JPH0615757B2 - 紙の製造方法 - Google Patents
紙の製造方法Info
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- JPH0615757B2 JPH0615757B2 JP9439785A JP9439785A JPH0615757B2 JP H0615757 B2 JPH0615757 B2 JP H0615757B2 JP 9439785 A JP9439785 A JP 9439785A JP 9439785 A JP9439785 A JP 9439785A JP H0615757 B2 JPH0615757 B2 JP H0615757B2
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- Japan
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- paper
- acrylamide
- mol
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は紙の製造方法に関する。さらに詳しくは、充填
剤および中性サイズ剤を含有するパルプスラリーに、紙
質向上剤として特定のカチオン性基含有ポリマーを配合
して抄紙することを特徴とする紙の製造方法に関するも
のである。
剤および中性サイズ剤を含有するパルプスラリーに、紙
質向上剤として特定のカチオン性基含有ポリマーを配合
して抄紙することを特徴とする紙の製造方法に関するも
のである。
近年、従来の酸性抄紙に代わって、抄紙ｐＨ６〜９で抄
紙する中性抄紙ないしアルカリ性抄紙と称される方法が
盛んに行なわれるようになってきている。
紙する中性抄紙ないしアルカリ性抄紙と称される方法が
盛んに行なわれるようになってきている。
中性抄紙ないしアルカリ性抄紙の長所は、 (1)叩解エネルギーが少ないこと、 (2)機器の腐食問題が少ないこと、 (3)白水のクローズド化が可能なこと、 (4)充填剤（フィラー）の選択が自由であり、安価な炭
酸カルシウムが使用できること、 (5)紙の経時劣化が少ないこと、 (6)紙の印刷適性が良好なこと などである。
酸カルシウムが使用できること、 (5)紙の経時劣化が少ないこと、 (6)紙の印刷適性が良好なこと などである。
一方、中性抄紙ないしアルカリ性抄紙の欠点としては、 (1)安価なロジン系サイズ剤に代わる高価な中性サイズ
剤、例えばアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コ
ハク酸などが使用されるが、これらのパルプへの定着が
悪いこと、 (2)充填剤のパルプへの定着が悪いこと、 (3)炭酸カルシウムの添加量を増すと、紙の強度が低下
すること などが挙げられる。
剤、例えばアルキルケテンダイマー、アルケニル無水コ
ハク酸などが使用されるが、これらのパルプへの定着が
悪いこと、 (2)充填剤のパルプへの定着が悪いこと、 (3)炭酸カルシウムの添加量を増すと、紙の強度が低下
すること などが挙げられる。
紙の製造に際し、中性抄紙で用いられる紙力増強剤とし
ては、アクリルアミドポリマーまたはアクリルアミド−
アクリロニトリルコポリマーのマンニッヒ化反応物が知
られている。しかし、これらはパルプへの定着が不充分
であり、満足な紙力増強効果が期待できない。
ては、アクリルアミドポリマーまたはアクリルアミド−
アクリロニトリルコポリマーのマンニッヒ化反応物が知
られている。しかし、これらはパルプへの定着が不充分
であり、満足な紙力増強効果が期待できない。
上記マンニッヒ化反応物中の３級アミノ基の全部あるい
は一部を４級化したポリマーも知られているが、このポ
リマーを用いた場合、中性抄紙での紙力増強効果は非４
級化物より改善されるものの、未だ不充分であり、また
中性サイズ剤の定着能が悪く、良好なサイズ効果が得ら
れない。
は一部を４級化したポリマーも知られているが、このポ
リマーを用いた場合、中性抄紙での紙力増強効果は非４
級化物より改善されるものの、未だ不充分であり、また
中性サイズ剤の定着能が悪く、良好なサイズ効果が得ら
れない。
また、（メタ）アクリルアミドとジメチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミドの４級化物を主成分とする共重
合ポリマーがあるが、紙力増強効果が不充分なうえ、サ
イズ剤の定着能にも限界がある。（メタ）アクリルアミ
ドとジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの
４級化物を主成分とする共重合ポリマーも知られている
が、上記ポリマーと同様に、紙力増強効果が不充分なう
え、サイズ剤の定着能も悪く、良好なサイズ効果が得ら
れない。
（メタ）アクリルアミドの４級化物を主成分とする共重
合ポリマーがあるが、紙力増強効果が不充分なうえ、サ
イズ剤の定着能にも限界がある。（メタ）アクリルアミ
ドとジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの
４級化物を主成分とする共重合ポリマーも知られている
が、上記ポリマーと同様に、紙力増強効果が不充分なう
え、サイズ剤の定着能も悪く、良好なサイズ効果が得ら
れない。
一方、（メタ）アクリルアミドとジアリルジメチルアン
モニウムクロライドを主成分とする共重合ポリマーもあ
るが、同様にサイズ剤の定着能に劣り、良好なサイズ効
果が得られない。
モニウムクロライドを主成分とする共重合ポリマーもあ
るが、同様にサイズ剤の定着能に劣り、良好なサイズ効
果が得られない。
さらには特公昭４７−１２５２１号公報には、乾燥強度
の改良された紙匹を製造する目的で、ジアリルアミンお
よびそれと共重合しうるビニル系単量体、例えば（メ
タ）アクリルアミドを共重合せしめ、次いで４級化剤に
より変性して得られる部分４級塩ポリマーを用いること
が開示されている。しかしかかるポリマーを用いた場合
も、紙力増強効果は改良されるものの、特にサイズ剤の
定着が不充分で、良好なサイズ効果が得られない。
の改良された紙匹を製造する目的で、ジアリルアミンお
よびそれと共重合しうるビニル系単量体、例えば（メ
タ）アクリルアミドを共重合せしめ、次いで４級化剤に
より変性して得られる部分４級塩ポリマーを用いること
が開示されている。しかしかかるポリマーを用いた場合
も、紙力増強効果は改良されるものの、特にサイズ剤の
定着が不充分で、良好なサイズ効果が得られない。
その他、ポリアミド／エピクロルヒドリン樹脂などのカ
チオン性ポリマー、カチオン化デンプンなどの１種また
は２種以上を用いることも知られているが、いずれも充
分満足できる効果は得られない。
チオン性ポリマー、カチオン化デンプンなどの１種また
は２種以上を用いることも知られているが、いずれも充
分満足できる効果は得られない。
このようなことから、サイズ剤および充填剤の歩留り効
果に優れ、かつ紙力増強効果に優れる紙質向上剤の開発
が望まれていた。
果に優れ、かつ紙力増強効果に優れる紙質向上剤の開発
が望まれていた。
本発明者らは、充填剤および中性サイズ剤を用い、中性
ないしアルカリ性で抄紙して紙を製造する際に、各添加
剤の歩留りが大きく、したがってサイズ性を十分に付与
でき、かつ紙力も十分に改良できる方法について鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至った。
ないしアルカリ性で抄紙して紙を製造する際に、各添加
剤の歩留りが大きく、したがってサイズ性を十分に付与
でき、かつ紙力も十分に改良できる方法について鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、水性パルプスラリーに充填剤および
中性サイズ剤を配合して抄紙するにあたり、前記パルプ
スラリーに、紙質向上剤として、 下式 CH2=C(R1)CONH2 （式中、R1は水素またはメチル基を表わす） で示されるアクリルアミド化合物(a)、および下式 [CH2=C(R2)CH2]2N-R3 （式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素
数１〜６のアルキル基を表わす） で示されるジアリルアミン化合物の無機または有機酸塩
(b)を、該アクリルアミド化合物または／および該ジア
リルアミン化合物の塩と共重合可能な重合性ビニルモノ
マー(c)の非存在下または存在下に共重合してなるカチ
オン性基含有ポリマーを配合することを特徴とする紙の
製造方法を提供するものである。
中性サイズ剤を配合して抄紙するにあたり、前記パルプ
スラリーに、紙質向上剤として、 下式 CH2=C(R1)CONH2 （式中、R1は水素またはメチル基を表わす） で示されるアクリルアミド化合物(a)、および下式 [CH2=C(R2)CH2]2N-R3 （式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素
数１〜６のアルキル基を表わす） で示されるジアリルアミン化合物の無機または有機酸塩
(b)を、該アクリルアミド化合物または／および該ジア
リルアミン化合物の塩と共重合可能な重合性ビニルモノ
マー(c)の非存在下または存在下に共重合してなるカチ
オン性基含有ポリマーを配合することを特徴とする紙の
製造方法を提供するものである。
本発明で、カチオン性基含有ポリマーの(a)成分となる
アクリルアミド化合物は、アクリルアミドまたはメタク
リルアミドである。
アクリルアミド化合物は、アクリルアミドまたはメタク
リルアミドである。
(b)成分を構成するジアリルアミン化合物としては、ジ
アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチル
アミン、ジアリルブチルアミン、ジメタアリルアミンな
どが例示され、これらは、例えば塩酸、硝酸、硫酸、リ
ン酸などの無機酸、またはギ酸、酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸の塩として用いる。これらのうち、ジアリル
アミンの塩が最も好ましく用いられる。
アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチル
アミン、ジアリルブチルアミン、ジメタアリルアミンな
どが例示され、これらは、例えば塩酸、硝酸、硫酸、リ
ン酸などの無機酸、またはギ酸、酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸の塩として用いる。これらのうち、ジアリル
アミンの塩が最も好ましく用いられる。
本発明において、カチオン性基含有ポリマーを製造する
にあたり必要に応じて用いることができる(c)成分は、
(a)成分または／および(b)成分と共重合しうるビニルモ
ノマーであればよく、非イオン性、カチオン性、アニオ
ン性の各モノマーがいずれでも用いることができる。
にあたり必要に応じて用いることができる(c)成分は、
(a)成分または／および(b)成分と共重合しうるビニルモ
ノマーであればよく、非イオン性、カチオン性、アニオ
ン性の各モノマーがいずれでも用いることができる。
非イオン性モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、酢酸ビニルなどが例示される。
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ン、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、酢酸ビニルなどが例示される。
カチオン性モノマーとしては、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなど、
およびそれらの４級化物、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなど
が例示される。
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなど、
およびそれらの４級化物、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなど
が例示される。
アニオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、ビニルスルホン酸、マレイン酸などが例示される。
酸、ビニルスルホン酸、マレイン酸などが例示される。
本発明において、カチオン性基含有ポリマーの製造に用
いる(a)成分および(b)成分の好ましい共重合割合は、モ
ノマー全量を基準として、(a)成分が４０〜９９モル
％、さらに好ましくは５０〜９７モル％であり、(b)成
分が１〜６０モル％、さらに好ましくは３〜５０モル％
である。また(c)成分は、本発明の効果を阻害しない範
囲で、好ましくはモノマー全量を基準として４０モル％
以下の範囲で用いることができるが、その水溶性とイオ
ン性によっても、使用量はある程度制限を受ける。非イ
オン性モノマーの場合は、生成するポリマーの水溶性を
損なわない範囲で用いるべきである。カチオン性モノマ
ーの場合は、モノマー全量を基準として４０モル％以
下、より好ましくは３０モル％以下がよい。またアニオ
ン性モノマーの場合は、(b)成分より少ない範囲で用い
られる。
いる(a)成分および(b)成分の好ましい共重合割合は、モ
ノマー全量を基準として、(a)成分が４０〜９９モル
％、さらに好ましくは５０〜９７モル％であり、(b)成
分が１〜６０モル％、さらに好ましくは３〜５０モル％
である。また(c)成分は、本発明の効果を阻害しない範
囲で、好ましくはモノマー全量を基準として４０モル％
以下の範囲で用いることができるが、その水溶性とイオ
ン性によっても、使用量はある程度制限を受ける。非イ
オン性モノマーの場合は、生成するポリマーの水溶性を
損なわない範囲で用いるべきである。カチオン性モノマ
ーの場合は、モノマー全量を基準として４０モル％以
下、より好ましくは３０モル％以下がよい。またアニオ
ン性モノマーの場合は、(b)成分より少ない範囲で用い
られる。
なお、(a)成分が４０モル％未満の場合や、(b)成分が１
モル％未満の場合には、本発明の効果が十分に発揮され
にくくなり、また(c)成分が４０モル％を越える場合も
同様である。
モル％未満の場合には、本発明の効果が十分に発揮され
にくくなり、また(c)成分が４０モル％を越える場合も
同様である。
本発明で用いるカチオン性基含有ポリマーは、公知の方
法によって製造することができ、重合形式は特に限定さ
れないが、水溶媒中または、水と水溶性溶媒との混合溶
媒中で、重合開始剤の存在下に重合反応させるのが好ま
しい。また必要に応じて、イソプロピルアルコールな
ど、公知慣用の分子量調整剤を用いることも可能であ
る。
法によって製造することができ、重合形式は特に限定さ
れないが、水溶媒中または、水と水溶性溶媒との混合溶
媒中で、重合開始剤の存在下に重合反応させるのが好ま
しい。また必要に応じて、イソプロピルアルコールな
ど、公知慣用の分子量調整剤を用いることも可能であ
る。
重合開始剤としては、通常用いられるものが使用でき
る。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのよ
うな過硫酸塩、２，２′−ジアミジノ−２，２′−アゾ
プロパンジ塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、過酸化水素のような過酸化物
などが挙げられる。また公知のレドックス系開始剤、例
えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムまたは３級
アミンとの組合せなどを用いることもできる。
る。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのよ
うな過硫酸塩、２，２′−ジアミジノ−２，２′−アゾ
プロパンジ塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、過酸化水素のような過酸化物
などが挙げられる。また公知のレドックス系開始剤、例
えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムまたは３級
アミンとの組合せなどを用いることもできる。
重合は、通常１０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃
で、１〜２０時間行なわれる。この重合反応は、酸素存
在下でも可能であるが、一般には窒素ガスなどの不活性
ガスの雰囲気中で行なうのが好ましい。
で、１〜２０時間行なわれる。この重合反応は、酸素存
在下でも可能であるが、一般には窒素ガスなどの不活性
ガスの雰囲気中で行なうのが好ましい。
(a)成分および(b)成分、また所望により用いる(c)成分
は、これらの全成分を一括して仕込んだ後、重合を開始
してもよいし、またある成分の一部または全部を他の成
分の重合開始後に連続してあるいは分割して添加し、重
合を行なってもよい。
は、これらの全成分を一括して仕込んだ後、重合を開始
してもよいし、またある成分の一部または全部を他の成
分の重合開始後に連続してあるいは分割して添加し、重
合を行なってもよい。
本発明においては、このようにして得られるカチオン性
基含有ポリマーを、紙質向上剤として用いる。このカチ
オン性基含有ポリマーは、好ましくは、１５重量％濃度
の水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度が２
０〜１００ps（ポイズ）程度である。またこのカチオン
性基含有ポリマーの添加量は、紙の種類、目標サイズ
度、目標強度などにより異なるが、通常は得られる乾燥
紙の重量を基準として、ポリマー固型分換算で0.01〜２
重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜
１重量％である。
基含有ポリマーを、紙質向上剤として用いる。このカチ
オン性基含有ポリマーは、好ましくは、１５重量％濃度
の水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度が２
０〜１００ps（ポイズ）程度である。またこのカチオン
性基含有ポリマーの添加量は、紙の種類、目標サイズ
度、目標強度などにより異なるが、通常は得られる乾燥
紙の重量を基準として、ポリマー固型分換算で0.01〜２
重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜
１重量％である。
製紙にあたり、上記のカチオン性基含有ポリマーはそれ
単独で用いてもよく、また他の薬剤（例えばサイズ定着
剤、歩留り向上剤など）と併用してもよい。
単独で用いてもよく、また他の薬剤（例えばサイズ定着
剤、歩留り向上剤など）と併用してもよい。
本発明で用いる充填剤としては、炭酸カルシウム、カオ
リン、クレー、タルク、酸化チタン、サチンホワイトな
どが例示され、なかでも炭酸カルシウムが好ましく用い
られる。また中性サイズ剤としては、アルキルケテンダ
イマー、アルケニル無水コハク酸、イソシアナートアジ
リジン誘導体、カルボニル誘導体、脂肪酸無水物などが
例示され、なかでもアルキルケテンダイマーまたはアル
ケニル無水コハク酸が好ましく用いられる。
リン、クレー、タルク、酸化チタン、サチンホワイトな
どが例示され、なかでも炭酸カルシウムが好ましく用い
られる。また中性サイズ剤としては、アルキルケテンダ
イマー、アルケニル無水コハク酸、イソシアナートアジ
リジン誘導体、カルボニル誘導体、脂肪酸無水物などが
例示され、なかでもアルキルケテンダイマーまたはアル
ケニル無水コハク酸が好ましく用いられる。
本発明においては、上記のような充填剤、中性サイズ剤
およびカチオン性基含有ポリマーを水性パルプスラリー
に配合して抄紙する。抄紙に際してパルプスラリーのｐ
Ｈは、６〜９の範囲が好ましく、さらにはｐＨ７〜９の
範囲がより好ましい。抄紙方法自体は特に制限されるも
のでなく、通常の方法が適用できる。例えばいわゆるビ
ーター添加法においては、パルプ繊維の水分散液に、充
填剤、サイズ剤とともにカチオン性基含有ポリマーを添
加し、抄紙することができる。ビーター添加法における
各種添加剤の添加順序や添加場所についても、特別な制
限はない。
およびカチオン性基含有ポリマーを水性パルプスラリー
に配合して抄紙する。抄紙に際してパルプスラリーのｐ
Ｈは、６〜９の範囲が好ましく、さらにはｐＨ７〜９の
範囲がより好ましい。抄紙方法自体は特に制限されるも
のでなく、通常の方法が適用できる。例えばいわゆるビ
ーター添加法においては、パルプ繊維の水分散液に、充
填剤、サイズ剤とともにカチオン性基含有ポリマーを添
加し、抄紙することができる。ビーター添加法における
各種添加剤の添加順序や添加場所についても、特別な制
限はない。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、例中の％は、特に断りのないかぎり重量％を表わ
す。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、例中の％は、特に断りのないかぎり重量％を表わ
す。
合成例１ ５０％ジアリルアミン塩酸塩水溶液４２．８ｇ（０．１
６モル）、５０％アクリルアミド水溶液３４．１ｇ
（０．２４モル）、イソプロピルアルコール７．７ｇ、
イオン交換水１７１．６ｇを撹拌機付反応器に仕込み、
微量の２８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝７．０に調整
した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換し、酸
素不含とした後、５５℃で過硫酸アンモニウム０．１２
ｇを添加し、５５℃で６時間反応させた。ＬＣ法（液体
クロマトグラフィー）により測定したアクリルアミドの
反応率は９９％以上であった。
６モル）、５０％アクリルアミド水溶液３４．１ｇ
（０．２４モル）、イソプロピルアルコール７．７ｇ、
イオン交換水１７１．６ｇを撹拌機付反応器に仕込み、
微量の２８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝７．０に調整
した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気を置換し、酸
素不含とした後、５５℃で過硫酸アンモニウム０．１２
ｇを添加し、５５℃で６時間反応させた。ＬＣ法（液体
クロマトグラフィー）により測定したアクリルアミドの
反応率は９９％以上であった。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝４．
３、ブルックフィールド粘度（２５℃）が６５psであっ
た。
３、ブルックフィールド粘度（２５℃）が６５psであっ
た。
合成例２ ５０％ジアリルアミン塩酸塩水溶液１０．７ｇ（０．０
４モル）、イオン交換水１４４．１ｇを撹拌機付反応器
に仕込み、微量の２８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝
７．０に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気
を置換し、酸素不含とした後、７０℃で過硫酸アンモニ
ウム０．２８ｇを添加した。続いて内温を７０℃に保ち
ながら、５０％アクリルアミド５１．２ｇ（０．３６モ
ル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で
２時間反応させた。ＬＣ法により測定したアクリルアミ
ドの反応率は９９％以上であった。
４モル）、イオン交換水１４４．１ｇを撹拌機付反応器
に仕込み、微量の２８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝
７．０に調整した。次いで窒素ガスで充分装置内の空気
を置換し、酸素不含とした後、７０℃で過硫酸アンモニ
ウム０．２８ｇを添加した。続いて内温を７０℃に保ち
ながら、５０％アクリルアミド５１．２ｇ（０．３６モ
ル）を２時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で
２時間反応させた。ＬＣ法により測定したアクリルアミ
ドの反応率は９９％以上であった。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝３．
５、ブルックフィールド粘度（２５℃）が５０psであっ
た。
５、ブルックフィールド粘度（２５℃）が５０psであっ
た。
合成例３ ９８％ジアリルメチルアミン塩酸塩３．８ｇ（０．０２
５モル）、イオン交換水９７．６ｇを撹拌機付反応器に
仕込み、ｐＨ＝７．０に調整した。次いで窒素ガスで充
分装置内の空気を置換し、酸素不含とした後、７０℃で
過硫酸アンモニウム０．１ｇを添加した。続いて内温を
７０℃に保ちながら、５０％アクリルアミド水溶液３
２．０ｇ（０．２２５モル）を２時間かけて反応系内に
加えた。その後７０℃で２時間反応させた。ＬＣ法によ
り測定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であっ
た。
５モル）、イオン交換水９７．６ｇを撹拌機付反応器に
仕込み、ｐＨ＝７．０に調整した。次いで窒素ガスで充
分装置内の空気を置換し、酸素不含とした後、７０℃で
過硫酸アンモニウム０．１ｇを添加した。続いて内温を
７０℃に保ちながら、５０％アクリルアミド水溶液３
２．０ｇ（０．２２５モル）を２時間かけて反応系内に
加えた。その後７０℃で２時間反応させた。ＬＣ法によ
り測定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であっ
た。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝３．
９、ブルックフィールド粘度（２５℃）が５５psであっ
た。
９、ブルックフィールド粘度（２５℃）が５５psであっ
た。
合成例４ ５０％ジアリルアミン塩酸塩水溶液１０．７ｇ（０．０
４モル）、イオン交換水１４１．８ｇを撹拌機付反応器
に仕込み、微量の２８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝
６．８に調整した。次いで窒素ガスで装置内の空気を充
分置換し、酸素不含とした後、７０℃で２，２′−ジア
ミジノ−２，２′−アゾプロパンジ塩酸塩０．２７０を
添加した。続いて内温を７０℃に保ちながら、５０％ア
クリルアミド水溶液４０．９ｇ（０．２８８モル）とア
クリロニトリル３．８ｇ（０．０７２モル）の混合物
を、３時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で３
時間反応させた。ＬＣ法により測定したアクリルアミド
の反応率は９９％以上であった。
４モル）、イオン交換水１４１．８ｇを撹拌機付反応器
に仕込み、微量の２８％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ＝
６．８に調整した。次いで窒素ガスで装置内の空気を充
分置換し、酸素不含とした後、７０℃で２，２′−ジア
ミジノ−２，２′−アゾプロパンジ塩酸塩０．２７０を
添加した。続いて内温を７０℃に保ちながら、５０％ア
クリルアミド水溶液４０．９ｇ（０．２８８モル）とア
クリロニトリル３．８ｇ（０．０７２モル）の混合物
を、３時間かけて反応系内に加えた。その後７０℃で３
時間反応させた。ＬＣ法により測定したアクリルアミド
の反応率は９９％以上であった。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝３．
４、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４３psであっ
た。
４、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４３psであっ
た。
合成例５〜１２ 合成例１〜４に準じた方法で、モノマーの種類および組
成を変えて、各種のポリマーを合成した。用いたモノマ
ーおよびその組成、ならびに得られたポリマーの性状を
表−１に示す。
成を変えて、各種のポリマーを合成した。用いたモノマ
ーおよびその組成、ならびに得られたポリマーの性状を
表−１に示す。
比較合成例１ アクリルアミドの１５％水溶液に、過硫酸アンモニウム
を０．５重量％／対アクリルアミドの量で添加し、また
イソプロピルアルコールを用いて重合度をコントロール
し、ｐＨ＝３．４、粘度１１４psのポリアクリルアミド
水溶液を得た。
を０．５重量％／対アクリルアミドの量で添加し、また
イソプロピルアルコールを用いて重合度をコントロール
し、ｐＨ＝３．４、粘度１１４psのポリアクリルアミド
水溶液を得た。
次いでこのポリアクリルアミド水溶液４７３．８ｇ（酸
アミド基として１．０モル）に、５０％ジメチルアミン
水溶液１９．８ｇ（０．２２モル）と３７％ホルマリン
１６．２ｇ（０．２モル）を添加し、４５℃で１時間保
温してマンニッヒ化反応を行なった。さらに、この水溶
液にジメチル硫酸２２．７ｇ（０．１８モル）を作用さ
せ、１５〜２０℃で約５時間保温し、４級化反応を完結
させた。４級化反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液およ
びイオン交換水を用いてポリマー水溶液のｐＨ調整およ
び濃度調整を行ない、ポリマー成分１５％、ｐＨ＝３．
２、ブルックフィールド粘度（２５℃）２５psのポリマ
ー水溶液を得た。
アミド基として１．０モル）に、５０％ジメチルアミン
水溶液１９．８ｇ（０．２２モル）と３７％ホルマリン
１６．２ｇ（０．２モル）を添加し、４５℃で１時間保
温してマンニッヒ化反応を行なった。さらに、この水溶
液にジメチル硫酸２２．７ｇ（０．１８モル）を作用さ
せ、１５〜２０℃で約５時間保温し、４級化反応を完結
させた。４級化反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液およ
びイオン交換水を用いてポリマー水溶液のｐＨ調整およ
び濃度調整を行ない、ポリマー成分１５％、ｐＨ＝３．
２、ブルックフィールド粘度（２５℃）２５psのポリマ
ー水溶液を得た。
比較合成例２ ５０％アクリルアミド水溶液４８．３ｇ（０．３４モ
ル）、ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチ
ルによる４級化物１２．５ｇ（０．０６モル）、イオン
交換水１７６．０ｇ、イソプロピルアルコール７．３ｇ
を撹拌機付反応器に仕込み、窒素ガスで系内を充分置換
した。６０℃で過硫酸アンモニウム０．２１ｇを添加
し、その後６０℃で４時間反応させた。ＬＣ法により測
定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であった。
ル）、ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチ
ルによる４級化物１２．５ｇ（０．０６モル）、イオン
交換水１７６．０ｇ、イソプロピルアルコール７．３ｇ
を撹拌機付反応器に仕込み、窒素ガスで系内を充分置換
した。６０℃で過硫酸アンモニウム０．２１ｇを添加
し、その後６０℃で４時間反応させた。ＬＣ法により測
定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であった。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝３．
２、ブルックフィールド粘度（２５℃）が３７psであっ
た。
２、ブルックフィールド粘度（２５℃）が３７psであっ
た。
比較合成例３ ５０％アクリルアミド水溶液５１．２ｇ（０．３６モ
ル）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの塩化
メチルによる４級化物８．８３ｇ（０．０４モル）、イ
オン交換水１６２．６ｇ、イソプロピルアルコール６．
９ｇを撹拌機付反応器に仕込み、窒素ガスで系内を充分
置換した。６０℃で過硫酸アンモニウム０．１９ｇを添
加し、６０℃で４時間反応を行なった。ＬＣ法により測
定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であった。
ル）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドの塩化
メチルによる４級化物８．８３ｇ（０．０４モル）、イ
オン交換水１６２．６ｇ、イソプロピルアルコール６．
９ｇを撹拌機付反応器に仕込み、窒素ガスで系内を充分
置換した。６０℃で過硫酸アンモニウム０．１９ｇを添
加し、６０℃で４時間反応を行なった。ＬＣ法により測
定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であった。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝４．
７、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４２psであっ
た。
７、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４２psであっ
た。
比較合成例４ ７０％ジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液
５．８ｇ（０．０２５モル）、イオン交換水９５．７ｇ
を撹拌機付反応器に仕込み、微量の２８％苛性ソーダ水
溶液でｐＨ＝７．０に調整した。次いで窒素ガスで装置
内の空気を置換し、酸素不含とした後、７０℃で過硫酸
アンモニウム０．１０ｇを添加した。続いて内温を７０
℃に保ちながら、５０％アクリルアミド水溶液３２．０
ｇ（０．２２５モル）を２時間かけて反応系内に加え
た。その後７０℃で２時間反応させた。ＬＣ法により測
定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であった。
５．８ｇ（０．０２５モル）、イオン交換水９５．７ｇ
を撹拌機付反応器に仕込み、微量の２８％苛性ソーダ水
溶液でｐＨ＝７．０に調整した。次いで窒素ガスで装置
内の空気を置換し、酸素不含とした後、７０℃で過硫酸
アンモニウム０．１０ｇを添加した。続いて内温を７０
℃に保ちながら、５０％アクリルアミド水溶液３２．０
ｇ（０．２２５モル）を２時間かけて反応系内に加え
た。その後７０℃で２時間反応させた。ＬＣ法により測
定したアクリルアミドの反応率は９９％以上であった。
生成物は、ポリマー成分１５％の水溶液で、ｐＨ＝３．
９、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４６psであっ
た。
９、ブルックフィールド粘度（２５℃）が４６psであっ
た。
実施例１〜１２および比較例１〜４ 合成例および比較合成例で得られたカチオン性基含有ポ
リマーを中性抄紙用薬剤として用い、以下の方法で抄紙
した。
リマーを中性抄紙用薬剤として用い、以下の方法で抄紙
した。
Ｎ／Ｌ（１／１）ＢＫＰ（C.S.F.＝４１０m）を使用
し、パルプ濃度７．５ｇ／のスラリーに炭酸カルシウ
ム(CaCO3) を対パルプ１０％、アコーペル１２（ディッ
ク・ハーキュレス製、アルキルケテンダイマー系中性サ
イズ剤）を対パルプ０．１％、およびカチオン性基含有
ポリマーを対パルプ０．１５％加え、スラリーｐＨ８．
５にて、坪量６０ｇ／m2となるように抄紙した（Tappi
準拠）。
し、パルプ濃度７．５ｇ／のスラリーに炭酸カルシウ
ム(CaCO3) を対パルプ１０％、アコーペル１２（ディッ
ク・ハーキュレス製、アルキルケテンダイマー系中性サ
イズ剤）を対パルプ０．１％、およびカチオン性基含有
ポリマーを対パルプ０．１５％加え、スラリーｐＨ８．
５にて、坪量６０ｇ／m2となるように抄紙した（Tappi
準拠）。
次いでこの紙を４kg/cm2で７分間脱水した後、１１０℃
で４分間乾燥した。さらにこのシートを２０℃、６５％
ＲＨで１５時間調湿した後、諸物性の測定を行なった。
で４分間乾燥した。さらにこのシートを２０℃、６５％
ＲＨで１５時間調湿した後、諸物性の測定を行なった。
結果を表−２に示す。表中のサンプルNo.のうち、実施
例の番号は合成例の各番号で得られたポリマーに対応
し、比較例の番号は比較合成例の各番号で得られたポリ
マーに対応している。また対照は、ポリマーを配合しな
かったものである。
例の番号は合成例の各番号で得られたポリマーに対応
し、比較例の番号は比較合成例の各番号で得られたポリ
マーに対応している。また対照は、ポリマーを配合しな
かったものである。
なお、物性測定方法は次のとおりである。
インターナルボンドは、熊谷理機工業(株)製インターナ
ルボンドテステーにて測定した。ステキヒトサイズ度の
測定は、JIS-P-8122（紙のステキヒトサイズ度試験法）
に準じて行なった。 CaCO3歩留率は、JIS-P-8128（紙お
よび板紙の灰分試験法）に準じて測定を行なった。
ルボンドテステーにて測定した。ステキヒトサイズ度の
測定は、JIS-P-8122（紙のステキヒトサイズ度試験法）
に準じて行なった。 CaCO3歩留率は、JIS-P-8128（紙お
よび板紙の灰分試験法）に準じて測定を行なった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 39/02 ＬＪＹ 7921−4Ｊ (72)発明者 近藤 則男 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−149591（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−30441（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許第3234076（ＵＳ，Ａ) 米国特許第4017431（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】水性パルプスラリーに充填剤および中性サ
イズ剤を配合して抄紙するにあたり、前記パルプスラリ
ーに、紙質向上剤として、下式 CH2=C(R1)CONH2 （式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示される
アクリルアミド化合物および下式 [CH2=C(R2)CH2]2N-R3 （式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素
数１〜６のアルキル基を表わす） で示されるジアリルアミン化合物の無機または有機酸塩
を共重合してなるカチオン性基含有ポリマーを配合する
ことを特徴とする紙の製造方法。 - 【請求項２】水性パルプスラリーに充填剤および中性サ
イズ剤を配合して抄紙するにあたり、前記パルプスラリ
ーに、紙質向上剤として、下式 CH2=C(R1)CONH2 （式中、R1は水素またはメチル基を表わす）で示される
アクリルアミド化合物および下式 [CH2=C(R2)CH2]2N-R3 （式中、R2は水素またはメチル基、R3は水素または炭素
数１〜６のアルキル基を表わす）で示されるジアリルア
ミン化合物の無機または有機酸塩を、該アクリルアミド
化合物または／および該ジアリルアミン化合物の塩と共
重合可能な重合性ビニルモノマーの存在下に共重合して
なるカチオン性基含有ポリマーを配合することを特徴と
する紙の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9439785A JPH0615757B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 紙の製造方法 |
| EP19860906454 EP0320512B1 (en) | 1985-04-30 | 1986-10-31 | Process for making paper |
| PCT/JP1986/000553 WO1988003194A1 (en) | 1985-04-30 | 1986-10-31 | Process for making paper |
| AU65938/86A AU590361B2 (en) | 1985-04-30 | 1986-10-31 | Process for making paper |
| CA000532257A CA1286457C (en) | 1985-04-30 | 1987-03-17 | Process for making paper |
| FI883122A FI90365C (fi) | 1985-04-30 | 1988-06-30 | Paperinvalmistusmenetelmä |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9439785A JPH0615757B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 紙の製造方法 |
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|---|---|
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| JPH0615757B2 true JPH0615757B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=14109129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9439785A Expired - Fee Related JPH0615757B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 紙の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0615757B2 (ja) |
| AU (1) | AU590361B2 (ja) |
| FI (1) | FI90365C (ja) |
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| JP2661120B2 (ja) * | 1987-04-20 | 1997-10-08 | 住友化学工業株式会社 | 被記録材 |
| JP2660263B2 (ja) * | 1988-07-27 | 1997-10-08 | ダイヤフロツク株式会社 | 抄紙方法 |
| CA2005896A1 (en) * | 1989-08-23 | 1991-02-23 | Paul F. Richardson | High molecular weight dadmac/acrylamide copolymers as retention aids |
| JPH083229A (ja) * | 1994-06-20 | 1996-01-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 共重合体水溶液の製造方法 |
| US5853542A (en) * | 1995-09-11 | 1998-12-29 | Hercules Incorporated | Method of sizing paper using a sizing agent and a polymeric enhancer and paper produced thereof |
| JP4501386B2 (ja) * | 2003-09-18 | 2010-07-14 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | 汚れ防止剤及び汚れ防止方法 |
| US20100273016A1 (en) * | 2007-10-12 | 2010-10-28 | Kao Corporation | Surface treatment agent for paper |
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| JP5691425B2 (ja) * | 2010-11-17 | 2015-04-01 | 星光Pmc株式会社 | 紙の製造方法 |
| JP2012214924A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 紙の製造方法 |
| RU2466148C1 (ru) * | 2011-05-03 | 2012-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата |
| CN102391419B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-07-10 | 陕西科技大学 | 一种自交联反应型乳化剂核壳表面施胶剂及其制备方法 |
| JP5783459B2 (ja) * | 2011-10-24 | 2015-09-24 | 荒川化学工業株式会社 | 紙の製造方法 |
| JP2016056455A (ja) * | 2013-01-25 | 2016-04-21 | 星光Pmc株式会社 | 板紙の製造方法 |
| US10006171B2 (en) * | 2016-04-25 | 2018-06-26 | Ecolab Usa Inc. | Methods and compositions for enhancing sizing in papermaking process |
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|---|---|---|---|---|
| JPS53149292A (en) * | 1977-05-31 | 1978-12-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | High-polymer ampholyte, its production and paper-strengthening agent and high-polymer coagulant containing the same as major ingredient |
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- 1985-04-30 JP JP9439785A patent/JPH0615757B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
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- 1986-10-31 WO PCT/JP1986/000553 patent/WO1988003194A1/ja active IP Right Grant
- 1986-10-31 EP EP19860906454 patent/EP0320512B1/en not_active Expired
- 1986-10-31 AU AU65938/86A patent/AU590361B2/en not_active Ceased
-
1988
- 1988-06-30 FI FI883122A patent/FI90365C/fi not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |