terephthalate and polyalkylene glycol represented by the following general formula 3 to 50% by weight (Wherein, X is -C (CH 3) 2 - group, -SO 2 - group, -
Represents a divalent linking group such as CO- group, -S- group, -O- group, R 1 and R 2 are each a C 2 to C 4 alkylene group, and m and n are each an integer of 5 to 20. is there. (D) 3 to 40 parts by weight of organic halogen-based flame retardant (E) 1 to 20 parts by weight of sodium antimonate having a Ho value of more than 4.8 and not more than 12.0 with respect to 100 parts by weight of the mixture consisting of A flame-retardant polyester resin composition, characterized in that the composition is mixed.
【請求項2】 (A)成分、(B)成分および(C)成
分からなる混合物中のポリアルキレングリコールの含有
量が、1〜30重量%である請求項1記載の難燃性ポリ
エステル樹脂組成物。
2. The flame-retardant polyester resin composition according to claim 1, wherein the content of the polyalkylene glycol in the mixture consisting of the component (A), the component (B) and the component (C) is 1 to 30% by weight. object.
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